JPH02239571A - 有機電解液電池 - Google Patents
有機電解液電池Info
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- JPH02239571A JPH02239571A JP1061406A JP6140689A JPH02239571A JP H02239571 A JPH02239571 A JP H02239571A JP 1061406 A JP1061406 A JP 1061406A JP 6140689 A JP6140689 A JP 6140689A JP H02239571 A JPH02239571 A JP H02239571A
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- organic electrolyte
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明はリチウム電池などの有機電解液を使用した電
池に関する． 〔従来の技術〕 この種の電池に使用される有機電解液としては、ブロビ
レンカーボネート、γ−プチロラクトン、ジメトキシエ
タン、ジオキソランなどの非水系溶媒中にＬｉＣｌＯａ
、ＬｉＡｓＦ．、ＬｉＰＦ＊などのリチウム塩からな
る電解質を溶解させたものがよく知られている．特に、
上記の電解質としてＬ ｉ Ｃ Ｉ Ｏ ａを用いた有
機電解液は、現在のほとんどのリチウム電池に使用され
ている．〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、Ｌ＃ＣＩＯ＜を電解質とする有機電解液
では、これを用いたリチウム電池を過放電した際に発火
するという報告（Ｇ．Ｈ．Ｎｅｗｍａｎ他，Ｊ，Ｅ１ｅ
ｃｔｒｏｃｈｅ＋＋＋．Ｓｏｃ． ，ユ１７．２１８
（１９７０）〕がみられるように、安全性の面より二次
電池用としては不適であるとともに、一次電池用として
も充分に安全であるとは言”えず、事故や誤使用があっ
た場合や使用条件によっては発火の危険がある。
池に関する． 〔従来の技術〕 この種の電池に使用される有機電解液としては、ブロビ
レンカーボネート、γ−プチロラクトン、ジメトキシエ
タン、ジオキソランなどの非水系溶媒中にＬｉＣｌＯａ
、ＬｉＡｓＦ．、ＬｉＰＦ＊などのリチウム塩からな
る電解質を溶解させたものがよく知られている．特に、
上記の電解質としてＬ ｉ Ｃ Ｉ Ｏ ａを用いた有
機電解液は、現在のほとんどのリチウム電池に使用され
ている．〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、Ｌ＃ＣＩＯ＜を電解質とする有機電解液
では、これを用いたリチウム電池を過放電した際に発火
するという報告（Ｇ．Ｈ．Ｎｅｗｍａｎ他，Ｊ，Ｅ１ｅ
ｃｔｒｏｃｈｅ＋＋＋．Ｓｏｃ． ，ユ１７．２１８
（１９７０）〕がみられるように、安全性の面より二次
電池用としては不適であるとともに、一次電池用として
も充分に安全であるとは言”えず、事故や誤使用があっ
た場合や使用条件によっては発火の危険がある。
一方、前記のＬｉＡｓＦ，を用いた有機電解液は一般に
有毒として認識されているＡｓ成分の存在から一般消費
者には受け入れられに＜＜、またＬｉＰＦ＊を用いた有
機電解液は熱安定性が悪く６０℃以上の高温下で貯蔵し
た場合にｌ，ｔＰＦ＊？分解を招くという難点があった
。
有毒として認識されているＡｓ成分の存在から一般消費
者には受け入れられに＜＜、またＬｉＰＦ＊を用いた有
機電解液は熱安定性が悪く６０℃以上の高温下で貯蔵し
た場合にｌ，ｔＰＦ＊？分解を招くという難点があった
。
なお、Ｌ ｉ塩としてＬｔＣＦ＊ＣＯ■やＬｔＣＦ，Ｓ
ｏ，などもあるが、これらを用いた有機電解液は伝導度
が小さく低温では充分な電池特性を発揮できない。
ｏ，などもあるが、これらを用いた有機電解液は伝導度
が小さく低温では充分な電池特性を発揮できない。
この発明は、上述の情況に鑑みて、安全性および貯蔵安
定性にすぐれ、しかも出力特性などの電池特性において
も良好な有機電解液電池を提供することを目的としてい
る。
定性にすぐれ、しかも出力特性などの電池特性において
も良好な有機電解液電池を提供することを目的としてい
る。
この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
を重ねた結果、有機電解液の電解質として従来利用され
ていなかったＬｉＣＦｓＣＯ■と他の特定の化合物とを
併用することにより、低温でも出力特性などで充分な電
池特性を発揮でき、しかも上記の他の化合物としてＬｉ
ＣＩＯ＜やＬｊＰＦ，を用いた場合でも二次電池として
支障のない高い安全性とすぐれた貯蔵安定性が得られる
ことを見い出し、この発明をなすに至った．すなわち、
この発明は、非水系溶媒中に、ａ）ＬｉＣＦ，Ｃｏ，と
、ｂ）Ｌ ｊ ＣＦ：ｌ Ｃｏｔ以外のリチウム塩、テ
トラアルキルアンモニウム塩およびテトラアルキルホス
ホニウム塩より選ばれる少なくとも一種とを溶解した有
機電解液が使用されてなることを特徴とする有機電解液
電池に係るものである． また、この発明では、上記有機電解液の２５℃での伝導
度が３１ｌｌｓ／ｃｌｌ以上である構成を好適態様とし
ている。
を重ねた結果、有機電解液の電解質として従来利用され
ていなかったＬｉＣＦｓＣＯ■と他の特定の化合物とを
併用することにより、低温でも出力特性などで充分な電
池特性を発揮でき、しかも上記の他の化合物としてＬｉ
ＣＩＯ＜やＬｊＰＦ，を用いた場合でも二次電池として
支障のない高い安全性とすぐれた貯蔵安定性が得られる
ことを見い出し、この発明をなすに至った．すなわち、
この発明は、非水系溶媒中に、ａ）ＬｉＣＦ，Ｃｏ，と
、ｂ）Ｌ ｊ ＣＦ：ｌ Ｃｏｔ以外のリチウム塩、テ
トラアルキルアンモニウム塩およびテトラアルキルホス
ホニウム塩より選ばれる少なくとも一種とを溶解した有
機電解液が使用されてなることを特徴とする有機電解液
電池に係るものである． また、この発明では、上記有機電解液の２５℃での伝導
度が３１ｌｌｓ／ｃｌｌ以上である構成を好適態様とし
ている。
この発明の電池の有機電解液は、電解質として、前記の
ように、ａ）Ｌ ｉ ＣＦｓ ＣＯｔと、ｂ） Ｌｉｃ
Ｆ．ｃｏ．以外のリチウム塩、テトラアルキルアンモニ
ウム塩およびテトラアルキルホスホニウム塩より選ばれ
る少なくとも一種とを、併用したものであるが、上記の
ｂ成分の電解質を単独で用いた電解液の伝導度がａ成分
のＬｉＣＦ．ＣＯ，を同モル濃度で単独で用いた電解液
の伝導度よりも大きくなるような化合物がｂ成分として
好適である． すなわち、このような好適なｂ成分の併用によってａ成
分の使用にもかかわらず電解液全体としての伝導度が増
大し、低温でも出力特性などで充分な電池特性を得るこ
とが可能となる．無論、これらｂ成分は電池の正極およ
び負極に対して致命的な反応を生起しないものであるこ
とが必要である。
ように、ａ）Ｌ ｉ ＣＦｓ ＣＯｔと、ｂ） Ｌｉｃ
Ｆ．ｃｏ．以外のリチウム塩、テトラアルキルアンモニ
ウム塩およびテトラアルキルホスホニウム塩より選ばれ
る少なくとも一種とを、併用したものであるが、上記の
ｂ成分の電解質を単独で用いた電解液の伝導度がａ成分
のＬｉＣＦ．ＣＯ，を同モル濃度で単独で用いた電解液
の伝導度よりも大きくなるような化合物がｂ成分として
好適である． すなわち、このような好適なｂ成分の併用によってａ成
分の使用にもかかわらず電解液全体としての伝導度が増
大し、低温でも出力特性などで充分な電池特性を得るこ
とが可能となる．無論、これらｂ成分は電池の正極およ
び負極に対して致命的な反応を生起しないものであるこ
とが必要である。
ｂ成分のリチウム塩の好適な例としては、ＬｉＣ ｌ０
４ 、Ｌ Ｉ Ｐ Ｆ ｈ 、Ｌ ｉＢ Ｆ ａ 、
Ｌ ｔ ＢΦ４（Φはフエニル基），ＬｉＳｂＦ． 、
ＬｉＡｊ！ＣＩ４などが挙げられ、これらの中でもとく
にＬｉＣｌ０４およびｌ，ｔＰＦｉが電池特性などから
推奨される。なお、ＬｉＡｓＦ．もｂ成分の一部として
少量であれば使用可能である． また、ｂ成分のテトラアルキルアンモニウム塩としては
、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウム、六フツ化リン酸テトラブチルアン
モニウムなどが挙げられる．さらに、テトラアルキルホ
スホニウム塩としては、六フツ化リン酸テトラブチルホ
スホニウムなどが？る． なお、これらｂ成分は２種以上を併用してもよいが、前
記の電池特性や毒性の点よりとくにＬｉＣＺＯ４または
／およびＬｉＰＦａを主成分とすることが好ましい． ａ成分のＬ ｉ ＣＦ．Ｃｏｔとｂ成分の各使用量と使
用比率は、両成分を含む電解液の２５℃での伝導度が３
１／１以上となるように選択することが望ましい．すな
わち、この伝導度が３ｍｓ／ａｌｌより小さくなると電
池の出力特性が不充分となる．ａ成分のＬｉＣＦｓＣＯ
■の電解液中の濃度は、０． １ − １． ５モル／
ｌ程度が好適であり、少なすぎてはその使用効果が充分
に発揮されず、逆に多すぎては電解液の粘性増大による
電池特性の低下が無視できなくなる． ｂ成分の電解液中の濃度は、使用する化合物の種類によ
って好適範囲が異なるが、ａ成分と同様の使用効果と粘
性の面から一般に０．０５〜１．０モル／ｌ程度とする
のがよい。ただし、Ｌ ｉ ＣＩＯ４では既述した安全
性の点より０．７モル／ｌ以下、ＬｉＰＦｈでは既述し
た貯蔵安定性の点より０．４モル／ｌ以下とすることが
推奨される。なお、ＬｉＰＦ＆の場合は、ヘキサメチル
ホスホリツクトリアミド、テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの安定化剤の使
用によって上記濃度を０． ４モル／ｌよりも高くする
ことも可能である。
４ 、Ｌ Ｉ Ｐ Ｆ ｈ 、Ｌ ｉＢ Ｆ ａ 、
Ｌ ｔ ＢΦ４（Φはフエニル基），ＬｉＳｂＦ． 、
ＬｉＡｊ！ＣＩ４などが挙げられ、これらの中でもとく
にＬｉＣｌ０４およびｌ，ｔＰＦｉが電池特性などから
推奨される。なお、ＬｉＡｓＦ．もｂ成分の一部として
少量であれば使用可能である． また、ｂ成分のテトラアルキルアンモニウム塩としては
、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウム、六フツ化リン酸テトラブチルアン
モニウムなどが挙げられる．さらに、テトラアルキルホ
スホニウム塩としては、六フツ化リン酸テトラブチルホ
スホニウムなどが？る． なお、これらｂ成分は２種以上を併用してもよいが、前
記の電池特性や毒性の点よりとくにＬｉＣＺＯ４または
／およびＬｉＰＦａを主成分とすることが好ましい． ａ成分のＬ ｉ ＣＦ．Ｃｏｔとｂ成分の各使用量と使
用比率は、両成分を含む電解液の２５℃での伝導度が３
１／１以上となるように選択することが望ましい．すな
わち、この伝導度が３ｍｓ／ａｌｌより小さくなると電
池の出力特性が不充分となる．ａ成分のＬｉＣＦｓＣＯ
■の電解液中の濃度は、０． １ − １． ５モル／
ｌ程度が好適であり、少なすぎてはその使用効果が充分
に発揮されず、逆に多すぎては電解液の粘性増大による
電池特性の低下が無視できなくなる． ｂ成分の電解液中の濃度は、使用する化合物の種類によ
って好適範囲が異なるが、ａ成分と同様の使用効果と粘
性の面から一般に０．０５〜１．０モル／ｌ程度とする
のがよい。ただし、Ｌ ｉ ＣＩＯ４では既述した安全
性の点より０．７モル／ｌ以下、ＬｉＰＦｈでは既述し
た貯蔵安定性の点より０．４モル／ｌ以下とすることが
推奨される。なお、ＬｉＰＦ＆の場合は、ヘキサメチル
ホスホリツクトリアミド、テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの安定化剤の使
用によって上記濃度を０． ４モル／ｌよりも高くする
ことも可能である。
電解液に使用する非水系溶媒としては、ブロビレンカー
ボネート、γ−プチロラクトン、ジメチルスルホキシド
、エチレンカーボネート、■・２−ジメトキシエタン、
テトラヒド口フラン、１・３−ジオキソラン、４−メチ
ル−１・３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒド口フ
ラン、その他の脂肪族モノエーテルおよびポリエーテル
などが挙げられ、これらを単独であるいは２種以上を混
合して使用する． この発明の電池は、前記のａ成分とｂ成分とを電解賞と
して上記非水系溶媒に溶解してなる有機電解液を使用し
たものであり、正極および負極に使用する活物質の組み
合わせによって構成される種々の一次電池および二次電
池を包含する。
ボネート、γ−プチロラクトン、ジメチルスルホキシド
、エチレンカーボネート、■・２−ジメトキシエタン、
テトラヒド口フラン、１・３−ジオキソラン、４−メチ
ル−１・３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒド口フ
ラン、その他の脂肪族モノエーテルおよびポリエーテル
などが挙げられ、これらを単独であるいは２種以上を混
合して使用する． この発明の電池は、前記のａ成分とｂ成分とを電解賞と
して上記非水系溶媒に溶解してなる有機電解液を使用し
たものであり、正極および負極に使用する活物質の組み
合わせによって構成される種々の一次電池および二次電
池を包含する。
正極活物質としては、Ｍ ｎ． Ｏｘ 、Ｖｔ Ｏｓ
．．Ｍ００：ｌ 、Ｐｂ３ ０４ 、Ｂｉｂ Ｏｓ 、
Ｃｏ＝ ｏ４、ＴｉＯｚ ｓ Ｃｒｓ ｏ， 、Ｃｒ，
Ｏ， 、ＬｔＣｏ０８などの金属酸化物ならびにこれら
の複合酸化物、ＴｉＳ．％ ＣｕＳ，ＦｅＳなどの金属
硫化物、さらにはこれらの混合物が挙げられる．なお、
これらの中でもＭｎ０２は、単極電位が高く、負極活物
質としてリチウムを使用した電池では約３ｖという高電
圧が得られることから好適であり、かつ最近登場してい
る複合ＭｎＯ！や改質ＭｎＯｔはすぐれたサイクル特性
を付与しうるという利点がある． 一方、負極活物質としては、リチウム、カリウム、ナト
リウム、カルシウム、マグネシウムの如き軽金属、なら
びにリチウム合金が挙げられ、これらの中でもとくにリ
チウムが好適である。
．．Ｍ００：ｌ 、Ｐｂ３ ０４ 、Ｂｉｂ Ｏｓ 、
Ｃｏ＝ ｏ４、ＴｉＯｚ ｓ Ｃｒｓ ｏ， 、Ｃｒ，
Ｏ， 、ＬｔＣｏ０８などの金属酸化物ならびにこれら
の複合酸化物、ＴｉＳ．％ ＣｕＳ，ＦｅＳなどの金属
硫化物、さらにはこれらの混合物が挙げられる．なお、
これらの中でもＭｎ０２は、単極電位が高く、負極活物
質としてリチウムを使用した電池では約３ｖという高電
圧が得られることから好適であり、かつ最近登場してい
る複合ＭｎＯ！や改質ＭｎＯｔはすぐれたサイクル特性
を付与しうるという利点がある． 一方、負極活物質としては、リチウム、カリウム、ナト
リウム、カルシウム、マグネシウムの如き軽金属、なら
びにリチウム合金が挙げられ、これらの中でもとくにリ
チウムが好適である。
図面はこの発明を適用した渦巻型の筒形電池の構成例を
示す．この図において、１は正極、２は負極、３は正極
１を包む袋状のセバレータ、４は前記構成の育機電解液
であり、両極１，２は帯状のものを重ねて渦巻状に巻回
した状態で負極缶をなす筒形のステンレス鋼製電池ケー
ス５内に装填され、その全体が電解液４に浸漬している
．６および７は電池ケース５の内底面および内周面を覆
うポリテトラフルオ口エチレンシ一トなどからなる絶縁
材、８は中央部に通気孔８ａを設けたステンレス鋼製封
目板、９は中央部に内向きの切刃９ａとその抜き穴であ
る排気孔９ｂを有して封口板８に周縁部でかしめ嵌着さ
れたニッケルメッキ圧延鋼製などの正極端子板、１０は
封口板８と端子板９との間で周縁部をポリエチレン製な
どの環状パッキング１１を介して挾着された金属チタン
箔などからなる可撓性薄板、ｌ２は端子板９と可撓性薄
板ＩＯとの間に配置したボリブロビレン製などの環状熱
変形部材、１３は電池ケース５の開口縁と封口板８の周
縁部との間に介在する開口部絶縁パッキング、１４．１
５は正極１および負極２のリード体である． 上記の電池構成では、電池の内圧が何らかの要因で異常
に上昇した際、その内圧によって可撓性薄板１０が上方
へ膨らんで切刃９ａにて切り裂かれ、内部のガスが通気
孔８ａおよび排気孔９ｂを通して外部へ放出される結果
、上記内圧による電池の破壊が防止される． なお、この発明は、例示した渦巻型以外の各種筒形電池
、ボタン形、コイン形の如き薄型電池など、種々の電池
形態に適用可能である．〔発明の効果〕 この発明に係る有機電解液電池は、電解質として特定成
分を併用した有機電解液を使用していることから、低温
でも出力特性などで充分な電池特性を発揮し、しかも二
次電池としても支障のない高い安全性と良好な貯蔵安定
性を具備する。
示す．この図において、１は正極、２は負極、３は正極
１を包む袋状のセバレータ、４は前記構成の育機電解液
であり、両極１，２は帯状のものを重ねて渦巻状に巻回
した状態で負極缶をなす筒形のステンレス鋼製電池ケー
ス５内に装填され、その全体が電解液４に浸漬している
．６および７は電池ケース５の内底面および内周面を覆
うポリテトラフルオ口エチレンシ一トなどからなる絶縁
材、８は中央部に通気孔８ａを設けたステンレス鋼製封
目板、９は中央部に内向きの切刃９ａとその抜き穴であ
る排気孔９ｂを有して封口板８に周縁部でかしめ嵌着さ
れたニッケルメッキ圧延鋼製などの正極端子板、１０は
封口板８と端子板９との間で周縁部をポリエチレン製な
どの環状パッキング１１を介して挾着された金属チタン
箔などからなる可撓性薄板、ｌ２は端子板９と可撓性薄
板ＩＯとの間に配置したボリブロビレン製などの環状熱
変形部材、１３は電池ケース５の開口縁と封口板８の周
縁部との間に介在する開口部絶縁パッキング、１４．１
５は正極１および負極２のリード体である． 上記の電池構成では、電池の内圧が何らかの要因で異常
に上昇した際、その内圧によって可撓性薄板１０が上方
へ膨らんで切刃９ａにて切り裂かれ、内部のガスが通気
孔８ａおよび排気孔９ｂを通して外部へ放出される結果
、上記内圧による電池の破壊が防止される． なお、この発明は、例示した渦巻型以外の各種筒形電池
、ボタン形、コイン形の如き薄型電池など、種々の電池
形態に適用可能である．〔発明の効果〕 この発明に係る有機電解液電池は、電解質として特定成
分を併用した有機電解液を使用していることから、低温
でも出力特性などで充分な電池特性を発揮し、しかも二
次電池としても支障のない高い安全性と良好な貯蔵安定
性を具備する。
また、上記電解液として２５℃での伝導度が３ＩＩｓ／
ｅｌｌ以上となるものを使用することにより、特にすぐ
れた出力特性を付与することができる。
ｅｌｌ以上となるものを使用することにより、特にすぐ
れた出力特性を付与することができる。
（実施例〕
以下に、この発明の実施例を比較例と対比して具体的に
説明する。
説明する。
実施例ｌ〜９，比較例ｌ
内底面および内周面をポリテトラフルオ口エチレンシ一
トからなる絶縁材で覆った内径１５ｎ１高さ４０菖冒の
ステンレス鋼製の電池ケース内に、厚さ０．２ ｍｍ、
幅３０鶴のリチウムからなる帯状負極と、厚さ０．０３
５ｍの微孔性ボリブロビレンフイルムからなる袋状セバ
レータに包んだ厚さ０．４１１、幅３０ｍｍのＭｎＯ．
合剤からなる帯状正極とを重ねて渦巻状に巻回した状態
でかつ正負両極のリード体を取付けて装填するとともに
、ブロビレンカーボネートとテトラヒド口フランと１・
２一ジメトキシエタンとのｌ：ｌｌの混合溶媒に後記の
第１表に記載の電解質を同表記載の濃度で溶解してなる
有機電解液を注入した． ついで、この電池ケースの開口部に、金属チタン箔から
なる可撓性薄板およびボリブロビレン製の熱変形部材を
取付けたステンレス鋼製封口板とニッケルメッキ圧延鋼
製端子板とのかしめ嵌着した一体物を、ボリブロビレン
製開口部絶縁パッキングを介して嵌着し、図面で示す構
造の渦巻型の筒形電池を作製した。
トからなる絶縁材で覆った内径１５ｎ１高さ４０菖冒の
ステンレス鋼製の電池ケース内に、厚さ０．２ ｍｍ、
幅３０鶴のリチウムからなる帯状負極と、厚さ０．０３
５ｍの微孔性ボリブロビレンフイルムからなる袋状セバ
レータに包んだ厚さ０．４１１、幅３０ｍｍのＭｎＯ．
合剤からなる帯状正極とを重ねて渦巻状に巻回した状態
でかつ正負両極のリード体を取付けて装填するとともに
、ブロビレンカーボネートとテトラヒド口フランと１・
２一ジメトキシエタンとのｌ：ｌｌの混合溶媒に後記の
第１表に記載の電解質を同表記載の濃度で溶解してなる
有機電解液を注入した． ついで、この電池ケースの開口部に、金属チタン箔から
なる可撓性薄板およびボリブロビレン製の熱変形部材を
取付けたステンレス鋼製封口板とニッケルメッキ圧延鋼
製端子板とのかしめ嵌着した一体物を、ボリブロビレン
製開口部絶縁パッキングを介して嵌着し、図面で示す構
造の渦巻型の筒形電池を作製した。
これらの実施例１〜９および比較例１の電池について、
使用した有機電解液の２５℃での伝導度の測定結果を、
この電解液の電解質成分およびその濃度とともに第１表
に示す．また実施例１〜４と比較例１の電池について、
それぞれ３Ａ，０、５秒放電後のｃｃｖ ｃ閉回路電圧
》を測定し、これを出力特性として第１表に示す． 上記第１表の結果から、有機電解液の電解質としてＬｉ
ＣＦ．ＣＯエを単独で使用したもの（比較例１）に対し
て、ＬｉＣＦｘＣＯｚとともに他の電解質を併用したも
の（実施例１〜９）は伝導度が４倍以上、とくに他の電
解賞としてＬｉＣｌ０４または（，ｉＰＦｈを主成分と
した場合にはｌＯ倍近い値となり、この伝導度に基づく
すぐれた電池特性を具備することが判る． 比較例２．３ 電解液の電解質として、比較例２では０． ８モル／１
のＬｉＣｊ！０４のみ、比較例３では０．６モル／１の
ＬｉＰＦｉのみを、それぞれ使用した以外は、前記の実
施例１〜９と同様にして筒形電池を作製した． 実施例ｌの電池と比較例２の電池につき、各２個づつを
直列接続して短絡させて表面温度を測定し、この表面温
度が１５０℃を越える状態になった電池の数を調べた。
使用した有機電解液の２５℃での伝導度の測定結果を、
この電解液の電解質成分およびその濃度とともに第１表
に示す．また実施例１〜４と比較例１の電池について、
それぞれ３Ａ，０、５秒放電後のｃｃｖ ｃ閉回路電圧
》を測定し、これを出力特性として第１表に示す． 上記第１表の結果から、有機電解液の電解質としてＬｉ
ＣＦ．ＣＯエを単独で使用したもの（比較例１）に対し
て、ＬｉＣＦｘＣＯｚとともに他の電解質を併用したも
の（実施例１〜９）は伝導度が４倍以上、とくに他の電
解賞としてＬｉＣｌ０４または（，ｉＰＦｈを主成分と
した場合にはｌＯ倍近い値となり、この伝導度に基づく
すぐれた電池特性を具備することが判る． 比較例２．３ 電解液の電解質として、比較例２では０． ８モル／１
のＬｉＣｊ！０４のみ、比較例３では０．６モル／１の
ＬｉＰＦｉのみを、それぞれ使用した以外は、前記の実
施例１〜９と同様にして筒形電池を作製した． 実施例ｌの電池と比較例２の電池につき、各２個づつを
直列接続して短絡させて表面温度を測定し、この表面温
度が１５０℃を越える状態になった電池の数を調べた。
その結果は、つぎの第２表に示されるとおりであった．
第２表
上表の結果から、電解液中の電解質が全てＬｉＣ１０４
からなる場合に比較して、ＬｉＣｌｌＯ．の一部をＬｉ
ＣＦ，ＧＯ．に置き換えた場合（実施例１）は電池の安
全性が著しく向上するものであることが判る． つぎに、実施例２の電池と比較例３の電池を予備放電後
、６０℃にて１００日間保存し、この保存後に０．３Ａ
．１０ｍｓ放電後のＣＣＶを測定したところ、つぎの第
３表の結果を得た。
からなる場合に比較して、ＬｉＣｌｌＯ．の一部をＬｉ
ＣＦ，ＧＯ．に置き換えた場合（実施例１）は電池の安
全性が著しく向上するものであることが判る． つぎに、実施例２の電池と比較例３の電池を予備放電後
、６０℃にて１００日間保存し、この保存後に０．３Ａ
．１０ｍｓ放電後のＣＣＶを測定したところ、つぎの第
３表の結果を得た。
上表の結果から、電解液中の電解賞が全てＬｉＰＦ．で
ある場合に比較して、ｌｉＰＦ．の一部をＬｉＣＦ３Ｃ
Ｏｔに置き換えた場合（実施例２）は電池の貯蔵安定性
が大きく改善されるものであることが判る。
ある場合に比較して、ｌｉＰＦ．の一部をＬｉＣＦ３Ｃ
Ｏｔに置き換えた場合（実施例２）は電池の貯蔵安定性
が大きく改善されるものであることが判る。
図面はこの発明の有機電解液電池の構造例を示す縦断面
図である． ４・・・有機電解液
図である． ４・・・有機電解液
Claims (2)
- （１）非水系溶媒中に、（ａ）ＬｉＣＦ＿３ＣＯ＿２と
、（ｂ）ＬｉＣＦ＿３ＣＯ＿２以外のリチウム塩、テト
ラアルキルアンモニウム塩およびテトラアルキルホスホ
ニウム塩より選ばれる少なくとも一種とを溶解した有機
電解液が使用されてなることを特徴とする有機電解液電
池。 - （２）有機電解液の２５℃での伝導度が３ｍｓ／ｃｍ以
上である請求項（１）に記載の有機電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1061406A JPH02239571A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 有機電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1061406A JPH02239571A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 有機電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02239571A true JPH02239571A (ja) | 1990-09-21 |
Family
ID=13170219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1061406A Pending JPH02239571A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 有機電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02239571A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05205745A (ja) * | 1992-01-28 | 1993-08-13 | Kanebo Ltd | 有機電解質電池 |
| WO2007058445A1 (en) | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Lg Chem, Ltd. | Electrolyte for lithium secondary battery of improved low-temperature property and secondary battery containing the same |
-
1989
- 1989-03-14 JP JP1061406A patent/JPH02239571A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05205745A (ja) * | 1992-01-28 | 1993-08-13 | Kanebo Ltd | 有機電解質電池 |
| WO2007058445A1 (en) | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Lg Chem, Ltd. | Electrolyte for lithium secondary battery of improved low-temperature property and secondary battery containing the same |
| EP1949486A4 (en) * | 2005-11-15 | 2010-01-20 | Lg Chemical Ltd | ELECTROLYTE FOR A LITHIUM SECONDARY BATTERY WITH IMPROVED LOW TEMPERATURE PROPERTIES AND SECONDARY BATTERY THEREWITH |
| US8067114B2 (en) | 2005-11-15 | 2011-11-29 | Lg Chem, Ltd. | Electrolyte for lithium secondary battery of improved low-temperature property and secondary battery containing the same |
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