JPH02240066A - ペルフルオロアルキルイミダゾリン・ポリ（エチレンオキシ）化合物、その製造法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、ベルフルオロアルキルイミダゾリン・ポリ（
エチレンオキシ）化合物、その製造法、それからなる界
面活性剤およびそれを有効成分とする殺虫剤に関するも
のである。

く従来の技術〉およびく発明が解決しようとする課題〉 従来、界面活性剤としては種々のものが知られているが
、それらは必ずしも常に十分なものとは言い難い。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、種々検討した結
果、下記一般式（ｒ）で示されるベルフルオロアルキル
イミダゾリン・ポリ（エチレンオキシ）化合物が界面活
性剤としての優れた性質を有すると共に、優れた殺虫活
性をも有することを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は一般式［わ ｉ （ＣｔＨ４０）Ｑ　Ｈ 〔式中、ｍは２〜１０の整数を表わし、ｑは１〜５の整
数を表わす。〕 で示されるベルフルオロアルキルイミダゾリン・ポリ（
エチレンオキシ）化合物（以下、本発明化合物と称する
。）、その製造法、それからなる界面活性剤およびそれ
を有効成分とする殺虫剤を提供するものである。

以下に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。

すなわち、本発明化合物は、一般式（Ｔ１）ＣＦ，（Ｃ
Ｆ２）ｍＣＯＮＨＣ，Ｈ，ＮＨ（Ｃ２Ｈ４０）ｑＨ　　
　（ｎ）〔式中、ｍおよびｑは前記と同じ意味を表わす
。〕で示されるアシル化されたＮ一置換アミドアミノア
ルコールを加熱反応させることによって得ることができ
る。

本反応は、通常、不活性ガス雰囲気中で、１００℃以上
に加熱することにより達成される。

本発明化合物を製造する場合の原料化合物である一般式
（ＩＩ）で示されるＮ−置換アミドアミノアルコールは
、たとえば以下の反応方法にしたがって得ることができ
る。

（製造法Ａ） ＣＦ，　（ＣＦ，）ｍＣｏ，Ｒ　＋　ＮＨ２Ｃ，Ｈ４Ｎ
Ｈ　（Ｃ，Ｈ４０）　ｑ　Ｈ（ＩＩｌ　　　　　　　　
　　　用 −ＣＦ，　（ＣＦ，）ｍＣＯＮＨＣ，Ｈ４ＮＨ　（Ｃ２
Ｈ４０）　ｑＨＩＩ） 〔上記式中、ｍおよびｑは前記と同じ意味を表わし、Ｒ
は低級アルキル基を表わす。〕本反応は、アミノリシス
反応と呼称されるものであり、通常、適当な溶媒（たと
えばエタノールなどのアルコール類）中、エステル（ｍ
）とジアミン度）とを５℃〜１６０℃の温度範囲で攪拌
することにより達成される。

（ＩｆＪ造法Ｂ） ＣＦ，　（ＣＦ，）ｍＣＯＮＨＣ，Ｈ４ＮＨ，　．Ｑ　
，　Ｃ，＋　ＣＨ，（Ｖ）　　　　　　　　　　　（Ｖ
Ｉ）ＣＦ，　ｃＣＦ，　＞ｍＣＯＮＨＣ２Ｈ，　ＮＨ　
ｃＣ２Ｈ．　Ｏ）　ｑ　ＨＣＩ［） 〔上記式中、ｍおよびｑは前記と同じ意味を表わす。〕 本反応は、エチレンオキシド付加反応とｒＦＰｖｆ％さ
れるものであり、Ｎ−（ベルフルオロアシル）エチレン
ジアミン（Ｖ）に、所定吸のエチレンオキシド（ロ）を
加えて反応させるものであって、通常、適当な不活性溶
媒（たとえばベンゼン）を用い、密閉型または開放型（
バッチ式または吹き込み法）で、５０℃〜１００℃の温
度範囲で加熱することにより達成される。

上述のような製造法により、たとえば第１表に記載の本
発明化合物を得ることができる。

第　　１　　表 （Ｃ！　Ｈａｄ）　Ｑ　Ｈ 本発明化合物は、界面活性剤としての優れた性質を有す
ると共に殺虫活性をも有し、たとえば以下に示す害虫に
効力を発揮する。

鱗翅目害虫、 二カメイガ（二カメイチ．ウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチ．ウ等のシロチ，ウ類
、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハ
モグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナ
ヤガ等のアグロティＸＲ害虫（Ａｇｒｏｔｈｉｓ　ｓｐ
ｐ．）　％　ヘリオティス属害虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ
　ｓｐｐ．　　）　、コｆガ、イガ、コイガ等 双翅目害虫、 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ
類、シ．ウジ１ウバエ類、チ，ウバエ類、アブ類、ブユ
類、サシバエ類等 網翅目害虫、 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等本発明化合物を殺虫
剤の有効成分として用いる場合は、通常、固体担体、液
体担体、ガス状担体、餌と混合し、必要あれば界面活性
剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水
和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤
、粉剤、エアゾール、ＵＬＶ剤、毒餌等に製剤して使用
する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通
常、重量比で０．０１％〜９６％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物などがあげられ、液体担体としては、たと
えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭
化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキ
サン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（
酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニト
リル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソブ
ロビルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，　
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ト
リクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシ
ド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担
体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブ
タンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル
、炭酸ガス等があげられる。

界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多
価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげ
られる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、た吟 とえばブゼイン、ゼラチン、多塘類（でんぷん粉、アラ
ビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニ
ン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポ
リビニルアルコール、ポリビニルビロリドン、ポリアク
リル酸類等）があげられ、安定剤としては、たとえばＰ
ＡＰ　（酸性リン酸イソブロビル），ＢＨＴ　（２．６
−ジーｔｅｒｔ−ブチ７Ｌ’−４−メチルフェノール）
　、ＢＨＡ　（２　−　ｔｅｒｔ−ブチルー４−メトキ
シフェノールと８　−　ｔｅｒｔ−ブチルー４−メトキ
シフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性
剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば般物粉、植物精油、糖、
結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末などの誤食防止剤
、チーズ香料、タマネギ香料などの誘引性香料等があげ
られる。

フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は
、一般に１〜７５％の化合物を０．６〜１５％の分散剤
、Ｏ．１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保護コロイド
やチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜１０％の
適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、
展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防ｔｌｋ剤等
）を含む水中で微小に分散させることによって得られる
。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用いて
油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイドとし
ては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類、セルロー
スエーテル、ポリビニルアルコール等が用いられる。チ
クソトロピー性を付与する化合物としては、たとえばベ
ントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、キ
サンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調
節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合して、または混
合せずに同時に用いることもできる。

本発明化合物を農業用殺虫剤の有効成分として用いる場
合、その施用量は、通常１０アールあたり１〜１０００
９であり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈し
て施用する場合、その施用濃度は１０〜１　０　０　０
　ｐｐｍであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく
、製剤のままで施用する。

また、防疫用殺虫剤の有効成分として用いる場合、乳剤
、水和剤、フロアブル剤等は水で１０〜１０００ｐｐｍ
に希釈して施用し、油剤、エアゾール、ＵＬＶ剤、毒餌
等についてはそのまま施用する。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたリすることができる。

く実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例Ｉ Ｎ−２−とドロキシエチレンジアミン（ＮＡ）６．１８
ノ（５．ＯＸ１０　　モル）を６４の脱水エタノールに
溶かし、６℃に保った。一方、ペンタデカフルオロオク
タン酸エチル２　０　Ｆ　（４．５Ｘ１０　”モル）を
脱水エタノール２５−に溶かし、ＮＡを攪拌しながら混
合して反応させた。２０分後溶媒等を留去した後、ベン
ゼンで処理をして、Ｎ　−（ペンタデカフルオ口オクタ
ノイル）　一Ｎ−とドロキシエチルエチレンジアミン（
ＮＦＨ）１９．５２を得た。ついでこれを、１ｍｇＨ９
以下の減圧下に、１２０℃〜２　４　０”Ｃに加熱しな
がら蒸留を行ない、１−（２−ヒドロキシエチル）−２
−（ペンタデカフルオロヘプチル）−２−イミダゾリン
（ＩＦ）１１．７９を得た。これの２９について、高速
液体クロマトグラフィーによるゲル浸透クロマトグラフ
ィー分取を行ない、ＩＦの純品１．２１２を得た。

性状：無色透明粘稠液状 物性：ｄ　　１．６７４　　　ｎ２０１．８７４０２０
　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ製造例２ Ｎ−（ペンタデカフルオ口オクタノイル）エチレンジア
ミン１．７　１　Ｐ　　（８．７Ｘ　１　０　　モル）
を脱水ベンゼン５−に入れ、７℃（ζ冷却した後、０℃
のエチレンオキシド２．ｔ９ｐｃ混和比１：１２モル比
）を加え、オートクレープ中、８°Ｃ／分の定速度で昇
温させた後、９０℃で８時間加熱１ノ、加熱後５０℃ま
で急冷し、溶媒を除去した後、Ｎ−（ペンタデカフルオ
ロオクタノイル）−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン（ＮＦＨ）１．９９７を得た。本合成を繰り返すこ
とにより得られたＮＦＨの２０９につき、製造例１と同
様の操作を行ない，１−（２−ヒドロキシエチル）−２
−（ペンタデカフルオロヘプチル）−２−イミダゾリン
の純品６．２９を得た。

次にこの製造法に準じて製造された本発明化合物のいく
つかを、第２表に示す。

第　　２　　表 次に製剤例を示す。なお、部はＷ量部を表わし、本発明
化合物は第２表に記載の化合物番号で示す。

製剤例１　乳剤 本発明化合物（１）１２）の各々１０部をキシレン８５
部およびジメチルホルムアミド８５部に溶解し、ポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌
混合して各々のＩＯＸ乳剤を得る。

製剤例２　水和剤 本発明化合物（１），（２）の各々２０部をラウリル硫
酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部
、合成含水酸化珪素微粉末２０部および硅藻土５４部を
混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各
々の２０％永和剤を得る。

製剤例８　粉剤 本発明化合物（１）．　（２）の各々１部を適当量のア
セトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、
ＰＡＰ０．８部およびクレー９８．７部を加え、ジュー
スミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々
の１％粉剤を得る。

製剤例４　フロアブル剤 本発明化合物（２３　２　０部とソルビタントリオレエ
ート１．５部とを、ポリビニルアルコール２部ヲ含む水
溶液２８．５部と混合し、サンドグラｊ少−で微粉砕（
粒径８μ以下）した後、この中に、キサンタンガム０．
０５部およびアルミニウムマグネシウムシリケート０．
　１部を含む水溶ｆｆ４０部を加え、さらにプロピレン
グリコール１０部を加えて攪拌混合して２０％水中懸濁
剤を得る。

次に試験例を示す。なお、本発明化合物は第２表に記載
の化合物番号で示す。

試験例１　界面活性の測定 界面活性剤としての性質を表面張力、泡立ち性および乳
化力について測定した。測定はすべて恒温恒湿（室温２
５℃、湿度６０Ｘ）で行なった。

１）表面張力：離合社″ｆｉＮＲＩＡ型（円環法）を用
い、試料水溶液を２．ＯＸ１０　　〜１．０Ｘ１０　　
Ｍの濃度について測定した。表面張力はＨａｒｋｉｎｓ
　−Ｊｏｒｄａｎ　　の補正を行なって算出した。その
結果を第８表に示す。

２）泡立ち性：半微量改良ＴＫ法により、試料水溶１’
ｌ！２．０Ｘ１０　　Ｍについて、泡立ち直後および６
分後の泡容積を測定し、直後を泡立ち力、６分後を泡安
定性とした。その結果を第４表に示す。

８）乳化力：２，ＯＸＩＯ　　Ｍ水溶ｇｔＯ−を乳化器
（日本精機製作所製ユニバーサルホモジナイザ一）付属
の容器４０ｒｎｌの容器に入れ、ついで被乳化油として
キシレンを２または１〇一加え、乳化器にとりつけ、回
転数８０００±５　０　０　（ｒｐｍ）にて５分間攪拌
し、５分間静置し、再び５分間攪拌して乳濁液を得た。

この乳濁液を直ちに８０ｉ容量目盛り付き比色管に移し
、１時間静置後の完全乳化部分の一敗を読み取り、次式
により乳化率を算出し、乳化力を求めた。

その結果を第５表に示す。

Ａ）表面張力 第　　８　　表 Ｂ）泡立ち性 第　　４ 表 ｑ乳化力 第　　６　　表 第　　６　　表 毫　Ｗ．Ｄ．Ｈａｒｋｉｎｓ　　ａｎｄ　　Ｈ．Ｆ．Ｊ
ｏｒｄａｎ，Ｊ，Ａｍ　．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５２．１
７５Ｌ　（１９８０）豪峯　　矢野　弥，木村和三郎．
油化学．１１，１８８試験例２　（イエバエに対する殺
虫試験）直径６．５３のポリエチレンカップの底に同大
の濾紙を敷き、製剤例１に準じて供試化合物を乳剤にし
、その水による２００倍希釈［　（５００［１ｍ）０．
７−を濾紙上に滴下し、餌としてシ１糖８０ｌＩＩＰを
均一に入れた。その中にイエバエ雌成虫１０頭を放ち、
蓋をして４８時間後１ζその生死を調査し、死虫率を求
めた（２反復）。その結果を第６表に示す。

試験例８　（アカイ二カに対する殺虫試験）製剤例１に
準じて供試化合物を乳剤Ｉこし、それを水で２００倍に
希釈し、その液０．　７−を１００一のイオン交換水に
加えた（有効成分濃度８．５ｐｐｍ　）。その中にアカ
イ二カ終令幼虫２０頭を放ち、１日後の死虫率を調査し
た。その後餌を与え無処理区がすべて羽化するまで約８
日間飼育し、羽化阻寄率を調べた。

効果判定基準は （死虫率） Ａ：９０％以上 Ｂ：　１０％以上９０％未満 Ｃ：１０％未満 （羽化阻害率） Ａ：　９０％以上 Ｂ：ｓｏ％以上９０％未満 Ｃ：　８０％未満 とした。その結果を第７表に示す。

第　　７　　表 試験例５　（ハスモンヨトウ（ζ対する殺虫試験）製剤
例１に準じて供試化合物を乳剤にし、その水による２０
０倍希釈ｇ（５　０　０　ｐＴ）ｍ）　２ｒｒｄを、試
験例４（チャバネゴキブリに対する殺虫試験）直径５．
５１のポリエチレンカップの底に同大のＰ紙を敷き、製
剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による
２００倍希釈液（５００１）ｐｒｎ）０．　７　ｒｎｌ
を炉紙上：こ滴下し、餌としてシ．糖約８０■を入れた
。その中に、チャバネゴキブリ雄成虫２頭を放ち、蓋を
して６日後にその生死を調査し、死虫率を求めた。その
結果を第８表１と示す。

第　　８　　表 た。その中にハスモンヨトウ４令幼虫１０頭を放ち、６
日後にその生死を調査し、死虫率を求めた（２反復）。

その結果を第９表に示す。

第　　９　　表 く発明の効果〉 本発明化合物は、界面活性剤としての優れた性質を有す
ると共に、特にイエバエ等の双翅目害虫、チャバネゴキ
ブリ等の網翅目害虫、ヨトゥ等の鱗翅目害虫に対して優
れた殺虫効力を有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍは２〜１０の整数を表わし、ｑは１〜６の整
   数を表わす。〕 で示されるペルフルオロアルキルイミダゾリン・ポリ（
   エチレンオキシ）化合物。
2. （２）一般式 ＣＦ＿３（ＣＦ＿２）＿ｍＣＯＮＨＣ＿２Ｈ＿４ＮＨ（
   Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｑＨ〔式中、ｍは２〜１０の整数を
   表わし、ｑは１〜５の整数を表わす。〕 で示されるアシル化されたＮ−置換アミドアミノアルコ
   ールを加熱反応させることを特徴とする請求項１記載の
   ペルフルオロアルキルイミダゾリン・ポリ（エチレンオ
   キシ）化合物の製造法。
3. （３）請求項１記載のペルフルオロアルキルイミダゾリ
   ン・ポリ（エチレンオキシ）化合物からなる界面活性剤
   。
4. （４）請求項１記載のペルフルオロアルキルイミダゾリ
   ン・ポリ（エチレンオキシ）化合物を有効成分として含
   有することを特徴とする殺虫剤。