JPH0549618B2 - - Google Patents
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- JPH0549618B2 JPH0549618B2 JP62172445A JP17244587A JPH0549618B2 JP H0549618 B2 JPH0549618 B2 JP H0549618B2 JP 62172445 A JP62172445 A JP 62172445A JP 17244587 A JP17244587 A JP 17244587A JP H0549618 B2 JPH0549618 B2 JP H0549618B2
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- JP
- Japan
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- powder
- phosphate
- hydroxyapatite
- calcium phosphate
- ratio
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- Dental Preparations (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
「技術分野」
本発明は、例えば歯科用あるいは医科用セメン
トの材料として用いられるリン酸カルシウム系硬
化体用粉剤の製造方法に関する。
トの材料として用いられるリン酸カルシウム系硬
化体用粉剤の製造方法に関する。
「従来技術およびその問題点」
近年、種々のリン酸カルシウム系化合物、特に
ハイドロキシアパタイトは、生体適合性に優れた
材料として注目されている。ハイドロキシアパタ
イトが骨および歯質を構成する無機成分であるこ
とは周知のことであり、生体材料としてこれらの
リン酸カルシウム系化合物の使用が検討されてい
るものである。
ハイドロキシアパタイトは、生体適合性に優れた
材料として注目されている。ハイドロキシアパタ
イトが骨および歯質を構成する無機成分であるこ
とは周知のことであり、生体材料としてこれらの
リン酸カルシウム系化合物の使用が検討されてい
るものである。
ところで、アパタイト以外のリン酸カルシウム
は、加水分解反応によりハイドロキシアパタイト
に転化するといわれているが、ある特定の条件下
においては生成したハイドロキシアパタイトを硬
化させることができることが見出され、この性質
を利用して歯科用あるいは医科用セメントとして
リン酸カルシウム粉末を用いることが盛んに研究
されている（例えば、特開昭62−12705号、特開
昭61−161206号、特開昭59−182263号、特開昭59
−88351号など）。
は、加水分解反応によりハイドロキシアパタイト
に転化するといわれているが、ある特定の条件下
においては生成したハイドロキシアパタイトを硬
化させることができることが見出され、この性質
を利用して歯科用あるいは医科用セメントとして
リン酸カルシウム粉末を用いることが盛んに研究
されている（例えば、特開昭62−12705号、特開
昭61−161206号、特開昭59−182263号、特開昭59
−88351号など）。
現在、このようなリン酸カルシウムとしては、
α−リン酸三カルシウム［Ca3（PO4）2］、リン酸
四カルシウム［Ca4（PO4）2O］およびこれら二種
の混合物が知られている。その製法としては、α
−リン酸三カルシウムは炭酸カルシウムとピロリ
ン酸カルシウムを混合して1250℃で焼成する方
法、リン酸四カルシウムは炭酸カルシウムとピロ
リン酸カルシウムを摩砕混合し1500℃で焼成する
方法、またこれらの混合物の製法としては二者を
摩砕混合する方法がとられている。
α−リン酸三カルシウム［Ca3（PO4）2］、リン酸
四カルシウム［Ca4（PO4）2O］およびこれら二種
の混合物が知られている。その製法としては、α
−リン酸三カルシウムは炭酸カルシウムとピロリ
ン酸カルシウムを混合して1250℃で焼成する方
法、リン酸四カルシウムは炭酸カルシウムとピロ
リン酸カルシウムを摩砕混合し1500℃で焼成する
方法、またこれらの混合物の製法としては二者を
摩砕混合する方法がとられている。
しかしながら、これらの製法はいずれも固相反
応であるため得られる粒子の組成に均一性を欠く
ものであり、また焼成温度が高く活性を下げる結
果となり、さらに摩砕混合や1500℃という高温で
の焼成など製造工程上において煩雑な箇所がある
ものであつた。
応であるため得られる粒子の組成に均一性を欠く
ものであり、また焼成温度が高く活性を下げる結
果となり、さらに摩砕混合や1500℃という高温で
の焼成など製造工程上において煩雑な箇所がある
ものであつた。
「発明の目的」
本発明の目的は、極めて簡単な工程で、組成が
均一で活性の高いリン酸カルシウム系硬化体用粉
剤を得ることのできるリン酸カルシウム系硬化体
用粉剤の製造方法を提供することにある。
均一で活性の高いリン酸カルシウム系硬化体用粉
剤を得ることのできるリン酸カルシウム系硬化体
用粉剤の製造方法を提供することにある。
「発明の構成」
本発明によるリン酸カルシウム系硬化体用粉剤
の製造方法は、Ca／Ｐ比が1.5を超え1.8以下であ
るハイドロキシアパタイトを、1150℃以上の温度
で減圧条件下で焼成し、α−リン酸三カルシウム
とリン酸四カルシウムの混合物を得ることを特徴
とする。
の製造方法は、Ca／Ｐ比が1.5を超え1.8以下であ
るハイドロキシアパタイトを、1150℃以上の温度
で減圧条件下で焼成し、α−リン酸三カルシウム
とリン酸四カルシウムの混合物を得ることを特徴
とする。
このように本発明の製造方法においては、湿式
法により容易に合成できるCa／Ｐ比が1.5を超え
1.8以下であるハイドロキシアパタイトを、1150
℃以上の温度で減圧下で焼成することにより、ハ
イドロキシアパタイトを熱分解させてα−リン酸
三カルシウムとリン酸四カルシウムを生成させ、
α−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムの
混合物を得るものであるから、得られる混合物に
おける組成は均一となり、また一般にハイドロキ
シアパタイトの熱分解は常圧にては1400℃近傍よ
り始まるといわれているが、本発明の製造方法に
おいては、減圧条件下とすることにより1150℃と
いう比較的低い温度においてもかなり短時間で反
応を進行させることを可能とし、これによつて製
造工程の簡略化、製造コストの低下をはかること
ができ、さらに得られるリン酸カルシウム系硬化
体用粉剤は、焼成温度が低いためにより活性の高
いものとすることができる。
法により容易に合成できるCa／Ｐ比が1.5を超え
1.8以下であるハイドロキシアパタイトを、1150
℃以上の温度で減圧下で焼成することにより、ハ
イドロキシアパタイトを熱分解させてα−リン酸
三カルシウムとリン酸四カルシウムを生成させ、
α−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムの
混合物を得るものであるから、得られる混合物に
おける組成は均一となり、また一般にハイドロキ
シアパタイトの熱分解は常圧にては1400℃近傍よ
り始まるといわれているが、本発明の製造方法に
おいては、減圧条件下とすることにより1150℃と
いう比較的低い温度においてもかなり短時間で反
応を進行させることを可能とし、これによつて製
造工程の簡略化、製造コストの低下をはかること
ができ、さらに得られるリン酸カルシウム系硬化
体用粉剤は、焼成温度が低いためにより活性の高
いものとすることができる。
本発明の製造方法において原料として用いられ
るハイドロキシアパタイトは、例えばリン酸水溶
液と水酸化カルシウム懸濁液を公知の方法によつ
て反応させる湿式法により容易に合成できる。こ
の場合、Ca／Ｐ比は1.5を超え1.8以下である範囲
にあることが必要であり、より好ましくは1.6〜
1.8の範囲にあるものとされる。すなわち、Ca／
Ｐ比が1.5では、目的とする化合物の一つである
α−リン酸三カルシウムそのものとなつてしま
い、Ca／Ｐ比が1.8を超えるものであると焼成時
に生体に対して悪影響を及ぼす酸化カルシウムが
生成し、好ましくないためである。原料とするハ
イドロキシアパタイトのCa／Ｐ比は、製造工程
において反応させる水酸化カルシウムのリン酸と
の比率を変えることによつて変化させることがで
きる。そして、原料とするハイドロキシアパタイ
トのCa／Ｐ比を変化させることにより、最終的
に生成するα−リン酸三カルシウムとリン酸四カ
ルシウムの比率を所望のものに変化させることが
できる。
るハイドロキシアパタイトは、例えばリン酸水溶
液と水酸化カルシウム懸濁液を公知の方法によつ
て反応させる湿式法により容易に合成できる。こ
の場合、Ca／Ｐ比は1.5を超え1.8以下である範囲
にあることが必要であり、より好ましくは1.6〜
1.8の範囲にあるものとされる。すなわち、Ca／
Ｐ比が1.5では、目的とする化合物の一つである
α−リン酸三カルシウムそのものとなつてしま
い、Ca／Ｐ比が1.8を超えるものであると焼成時
に生体に対して悪影響を及ぼす酸化カルシウムが
生成し、好ましくないためである。原料とするハ
イドロキシアパタイトのCa／Ｐ比は、製造工程
において反応させる水酸化カルシウムのリン酸と
の比率を変えることによつて変化させることがで
きる。そして、原料とするハイドロキシアパタイ
トのCa／Ｐ比を変化させることにより、最終的
に生成するα−リン酸三カルシウムとリン酸四カ
ルシウムの比率を所望のものに変化させることが
できる。
また、原料とするハイドロキシアパタイトは、
例えば湿式法により合成した後、濾過、遠心分
離、噴霧乾燥などの手段により粉末化することが
望ましく、さらには、後の工程で焼成して熱分解
する前に500〜700℃程度の温度で仮焼するなどし
て充分に乾燥させ水分をできるだけ除去すること
が望ましい。
例えば湿式法により合成した後、濾過、遠心分
離、噴霧乾燥などの手段により粉末化することが
望ましく、さらには、後の工程で焼成して熱分解
する前に500〜700℃程度の温度で仮焼するなどし
て充分に乾燥させ水分をできるだけ除去すること
が望ましい。
本発明は製造方法においては、上記のようなハ
イドロキシアパタイトを原料とし、これを1150℃
以上の温度で減圧条件化にて焼成する。これは、
1150℃未満の温度においては、減圧度を下げて
も、分解反応が起らず実用上不可能であるためで
あり、また減圧条件下とするのは前記したように
これにより焼成温度を低下させることが可能とな
るため製造工程の簡略化および製造コストの低下
をはかることができ、さらに生成物の活性を高い
ものとすることができるためである。本発明の製
造方法において、ハイドロキシアパタイトを熱分
解させる焼成条件としては、1150℃〜1450℃の温
度で、10Pa以下の圧力、さらには、10-2Pa以下
の圧力が好ましい。
イドロキシアパタイトを原料とし、これを1150℃
以上の温度で減圧条件化にて焼成する。これは、
1150℃未満の温度においては、減圧度を下げて
も、分解反応が起らず実用上不可能であるためで
あり、また減圧条件下とするのは前記したように
これにより焼成温度を低下させることが可能とな
るため製造工程の簡略化および製造コストの低下
をはかることができ、さらに生成物の活性を高い
ものとすることができるためである。本発明の製
造方法において、ハイドロキシアパタイトを熱分
解させる焼成条件としては、1150℃〜1450℃の温
度で、10Pa以下の圧力、さらには、10-2Pa以下
の圧力が好ましい。
本発明の製造方法によつて得られるα−リン酸
三カルシウムとリン酸四カルシウムの混合物から
なるリン酸カルシウム系硬化体用粉剤は、従来の
リン酸カルシウム系硬化体用粉剤と同様に、例え
ば有機酸を主成分とする硬化液と混合することに
より、加水分解させて硬化させることができる。
したがつて、例えば歯科用あるいは医科用セメン
トとして好適に使用することができる。そして、
本発明で得られた粉剤は、ハイドロキシアパタイ
トを焼成により熱分解させてα−リン酸三カルシ
ウムとリン酸四カルシウムを生成させたものであ
るから、両者が均一に混合したものからなり、そ
れによつて得られる硬化体の硬度をより高めるこ
とができる。
三カルシウムとリン酸四カルシウムの混合物から
なるリン酸カルシウム系硬化体用粉剤は、従来の
リン酸カルシウム系硬化体用粉剤と同様に、例え
ば有機酸を主成分とする硬化液と混合することに
より、加水分解させて硬化させることができる。
したがつて、例えば歯科用あるいは医科用セメン
トとして好適に使用することができる。そして、
本発明で得られた粉剤は、ハイドロキシアパタイ
トを焼成により熱分解させてα−リン酸三カルシ
ウムとリン酸四カルシウムを生成させたものであ
るから、両者が均一に混合したものからなり、そ
れによつて得られる硬化体の硬度をより高めるこ
とができる。
前記したように本発明の製造方法においては、
リン酸カルシウムを生成させる際の生成温度を低
く設定でき、このようにして得られたものは、従
来のものに比較して活性が高いため、硬化液の主
成分である有機酸として従来より用いられるクエ
ン酸を用いると反応の進行が激しすぎ、発熱、硬
化時間の早さが問題となることがある。このた
め、硬化液の主成分である有機酸としてクエン酸
に代えてグルコン酸を用いたり、あるいは、クエ
ン酸にグリセリン、糖、糖アルコール等の添加剤
を添加したものを用いることが望まれる。
リン酸カルシウムを生成させる際の生成温度を低
く設定でき、このようにして得られたものは、従
来のものに比較して活性が高いため、硬化液の主
成分である有機酸として従来より用いられるクエ
ン酸を用いると反応の進行が激しすぎ、発熱、硬
化時間の早さが問題となることがある。このた
め、硬化液の主成分である有機酸としてクエン酸
に代えてグルコン酸を用いたり、あるいは、クエ
ン酸にグリセリン、糖、糖アルコール等の添加剤
を添加したものを用いることが望まれる。
「発明の実施例」
実施例 １
リン酸水溶液と水酸化カルシウム懸濁液を公知
に方法によつて反応、乾燥させて、ハイドロキシ
アパタイトを得た。得られた生成物の確認は、Ｘ
線回折によつて行つた。このＸ線回折チヤートを
第１図に示す。また、得られたハイドロキシアパ
タイト中のCa／Ｐ比は化学分析にて1.67と算定さ
れた。
に方法によつて反応、乾燥させて、ハイドロキシ
アパタイトを得た。得られた生成物の確認は、Ｘ
線回折によつて行つた。このＸ線回折チヤートを
第１図に示す。また、得られたハイドロキシアパ
タイト中のCa／Ｐ比は化学分析にて1.67と算定さ
れた。
このハイドロキシアパタイトを温度1200℃、圧
力1.3×10-4Paで１時間焼成した。得られた生成
物を上記と同様にＸ線回折により調べたところ、
第２図に示すようにα−リン酸三カルシウムのピ
ークａとリン酸四カルシウムのピークｂが発現
し、ハイドロキシアパタイトの熱分解によりα−
リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムの混合
物が生成したことが確認できた。
力1.3×10-4Paで１時間焼成した。得られた生成
物を上記と同様にＸ線回折により調べたところ、
第２図に示すようにα−リン酸三カルシウムのピ
ークａとリン酸四カルシウムのピークｂが発現
し、ハイドロキシアパタイトの熱分解によりα−
リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムの混合
物が生成したことが確認できた。
このようにして得られたα−リン酸三カルシウ
ムとリン酸四カルシウムの混合物を粉剤とし、こ
の粉剤３ｇを市販のグルコン酸水溶液（和光純薬
(株)製、濃度約50％）２ｇと混練したところ、加水
分解反応が生じ、約１時間後に硬化した。
ムとリン酸四カルシウムの混合物を粉剤とし、こ
の粉剤３ｇを市販のグルコン酸水溶液（和光純薬
(株)製、濃度約50％）２ｇと混練したところ、加水
分解反応が生じ、約１時間後に硬化した。
「発明の効果」
以上説明したように本発明によれば、Ca／Ｐ
比が1.5を超え1.8以下であるハイドロキシアパタ
イトを、1150℃以上の温度で減圧条件下で焼成
し、α−リン酸カルシウムとリン酸四カルシウム
の混合物を得るようにしたので、簡単な工程で組
成の均一なリン酸カルシウム系硬化体用粉剤を得
ることができる。
比が1.5を超え1.8以下であるハイドロキシアパタ
イトを、1150℃以上の温度で減圧条件下で焼成
し、α−リン酸カルシウムとリン酸四カルシウム
の混合物を得るようにしたので、簡単な工程で組
成の均一なリン酸カルシウム系硬化体用粉剤を得
ることができる。
第１図は実施例において合成したハイドロキシ
アパタイトのＸ線回折図、第２図は実施例におい
て得られた本発明に係る生成物のＸ線回折図であ
る。
アパタイトのＸ線回折図、第２図は実施例におい
て得られた本発明に係る生成物のＸ線回折図であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ca／Ｐ比が1.5を超え1.8以下であるハイドロ
キシアパタイトを、1150℃以上の温度で減圧条件
下で焼成し、α−リン酸三カルシウムとリン酸四
カルシウムの混合物を得ることを特徴とするリン
酸カルシウム系硬化体用粉剤の製造方法。 ２ Ca／Ｐ比が1.6〜1.8である特許請求の範囲第
１項に記載のリン酸カルシウム系硬化体用粉剤の
製造方法。 ３ 焼成温度が1150℃〜1450℃である特許請求の
範囲第１項または第２項に記載のリン酸カルシウ
ム系硬化体用粉剤の製造方法。 ４ 10Pa以下の減圧条件下で焼成する特許請求
の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載のリン酸
カルシウム系硬化体用粉剤の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62172445A JPS6418949A (en) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Production of powder agent for calcium phosphate based hardened body |
| EP91102716A EP0436499B1 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | A process for producing a calcium phosphate type powder |
| DE8888110950T DE3869850D1 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Zusammensetzung zur herstellung eines haertbaren kalziumphosphatartigen materials und verfahren zur produktion eines derartigen materials. |
| EP88110950A EP0298501B1 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Composition for forming calcium phosphate type hardening material and process for producing such hardening material |
| DE3855611T DE3855611T2 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Verfahren zur Herstellung eines kalziumphosphatartigen Pulvers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62172445A JPS6418949A (en) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Production of powder agent for calcium phosphate based hardened body |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6418949A JPS6418949A (en) | 1989-01-23 |
| JPH0549618B2 true JPH0549618B2 (ja) | 1993-07-26 |
Family
ID=15942115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62172445A Granted JPS6418949A (en) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Production of powder agent for calcium phosphate based hardened body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6418949A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5776669A (en) * | 1990-06-28 | 1998-07-07 | Eastman Kodak Company | Phenol substituted pyrazolo 1, 5-a benzimidazole couplers |
| JP2537121B2 (ja) * | 1992-12-04 | 1996-09-25 | 光雄 近藤 | 硬化性組成物 |
| MY169686A (en) * | 2011-01-27 | 2019-05-13 | Sirim Berhad | A method of converting limestone into tri-calcium phosphate and tetra-calcium phosphate powder simultaneously |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56166843A (en) * | 1980-05-28 | 1981-12-22 | Mitsubishi Mining & Cement Co | Filler for bone broken section and void section |
| JP2558262B2 (ja) * | 1986-11-04 | 1996-11-27 | 住友大阪セメント 株式会社 | 人工関節固定材料 |
-
1987
- 1987-07-10 JP JP62172445A patent/JPS6418949A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6418949A (en) | 1989-01-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |