JPH02239868A - 燐酸三カルシウムを基礎とした吸収性骨セラミック - Google Patents
燐酸三カルシウムを基礎とした吸収性骨セラミックInfo
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- JPH02239868A JPH02239868A JP2026225A JP2622590A JPH02239868A JP H02239868 A JPH02239868 A JP H02239868A JP 2026225 A JP2026225 A JP 2026225A JP 2622590 A JP2622590 A JP 2622590A JP H02239868 A JPH02239868 A JP H02239868A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、骨置換材として用いることができる、燐酸三
カルシウムを基礎とした吸収性 （ ｒｅｓｏｒｐｔｉｖｅ）骨セラミックの製造法に関
する。
カルシウムを基礎とした吸収性 （ ｒｅｓｏｒｐｔｉｖｅ）骨セラミックの製造法に関
する。
今日の医学的移植のための高性能材料には、方では高度
の生物学的活性が、他方では高度の物理的安定性が期待
されている。すなわち、生物に受け入れられてそれと一
体化されることが期待される。骨置換材の場合には、こ
れは短時間内に体ＭＪ織、特に骨と融合することを意味
する。
の生物学的活性が、他方では高度の物理的安定性が期待
されている。すなわち、生物に受け入れられてそれと一
体化されることが期待される。骨置換材の場合には、こ
れは短時間内に体ＭＪ織、特に骨と融合することを意味
する。
ミネラルを基礎とした移植用構成物は、それらが材料の
かたちでセラミックスとしてまたは充分な高温で焼結さ
れた組成物として用いられる場合に高度の物理的安定性
のみが通常保証される。
かたちでセラミックスとしてまたは充分な高温で焼結さ
れた組成物として用いられる場合に高度の物理的安定性
のみが通常保証される。
天然骨材料から作られる骨置換材は、体組織によってよ
り容易に受け入れられて浸透ざれることが知られている
。骨セラミックは高度に生物活性を有しており、とくに
天然骨の特徴であるそれらの有孔性緻密構造はそのまま
で保持される。この目的のために、できればミネラル基
質が変化を受けずに保持されるような方法で天然骨材わ
１からずへての有機物質を除去することが必要である。
り容易に受け入れられて浸透ざれることが知られている
。骨セラミックは高度に生物活性を有しており、とくに
天然骨の特徴であるそれらの有孔性緻密構造はそのまま
で保持される。この目的のために、できればミネラル基
質が変化を受けずに保持されるような方法で天然骨材わ
１からずへての有機物質を除去することが必要である。
骨セラミックを作るには次いで天然骨材料を焼結しなけ
れはならない。
れはならない。
既知の方法においては、まず骨材料から軟組織を機械的
に除去して、次いで、かなりの割合の有機材料を化学的
処理によって、例えば過酸化水素溶液を用いて、骨材料
から除去する。このような処理が煩雑であって例えば過
酸化水素の漂白作用のために予備手段を必要とするとい
う事実は別として、この工程によって骨構造物からの有
機材料の除去は達成されない。もちろん、残存有機材料
はその後、温度を上げての骨の熱分解によって燃焼ざぜ
ることができるが、これによって骨基質の緻密構造か損
傷されるほどの量の揮発性成分を生じ得る。このような
状況において、骨基質の物理的強度は焼結工程中でのみ
得られること、それに対して焼結前には基質はほんのわ
ずかの物理的安定性を示すのみであることを考慮しかけ
れはならない。
に除去して、次いで、かなりの割合の有機材料を化学的
処理によって、例えば過酸化水素溶液を用いて、骨材料
から除去する。このような処理が煩雑であって例えば過
酸化水素の漂白作用のために予備手段を必要とするとい
う事実は別として、この工程によって骨構造物からの有
機材料の除去は達成されない。もちろん、残存有機材料
はその後、温度を上げての骨の熱分解によって燃焼ざぜ
ることができるが、これによって骨基質の緻密構造か損
傷されるほどの量の揮発性成分を生じ得る。このような
状況において、骨基質の物理的強度は焼結工程中でのみ
得られること、それに対して焼結前には基質はほんのわ
ずかの物理的安定性を示すのみであることを考慮しかけ
れはならない。
天然骨の多孔性構造を全く損なわずに残して骨セラミッ
クを調製するためには、したがって有機物質の完全な除
去をとくに穏やかな条件で可能にすることが必要である
。
クを調製するためには、したがって有機物質の完全な除
去をとくに穏やかな条件で可能にすることが必要である
。
天然骨材料は、そのミネラル相は、実質的己こは完全に
ヒトロキシアパタイト（以下ＨＡと略称する）からなる
。Ｈ Ａは、実験式Ｃａ５ （ＰＯ４ ）３０Ｈで表さ
れる燐酸カルシウムである。既に上記した工程、または
その類似工程においては、石灰焼した（ｃａｌｃｉｎｅ
ｄ）骨セラミックまでは、いかなる化学変化もミネラル
相に起きない。ずなわぢ、後者は、最終産物においても
ＨＡとして存在する。
ヒトロキシアパタイト（以下ＨＡと略称する）からなる
。Ｈ Ａは、実験式Ｃａ５ （ＰＯ４ ）３０Ｈで表さ
れる燐酸カルシウムである。既に上記した工程、または
その類似工程においては、石灰焼した（ｃａｌｃｉｎｅ
ｄ）骨セラミックまでは、いかなる化学変化もミネラル
相に起きない。ずなわぢ、後者は、最終産物においても
ＨＡとして存在する。
Ｈ Ａを基礎とした移植および骨置換材料は、本質的に
生物において非吸収性であるとみなされる。
生物において非吸収性であるとみなされる。
これは、外来性の材料が実質的に変わらずに長期間残る
ことを意味する。このタイプの骨セラミックは、しかし
、天然に成長した体内に由来する骨よりも物理的強度が
低い。
ことを意味する。このタイプの骨セラミックは、しかし
、天然に成長した体内に由来する骨よりも物理的強度が
低い。
この目的のために、骨５ｆＩＪｍに取り込まれて体内に
由来する骨と融合された後に、比較的速やかに再吸収さ
れて新たに形成された内因性の骨物質と置換ざれるよう
な材料を得ることができればもっとより好ましい。
由来する骨と融合された後に、比較的速やかに再吸収さ
れて新たに形成された内因性の骨物質と置換ざれるよう
な材料を得ることができればもっとより好ましい。
実験式Ｃａ３（ＰＯ，，）２で表される燐酸三カルシウ
ム（以下ＴＣＰと略称する）を基礎とした材料は、ある
環境下で生物において高度な吸収性を有することが知ら
れている。このためには、材料は、例えば、焼結セラミ
ック製造におけるような高温処理を経ていなくてはなら
ない。冷却工程においては、１１２５℃の温度でＴＣＰ
中で結晶性修飾における相変化（ｐｈａｓｅ ｃｈａｎ
ｇｅ）が起きる。これには、７％以上の急激な容積減少
が伴う。これは必然的に材料の構造にかなりの歪力（
ｔｅｎｓｉｏｎ）および微細裂開（ｍｉｃｒｏｒｕｐｔ
ｕｒｅ）を引き起こす。その結果、このセラミックは生
物体内ですぐに細かい粒子に破壊され、次いでこの材料
は体特異性の融解機構（ Ｉｙｓｉｓ ｍｅｃｈｎｉｓ
ｍｓ）によって吸収されてから代謝されて、最終的には
新たな内因．性骨物質の合成に用い得るようになる。
ム（以下ＴＣＰと略称する）を基礎とした材料は、ある
環境下で生物において高度な吸収性を有することが知ら
れている。このためには、材料は、例えば、焼結セラミ
ック製造におけるような高温処理を経ていなくてはなら
ない。冷却工程においては、１１２５℃の温度でＴＣＰ
中で結晶性修飾における相変化（ｐｈａｓｅ ｃｈａｎ
ｇｅ）が起きる。これには、７％以上の急激な容積減少
が伴う。これは必然的に材料の構造にかなりの歪力（
ｔｅｎｓｉｏｎ）および微細裂開（ｍｉｃｒｏｒｕｐｔ
ｕｒｅ）を引き起こす。その結果、このセラミックは生
物体内ですぐに細かい粒子に破壊され、次いでこの材料
は体特異性の融解機構（ Ｉｙｓｉｓ ｍｅｃｈｎｉｓ
ｍｓ）によって吸収されてから代謝されて、最終的には
新たな内因．性骨物質の合成に用い得るようになる。
ＴＣＰを基礎としたこのタイプの既知の材料は、しかし
、天然骨の多孔性緻密構造は損なわれずに保持されいる
が天然骨からは作られない。
、天然骨の多孔性緻密構造は損なわれずに保持されいる
が天然骨からは作られない。
したがって、本発明は、天然骨から作られ、方で多孔性
構造を損なわずに保持しているが通常ＨＡからなるセラ
ミックの特徴を有する材料と、ＴＣＰの吸収的性質とを
併せ持った、骨セラミックの特別な要求に基づいたもの
である。
構造を損なわずに保持しているが通常ＨＡからなるセラ
ミックの特徴を有する材料と、ＴＣＰの吸収的性質とを
併せ持った、骨セラミックの特別な要求に基づいたもの
である。
骨置換材として用いることができる、燐酸三カルシウム
を基礎としたそのような吸収性骨セラミックは、軟組織
を除去した天然骨材料を出発材料として用いて、この出
発材料から残存有機物質を熱分解によって除去して、ハ
イドロオギシアパタイトからなる残存の骨材料を次いで
燐酸塩担体（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｃａｒｒｉｅｒ）で
処理して、次いで焼結工程に供する方法によって調製さ
れることが今や見出された。
を基礎としたそのような吸収性骨セラミックは、軟組織
を除去した天然骨材料を出発材料として用いて、この出
発材料から残存有機物質を熱分解によって除去して、ハ
イドロオギシアパタイトからなる残存の骨材料を次いで
燐酸塩担体（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｃａｒｒｉｅｒ）で
処理して、次いで焼結工程に供する方法によって調製さ
れることが今や見出された。
本発明の方法は、まず軟組織を除去して、骨材料を１５
０℃以下に上昇させた温度で乾燥させて、次いで、減圧
下でまたは空気の少ない雰囲気で温度を約５５０℃に上
昇させて、次の工程で過剰の空気の存在下で骨材料を５
５０〜８００℃に加熱して、冷却し、次いでそれを燐酸
三カルシウムに変換させるような化学量論的な量の燐酸
塩担体で処理してから続いて１１２５〜１６７０℃の温
度で焼結を行うことに特徴づけられる。
０℃以下に上昇させた温度で乾燥させて、次いで、減圧
下でまたは空気の少ない雰囲気で温度を約５５０℃に上
昇させて、次の工程で過剰の空気の存在下で骨材料を５
５０〜８００℃に加熱して、冷却し、次いでそれを燐酸
三カルシウムに変換させるような化学量論的な量の燐酸
塩担体で処理してから続いて１１２５〜１６７０℃の温
度で焼結を行うことに特徴づけられる。
本発明は、上記のように特徴づけられる、燐酸三カルシ
ウムを基礎とした吸収性骨セラミックの製造法に関する
。
ウムを基礎とした吸収性骨セラミックの製造法に関する
。
本発明は、また、本質的に燐酸三カルシウムからなり、
天然骨材料から作られており、かつ天然骨の特徴である
多孔性緻密構造を全く損なわずに保持している焼結され
たセラミック材料である、吸収性骨セラミックに関する
。
天然骨材料から作られており、かつ天然骨の特徴である
多孔性緻密構造を全く損なわずに保持している焼結され
たセラミック材料である、吸収性骨セラミックに関する
。
本発明の方法は、二つの主工程からなる。すなわち、特
に穏やかな条件下で工程中に骨の多孔性緻密構造が完全
にもとのままに保持される状態での天然骨材料の有機性
部分の熱分解工程、および燐酸塩担体を用いる処理によ
る、ＨＡからなる熱分解骨材料のミネラル相のＴＣＰへ
の特異的変換工程であって、これに焼結工程が続く工程
である。
に穏やかな条件下で工程中に骨の多孔性緻密構造が完全
にもとのままに保持される状態での天然骨材料の有機性
部分の熱分解工程、および燐酸塩担体を用いる処理によ
る、ＨＡからなる熱分解骨材料のミネラル相のＴＣＰへ
の特異的変換工程であって、これに焼結工程が続く工程
である。
本発明による最初の主工程は、次のように行われる。す
なわち、軟組織をまず除去してから、骨材料を１５０℃
以下に上昇させた温度で乾燥させて、次いで減圧下でま
たは空気の少ない雰囲気で温度を約５５０℃に上げて、
次の工程において過剰の空気中で骨材料を約５５０〜８
００’Ｃの温度に加熱する。
なわち、軟組織をまず除去してから、骨材料を１５０℃
以下に上昇させた温度で乾燥させて、次いで減圧下でま
たは空気の少ない雰囲気で温度を約５５０℃に上げて、
次の工程において過剰の空気中で骨材料を約５５０〜８
００’Ｃの温度に加熱する。
乾燥工程をできるだけ穏やかな条件下で行うために、１
５０℃以下までに上昇させた温度で１２〜７２時間骨を
乾燥すれば有利である。さらに、乾燥温度を周囲温度か
ら最高温度１５０℃まで徐々に上げれば有利である。こ
こでいう徐々にとは、温度を全乾燥期間にわたって連続
的に上昇させる−〇一 ことを意味する。これによって、骨材料に損イｇを与え
るような沸騰点における水の突沸を防ぐことができる。
５０℃以下までに上昇させた温度で１２〜７２時間骨を
乾燥すれば有利である。さらに、乾燥温度を周囲温度か
ら最高温度１５０℃まで徐々に上げれば有利である。こ
こでいう徐々にとは、温度を全乾燥期間にわたって連続
的に上昇させる−〇一 ことを意味する。これによって、骨材料に損イｇを与え
るような沸騰点における水の突沸を防ぐことができる。
徐々の温度上昇の結果、乾燥の全期間を通して高揮発性
成分の連続的気化が起き、実質的なガス発生がこの工程
において起きない。
成分の連続的気化が起き、実質的なガス発生がこの工程
において起きない。
乾燥工程の後に骨材料を減圧下でまたは空気の少ない雰
囲気で約５５０℃に上げた温度に供する事実から、熱分
解（ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ）、すなわち有機材料の熱分
解が起きる。これによって揮発成分の除去を伴う有機骨
材料の炭化が誘起ざれる。この場合に、骨を減圧下また
は空気の少ない雰囲気で約８〜２４時間処理することは
有利である。この工程中、温度を好ましくは徐々に５５
０℃まで上げる。ここでも、徐々にとは全処理工程にわ
たって温度を連続的に上げることを意味する。この方法
はまた、揮発性の異なる気体成分の連続的形成乙こ寄与
するために、望ましくない激しいガス発生がどの時点で
も起きない。次の工程において、過剰の空気中で８００
℃以下の温度で炭素を燃焼させる。高揮発性成分はこの
純燃焼工程中ではもはや存在しない。したがって無機的
骨基質への損傷は避けられる。
囲気で約５５０℃に上げた温度に供する事実から、熱分
解（ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ）、すなわち有機材料の熱分
解が起きる。これによって揮発成分の除去を伴う有機骨
材料の炭化が誘起ざれる。この場合に、骨を減圧下また
は空気の少ない雰囲気で約８〜２４時間処理することは
有利である。この工程中、温度を好ましくは徐々に５５
０℃まで上げる。ここでも、徐々にとは全処理工程にわ
たって温度を連続的に上げることを意味する。この方法
はまた、揮発性の異なる気体成分の連続的形成乙こ寄与
するために、望ましくない激しいガス発生がどの時点で
も起きない。次の工程において、過剰の空気中で８００
℃以下の温度で炭素を燃焼させる。高揮発性成分はこの
純燃焼工程中ではもはや存在しない。したがって無機的
骨基質への損傷は避けられる。
過剰の空気中ての７５０°Ｃ〜８００℃における骨材料
の燃焼は、１〜２４時間乙こわたって行うのが好ましい
が、この場合も骨の燃焼中は温度を徐々に約８００℃に
上げることが有益である。
の燃焼は、１〜２４時間乙こわたって行うのが好ましい
が、この場合も骨の燃焼中は温度を徐々に約８００℃に
上げることが有益である。
上記の穏やかな熱分解は、骨材料の化学的処理を全く必
要としないという長所を有するが、一方では、軟組織の
機械的除去の後に骨材料には、異なる区分に分けられる
熱処理のみが施される利点がある。このようにして得ら
れるミネラル骨基質は用いられた骨材料の変わらない緻
密構造を有しており、なおもＨＡからなっている。
要としないという長所を有するが、一方では、軟組織の
機械的除去の後に骨材料には、異なる区分に分けられる
熱処理のみが施される利点がある。このようにして得ら
れるミネラル骨基質は用いられた骨材料の変わらない緻
密構造を有しており、なおもＨＡからなっている。
本発明の工程の第二の主工程において、熱分解された骨
材料のミネラル相の化学絹成はＨ ＡからＴＣＰに変え
られる。この目的のために、材料は化学量論的に適当な
量の燐酸塩担体で処理されて、次いで焼結工程に供され
る。
材料のミネラル相の化学絹成はＨ ＡからＴＣＰに変え
られる。この目的のために、材料は化学量論的に適当な
量の燐酸塩担体で処理されて、次いで焼結工程に供され
る。
原理的には類似している、ＴＣＰおよひ／または他の燐
酸カルシウムへの天然起源のＨ Ａの変換が、欧州特許
第２７８ ， ５８３号明ｍ書に開示さ枕ている。
酸カルシウムへの天然起源のＨ Ａの変換が、欧州特許
第２７８ ， ５８３号明ｍ書に開示さ枕ている。
この特許は、ミネラル基質が海洋性起Ｒ（珊瑚）である
多孔性骨置換材の製造を開示している。この特許に記載
の方法は、材料の二つの化学的変換工程、すなわち、ま
ず天然炭化カルシウム材料のＨＡへの熱水変換とそれに
続く燐酸塩担体処理および焼結によるＴＣＰおよび／ま
たは他の燐酸カルシウムへの変換からなるという欠点を
有する。
多孔性骨置換材の製造を開示している。この特許に記載
の方法は、材料の二つの化学的変換工程、すなわち、ま
ず天然炭化カルシウム材料のＨＡへの熱水変換とそれに
続く燐酸塩担体処理および焼結によるＴＣＰおよび／ま
たは他の燐酸カルシウムへの変換からなるという欠点を
有する。
実質的にＴＣＰセラミックのみへの特異的化学量論的変
換は、前記記載の方法を用いては不可能で、少なくとも
提供されない。さらに重大な欠点は、その出発材料が海
洋性起源であるために、この材料は天然骨に典型的な緻
密構造および天然骨の微量元素分布のいずれをも有する
こどもできない。
換は、前記記載の方法を用いては不可能で、少なくとも
提供されない。さらに重大な欠点は、その出発材料が海
洋性起源であるために、この材料は天然骨に典型的な緻
密構造および天然骨の微量元素分布のいずれをも有する
こどもできない。
本発明によれば、そのミネラル相がＨＡからなる熱分解
した骨材料のＴＣＰへの変換は、燐酸塩担体処理および
焼結によって行われる。適当な燐酸塩担体としては原則
的には、実質的にＰ２Ｏ５含有物のみをＨＡ材料に移す
ような熱分解を行うことができるすべての燐酸塩含有化
合物があげられる。
した骨材料のＴＣＰへの変換は、燐酸塩担体処理および
焼結によって行われる。適当な燐酸塩担体としては原則
的には、実質的にＰ２Ｏ５含有物のみをＨＡ材料に移す
ような熱分解を行うことができるすべての燐酸塩含有化
合物があげられる。
燐酸、燐酸二水素アンモニウム、燐酸水素二アンモニウ
ムまたは燐酸三アンモニウムなどが好ましい。上昇温度
では、これらの化合物は水または水およびアンモニアを
排除し、Ｐ２Ｏ５部分は実質的にはミネラル相に残る。
ムまたは燐酸三アンモニウムなどが好ましい。上昇温度
では、これらの化合物は水または水およびアンモニアを
排除し、Ｐ２Ｏ５部分は実質的にはミネラル相に残る。
後者の化学量論はＨ ＡからＴＣＰに変化している。化
学量論的組成物ＣａＯＸ２Ｐ２Ｏ５の燐に富む（ｐｈｏ
ｓｐｈｏｒｕｓ−ｒｉｃｈ）燐酸カルシウムはとくに好
ましく、したがって好ましい燐酸塩担体てある。その適
用によって昇華作用によるＰ２Ｏ５の損失が実質的に避
けられ、これは最終産物が本質的に完全にＴＣＰに変換
されたミネラル相からなることを意味する。
学量論的組成物ＣａＯＸ２Ｐ２Ｏ５の燐に富む（ｐｈｏ
ｓｐｈｏｒｕｓ−ｒｉｃｈ）燐酸カルシウムはとくに好
ましく、したがって好ましい燐酸塩担体てある。その適
用によって昇華作用によるＰ２Ｏ５の損失が実質的に避
けられ、これは最終産物が本質的に完全にＴＣＰに変換
されたミネラル相からなることを意味する。
冷却された熱分解骨材料を燐酸塩担体、好ましくは水溶
液の形で処理する。この工程のために要求される特定の
場合の量および濃度は簡単な化学量論的計算ｔこよって
決定することができる。処理は、材料に吸収させてそし
て乾燥することによって行う。これに、１１２５〜１６
７０℃の温度ζこおける高温処理が続く。この工程の間
、燐酸塩担体は崩壊されて、ＨＡはＴＣＰに変換されて
、セラミックが焼結ざれる。焼結は、好ましくは、１１
５０〜１４００℃で２〜６時間にわたって行う。この工
程においても、温度を焼結温度にまで徐々に上げること
が有利である。この後、冷却を、好ましくは２〜６時間
にわたって緩やかに行う。
液の形で処理する。この工程のために要求される特定の
場合の量および濃度は簡単な化学量論的計算ｔこよって
決定することができる。処理は、材料に吸収させてそし
て乾燥することによって行う。これに、１１２５〜１６
７０℃の温度ζこおける高温処理が続く。この工程の間
、燐酸塩担体は崩壊されて、ＨＡはＴＣＰに変換されて
、セラミックが焼結ざれる。焼結は、好ましくは、１１
５０〜１４００℃で２〜６時間にわたって行う。この工
程においても、温度を焼結温度にまで徐々に上げること
が有利である。この後、冷却を、好ましくは２〜６時間
にわたって緩やかに行う。
得られた骨セラミックは、特に、高熱燃焼の焼結セラミ
ック材料に典型的な物理的強度を有することを特徴とす
る材料である。本発明によると、これらは骨出発材料の
天然の多孔性緻密構造を実質的に完全にもとのままに残
して調製されることから、これは迅速で徹底的な浸透お
よび体内に由来するＭｉ織との融合によって示される高
い生物活性を有する。これは実質的にＴＣＰからなるこ
とから、これはさらに吸収性を有しており、そのために
生物内に置かれた後では新たに形成された内因性骨物質
によって速やかに置換される。
ック材料に典型的な物理的強度を有することを特徴とす
る材料である。本発明によると、これらは骨出発材料の
天然の多孔性緻密構造を実質的に完全にもとのままに残
して調製されることから、これは迅速で徹底的な浸透お
よび体内に由来するＭｉ織との融合によって示される高
い生物活性を有する。これは実質的にＴＣＰからなるこ
とから、これはさらに吸収性を有しており、そのために
生物内に置かれた後では新たに形成された内因性骨物質
によって速やかに置換される。
漬り蔽！ｌ；一
牛骨を煮沸して有機組成分の部分的除去を行った。付着
している軟組織を機械的に除去した。材料を鋸を用いて
所望の形にした。
している軟組織を機械的に除去した。材料を鋸を用いて
所望の形にした。
次いで、室温から１５０℃までに２６時間にわたって連
続的に温度を上昇させて乾燥を行った。
続的に温度を上昇させて乾燥を行った。
空気の少ない雰囲気で２Ｏ°Ｃ／ｈの速度で５５０℃に
温度を上昇させて有機組成分の熱分解を行った。次いで
、２５℃／ｈの速度で過剰の空気中で材料を８００℃に
加熱した。
温度を上昇させて有機組成分の熱分解を行った。次いで
、２５℃／ｈの速度で過剰の空気中で材料を８００℃に
加熱した。
冷却の後、材料に４０．８％の（ＮＨ４），，■Ｐｎ４
の３３％（重量％）水溶液を吸収させ、そして乾燥させ
た。１００℃／ｈの速度で温度を上げた後に焼結を １２５０℃で４時間にわたって行った。
の３３％（重量％）水溶液を吸収させ、そして乾燥させ
た。１００℃／ｈの速度で温度を上げた後に焼結を １２５０℃で４時間にわたって行った。
得られた骨セラミックはＸ線分析による決定によると９
５％以上のＴＣＰ含有量を有している。
５％以上のＴＣＰ含有量を有している。
実施例２：
牛骨を実施例１と同様にして調製して熱分解した。
冷却の後、これに１リットル当り２Ｏ０ｇのＣａＯＸ
２ Ｐ２Ｏ５ （モル比１：２のＣａ（Ｈ，，ＰＯ４）
２Ｘ Ｈ２Ｏおよび■３Ｐ０４から調製）を含む３３％
（重量％）水溶液を吸収させ、そして乾燥させた。１０
０℃／ｈの速度で温度を上げた後に焼結を１２５０℃で
４時間にわたって行った。
２ Ｐ２Ｏ５ （モル比１：２のＣａ（Ｈ，，ＰＯ４）
２Ｘ Ｈ２Ｏおよび■３Ｐ０４から調製）を含む３３％
（重量％）水溶液を吸収させ、そして乾燥させた。１０
０℃／ｈの速度で温度を上げた後に焼結を１２５０℃で
４時間にわたって行った。
得られた骨セラミックはＸ線分析による決定によると９
５％以上のＴＣＰ含有量を有している。
５％以上のＴＣＰ含有量を有している。
Claims (13)
- １．出発材料として軟組織を除去した天然骨を用いて、
残存する有機物質をこの出発材料から熱分解によって除
去して、次いでヒドロキシアパタイトからなる残存骨材
料を燐酸塩担体によって処理して、次いで、焼結工程に
供することからなる、燐酸三カルシウムを基礎とした吸
収性骨セラミックの製造法であって、軟組織をまず除去
して、次いでこの骨材料を１５０℃までに上昇させた温
度で乾燥させて、次いで、減圧下または空気の少ない雰
囲気で温度を約５５０℃に上昇させて、次の工程で過剰
の空気中で該骨材料を５５０〜８００℃に加熱して、冷
却し、次いでこれを燐酸三カルシウムに変換させるに必
要な化学量論的な量の燐酸塩担体で処理してから、次い
で１１２５〜１６７０℃の温度で焼結工程を行うことを
特徴とする、骨置換材として用いることができる、燐酸
三カルシウムを基礎とした吸収性骨セラミックの製造法
。 - ２．前記骨材料を、１５０℃までに上昇させた温度で１
２〜７２時間乾燥させることを特徴とする、請求項１に
記載の製造法。 - ３．前記乾燥工程中の温度を周囲温度から最高温度１５
０℃までに徐々に上昇させることを特徴とする、請求項
２に記載の製造法。 - ４．前記乾燥工程の後、前記骨材料を減圧下または空気
の少ない雰囲気で約５５０℃までの温度で約８〜２４時
間処理することを特徴とする、請求項１、２または３に
記載の製造法。 - ５．前記骨材料の処理の温度を減圧下または空気の少な
い雰囲気で徐々に５５０℃に上げていくことを特徴とす
る、請求項４に記載の製造法。 - ６．前記骨材料を、熱分解工程において過剰の空気中で
５５０〜８００℃の温度で約１〜２４時間保持すること
を特徴とする、請求項１に記載の製造法。 - ７．前記骨材料の熱分解中の温度を、過剰の空気中で約
８００℃にまで徐々に上げることを特徴とする、請求項
６に記載の製造法。 - ８．前記熱分解および冷却を行った材料を、燐酸塩担体
の水溶液で処理しそして乾燥することを特徴とする、請
求項１に記載の製造法。 - ９．前記燐酸塩担体として燐酸、燐酸二水素アンモニウ
ム、燐酸水素二アンモニウムまたは燐酸三アンモニウム
を用いることを特徴とする、請求項８に記載の製造法。 - １０．前記燐酸塩担体として化学量論的組成ＣａＯ×２
Ｐ＿２Ｏ＿５を有する燐に富む燐酸カルシウムを用いる
ことを特徴とする、請求項８に記載の製造法。 - １１．前記焼結を１１５０〜１４００℃の温度で２〜６
時間にわたって行うことを特徴とする、請求項１に記載
の製造法。 - １２．前記温度を焼結温度まで徐々に上げることを特徴
とする、請求項１１に記載の製造法。 - １３．本質的に燐酸三カルシウムからなり、天然骨材料
から作られ、天然骨の特徴である多孔性緻密構造が完全
にもとのままに保たれている焼結されたセラミック材料
であることを特徴とする、燐酸三カルシウムを基礎とし
た吸収性骨セラミック。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3903695.2 | 1989-02-08 | ||
| DE3903695A DE3903695A1 (de) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Resorbierbare knochenkeramik auf basis von tricalciumphosphat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02239868A true JPH02239868A (ja) | 1990-09-21 |
Family
ID=6373634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2026225A Pending JPH02239868A (ja) | 1989-02-08 | 1990-02-07 | 燐酸三カルシウムを基礎とした吸収性骨セラミック |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5141511A (ja) |
| EP (1) | EP0382047B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02239868A (ja) |
| AT (1) | ATE93397T1 (ja) |
| DE (2) | DE3903695A1 (ja) |
| ES (1) | ES2058619T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE4028683A1 (de) * | 1990-09-10 | 1992-03-12 | Merck Patent Gmbh | Implantatmaterial |
| DE4325954C2 (de) * | 1993-07-27 | 1998-09-10 | Lothar Dr Med Schimmack | Verfahren zum Herstellung eines Knochentransplantates mit veredelter Oberfläche |
| SE501288C2 (sv) * | 1993-11-30 | 1995-01-09 | Corimed Gmbh | Förfarande för framställning av keramiskt implantatmaterial, företrädesvis hydroxylapatit uppvisande keramiskt implantatmaterial |
| US5658332A (en) * | 1994-06-30 | 1997-08-19 | Orthovita, Inc. | Bioactive granules for bone tissue formation |
| DE4440149A1 (de) * | 1994-11-10 | 1996-05-15 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von calciumoxidarmer Spongiosa-Knochenkeramik |
| US6228386B1 (en) | 1999-04-23 | 2001-05-08 | Unicare Biomedical, Inc. | Compositions and methods to repair osseous defects |
| US6482427B2 (en) | 1999-04-23 | 2002-11-19 | Unicare Biomedical, Inc. | Compositions and methods for repair of osseous defects and accelerated wound healing |
| DE29913200U1 (de) | 1999-07-28 | 1999-09-23 | Tutogen Medical GmbH, 91077 Neunkirchen | Implantat aus Knochenmaterial |
| DE10014616A1 (de) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Tutogen Medical Gmbh | Implantat zur Cranioplastik |
| DE102004027657A1 (de) | 2004-06-07 | 2006-02-02 | Zow Ag | Gekammerter Werkstoff als Implantat, Knochenersatz und allgemein als Werkstoff |
| EP2114474A4 (en) * | 2006-12-08 | 2013-07-31 | Graftoss Ltd | MEDICAL PREPARATION |
| KR20120129879A (ko) * | 2009-12-09 | 2012-11-28 | 클로제, 잉게보르그 | 인산염 및 인산염-함유 화합물, 특히 알칼리토인산염, 알칼리토규산인산염 또는 알칼리토산화물의 제조방법 |
| WO2016094792A1 (en) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Rensselaer Polytechnic Institute | Bone protein extraction without demineralization |
| CN114177354B (zh) * | 2021-12-22 | 2022-06-17 | 天新福（北京）医疗器材股份有限公司 | 一种天然陶瓷化骨的制备方法 |
Family Cites Families (11)
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-
1989
- 1989-02-08 DE DE3903695A patent/DE3903695A1/de active Granted
-
1990
- 1990-01-30 DE DE90101772T patent/DE59002413D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-30 ES ES90101772T patent/ES2058619T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-30 AT AT90101772T patent/ATE93397T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-01-30 EP EP90101772A patent/EP0382047B1/de not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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