JPH043056A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、特に高感度でス
ティンの低いカラー画像が得られ、かつ製造安定性に優
れた熱現像カラー感光材料に関するものである。 （先行技術とその問題点） ハロゲン化銀を感光成分として使用した熱現像感光材料
はこの技術分野では公知であり、たとえば「写真工学の
基礎」非銀塩写真！（１９８２年コロナ社発行）の２４
２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、
ネブレッッのバンドブック・オブ・フォトグラフィ・ア
ンド・レプログラ７　イ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄ　Ｒ
ｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（７ｔｈ、εｄ、）ファ
ン・ノストランド・ラインホールド・カンパニー（Ｖａ
ｎＮｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）の３２頁〜３３頁、米国特許第３．１．５２．９０
４号、同第３，３０１．６７８号、同第３．３９２．０
２０号、同第３．４５７，０７５号、英国特許第１．１
３１１０８号、同第１，１６７．７７７号および、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｃ以下ＲＤと略記する）１
９７８年６月号９〜１５頁に記載されている。 熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。 例えば、ハロゲン化銀の還元により生成する現像薬の酸
化体とカプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許第３．５３１２８６号、同３，７６
１，２７０号、同４，０２１．２４０号、ベルギー特許
第８０２，５１９号、ＲＤ−１３７４２等に記載されて
いる。 また、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によリポジの
色素画像を熱現像で形成する方法が米国特許４，２３５
．９５７号、ＲＩ）−１４４３３、ＲＤ−１５２２７等
に記載されている。 更にハロゲン化銀を熱現像に伴って色素供与性化合物か
ら画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶媒により色
素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた
親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色
素受容要素に転写する方法が提案されている。この方法
においては、使用する色素供与性化合物の種類を変えた
り、ハロゲン化銀乳剤の種類を変えることによってオリ
ジナルに対してネガの色素画像もポジの色素画像も得る
ことができる（米国特許４，４６３．０７９号、同４，
４７４，８６７号、同４，４７８，９２７号、同４，５
０７．３８０号、同４，５００．６２６号、同４．４８
３９１４号、特開昭５８−１４９０４６号、同５８１４
９０４７号、同５９−１５２４４０号、同５９−１５４
４４５号、同５９１６５０５４号、同５１−１８０５４
８号、同５９−１６８４３９号、同５９−１７４８３２
号、同５９−１７４８３３号、同５９−１７４８３４号
、同５９−１７４８３５号、同６２−６５０３８号、同
６１−２３２４５号、欧州特許公開２１．０．６６０Ａ
２号、同２２０．７４６Ａ２号など。） 上記のような熱現像怒光材料では、感光材料中にアルカ
リ、又はアルカリプレカーサー、さらに現像薬等の還元
荊を内蔵する場合が多く、そのため保存中に、感光性ハ
ロゲン化銀より増感色素が脱着し、感度低下がおこると
いう問題点があった。 そこで、この増感色素の脱着を防ぐ目的として、特開昭
６１−１９３１４３号には感光性ハロゲン化銀粒子を増
感色素の存在下で形成させる方法について記載されてい
る。その際の増感色素の添加法としては、実施例に記載
されているように増感色素をメタノール等の水に混和す
る有ｍ溶媒に溶解して添加するのが一般的であるが、特
に溶解度の低い増感色素を添加する場合は、有Ｉ！溶媒
の添加量が多量になり、ゼラチンが凝集、保護コロイド
性を失うためハロゲン化銀粒子に含まれる典型粒子の割
合が大きくなる場合がある。また色素の有機溶媒の溶液
をゼラチン水溶液に急激に添加すると色素の析出が起こ
り、ハロゲン化銀粒子への吸着が不十分となったり不均
一となったりし、結果として感度が十分出来なかったり
階調が軟調化してしまう等の問題点があった。 また、上記の問題点に対しては色素を水／ゼラチン分散
系に分散した形、さらに界面活性剤水溶液を用いて、分
散又は可溶化させた形等で添加する方法があるが、水／
ゼラチン分散系に分散する場合はゼラチンに対し色素が
多いと分散液の安定性が悪く色素の凝集又は析出等の故
障が生じる場合があった。また、色素を界面活性剤水溶
液を用いて分散又は可溶化させる場合は界面活性剤の種
類によっては色素溶液の保存中に色素が分解し、所定の
感度が出ないという問題点があった。 （発明の目的） 本発明の目的は高感度でスティンが低く、かつ製造安定
性に優れた熱現像カラー怒光材料を得ることにある。 （発明の構成） 本発明の目的は、 （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、
バインダー、色素供与性化合物を有する熱現像カラー感
光材料において、上記感光性ハロゲン化銀乳剤のうち少
なくとも１種がハロゲン化銀乳剤の製造工程において、
下記一般式（１）で表わされる界面活性剤の水溶液によ
り分散又は可溶化した増感色素を添加することにより形
成されたものであることを特徴とする熱現像カラー感光
材料； （１）　　　Ｒ−０−５Ｏ，Ｍ 上式中、Ｒはアルキル基、置換アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、置
換アリール基、複素環残基の中から選ばれた基を表わす
、またＭはアルカリ金属原子を表わす。 または、 （２）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、
バインダー、色素供与性化合物を有する熱現像カラー感
光材料において、上記感光性ハロゲン化銀乳剤のうち少
なくとも１種がハロゲン化銀乳剤の製造工程において、
増感色素のゼラチン分散液を添加し、かつこの分散液に
含まれる増感色素が、この分散液に含まれるゼラチンに
対して５０重量％以下であることを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料。 によって達成された。 本発明において増感色素の分散又は可溶化に用いられる
界面活性剤は、下記一般式（１）で表わされる、 （１）　　　　Ｒ−０−３ｏ、Ｍ 上式中、Ｒはアルキル基、置換アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、置
換アリール基、または複素環残基の中から選ばれた基を
表わす。 アルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖または分岐
アルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−へブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基などが挙げられる。置換アルキル基の置
換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、アルキルもしくはアリールチオ基
、置換もしくは無置換のカルバモイル基、アルキルもし
くはアリールスルホニル基、アルキル基もしくはアリー
ル基で置換された二置換アミノ基、ニトロ基、置換もし
くは無置換のスルファモイル基等が挙げられる。 シクロアルキル基としては、炭素数５〜２０の５ないし
６員シクロアルキル基が好ましく、具体的には、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等がある。 アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、クロ
チル基または置換もしくは無置換のスチリル基などが挙
げられる。 アラルキル基の例としては、ベンジル基、β−フェネチ
ル基等が挙げられる。 アリール基としては、炭素数６〜Ｉ８のアリール基が好
ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンス
リル基等が挙げられる。置換アリール基の置換基として
は、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換
のアルコキシ基、置換または無置換の了り−ル基、ハロ
ゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換された二
置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
シアノ基、ニトロ基、アルキルまたはアリールチオ基、
アルキルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたは
アリールオキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、水
酸基、置換または無置換のカルバモイル基、カルボキシ
基、置換または無置換のスルファモイル基等が挙げられ
る。 複素環残基として酸素、窒素、硫黄をペテロ原子として
含む５員または６員の複素環が好ましく、その例として
は、ピリジル基、フリル基、チエニル基、ビロール基、
インドリル基などが挙げられる。また、この複素環残基
は上記の置換アリール基の置換基の例として示された置
換基を有していてもよい。 以下に界面活性剤の具体例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。 （１１（ｎ）ＣＪ＋ＪＳＯＪａ （２）　　（ｎ）Ｃ，Ｈ＊ＣＨ（ＣＪｓ）Ｃ）ｌｚＯｓ
ＯＪａ（３）　　（ｎｌｃ＋Ｊｚ＋０５ＯｓＸ（４）　
　（ｎｌｃ＋ｚＬｓＯ５ＯＪａ（５）　　（ｎ）Ｃ＋　
ＪｈｔＯ３Ｏ３Ｎａ（６）　　（ｎ）ＣＪｖＣＨ（ＣＪ
ｓ）ＣＪａＣＨＣｄＬＣＨ（ＣｚＨｉ）ｚ５ＯｓＨａ （９１Ｎａ０ｓＳＯ（ＣＪ６０）ｌＩＳＯＪａ　　（Ｎ
＝１３）Ｑｆｆｌ　　（９）においてｎ＝３５ θυ　（ｎ）Ｃｓｌ（＋ｔＯＯＣＣＨ！（ｎ１ＣＩＨ，
，０ＯＣ−Ｃ）１−ＮＨＣ）ＩＺＣＩ（！０Ｓ０１Ｎａ
ＣＨｚＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ 上記の界面活性剤の使用量は任意であるが、船釣には増
感色素１重量部に対して０．０１〜１００重量部、特に
０．　１〜１０重量部が好ましい。 本発明では使用する増感色素に対して上記の量の一般式
（１）の界面活性剤を溶解した水溶液中に増感色素を分
散ないし溶解した液を前記の時期にハロゲン化銀乳剤ま
たはハロゲン化銀乳剤調製用の溶液（銀イオン溶液、ハ
ロゲンイオン溶液）または反応器に加えればよい。 本姓の第２発明においては、前記したｖｆ期に増感色素
のゼラチン分散液をハロゲン化ｊａｆＬ剤またはハロゲ
ン化ｊｉ、？Ｌ剤調製用の溶液（銀イオン溶液、ハロゲ
ンイオン溶？！りまたは反応器に加えることにより、所
期の目的を達成することができる。 二の発明で用いる増感色素のゼラチン分散液における増
感色素の濃度はこの分散液中のゼラチンの５０１ｉ１％
以下であり、特に４５重量％以下であることが好ましい
に のゼラチン分散液には必要に応じて界面活性剤（例えば
前記一般式（１）の界面活性剤）などの添加剤を加えて
もよい。 ゼラチンとしでは、酸処理ゼラチン、石灰処理ゼラチン
のいずれでも、また皮ゼラチン、オセイン（骨）ゼラチ
ンのいずれでもよい、最も一般的には石灰処理オセイン
ゼラチンが用いられる。またゼラチンのアミ７基などの
官能基を修飾したいわゆる変性ゼラチンを用いてもよい
。 増感色素Ｉ士通常メチン色素が用いられるが、これには
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホａポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が含有〔しχ１−衆＆） される、　特に有用な色素は、シアこン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。　これらの色素類には、塩基性Ｊ！股環核として
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。　すナワチ、ビロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水Ｘ環が融合
した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核。 インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核１本ノリン
核などが適用できる。　　これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オノ
核、チオヒダントイユ／ヰ１２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核チアゾリジンー２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異設
環核を適用することができる。 大発明において有用な増感色素の具体例としては次の一
般式（Ａ）〜（Ｈ）、（Ｊ）〜（Ｕ）、（Ｗ）、（Ｙ）
で表わされる色素があげられる。 一般式（Ａ） ＣＸｓ　−） 式中ｚ１．ｚ２はシアニン色素に通常用いられるヘテロ
環核、特にチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、オキサ
ゾリン核、ベンゾオキサゾール核、＋フトオキサゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核、キノリン核、イミダ
シリン核、イミダゾール核、ヘンシイミダゾール核、ナ
フトイミダゾール核、ヤレナゾリン核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核または
インドレニン核などを完成するに必要な原子群を表わす
、　これらの核は、メチル基などの低級アルキル基、ハ
ロゲン原子、フェニル基、ヒドロキシル基、炭素敬重〜
４のアルコキシ基、カルボキシル基。 フルコキシル力ルポニル基、フルキルスルファモイル基
、アルキルカルバモイル基、アセチル基、アセトキシ基
、シアノ基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル
基、ニトロ基などによって置換されていてもよい。 ＬｌまたはＲ２はメチン基、置換メチン基を表わす、　
置換メチン基として！±、メチル基、エチル基等の低級
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、メトキシ基
、エトキシ基等によって置換され九メチン基などがある
。 Ｒ１とＲ２は炭素数が１〜５のアルキル基；カルボキシ
ル基をもつ置換アルキル基；γ−スルホプロピル基、δ
−スル示ブチル基、２−（３−スルホプロポキシ）エチ
ル基、２−（２（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕エ
チル基、２−ヒドロ本シ・スルホプロピル基なとのスル
示基をもつ置換アル牛ル基；アリル（ａｌｌｙｌ）基や
その他の通常シアニン色素（’）Ｎ−置換基に用いられ
ているＭ換アルキル基を表わす、ｍｊは１，２または３
を表わす。 ｘｌ−は沃素イオン、臭素イオン、Ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、過塩素酸イオンなどの通常シアニン色素に
用いられる酸アニオン基を表わす、　ｎは１または２を
表わし、ベタイン構造をとるときはｎは１である。 式中、Ｚ３はシアニン色素に通常用いられる一般式（Ａ
）で示したようなヘテロ環核を表わす、　Ｚ４は通常メ
ロシアこン色素に用いられているケトヘテロ核を形成す
るに必要な原子群を表わす、　例えばローダニン、チオ
ヒダントイン、オキシインドール、２−チオオキサゾリ
ジンジオン、１，３−インダンジオン等の核である。　
　ＬｊとＬ４はＬ】　とＬ２と同意義であり、Ｒ３はＲ
１またはＲ２と同意義である。 Ｒ２は１，２．３または４を表わす。 式中、Ｚｓは４−キノリン核、２−キノリン核、ベンツ
チアゾール核、ベンツオキサゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ナフトセレナゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、インドレニン核を完成するに必要
な原子群を表わす、　　ｐ＋　はＯｔたは１を表わす。 Ｒ４はＲ，ｔたはＲ２と同意義、Ｌ５とＬ８は、Ｌ：１
！たはＬ４と同意義を表わす、　　Ｒ３はＯまたは２を
表わす、　　Ｌ７とＬｊはＬｊ　またはＬ２とｒ！！ｉ
意義を表わす、　　Ｚｓはｚ４と同意義を訳わす、　Ｙ
スとＹ２はｌ！＃素原子、Ｔ＆黄原子、セレン原子また
は露Ｎ−Ｒ５（Ｅｓはメチル、エチル、プロピル基など
炭素数８以下のアルキル基、７リル（ａｌ１７１）基を
表わす）でその中の少なくとも一つはｍＮ−Ｒ５基であ
る。 Ｗｊはｌ：！たは２を表わす。 一般式（Ｄ） Ｐ２　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ２式中、Ｚ７
はＺｓと、Ｚ８はＺａ　と、ＲｅはＲ１，またはＲ２と
２２はｐｌと同意義を表わす、　　Ｙ３とＹ４はＹｌと
Ｙ２と同意義を表わす、ｖｒ２はＷｌ　と同意義である
。 式中、Ｒ７とＲＡ　はＲ＋　、！：、ＺＱ　とＺｏｏは
Ｚｓ　と、Ｐ３　　、ｐａはＰｌ　と、Ｌ９〜Ｌ１３は
Ｌｌ　と、Ｘ２はｘｌ　と、Ｒ２はｎ】　と同ｔＲを表
わす、　　Ｙ５　とＹδは、　Ｙｌ　　と同１Ｍを表わ
す、　　Ｐ５．、Ｒ４は０または１を表わす。 Ｒ３はＷｌ　と同意義である。 一般式（Ｆ） 式中、ＺｎとＺ　１２は無置換、若しくは特にメチル基
などの低級アルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ヒ
ドロキシル基、炭素数１〜４のフルコキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルファモ
イル基、アルキルカルバモイル基、アセチル基、シアノ
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ニト
ロ基などによって置換されたベンゼン環を完成するに必
要な原子群、またはナフタレン環を形成するに必要な原
子群を表わす、　　Ｒ９とＲ１０はＲ１と同意義を表わ
す、　Ｙ７とＹ８は酸素原子、硫黄原子、セレン原子。 Ｒ℃ ／ ＝　Ｃ ＼ （Ｒ１１、Ｒ１２はメチル基またはエチル基）ｚＮ−Ｒ
＋ｘ（Ｒ＋３はアルキル基、通常シアニン色素のＮ−置
換基に用いられる置換アルキル基またはアリル（ａｌＤ
ｌ）基を表わす）または−ＣＨ七〇Ｈ−を表わす、　　
Ｙ９　は５または６員の複票環を形成するに必要な原子
群を表わす。 一般式ＣＧ’） Ｚ１３　、　ＺＩ４ｉｆＺｏ　ト、ＲＩ４　トＲ＋ｓ　
ハＲ＋　トＹＩＯ，ＹｌｊはＹ７と同、！義を表わす、
　　　Ｙ１２１’５：！たは６員の炭素環を形成するに
必要な原子群を表わす、　　Ｘ３はｘｌ　と、Ｒ３はｎ
ｌ　と同意義を表わす。 一般式（Ｈ） 一般式（Ｊ） Ａ＋　＋Ｌｔ６＝　Ｌｓ７←−Ｌ１Ｂ！１１１Ａ２Ｘ４
．Ｒ４はＸｌ、ｎｌ　と同意義を表わす。 Ｐ６は０または１、Ｒ５，Ｒ６は１または２゜Ｌ１４〜
Ｌ】＊ｌ：Ｌ）と同意義を表ｈｔ、　　Ｚｌｓはｚｌと
同意義を表わす、　Ｐ６は一般式（Ｃ）のＰｌ　と同意
義である。 ここに、Ａ１としては、 ；た Ａ２としては、 へエフ ん６ へ摺 一般式（Ｋ） を好ましいものとして挙げることができる。 Ｒ＋ｓ、Ｒｌａは水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基を表わす、Ｒ，７はハロゲン原子、ニト
ロ基、低級アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基を表わす。 Ｒｌｇ、Ｒ２Ｏ，Ｒ，は水素原子　／％　ＯケンｊＩ子
、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ピリジ
ン基、カルボキシ基、アル−キシカルボニル基を表わす
、　Ｑはローダニン、２−チオオ牛サシリジンジオン、
２−チオヒダントイン、バルビッル酸などの５〜６員の
複素環核を完成するに必要な原子群を表わす。 Ｒ２２はＲ１と、Ｚ＋Ｇはｚ３　と、Ｌ１９．Ｌ２０は
Ｌ】と同意義を表わす、　　Ｒ７は０または１を、ｐａ
は１，２または３を表わす。 Ｇ、、Ｇ２は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ１と同
意義を表わし、また、共同で環状の２級アミン（例えば
ピロリドン、３−ビロリン、ピペリジネン、ピペラジン
、モルナリン。 １．２，３．４−テトラヒドロキノリン、デカヒドロキ
ノリン、３−７ザビシクロ（３、２。 ２〕ノナン、インドリン、７ゼチンそしてヘキサヒドロ
アゼピン）を形成する必要な原子群を表わす、　　Ｘ５
はＸ、　　と、Ｒ５はｎｌ　と同意義を表わす。 Ｚ＋７はＺａと、ＬＺＩ　、　Ｌ２２　、　ＬＺＩ　ハ
Ｌ１　トＧ３．Ｇ４はＧ１　と同意義を表わす、　　　
Ｐ９ｉ亡０、ｌ、２または３を表わす。 赤外光感光性を付与するのに特に有用な色素は次の一般
式（Ｍ）〜（Ｕ）、（Ｗ）、（Ｙ）で表わされる色素で
ある。 ここでＲわよびＲは各々同一であつ でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基（好まし
くは炭素原子数１〜８、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基など）、
置換アルキル基（置換基として例えばカルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニル基（炭素原子数８以下、例えばメトキシカル
ボニル基、ニドキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシ基（炭素１子数７以下、例
えばメトキシ基、ニドキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ベンジルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基など）、アシルオ
キシ基（炭素原子数３以下、例えばアセチルオキシ基、
プロピオニルオキシ基など）、アシル基（ｒＲＷ原子数
８以下１例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイ
ル基、メシル基など）、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリ
ノカルバモイル基、ピベリジノ力ルパモイル基など）、
スルファモイル基（例工ばスル、アモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニルｉ　
、ｅ　と）アリール基（例えばフェニル基、Ｐ〜ヒドロ
キシフェニル基、Ｐ−カルボキシフェニル基、Ｐ−スル
示フェニル基５　α−ナフチル基など）などで置換され
たアルキル基（炭素原子数６以下、　但しこの置換基は
２つ以上組合せてアルキル基に置換されてよい、）を表
わす。 一般式ＣＭ）においてＹ　　　、Ｙ　　　は酸素原子、
硫黄原子、セレン原子、 ／１０３ ＝Ｃ ＼□ （Ｒ、Ｒはメチル基またはエチル基） ＝Ｎ−Ｒ（Ｒは炭素数５以下の無雪 換ｔた（ｉ　ｆ換されたアルキル基（置換基としてはヒ
ドロキシル基、ハロゲン原子、カルポキシル基５　スル
ｉｌ、フルーキシ基などある）またはアリル基〕または
−ＣＨ＝ＣＨ−を表わす。 一般式（Ｍ）において２　　．２　　　は無雪換！たは
置換されたベンゼン環もしくはナフチル環を形成するに
必要な原子群を表わす、　置撲基としてはメチル基など
の低級アルキル基ハロゲン原子、フェニル基、ヒドロ牛
シル基。 ＊　素数１〜４のフルーキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アル
キルカルバモイル基、アシル基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基、ニトロ基などがある。 Ｙ　　を含む環と２　　、またはＹ　　を含む環と２１
０２で作られる含窒素複素環としては例えばチアゾール
核系〔例えばベンゾチアゾール、４−クロルベンゾチア
ゾール、５−クロルベンゾチアゾール、６−クロルベン
ゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾール、４−メチ
ルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６
−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアツール、５−ヨードベンゾチ
アゾール、５−フェこルベンゾチアゾール、５−メトキ
シヘンソチ７ゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５
−二トキシベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチ
アゾール、５−二トキシカルボニルベンゾチアゾール、
５−２エネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾ
チアゾール、５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール
、５．６−シメチルベンゾチアゾール、５−メチル−６
−メチルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、
４−フェニルベンゾチアゾール、ナツト（２，、，１−
ｄ）チアゾール、ナフ）１：、１．２−ｄ）チアゾール
、ナンド〔２゜３−一〕チアゾール、５−メトキシナフ
ト（１，２−ｄ）チアゾール、７−メドキシナフ）（２
，１−ｃｌ）チアゾール、８−メトキシナフト（２，１
−ｃｉ）チアゾール、５−メトキシナフト（２，３−ｄ
）チアゾール；と′〕、七しナゾール核系〔例えばベン
ゾセレナゾール、５−クロルベンゾセレナゾール核、５
−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾセレ
ナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、ナフ）
（２，１−ｄ）セレナゾール、ナフト１”１．２−ｄ）
セレナゾールなど〕、オキサゾール核系〔例えばベンゾ
オキサゾール、５−クロルベンゾオキサゾール、５−メ
チルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾオキサゾー
ル、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベ
ンゾオキサゾール、５−メトキシベングオキサゾール、
５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒド
ロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキ
サゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロル
ベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾチアゾール、６
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５．６−ジメチルベ
ンゾオキサゾール、４．５−ジメチルベンゾオキサゾー
ル、５−二トキシベンゾオキサゾール、ナフ）（２，１
−ｄ〕オキサゾール、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾー
ル、チア）（２，３−ｄ）オキサゾールなど〕、キノリ
ン核〔例えば２−キノリン３−メチル−２−キノリン、
５−エチル−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン
、８−フルオロ−２−キノリン、６−メドキシー２−キ
ノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−
２−キノリン、８−２ルオロ−４−キノリンなど）、３
．３−ジアルキルインドレニン核（例えば、３．３−ジ
メチルインドレニン、３．３−’；エチルインドレニン
、３．３−ジメチル−５−シアノインドレニン、３，３
−ジメチル−５−メトキシインドレニン、３．３−ジメ
チル−５−メチルインドレニン、３．３−ジメチル−５
−クロルインドレニンなど）。 イミダゾール核（例えば、１−メチルベンゾイミダゾー
ル、１−エチルベンゾイミダゾール。 １−メチル−５−クロルベンゾイミダゾール。 １−エチル−５−クロルベンゾイミダゾール。 １−メチル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、ニ
ーエチル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−
エチル−５−メト本ジベンゾイミダゾール、ｌ−メチル
−５−シアノベンゾイミダゾール、１−エチル−５−シ
アノベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−フルオロベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−フルオロベンゾイ
ミダゾール、１−フェニル−５，６−ジクロルベンゾイ
ミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロルベンゾイミ
ダゾール、１−アリル−５−り；ルベンゾイミダゾール
、１−フェニルベンゾイミダゾール、１−フェニル−５
−クロルベンゾイミダゾール、１−メチル−５−トリフ
ルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−５−ト
リフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−エチルナフ
ト（１，２−ｄ）イミダゾールなど）があげられる。 一般式（Ｍ）においてＹは５員または６員の炭素環を形
成するのに必要な原子群または環を形成しない場合は単
にメチン鎖を表わす。 一般式（Ｍ）にわいて、 ’　１０１は１または２を表わし。 ｘｌｏｌは酸残基を表わす。 ”　１０２はＯまたは１を表わし、色禁力；ベタイン構
造をとるときはＯである。 Ｌｌｏｌ、Ｌｌｏ２はメチン基または置換メチン基を表
わす、　置換メチン基としては炭素数１〜５の低級アル
キル基、低級アフレコキシ基、アリール基（このアリー
ル基にｔ±Ｉ＼ロゲン原子、゛炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のフルコキシ基、スルホ基、カルボキ
シ基などが置換していてもよい）、アラルキル ジル基など）などにより置換されたメチン基力（あげら
れる。 一般式（Ｎ） 式中。 Ｙ　　　、Ｙ　　　はＹ １０３　　　　１０４　　　　１０１　と同意義１あり
・Ｒ　　　、Ｒ　　　はＲ １０６　　　　１０７　　　　１０１　と同意義１あり
２　　　、２　　　は２ １０３　　　１０４　　　１０１　と同意義１あり・Ｘ
　　はＸ １０２　　　１０１　と同意義であり・ｍ１０３は−１
０２と同意義である。 （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう．） 匡 式中 Ｚ１ｏ５は４−キノリン核６２−キノリン核を完成する
に必要な原子群を表わす。 Ｚ　　は２　　と同意義である。 Ｐ２Ｏ工はＯ：！たは１を表わす◆ ｍ１０４は２ｔたは３を表わす。 Ｙ　　はＹ １０５　　１０１　と同意義であり、 Ｒ、ＲはＲと同意義であり、 Ｘ　　はＸ　　と同を義であり、 １０３　　１（Ｎ ｍ　　　１士ｍ　　と同意義であり。 Ｌ　　　、Ｌ　　　はＬ　　と同意義である。 （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） 式中。 Ｚ　　、ｚ　　は２ １０８　　１０９　　１０１　と同意義であり・Ｒ、Ｒ
はＲと同意義であり、 Ｙ　　はＹと同意義であり、 ｘ１０４はｘｌｏｌ　と同意義であり ｍ１０８は−１（１２と同意義であり、Ｙ　　　、Ｙ　
　　１士Ｙ　　と同意義である。 （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒ、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基 またはフェニル基またはＲ、Ｒが連結 して５または６員複素環を形成するに必要な原子群を表
わす。 式中 ２　　はＺ　　と同意義であり、 ＋１０　　１０１ Ｙ　　はＹ　　と同意義である。 Ｙ　　は酸素原子、硫黄原子、セレン原子＝Ｎ−Ｒ（Ｒ
はＲと同意義）を 表わす。 ＲはＲと同意義である。 ＲはＲと同意義の基の他、フェニル 基、ピリジル基、置換フェニル基、置換ピリジル基を表
わす、　置換基としては、スルホン基、カルボキシ基、
シアノ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子など）、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ
４のフルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、ア
ルニキシ力ルポニル基などがある。 Ｙ　　はＹと同意義であり、 ｍ　　はｍ　　と同意義であり、 Ｌ　　　、Ｌ　　　はＬ　　と同意義である。 ＋０５　　１０８　　１０１ （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） 式中、 Ｚ　　　、Ｙ　　　、Ｙ　　　、Ｙ　　　、Ｒ１１０１
０９１１０１１１１１４・ ＲＬ　　　およびＬ　　およびｍ　　は＋１５　１０５
　　　　１０６　　　　１０７一般式（Ｑ）におけるも
のと同意義である。 △ 一般式（Ｔ） 式中。 １１１　　　　　はＺ　　　トＦＩｔ！！−＋７＞す、
ｚ”＋１２　　　１０１ Ｙ　　　、Ｙ　　　はＹ　　と同意義であり、１１２　
　１１４　　１０！ Ｒ、ＲはＲと同意義である。 ＲはＲと同意義であり、 Ｙ　　はＹと同意義であり、 Ｘ　　はＸ　　と同意義であり。 ｍ　　はｍ　　と同意義である。 （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） 式中・ １１３　　　　　　はＺ　　と同意義であり、Ｚ　　　
・２１１４　　　１ｏｔ １１５　　　　　　はＹ　　と同意義でありＹ　　　　
゛”ＩＨ１０１ １２】　　　　　　はＲと同意義であり。 Ｒ−Ｒ１２２１０１ 又　　は又　　と同意義であり、 １０Ｂ　　　　　　＋０１ はｍ　　と同意義である。 ｍ１０９　　１０２ （以上で同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒは一般式（Ｓ）のＲ１，８と同意義である。 一般式（Ｕ） （ｘ１０７−　）ｒａｌ、。 式中、 Ｙ　　はＹと同意義であり。 ＋１７ Ｙ　　はＹ　　と同意義であり。 Ｚ　　はＺ　　と同意義であり。 Ｚ　　はＺ　　と同意義であり。 Ｒ、ＲはＲと同意義であり、 ＋２３　　１２４　　１０１ ｑは一般式（Ｃ）の２１と同意義であり、Ｘ　　はＸ　
　と同意義であり。 ｍ　　はｍ　　と同意義である。 （以上で同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒは一般式（Ｓ）のＲと同意義であ １２５　　　　　　　　　１１Ｂ る。 一般式（Ｗ） 式中、 ２　　．２　　　はＺ　　と同意義であり、Ｙ　　　、
Ｙ　　　はＹ　　と同意義であり。 １１！１　　　　１２０　　　　１０１Ｒ、ＲはＲと同
意義であり。 又　　は又　　と同意義であり。 はｍ　　と同意義であり。 ｍ１１１　　１０２ Ｌ　　はＬ　　と同意義である。 （以上で同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒは一般式（Ｓ）のＲと同意義で ある。 一般式（Ｙ） 式中、 ｚ　　　、ｚ　　　はＺ　　と同意義であり。 Ｙ１２１．Ｙ１□２はＹｌ。１と同意義であり、１２８
　　　　　はＲと同意義であり。 Ｒ”１３０　　　１０１ Ｌ　　　　、Ｌ　　　　、Ｌ−Ｌ、ＬＬ１２１１３　　
　　　はＬ　　と同意義であり、Ｌ　　　・＋１１４　
　　１０１ 又　　は又　　と同意義であり、 Ｌｏｌｌ　　　　　１０１ はｍ　　と同意義である。 ｍ１１２　　１０２ （ここで同意義とは一般式ＣＭ）の定義と同意義である
ことをいう、） 本発明において前記増＠也素は、米国特許第４．１８３
，７５６号に従ってｌ＼ロゲン化鎧粒子が生じる前に可
溶性銀塩（例えば硝酸銀）とハロゲン化物（例えば臭化
カリウム）との反応系に存在させてもよいし、米国特許
第４．２２５．６６６号に従ってノ＼ロゲン化銀粒子の
核形成後で、且つハロゲン化銀粒子形成工程終了前に、
上記の反応系に存在させてもよい、　またハロゲン化銀
粒子形成と同時すなわち上記銀塩とハロゲン化物とを混
合するのと同時に増感色素を反応液中に存在させてもよ
く、この方法はこのようにして作った乳剤を含む感光材
料の高温状態下での保存性、および階調においてより優
れているという点で特に好ましい。 上記のいずれの添加方法においても１色素の総添加量を
一度に添加してもよく、また、何回かに分割して添加し
てもよい、　さらには可溶性銀塩および／またはＩ＼ロ
ゲン化物との混合物の形で色素を添加しても良い。 また一種類の色素を単独で用いても、二種以上を色素を
併用しても（混合して添加しても、別々に添加しても、
あるいは添加時期をずらして−ＩＩ類ずつ添加しても）
いずれでもよく、後者の場合、その中に強色ＪＳ！感剤
を含んでも良い。 色素は液面添加、液中添加いずれでも可能であり、攪拌
も従来のいずれの攪拌を用いることができる。 増感色素はメタノール、エタノール、プロパツール、フ
ッ素化アルコールメチルセロンルブ、ジメチルホルムア
ミド、アセトン等の水と相溶性のある有様溶剤や水（ア
ルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させて添加してもよ
いし、上記のものを２種類以上併用してもよい、　また
水／ゼラチン分散系に分散した形でまたは凍結乾燥した
粉末の形で添加してもよい、　さらに界面活性剤を用い
て分散した粉末は、溶液の形で添加してもよい。 増感色素の使用量は乳剤製造に使用する鎧ＩＱＯｇあた
りＯ，０Ｏ１ｆ〜２０ｇが適当であり、好ましくは０．
０１ｇ〜２ｇである。 ハロゲン化銀粒子形成反応過程における反応液中の増感
色素の濃度は、１重量％以下が適当であり、好ましくは
ｏ、ｉ３１量％以下である。 大発明にて作製したハロゲン化銀乳剤の化学熟成過程中
または、乳剤塗布前の他の過程中においてさらに同種ま
たはｆｆ！ｌ　！ｔの！？Ｉ感色素もしくは強色増感剤
を追加添加しても良い。 強色増感剤としては例えば、含窒素異−環基で置換され
たアミノスチリル化合物（たとえば米国特許第２，９３
３，３９０号、同第３゜６３５．７２１号に記載のもの
）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米
国特許第３　、７４３　、５１０号に記載のもの）、カ
ドミウム虐、アザインデン化合物などを含んでもよい、
　米Ｂ：ｌ特許第３，６１５，６１３号、同第３，６１
５，６４１号、同第３，６１７，２９５号、同第３．６
３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。 化銀および沃臭化銀は、ｔ！子内のハロゲン組成が均一
であってもよ〈１表面と内部で組成の具なった多重構造
であってもよい（＠開開５７−１５４２３２号、Ｉ！１
１５８−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５
９−５２２３７号米国特許第４，４３３，０４８号及び
欧州＃詐第１００，９８４号）、　また、粒子の厚みが
０．５共ｍ以下、径は少なくとも０．６井ｍで、平均ア
スペクト比が５以上のモ板粒子（米ｗＪ＃許Ｎｇ４，４
１４，３１０号、ＭＪＲ４，４３５，４９９号及び西独
公開特許（○ＬＳＤ）第３．２４１．６４６Ａ１等）あ
るいは粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭
５７−１７８２３５号、同５８−１００８４６号、同５
８−１４８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、
欧州特奸第６４，４１２Ａ３及び同第８３，３７７ＡＩ
　など）であってもよい。 １癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよい、
　粒子サイズの異なる２ｓ以上の単分散乳剤を混合して
１階調をＴＡ節することもできる。 大発明でのハロゲン化銀の粒子サイズは、平均ａ径が０
．００１μｍからｌｏｏｍのものが好ましく、Ｏ，ＯＯ
ＩＡＬｍから５鉢ｍのものはさらに好ましい。 これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては１片＃混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい、　
粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはＰ
Ａｇｅ−、ｔに保つコントロールドーダブルジェット法
も採用できる。　また、粒子成長を速めるため、添加す
る銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速
度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９−％
、　ｒＷＪ５５−１５８１２４号、米国特許第３　、６
５０　、７５７号等）。 二ビタキシャル接合型のハロゲン化ｇａ子も使用するこ
とができる （特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４　０９４．
６８４号）。 本発明で使用する／＼ロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−
１１３８６号に記載。 有機チオエーテル誘導体または特開昭５３−１４４３１
９号に記載されている含硫黄化合物などを用いることが
できる。 粒子形成または物理熟成の過程において。 カドミウム塩、■鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存さ
せてもよい。 さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｍ、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法や
沈降法に従うことができる。 ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもょいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在化で行うこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号）。 大発明で使用するハロゲン化銀乳剤１１　、主として潜
像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子
内部に形成される内部潜を型であってもよい、　内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合わせた直按尺転乳剤を使用す
ることもできる。　この目的に適した内部Ｓ＊型乳剤は
米国特許１！ｓ２，５９２，２５０号、同３．７６１，
２７６号、特公昭５Ｂ−３５３４号および特開昭５７−
１３６６４１号などに記載すしている。　大発明におい
て組合わせるのに好ましい造核剤は、 米国特許第３，２２７，５５２号、 同４，２４５，０３７号、 同４，２５５．５１１号、 同４，２６６．０１３号 同４，２７６．３６４号および ０Ｌ５２，６３５，３１６号等に記載されている。 未発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法としては
、公知のシングルジェット法やダブルジェｙ　）法を用
いることができ、後者の方法においては、さらに、反応
液中のＰＡｇを一定に保つ、いわゆるコンドロールドφ
ダブルジェット法を層いることもできる。　また、それ
らの組み合せの方法でも良い、　前記のいずれのハロゲ
ン化銀乳剤形成法においても、公知の一段添加法または
多段添加法のいずれの添加法でも良く、かつその添加速
度は、一定速度でも良く、あるいは、段階的にまたは連
続的に変化する速度（これはたとえば、可溶性＃ｌｉ塩
及び／または、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、
それらの溶液の添加流速を変化させる方法とか、添加流
速は一定に保ちつつ添加液中の可溶性ｔ！虐及び／また
は、ハロゲン化物の濃度を変化させる方法とか、または
それらの組合せの方法などにより達成できる）でも良い
、　さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌法
でも良い、　また、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ＰＨは、どのように設定しても良い。 大発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算ＩＨな
いしＬｏｇ／ｒｎ’の範囲である。 大発明の乳剤のス製時に用いられる保護コロイドとして
およびその他の親木性コロイド暦のバインダーとしては
、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誇導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の淡白買：ヒ
ドロシニチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース′ｔＬ＃エステルａ等のようなセルロース
銹導体、アルギア酸ンーダ・澱粉銹導体などの糖銹導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン。 ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のような多種の合成親木性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては１石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやＢｕｌｌ、　Ｓａｃ、　Ｓｃｉ。 Ｐｈｏｔｏ、　　　Ｊａｐａｎ、　　？ｂ、　　１　６
　　、　　Ｐ３　０　　（１９６６）記載されたような
ｆｉｔ素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
の加水分解物や醇素分解物も用いることができる。 本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、パイングーを有するものであり、色素
供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合があ
る）さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有さ
せることができる。 これらの成分は同一の層に添加する二とが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハＴ：ｌデ
ン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。 還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例
えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で
、外部から供給するようにしてもよい。 イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
ａ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。 例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。 また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。 熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーシラン層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。 本発明においては、感光性ノ１０デン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。 このような有機金属塩の中、有？ｊ！銀塩は、特に好ま
しく用いられる。 上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００，６２６号！＠５
２〜５３欄をに記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸そ
の他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号
記載の７ヱニルプａビオール酸銀などのフルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以
上を併用してもよい。 以上の有機＃ｉ塩は、感光性ハａｆ’ン化銀１モルあた
り、０．０コないし１０モル、好ましくは０゜０１ない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０鴫ビないし１０
ｇ／ｍｚが適当である。 本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤＩ　７
６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の７ゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、ｖｆ闇昭６２−８７９５７に記ｌ！されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。 感光材料や色素固定材料の構成層のパイングーには親水
性のものが好ましく用いられる８その例としては特開昭
６２−２５３１５９号のく２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンバク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多Ｎ
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビこルビロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成＾分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−Ｃ
ＯＯＭまたは一８Ｏ，Ｍ（Ｍは水素原子またはフルｆ！
　ｌ）金属）を有するビニルモノマーの単独重合体また
はこのビニル千／マー同士もしくは他のビニルモノマー
との共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタク
リル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ
−５８）も使用される。これらのバインダーは２種以上
組み合わせて用いることもできる。 微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ざリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。 本発明において、バインダーの塗布量は１１Ｉ２当たり
２０．以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以
下にするのが過当である。 感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移豆
の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移、党が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。 本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いる二とができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求４を試薬
や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサー
も用いることができる。 本発明に用いられる還７ｅ削の例としては、米国特許第
４，５００，６２６号の第４９〜５０４９１、同第４．
４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同格４゜３３０．
６１７号、同第４，５９０，１．５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁５同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同Ｓ　９−５３８３１号、同５９−１８２４
４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５
５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３
９号まで、同６０１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２〜１３１２５３号から同６２−１３】２５６
号まで、欧州特許第２２０．７４６Ａ２号の第７８−９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。 米国特許第１，０３９，８６９号に開示されているもの
のような樗々の還元剤の組合せも用いることがで跨る。 耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を保進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。 電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中がら遇宕ことができる。を
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（を子供与体）より大きいことが望ましい。 特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ビラゾリドン
類またはアミ／フェノール類である。 電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであれＩｆヨく、好ましくは
ハイドロキノン類、スルボンアミドフェノール類、スル
ホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号
に電子供与体として記載されている化合物および後述す
る耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。 本発明に於いては還元剤の添加量はｉａ１モルに対して
０．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０
モルである。 本発明においては、画像形成物質として飢を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるし・は逆対応して可動性
色素を生成するか、あるν）は放出する化合物、すなわ
ち色素供与性化合物を含有することもできる。 本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。 このカフ゛ラーは４当量カプラーでも、２当量カフ゛ラ
ーでもよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カ
ップリング反応により拡散性色素を形成する２当量カプ
ラーも好ましい、この耐拡散性基はポリマー頻をなして
いてもよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジ
よ一ムズ者（−ザセオリー　オブザフォトグラフィック
　プロセス」　第４版（Ｔ　、　Ｈ、Ｊ　ａｍｅｓ″Ｔ
　ｈｅ　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ　ｈｏｔ
。 ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″）２９１−３３４頁
、および３５４〜３６１′ｒｃ、特開昭５８−１２３５
３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号
、同５９−２３１５４０号、同６〇−２９５０号、同６
０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３
４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されて
いる。 また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式〔ＬＩ）で表
わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ　　Ｚ　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは
色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
は画像状に潜像を有する感光性根塩に対応または逆対応
して （Ｄｙｅ−Ｙｅｎ　　Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、口は
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは
同一でも異なっていてもよい。 一般式（Ｌｒ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる６
なお、下記の■〜■はノ１０デン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ゴジ色素像）を形成するものであり
、■と■はノ１０デン化銀の現像に対応して拡散性の色
′Ｘ像（ネが色素像）を形成するものである。 ■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同＄３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性のｍ境下で拡散
性であるが、ノ１０ゲン化銀と反応すると非ｇ散性にな
るものである。 ■米国特許！ｓ４，５０３，１３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハ
ロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合
物ら使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９．
３　Ｆ＋　４号等に記載されたインオキサシロン環の分
子内巻き換乏反応により拡散性色素を放出する化合物が
挙げられる。 ■米国特許第４．５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性力化合物も使用でさる。 その例としては、米国特許第４，１３９．３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
（１２５（１９８４年）等に記載された還元された後に
分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化
合物、西独特許＄３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６
−１４２５３０号、米国特許＄４．３４３．８９３号、
同第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に
一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米
国特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許
第４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。 また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４ｆ３Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４
，７８３，３９６号、＊ｍ昭６３−２０１６５３号、同
６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結
合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引
性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記
された一分子内にＳＱ、−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、時開Ｆ＠に３　２７１３４４
号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（×は上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、Ｖｆ開昭６３−２
７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合Ｘ’は
Ｘと同義かまたは一５Ｏ７−を表す）と電子吸引性基を
有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２−３１９
９８９号、同６２−３２０７７１号に記１！２されてい
る電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結
合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。 この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２または米国特許第４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）
〜（２３）などである。 ■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応によ「】拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）、具体的には、英国特許１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許第３
，４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４．４８３，９１４号等に記ｆｌされたものがある。 ■ハロゲン化銀または有１’？１銀塩に対して還元性で
あり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物
（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなく
てもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染と
いう問題がなく好ましい、その代表例は、米国特許第３
，９２８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第
４，０５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１　１０４．３４３号、ＲＤ１７
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，
７２８．１′Ｊ３号、同第３−４４３．９３９号、特開
昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、
米国特許第４．Ｓｏｎ、６２６号等に記載されている。 ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許第４　＋
　５００　＋　６２６号の第２２欄〜第４４欄に記＠め
化合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許
に記載の化合物（１）〜（３）、　（１０）〜（１３Ｌ
（１６）〜（１９）、　（２８）〜（３０）、（３３）
〜（３５）、　（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４
）が好ましい。また米国特許第４．６３９，４０８号第
３７〜３９４ｇＩに記載の化合物も有用である。 その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクローツヤ−誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許＄４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクローツヤ−誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイフ色素（米国特許第３，９
８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使
用でさる。 Ｃ以下余白） 色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許路２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入する二とができる
。この場合には、ａ開明５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸、α有機溶媒を、必要に応じて沸、α５０℃〜１
６０℃の低沸、ζ有機溶媒と併用して、用いることがで
きる。 高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０．以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、パイングー１ｇに対して１ｃｃ以下、更には０．Ｓｅ
ａ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。 待公＠５１−３９８５３号、＃開明５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
パイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。 疏水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。 本発明においては感光材料に現像の活性化と同時にＩＷ
像の安定化を図る化合物を用いることができる。好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許＠４．５
００，６２６号の＠５１〜５２欄に記載されている。 色素の拡散転写によりｉｉ像を形成するシステムにおい
ては感光材料と共に色素固定材料が用いられる６色素固
定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許路４１５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本
願にも適用できる。 本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とパ
イングーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許路４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。 また、米国特許路４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。 色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。 特に保護層を設けるのは有用である。 感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ削、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。 更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイルＪ
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルｒｆ７キシ変性シリコーン（商Ａ名Ｘ　　
２２−３７１０）などが有効である。 また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。 感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外＃！＠
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。 酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、７１ノ一ル系化合物（例えばヒングード７
工７−ル類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スビａインゲン系化合物がＪｌ、！ｅ、＃閘
１１ｇ６ｌ−１５９６４４号記載の化合物も有効である
。 紫外線吸収剤としては、ベンゾ）　＋７アゾ一ル系化合
物（米国特許第３，５３３．７９４号など）、４−チア
ゾリドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１％な、
！’）、ベンゾ７工／ン系化合物（！１ｊＦＩ昭４６−
２７８４号ナト）、ソｆ）＊’ｆＨＩ！昭５４−４８５
３５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６
号等に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０
１５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。 金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同＄４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３
−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同６
２−２３（’１５９５号等に記載されている化合物があ
る。 有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。 色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。 上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。 感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。待に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、ＶｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎＪｉｉ［Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾシン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。 蛍光増白剤は退色防止剤と岨み合わせて用いることがで
きる。 感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アノリノン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ニルスルホニル７セタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ツメチロール１素など）、あるし・は高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。 感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例はｖｆ開昭６２−１７３４６３号、同６２　１
８３４５７号等に記載されている。 感光材料や色素固定材料の構成層には、久ベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有８！フルオロ化合物
を含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公＠、５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れている７７素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状７７素系化合物もしくは四７フ化エチレン樹脂な
どの固体状７　ｙ素化合物樹脂などの疎水性７７素化合
物が挙げられる。 感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他（こ、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１
１００６５号記載の化合物がある。 その地、感光材料および色素固定材料のｍ成層には、熱
溶射、ｍｍ剤、防薗防バイ剤、コクィグルシリ力等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１　
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。 本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有Ｗ１溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合ｆｉ
ｌｆｆｌを有しており、上記の促進効果のいくつかを合
せ持つのが常である。これらの詳細については米国特許
４，６７８．７３９号第３８〜４０＃ｌに記載されてい
る。 塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロー。 セン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出す
る化合物などがある。その具体例は米国特許４．５１　
Ｌ４９３号、特ｒｌ／４昭６２−６５０３ａ号等に記ａ
されている。 少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び′又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。 上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４．７４０，４４５号に記載されているＩＩ溶性金属
化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオ
ンと普形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の
組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されてい
る電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカー
サーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である
。 この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
’！固定材料に別々に添加するのが有利である。 本発明の感光材料及び２・′又は色素固定材料には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、雷に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
きる。 ここでぃう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀およ１銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起すｌＩｌ′１量
子化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化
合物およびその前駆体等が挙げられる。 更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。 本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に１えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ざリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成り４脂バ
ルブと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、フーティ、ドベーバ−（ｖｆにキャストコ
ート紙）、−に属、布類、プラス類等が用いられる。 これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体としで用いることもできる。 この他に、特開昭６２−２５３１！１９号（２つ）〜（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。 これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他のＴｉ電防ＩＦ、剤を塗布してもよい。 感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通してｉｔする方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走置露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光グイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、ブラ

【マチ゛イスプレイなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。 感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光グイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許＄４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。 また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレンＦな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光を界をあたえたときに現れる分極と電界
との開の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリヮム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ：０．などに代表される！！機機会合物、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
４−ニトロビリノン−Ｎ−オキシド　（ＰＯＭ）のよう
なニトロビリノン−Ｎ−オキンド誘導体、特開昭６１−
５３４６２号、同６２−２１（’１４３２号に記載の化
合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態として
は、単結晶光導波路型、７アイバー型等が知られており
そのいずれもが有用である。 また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像Ｈ６、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作ＩＩ１．さ
れた画像信号を利用できる。 感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。 この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としてもｆｉ能する
、 熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０　’Ｃ
で現像可能であるが、特に約８０°Ｃ〜約１８０℃が有
用である９色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行って
もよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい５後者の場
合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度
から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０°Ｃ以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。 色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。 また、特開昭５９−２１８４４３号、同６】−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（ｖＦに水）
の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行
う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は
５０℃以上でｆ＃媒の沸、ｇ以下が好ましい、例えば溶
媒が水の場合は５０°Ｃ以上１００°Ｃ以下が望ましい
。 現像の促進もよび／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる６また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カプリ防止剤、ｌ［ｌＷ性金金属塩錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。 これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。 その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（ｖｆに全塗布膜の最大ＩＩＩＢ体積に相当す
る溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた１以下）と
いう少量でよい、 感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることらできる。 また色素移動を促進するために、零温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内Ｓさせる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料の１・ずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。 親水性熱溶剤の例としでは、尿素類、ビリノン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。 また、色素移動を促進するために、高沸２く有機溶剤を
感光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいても
よい。 現像およＶ／または転写工程における加熱方法としでは
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホントブレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。 感光材料と色素固定材料とを１ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１　１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。 本発明の写真要素の処理には呼々の熱現像ｉ置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
ｅされている装置などが好ましく使用される。 へロ　ン　　　　　　或　　　　　Ｂ−良く攪拌してい
るゼラチン水溶液（水８００　ｃｃ中にゼラチン２０ｇ
、臭化カリウム３ｇ、下記化合物■０．０３ｇ および８０（Ｃｌｈ）ｚｓ（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＩ（ｚ）
ｚＯＨの０．３ｇを加えて５５℃に保温したもの）に下
記（１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した
８その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２０分
間かけて添加した。 また（３）液の添加終了後、５分から下記の色素溶液Ａ
を５分間で添加した。 水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てＰＨを６．２、ＰＡｇを８．５に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、？−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０．４
０μの単分散１４面体沃臭化銀乳剤６００ｇを得た。 次に中間層用の電子供与体■のゼラチン分散物０作り方
について述べる。 下記の電子供与体■２３．６ｇと下記の化合物■５．８
ｇ、上記の高沸点溶媒■８．５ｇを酢酸エチル３０ｍ２
に加え６０°Ｃで加熱溶解し、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水１容１１００ｇ、　
　ドデンルヘンゼンスルホン酸ソーダ０．８ｇ、亜硫酸
水素ナトリウム０３ｇ、および水３０ｍｆを攪拌混合し
た後ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて
分散した。この分散液を電子供与体■のゼラチン分散物
という。 （以下余白） ルヘンゼンスルホン酸ソーダ０．６ｇおよび水５０ｍ１
をｆｆ拌濃混合た後ホモジナイザーで１０分間、ｌｏｏ
ｏｏｒｐｍにて分散じた。この分散液を各々イエロー、
マゼンタ、シアンの色素供与性化合物のゼラチン分散物
という。 下記の電子伝達ＩＰＩ＠１０ｇ、分散剤としてポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下記
のアニオン性界面活性剤（Ａ）０．５ｇを５％ゼラチン
水？８ｆ！！、に加え、ミルで平均粒径０゜７５ｍｍの
ガラスピーズを用いて、６０分間粉砕した。 ガラスピーズを分離し、平均粒径０．４μの電子伝達剤
の分散物を得た。 電子伝達剤［相］ アニオン界面活性剤（Ａ） ＣＨ２ＣＯＯＣＨｚＣＢ（Ｃ！）Ｉｓ）Ｃ，Ｈ。 Ｎａ０ｚＳ−ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＣｚＨｓ）Ｃ，Ｈ
。 色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述
べる。 イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれについて下表の処
方のとおり秤蒼し、各々約６０’Ｃに加熱熔解させ、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処［”シアンの１０％
水溶液１００ｇおよびドデシ以下に、具体的実施例につ
いて述べるが、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。 〔実施例１〕 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。 平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２．５ｇ、分
散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポリアク
リル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水？＄ｉ！１００
ｍｆに加えた。これをミルで平均粒径０，７５ｍのガラ
スピーズを用いて３０分間粉砕した後、ガラスピーズを
分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。 活性炭の分散物の調製法について述べる。 和光純薬工業■製の活性炭素粉末（試薬、特級）２．５
ｇ、分散剤として花王石鹸■製デモールＮ１ｇ、ポリエ
チレングリコールノニルフユニルエーテル０．２５ｇを
、５％ゼラチン水溶液１００ｍ１に加え、ミルで平均粒
径０．７５−のガラスピーズを用いて１２０分間粉砕し
た。ガラスピーズを分離し、平均粒径０．５μの活性炭
の分散物を得た。 電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。 色素溶液Ａの作り方 下記の色素（Ｓ−１）０．１８ｇと（Ｓ−２）０．０６
ｇと下記の界面活性剤（４）１．６ｇを水１６０ｍ１に
加え、撹拌・溶解し、色素溶液Ａとした。 界面活性剤（４）　　ｎ−Ｃ＋ｚＨｚｓＯ５ＯｓＮａま
た、比較のため、色素′Ｉ＠液Ａの代わりに、上記（Ｓ
−１）０．１８ｇと（Ｓ−２）　０．０６ｇをメタノー
ル１６０ｍ１に溶解したものを用いる以外：よ同様にし
て、感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２を得た。 更に比較のため、色素溶液Ａの界面活性剤（４）の代わ
りにＰ−ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム塩を同
モル量使用する以外は同様にして感光性ハロゲン化銀乳
剤Ｂ−３を作った。 ハロ　−ン　　　　　　成 よく撹拌されている水溶液（水７３０ｍ　ｌにゼラチン
２０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６ｇ
および化合物■０．０１５ｇを加えて６０．０°Ｃに保
温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同時に６０
分にわたって等流量で添加した。（Ｉ）液添加終了後下
記増感色素の溶液Ｂをを添加した。このようにして平均
粒子サイズ０゜４５μの色素を吸着した単分散立方体乳
剤を調製した。 水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ＰＡｇを７．８にＵ＠節したのち、６０゜０′Ｃで化学
増感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿
素１．６■と４−ヒドロキシ６−メチル−１，３，３ａ
、７−チトラザインデン１００１１ｇで熟成時間は５５
分間であった。またこの乳剤の収量は６３５ｇであった
。 増悪色素溶液Ｂ 下記の色素Ｓ−３を０．２３ｇと本発明の界面活性剤（
１３）１．２ｇを水１００ｍ１に加え、撹拌・溶解し色
素溶液Ｂとした。 次に比較として上記色素溶ｔＬＢの代わりに、色素（Ｓ
−３）０．２３ｇを弗素化アルコール１００ｍ１に加え
溶解したものを用いる以外は同様にして感光性ハロゲン
化銀乳剤（、−２を作った。 また、更に比較として上記色素７８液已に代えて界面活
性剤（１３）の代わりに界面活性剤（Ａ）を使用する以
外は同様にして感光性ハロゲン化銀乳剤Ｇ−３を作った
。 ハロ　ン 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ１中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム
６ｇ、および前記化合物■３０■を加えて５０°Ｃに保
温したもの）に下記（１）ｆｉと（Ｕ）液を同時に３０
分間かけて等流量で添加した。その後さらに下記（ＩＩ
Ｉ）液と（ＩＶ）　ｉｌを同時に３０分間かけて添加し
た。また（Ｉ［［）、（■）液の添加開始の３分凌から
下記の色素溶液Ｃを２０分間かけて添加した。 水洗、脱塩後、石灰処理、オセインゼラチン２２ｇを加
えてＰＨを６．２、ＰＡｇを７．７に調節した後、チオ
硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ６−メチル−１，３，
３ａ、　　τ−テトラザインデン、塩化金酸を加えて６
０°Ｃで最適に化学増感した。このようにして平均粒子
サイズ０．３８μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。 収量は６３５ｇであった。 色素溶＃Ｃ 下記色素（Ｓ−４）０．２ｇと本発明の界面活性剤（３
）Ｉｇを水１００ｍ１に加えコロイドミルを用いて分散
し、色素？８液Ｃを得た。 界面活性剤（３）　　ｎ−Ｃ＋ｅＨｚＩＯＳＯＪａ次に
比較として、上記色素ｉｇ？ｆ！ｉｃに代えて色素（ｓ
−４）０．２ｇを弗素化アルコール１００ｍ１に加え溶
解したものを用いる以外は同様にして感光性ハロゲン化
銀乳剤Ｒ−２を作った。 更に、比較として上記色素溶液Ｃに代えて、本発明の界
面活性剤（３）の代わりに花王石鹸株製デモールＮを同
モル量用いる以外は同様にして感光性ハロゲン化銀乳剤
Ｒ−３を作った。 以上を用いて次表の通り、感光材料１０１を作った。 （以下余白） 以上の感光材料１０１〜ＩＯ４と受像材料１０１を用い
以下の処理を行なった。 即ち、感光材料に、連続的に濃度が変化しているＹ、Ｍ
、Ｃ，及びグレーのウェッジ及び、ノヤーブネス評価用
のウェッジ（１，，５，１０，１５゜２０ラインペア一
／ｍ）を通して、タングステン光で４０００ルクスで１
／１０秒間露光した。 次にこの露光済の感光材料を、３５℃に保温した水中に
５秒間浸したのち、ローラーで絞り、その後直ちに受像
材料と膜面が接するように重ね併せた。吸水した膜面の
温度が８０℃となるように温度調節したヒートドラムを
用い１５秒間加熱し、受像材料からひきはがすと、受像
材料上に、冷面に対応した鮮明なカラー画像が得られた
。 グレ一部のＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃｙ　（
シアン）のＤＩｌａｘ、、ＤＩＩｌｉｎ、相対感度及び
シャープネスの結果を次表に示す。 ±　１．感光　川０１の構成 （注１）界面活性剤■ （注３）界面活性剤■ （注５）硬膜剤０ Ｃ）ｌｚ　＝ＣＨ５ＯｚＣＨｚＣＯＮＨ（ｃＨｚ）　２
ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯＺＣＨ＝Ｃ１ｈＣＨ２＝ＣＨＳＯ２
ＣＨ２ＣＯＮｆｆ（ＣＬ）請ＨＣＯＣＨｚＳＯｚＣＨ＝
ＣＨｚ［相］−１と［相］−２の３対１混合物［相］−
１ １３ｉｌ）−２ 比較例として、第１層、第３層、第５層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤を各々、Ｂ−２、Ｇ−２、Ｒ−３またはＢ−
３、Ｇ−３、Ｒ−３に変更する以外は同様にして、感光
材料１０２．２０３を作製した。 次に下表の組成の受像材料を作成した。 表−３受像材料１０１の構成 支持体（１１の構成 シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） ＣｅＦ＋１ＳＯｚＮＣＨｚＣＯＯＫ ＣＨ１ Ｃ＋　＋）ｌｚｓＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＮＣＨｚ
ＣＯＯＬ 水溶性ポリマー（２） デキストラン（分子量７万） 媒　　染　　剤［１） 一＋ｃＨｚ　−ＣＨｈ−ｒ（ＣＨｚ−ＣＨ′ＦＷ＋ＣＨ
２−ＣＨ←コ−ＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨＣ−Ｈｑ ＮａＯ：＋Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４）１９２．
５−ビス（５−ターシャリブチルベンンオキサゾリ／Ｌ
（２））チオフェン 界面活性剤（５） ３Ｈｔ ＣｓＦ＋、５ＯｚＮ−（ＣＨｚＣＨｚＯ）４（ＣＨｚ）
ａｓＯａＮａ水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ−５−Ｈ（住友化学■製）（ＣＨ２）、−
（０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨｚ）ｚマット荊（１）°シリ
カ （以下余白） 以上の感光材′ｔ４１０１−１０３にタングステン電球
を用い連続的に濃度が変化しているＹ、Ｍ、ｃｙ、及び
グレーの色分解フィルターを通して４０００ルクスで１
／１０秒間露光した。この露光済の感光材料を３５゛Ｃ
に保温した水に３．５秒間浸した後、ローラーで絞り、
乳剤面に１５ｄ／ｄの水を供給した。 その後直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合わせ
た。 吸水した膜の温度が７８℃となるように温度調節したヒ
ートドラムを用い、１５秒間加熱した。 次に受像材料からひきはがすと、Ｙ、Ｍ、Ｃｙおよびグ
レーの色分解フィルターに対応して、イエロー、マゼン
タ、シアン、グレーの像がムラなく得られた。 グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）　、最低濃度（Ｄｓｉ口）、および相対
感度を測定した値を表３に示す。 表３ 次に増感色素溶液の安定性を調べるために、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤Ｂ−１〜３、Ｇ−１〜３、Ｒ−１〜３に用
いた増感色素溶液を調液後２５°Ｃ暗所で１０日間放置
し、ハロゲン化銀乳剤を調製し、それぞれ感光材料１０
１〜１０３と全く同様にして感光材料を作り、同様の処
理を行った。その結果、感光材料１０３では色素溶液の
放置により、放置前に比べ相対感度がイエロー、マゼン
タ、シアンそれぞれ０６１４．０．２７．０．２３低下
したが、感光材料１０１．１０２では放置する前と変化
がなかった。 以上の結果より、増感色素の溶解に本発明の界面活性剤
を用いた感光材料１０１は増悪色素を有ａ溶媒で溶解し
た感光材料１０２に比較し感度が高い、また本発明以外
の界面活性剤を用いて溶解した色素溶液を用いた感光材
料１０３に比較し、増感色素溶液を長時開放！した場合
の感度低下が起こらず、製造現場でハロゲン化銀乳剤を
長時間連続製造する場合の製造適性に優れていることが
判る。 〔実施例２〕 ハロ　ン　　　　Ｂ−４ 実施例１の青感層用感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂ−１の作
り方において、色素溶液ののかわりに下記の色素溶液０
を用いる以外は、ハロゲン化銀乳剤Ｂ−１と全く同様に
してハロゲン化銀乳剤Ｂ−４を作った。 〔色素溶液０〕 下記の増悪色素Ｓ−５０，２４ｇと石灰処理ゼラチン０
．５ｇに水１００ｄを加え、ホモジナイザーで１０分間
、１００００ｒｐ−にて分散し色素溶液０を作った。 （Ｓ−５） 比較のため、上記ハロゲン化銀乳剤Ｂ−４において色素
溶液Ｏのかわりに、上記の増感色素５−５０．２４ｇを
メタノール１００−に溶かしたものを加える以外は、Ｂ
−４と全く同様にして感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂ−５を
作った。 ハロ　ン　　　　Ｇ−４ 実施例１の緑感層用感光性ハロゲン化銀乳剤Ｇ−１の作
り方において、色素溶液θのかわりに下記の色素溶液［
Ｆ］を用いる以外は、ハロゲン化銀乳剤Ｇ−１と全く同
様にしてハロゲン化銀乳剤Ｇ４を作った。 〔色素溶液■〕 下記の増感色素Ｓ−６０，２３ｇと石灰処理ゼラチン１
ｇに水１００−を加え、ホモジナイザーを用い１１００
００ｒｐで２０分分散し色素溶液［Ｆ］を得た。 刑Ｒ−１と全く同様にしてハロゲン化銀乳剤Ｒ４を作っ
た。 〔色素溶液［Ｆ］〕 下記色素Ｓ−７６７１１ｇとＳ−８１３３■と石灰処理
ゼラチン１ｇに水１００ｄを加え、Ｎａ０）Ｉを加えて
ｐＨを７．０に調整した。次にコロイドミルを用い６０
分間分散し、色素溶液■を作った。 比較のため、上記ハロゲン化銀乳剤Ｇ−４において、色
素溶液■のかわりに増感色素Ｓ−６０゜２３ｇをメタノ
ールｆｏｏｄに溶かしたものを加える以外はＧ−４と全
く同様番こして、感光性ハロゲン化銀乳剤Ｇ−５を作っ
た。 ハロ１ン 実施例１の赤感層用感光性ハロゲン化銀乳剤Ｒ−１の作
り方において、色素溶液◎のかわりに下記の色素溶液［
Ｆ］を用いる以外は、ハロゲン化銀乳比較のため、上記
ハロゲン化銀乳剤Ｒ−４において、色素溶液［Ｆ］のか
わりに色素Ｓ−７６７１１ｇとＳ−８１３３＋ａｇをメ
タノール１００ｄ、に溶かしたものを加える以外は、ハ
ロゲン化銀乳剤Ｒ４と全く同様にしてＲ−５を作った。 次に実施例１の感光材料１０１において感光性ハロゲン
化銀乳剤Ｂ−１、Ｇ−１、Ｒ−１のかわりに上記のＢ−
４、Ｇ−４、Ｒ−４を使用する以外は感光材料１０１と
全く同様にして感光材料２０１を、また比較のためハロ
ゲン化銀乳剤Ｂ−５、Ｇ−５、Ｒ−５を使用する以外は
、感光材料１０１と全く同様にして感光材料２０２を作
った。 以上の感光材料２０１．２０２を実施例１と同様の処理
を行い、グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色
のＤｍａｘ、　Ｄｗｉｎ、および相対感度を測定した値
を表３に示す。 表　　４ 率１）定義は実施例１の表３と同じ。 以上の結果より明らかなように本発明の感光材料２０１
は比較例に比べ感度が高いことが判る。 次に本発明の効果をさらに明らかにするために色素溶液
の安定性のテストを行った。 上記の色素溶液０、■、［Ｆ］に対する比較例として、
石灰処理ゼラチンの色素に対する添加量を表５のとおり
変更した色素溶液を作り、４０゛Ｃで７２時間放置した
後、濾過テストを行った。 即ち、ボール社製エボセルフィルター（公称３μｍ）を
直径ＩＣＩ＋の円型に打ち抜き、流量２５ｃｃＺ分で色
素溶液１００ｄを濾過し、その時の圧力上昇を測定した
。その結果を表５に示す。 以上の結果より明らかなように、水／ゼラチン系に色素
を分散する場合は、ゼラチンに対し色素の量が多いと分
散液の安定性が悪く、長時間の製造安定性がないことが
判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、
   バインダー、色素供与性化合物を有する熱現像カラー感
   光材料において、上記感光性ハロゲン化銀乳剤のうち少
   なくとも１種がハロゲン化銀乳剤の製造工程において下
   記一般式（ I ）で表わされる界面活性剤の水溶液によ
   り分散又は可溶化した増感色素を添加して製造されたも
   のであることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 （ I ）Ｒ−Ｏ−ＳＯ＿３Ｍ 上式中、Ｒはアルキル基、置換アルキル基、シクロアル
   キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、置
   換アリール基、複素環残基の中から選ばれた基を表わす
   。またＭはアルカリ金属原子を表わす。
2. （２）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、
   バインダー、色素供与性化合物を有する熱現像カラー感
   光材料において、上記感光性ハロゲン化銀乳剤のうち少
   なくとも１種がハロゲン化銀乳剤の製造工程において、
   増感色素のゼラチン分散液を添加し、かつこの分散液に
   含まれる増感色素が、この分散液に含まれるゼラチンに
   対して５０重量％以下であることを特徴とする熱現像カ
   ラー感光材料。