JPH02240080A - イソシアヌレート誘導体 - Google Patents
イソシアヌレート誘導体Info
- Publication number
- JPH02240080A JPH02240080A JP6026589A JP6026589A JPH02240080A JP H02240080 A JPH02240080 A JP H02240080A JP 6026589 A JP6026589 A JP 6026589A JP 6026589 A JP6026589 A JP 6026589A JP H02240080 A JPH02240080 A JP H02240080A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isocyanurate
- tris
- allyloxyphenyl
- general formula
- glycidyloxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｃ産業上の利用分野〕
本発明は、エポキシ樹脂の原料として有用な新規なトリ
ス（アリルオキシフェニル）イソシアヌレート及びそれ
から合成されるトリス（グリシジルオキシフェニル）イ
ソシアヌレート〔エボキシ樹脂〕、並びにそれらの製造
方法に関する．〔従来の技術及び発明が解決しようとす
る課題〕トリアジン環含有エボキシ樹脂は、耐熱性及び
電気的特性に優れた硬化物を与える。これらのエボキシ
樹脂の中でも、シアヌル酸とエビクロルヒドリンとを反
応させることによって得られるｌ・リグリシジルイソシ
アヌレートは、特公昭４２−１９８９号公報等で公知と
なった下記式（ｌＩ［）で表される３官能性エボキシ樹
脂で、工業的に有用なエポキシ樹脂としてよく知られて
いる。
ス（アリルオキシフェニル）イソシアヌレート及びそれ
から合成されるトリス（グリシジルオキシフェニル）イ
ソシアヌレート〔エボキシ樹脂〕、並びにそれらの製造
方法に関する．〔従来の技術及び発明が解決しようとす
る課題〕トリアジン環含有エボキシ樹脂は、耐熱性及び
電気的特性に優れた硬化物を与える。これらのエボキシ
樹脂の中でも、シアヌル酸とエビクロルヒドリンとを反
応させることによって得られるｌ・リグリシジルイソシ
アヌレートは、特公昭４２−１９８９号公報等で公知と
なった下記式（ｌＩ［）で表される３官能性エボキシ樹
脂で、工業的に有用なエポキシ樹脂としてよく知られて
いる。
このエボキシ樹脂は、機械的性質、熱的性質及び電気的
性質に優れた架橋密度の高い成形物を与える。しかし、
上記エボキシ樹脂は、エビ・ビス型エポキシ樹脂と比べ
て高い反応性と比較的高い融点を持つことから、ポット
ライフが短く、硬化剖及び硬化方法にかなりに制約を受
けざるを得ない．また、その硬化物は耐衝撃性と耐熱サ
イクルに劣り、耐化学薬品性も高くない。更に、上記エ
ポキシ樹脂は、高温多湿下ではかぶれを生じ、取扱い上
の問題点も有する等、種々の欠点を有するゆまた、芳香
族イソシアヌレ−１・類の合成法としては、従来より、
芳香族イソシアネートを種々の触媒を用いて三量化する
方法が知られている〔例えば、ｆ．ｃ．Ｈｏｇａｎ．
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．＋″７８．４９１１ （
１９５６）！ Ｊ．Ｉ．Ｊｏｎｅｓ ａｔ ａｔ．，，
Ｊ． ＣｈｅＩｌ． Ｓｏｃ．．４３９２（１９５７
）＝Ｓル． Ｓｈａｐｉｒｏ ｅｔ ａｔ．，， Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．． Ｊ２＋１６００ （１９６３
）： Ｓ，Ｈｅｒｂｓｔｍａｎ， Ｊ． Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｗ．， １．１２５０ （Ｌ９６５）などを
参照〕。
性質に優れた架橋密度の高い成形物を与える。しかし、
上記エボキシ樹脂は、エビ・ビス型エポキシ樹脂と比べ
て高い反応性と比較的高い融点を持つことから、ポット
ライフが短く、硬化剖及び硬化方法にかなりに制約を受
けざるを得ない．また、その硬化物は耐衝撃性と耐熱サ
イクルに劣り、耐化学薬品性も高くない。更に、上記エ
ポキシ樹脂は、高温多湿下ではかぶれを生じ、取扱い上
の問題点も有する等、種々の欠点を有するゆまた、芳香
族イソシアヌレ−１・類の合成法としては、従来より、
芳香族イソシアネートを種々の触媒を用いて三量化する
方法が知られている〔例えば、ｆ．ｃ．Ｈｏｇａｎ．
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．＋″７８．４９１１ （
１９５６）！ Ｊ．Ｉ．Ｊｏｎｅｓ ａｔ ａｔ．，，
Ｊ． ＣｈｅＩｌ． Ｓｏｃ．．４３９２（１９５７
）＝Ｓル． Ｓｈａｐｉｒｏ ｅｔ ａｔ．，， Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．． Ｊ２＋１６００ （１９６３
）： Ｓ，Ｈｅｒｂｓｔｍａｎ， Ｊ． Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｗ．， １．１２５０ （Ｌ９６５）などを
参照〕。
しかしながら、ビニル基又はアリル基を有する官能基で
置換された芳香族イソシアネートの三置化の例はなく、
またその三置体の別途合成例も皆無である． 従って、本発明の目的は、上述のような従来のトリアジ
ン環含有エボキシ用脂の欠点を解消し、且つ更に優れた
耐熱性を有し、しかも従来のエビ・ビス型エボキシ樹脂
と同様の反応性を示す多官能性エボキシ樹脂、及び該エ
ポキシ樹脂の原料として有用なビニル基又はアリル基を
有する官能基で置換された芳香族イソシアヌレート類を
提供することにある。
置換された芳香族イソシアネートの三置化の例はなく、
またその三置体の別途合成例も皆無である． 従って、本発明の目的は、上述のような従来のトリアジ
ン環含有エボキシ用脂の欠点を解消し、且つ更に優れた
耐熱性を有し、しかも従来のエビ・ビス型エボキシ樹脂
と同様の反応性を示す多官能性エボキシ樹脂、及び該エ
ポキシ樹脂の原料として有用なビニル基又はアリル基を
有する官能基で置換された芳香族イソシアヌレート類を
提供することにある。
本発明者らは、前記目的を達成すべく種々検討した結果
、新しい耐熱骨格であるトリアリールイソシアヌレート
横造を持つ特定のエボキシ樹脂が前記百的を達成するも
のであり、且つ該エボキシ樹脂の原料としてアリル基を
有する官能基で置換された新規なトリアリールイソシア
ヌレートが有用であることを知見した． 本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、エボキ
シ樹脂の原料として有用な、下記一般式＜１）で表され
るトリス（アリルオキシフェニル）イソシアヌレートを
堤供するものである。
、新しい耐熱骨格であるトリアリールイソシアヌレート
横造を持つ特定のエボキシ樹脂が前記百的を達成するも
のであり、且つ該エボキシ樹脂の原料としてアリル基を
有する官能基で置換された新規なトリアリールイソシア
ヌレートが有用であることを知見した． 本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、エボキ
シ樹脂の原料として有用な、下記一般式＜１）で表され
るトリス（アリルオキシフェニル）イソシアヌレートを
堤供するものである。
また、本発明は、前記一般式（１）で表されるトリス（
アリルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造方法と
して、アリルオキシフェニルイソシアネートを、無溶媒
中又は非プロトン性極性溶媒中で触媒を用いて反応させ
ることを特徴とする前記一般式（１）で表されるトリス
（アリルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造方法
を提供するものである。
アリルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造方法と
して、アリルオキシフェニルイソシアネートを、無溶媒
中又は非プロトン性極性溶媒中で触媒を用いて反応させ
ることを特徴とする前記一般式（１）で表されるトリス
（アリルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造方法
を提供するものである。
また、本発明は、前記一般式（Ｈで表されるトリス（ア
リルオキシフェニル）イソシアヌレートから合成される
、下記一般式（ｎ）で表されるトリス（グリシジルオキ
シフエニル）イソシアヌレートを提供するものである。
リルオキシフェニル）イソシアヌレートから合成される
、下記一般式（ｎ）で表されるトリス（グリシジルオキ
シフエニル）イソシアヌレートを提供するものである。
また、本発明は、前記一般式（ＩＩ）で表されるトリス
（グリシジルオキシフエニル）イソシアヌレートの製造
方法として、前記一般式（［）で表されるトリス（アリ
ルオキシフェニル）イソシアヌレートと、 一般式ＲＣＯＯＯＨ （式中、Ｒは炭素原子数１〜１２
のアルキル基もしくはハロゲン置換アルキル基、又は炭
素原子数１〜ｌ２のアリール基もしくはハロゲン置換ア
リール基を示す．）で表される有機過酸からなるエポキ
シ化剤とを、不活性有機溶媒中で反応させる ことを特徴とする前記一般式（ＩＩ）で表されるトリス
（グリシジルオキシフエニル）イソシアヌレートの製造
方法を提供するものである．以下、本発明のイソシアヌ
レート誘導体について詳述する。
（グリシジルオキシフエニル）イソシアヌレートの製造
方法として、前記一般式（［）で表されるトリス（アリ
ルオキシフェニル）イソシアヌレートと、 一般式ＲＣＯＯＯＨ （式中、Ｒは炭素原子数１〜１２
のアルキル基もしくはハロゲン置換アルキル基、又は炭
素原子数１〜ｌ２のアリール基もしくはハロゲン置換ア
リール基を示す．）で表される有機過酸からなるエポキ
シ化剤とを、不活性有機溶媒中で反応させる ことを特徴とする前記一般式（ＩＩ）で表されるトリス
（グリシジルオキシフエニル）イソシアヌレートの製造
方法を提供するものである．以下、本発明のイソシアヌ
レート誘導体について詳述する。
先ず、本発明の一般式（＋）で表されるトリス（アリル
オキシフェニル）イソシアヌレートについて説明する． 本発明の一触式（１）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレートのアリルオキシフェニル基
は、メタ位、パラ位、オルソ位のいずれにあってもよい
． 本発明の一般式（１）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレートの製造方法において使用さ
れる非プロトン性極性溶媒としては、アセトン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
が挙げられる．好ましくはジメチルホルムアミドが用い
られる。
オキシフェニル）イソシアヌレートについて説明する． 本発明の一触式（１）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレートのアリルオキシフェニル基
は、メタ位、パラ位、オルソ位のいずれにあってもよい
． 本発明の一般式（１）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレートの製造方法において使用さ
れる非プロトン性極性溶媒としては、アセトン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
が挙げられる．好ましくはジメチルホルムアミドが用い
られる。
本発明の一般式（１）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレートの製造方法において使用さ
れる触媒としては、一酢酸カリウム、安息香酸ナトリウ
ム、有機塩基系触媒、エボキサイド化合物一有機塩基系
触媒などが挙げられる。
フェニル）イソシアヌレートの製造方法において使用さ
れる触媒としては、一酢酸カリウム、安息香酸ナトリウ
ム、有機塩基系触媒、エボキサイド化合物一有機塩基系
触媒などが挙げられる。
かかる有機塩基系触媒としては、代表的にビリジン、イ
ミダゾール、Ｎ−メチルモルホリン、１，４−ジアザビ
シクロ（２．２．２）オクタン、トリエチルアミンなど
が挙げられる．またエポキサイド化合物としては、プロ
ピレンオキサイド、スチレンオキサイド、エビクロルヒ
ドリン、グリシジルフエニルエーテルなどが挙げられる
。
ミダゾール、Ｎ−メチルモルホリン、１，４−ジアザビ
シクロ（２．２．２）オクタン、トリエチルアミンなど
が挙げられる．またエポキサイド化合物としては、プロ
ピレンオキサイド、スチレンオキサイド、エビクロルヒ
ドリン、グリシジルフエニルエーテルなどが挙げられる
。
本発明の一般式（１）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレートの好ましい製造方法は次の
とおりである。
フェニル）イソシアヌレートの好ましい製造方法は次の
とおりである。
アリルオキシフェニルイソシアネートを、無溶媒または
ジメチルホルムアミド中で、スチレンオキサイド若しく
はグリシジルフエニルエーテル０．１〜１．５当量及び
ビリジン若しくはイミダゾール１〜１００ミリ当量を触
媒として、１０〜１００℃、さらに好ましくは１０〜５
０℃で１時間〜２日間反応させる。これによってアリル
オキシフェニルイソシアネートの三景化反応が進行し、
−ａ式（１）で表されるトリス（アリルオキシフェニル
）イソシアヌレートが高収率で得られる。
ジメチルホルムアミド中で、スチレンオキサイド若しく
はグリシジルフエニルエーテル０．１〜１．５当量及び
ビリジン若しくはイミダゾール１〜１００ミリ当量を触
媒として、１０〜１００℃、さらに好ましくは１０〜５
０℃で１時間〜２日間反応させる。これによってアリル
オキシフェニルイソシアネートの三景化反応が進行し、
−ａ式（１）で表されるトリス（アリルオキシフェニル
）イソシアヌレートが高収率で得られる。
次に、本発明の一般式（ｎ）で表されるトリス（グリシ
ジルオキシフェニル）イソシアヌレートについて説明す
る。
ジルオキシフェニル）イソシアヌレートについて説明す
る。
本発明の一般式（ｎ）で表されるトリス（グリシジルオ
キシフェニル）イソシアヌレートのグリシジルオキシフ
ェニル基は、メタ位、パラ位、オルソ位のいずれにあっ
てもよい。
キシフェニル）イソシアヌレートのグリシジルオキシフ
ェニル基は、メタ位、パラ位、オルソ位のいずれにあっ
てもよい。
本発明の一般式（ｎ）で表されるトリス（グリシジルオ
キシフェニル）イソシアヌレートの製造に用いられる一
般式ＲＣＯＯＯＨで表される有機過酸としては、過酸酸
、過安息香酸、ｍ−クロル過安息香酸などのエボキシ化
剤として汎用の過酸が挙げられる。
キシフェニル）イソシアヌレートの製造に用いられる一
般式ＲＣＯＯＯＨで表される有機過酸としては、過酸酸
、過安息香酸、ｍ−クロル過安息香酸などのエボキシ化
剤として汎用の過酸が挙げられる。
また本発明の一触式（ＩＩ）で表されるトリス（グリシ
ジルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造に用いら
れる不活性有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、芳
香族炭化水素、すなわち、塩化メチレン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼンなどを挙げることができる． 本発明の一般式（ＩＩ）で表されるトリス（グリシジル
オキシフニニル）イソシアヌ！ノートの好ましい製造方
法は次のとおりである． まず、一ＩＩ式（＋）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレ・一トの塩化メチレン溶液を、
−１０〜ｌＯ℃に保ち、これに１〜５当量のｍ−クロル
過安息香酸もしくはその塩化メチレン溶液を徐々に加え
、５〜３０℃で５時間〜５日間反応させる。これによっ
て一般式（ｎ）で表されるトリス（グリシジルオキシフ
ェニル）イソシアヌレートが高収率で得られる。
ジルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造に用いら
れる不活性有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、芳
香族炭化水素、すなわち、塩化メチレン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼンなどを挙げることができる． 本発明の一般式（ＩＩ）で表されるトリス（グリシジル
オキシフニニル）イソシアヌ！ノートの好ましい製造方
法は次のとおりである． まず、一ＩＩ式（＋）で表されるトリス（アリルオキシ
フェニル）イソシアヌレ・一トの塩化メチレン溶液を、
−１０〜ｌＯ℃に保ち、これに１〜５当量のｍ−クロル
過安息香酸もしくはその塩化メチレン溶液を徐々に加え
、５〜３０℃で５時間〜５日間反応させる。これによっ
て一般式（ｎ）で表されるトリス（グリシジルオキシフ
ェニル）イソシアヌレートが高収率で得られる。
以下に、本発明の実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説
明する。
明する。
実施例１
４−アリルオキシフェニルイソシアネート１ １．５
ｇ （０．０ ６ ６ｍｏ １）及びフェニルグリシシ
ルエーテル９．３ｄ （０．０ ６ ９ｍｏ ｌ）の混
合液に、ビリジン０．０５−を加え、一昼夜よく撹拌す
る．これに少量のエーテルを加え氷水で冷却した後、析
出した沈澱を濾取し、少量のエーテルで洗浄し、９．４
ｇのトリス（４−了りルオキシフエニル）イソシアヌレ
ート（目的化合物）を得た。収率は８２％で、分析結果
は次のとおりである。
ｇ （０．０ ６ ６ｍｏ １）及びフェニルグリシシ
ルエーテル９．３ｄ （０．０ ６ ９ｍｏ ｌ）の混
合液に、ビリジン０．０５−を加え、一昼夜よく撹拌す
る．これに少量のエーテルを加え氷水で冷却した後、析
出した沈澱を濾取し、少量のエーテルで洗浄し、９．４
ｇのトリス（４−了りルオキシフエニル）イソシアヌレ
ート（目的化合物）を得た。収率は８２％で、分析結果
は次のとおりである。
・ｍｐｌｌ８−２２０℃
・ＩＲ （ＫＢｒ） ： １ ７ １ ０ｃｍ−’
＜イソシアヌレート）、１６５０ｃｍ−’（アリル）、
１６０５ｃｍ（フエニル） １トＩＮＭＲ （ＣＤＣ１ａ ） ：４．５−
４．１ｐｐｍ（ｍ．６Ｈ、メチレンプロトン）、！）．
２５−６、５．８−６．５ ｐ ｐｍ （ｍ． ９
ｆ｛．ビニルプロトン｝、６．９−７．４ｐｐｍ （ｍ
．１ ２Ｈ．フエニルプロトン） ・元素分ｆｒ ： Ｃ ３ ｏ Ｈ Ｘ ？ Ｏ ｈ
Ｎ ｓとして上記分析結果に示すように、スペクトルデ
ータ及び元素分析値は目的化合物によく対応した。
＜イソシアヌレート）、１６５０ｃｍ−’（アリル）、
１６０５ｃｍ（フエニル） １トＩＮＭＲ （ＣＤＣ１ａ ） ：４．５−
４．１ｐｐｍ（ｍ．６Ｈ、メチレンプロトン）、！）．
２５−６、５．８−６．５ ｐ ｐｍ （ｍ． ９
ｆ｛．ビニルプロトン｝、６．９−７．４ｐｐｍ （ｍ
．１ ２Ｈ．フエニルプロトン） ・元素分ｆｒ ： Ｃ ３ ｏ Ｈ Ｘ ？ Ｏ ｈ
Ｎ ｓとして上記分析結果に示すように、スペクトルデ
ータ及び元素分析値は目的化合物によく対応した。
実施例２
実施例１で得られたトリス（４−アリルオキシフェニル
）イソシアヌレート５．３ ｇ （０．０ １ｍｏ１）
の塩化メチレン溶液（２００ｗＩ１）にｍ−クロル過安
患香酸（純度８０％） （７．１ｇ ０．０３３ｍ
０１）の塩化メチレン溶液（１００ａｆｆｉ）を加え、
室温で２４時間反応させた後、反応液を１０％炭酸ナト
リウム水溶液で２回よく洗浄する。さらに有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して得られた固体を
イソブロバノールより再結晶すると、３．７ｇのトリス
（４−グリシジルオキシフエニル）イソシアネー１・（
目的化合物）が得られた。収率は６４％で、分析結果は
次のとおりである。
）イソシアヌレート５．３ ｇ （０．０ １ｍｏ１）
の塩化メチレン溶液（２００ｗＩ１）にｍ−クロル過安
患香酸（純度８０％） （７．１ｇ ０．０３３ｍ
０１）の塩化メチレン溶液（１００ａｆｆｉ）を加え、
室温で２４時間反応させた後、反応液を１０％炭酸ナト
リウム水溶液で２回よく洗浄する。さらに有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して得られた固体を
イソブロバノールより再結晶すると、３．７ｇのトリス
（４−グリシジルオキシフエニル）イソシアネー１・（
目的化合物）が得られた。収率は６４％で、分析結果は
次のとおりである。
・ｍｐ：２５１−２５２℃
・ＩＲ （ＫＢｒ）： １ ７ １ ０３−’ （イソ
シアヌレート） 、９ １５ｃｎ−’ （オキシラン）
’ＨＮＭＲ （ＣＤＣ１ｉ １．６−３．１ｐｐｍ（
ｍ．６Ｈ． オキシランのメチレンプロトン）、３．２
−３．３ ｐ ｐｍ （ｍ． ３ Ｈ．オキシランの
メチレンプロトン） 、３．８−４．５ｐｐｍ （ｍ．
６Ｈ．環外メチレンプロトン） 、６．９−７．５ｐｐ
ｍ （ｍ，１２Ｈ．フエニルプロトン）・元素分ｉ７？
： Ｃ ａ。ＨｔｔｏｑＦＪｓとして 上記分析結果に示すように、スペクトルデータ及び元素
分析値は目的化合物によく対応した。
シアヌレート） 、９ １５ｃｎ−’ （オキシラン）
’ＨＮＭＲ （ＣＤＣ１ｉ １．６−３．１ｐｐｍ（
ｍ．６Ｈ． オキシランのメチレンプロトン）、３．２
−３．３ ｐ ｐｍ （ｍ． ３ Ｈ．オキシランの
メチレンプロトン） 、３．８−４．５ｐｐｍ （ｍ．
６Ｈ．環外メチレンプロトン） 、６．９−７．５ｐｐ
ｍ （ｍ，１２Ｈ．フエニルプロトン）・元素分ｉ７？
： Ｃ ａ。ＨｔｔｏｑＦＪｓとして 上記分析結果に示すように、スペクトルデータ及び元素
分析値は目的化合物によく対応した。
実施例３
実施例２で得られたトリス（４−グリシジルオキシフェ
ニル）イソシアヌレート（以下、樹脂■という）１００
部と、ジシアンジアミド（以下、ＤＩＣＹという）９．
３部及び２−エチル−４−メチルイミダゾール（以下、
２Ｅ４ＭＺという）０．２３部とをよく混和し、樹脂Ｈ
の融点を越える２７０℃で２分間加熱した後、２２０℃
で２時間硬化して硬化物を得た。
ニル）イソシアヌレート（以下、樹脂■という）１００
部と、ジシアンジアミド（以下、ＤＩＣＹという）９．
３部及び２−エチル−４−メチルイミダゾール（以下、
２Ｅ４ＭＺという）０．２３部とをよく混和し、樹脂Ｈ
の融点を越える２７０℃で２分間加熱した後、２２０℃
で２時間硬化して硬化物を得た。
実施例４
樹脂■５０部及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エ
ボキシ当量１８３）５０部と、ＤＩＣＹ９．６部及び２
Ｅ４ＭＺ０．２４部とをよく混和し、２２０℃で４時間
硬化させ硬化物を得た．実施例５ 樹脂ｆｆ５０部及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（
エポキシ当量１８３）５０部と、ジアミノジフェニルメ
タン（ＤＤＭ）２６部とをよく混和し、２２０℃で４時
間硬化させ硬化物を得た。
ボキシ当量１８３）５０部と、ＤＩＣＹ９．６部及び２
Ｅ４ＭＺ０．２４部とをよく混和し、２２０℃で４時間
硬化させ硬化物を得た．実施例５ 樹脂ｆｆ５０部及びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（
エポキシ当量１８３）５０部と、ジアミノジフェニルメ
タン（ＤＤＭ）２６部とをよく混和し、２２０℃で４時
間硬化させ硬化物を得た。
比較例１〜４
トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）、又はビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（エボキシ当量１８３）
を第１表の硬化剤及び硬化条件で硬化させ、硬化物を得
た．第１表に示すように、実施例３と比較例２、実施例
５と比較例４においてそれぞれ樹脂を硬化剤の当量比を
一定にして硬化させた． 比較例５ トリグリシジルイソシアヌレート （ＴＯＩＣ）とビス
フェノールＡ型エポキン樹脂（エボキシ当量１８３）の
等量混合物を実施例５と同様にして硬化させたが、反応
が激しく満足な硬化物は得られなかった。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（エボキシ当量１８３）
を第１表の硬化剤及び硬化条件で硬化させ、硬化物を得
た．第１表に示すように、実施例３と比較例２、実施例
５と比較例４においてそれぞれ樹脂を硬化剤の当量比を
一定にして硬化させた． 比較例５ トリグリシジルイソシアヌレート （ＴＯＩＣ）とビス
フェノールＡ型エポキン樹脂（エボキシ当量１８３）の
等量混合物を実施例５と同様にして硬化させたが、反応
が激しく満足な硬化物は得られなかった。
実施例３〜５と比較例１−４の硬化条件及び硬化物の示
差熱分析（スキャン温度：１０℃／分）より得たガラス
転移温度（Ｔｇ）を第１表に示した．本発明の樹脂■の
ＤＩＣＹによる硬化物は従来のイソシアヌレート型エボ
キシ樹脂のＴＧＩＣの硬化物よりもかなり高い２３４℃
のＴｇを示した．またＤＤＭ硬化では、ビスフェノール
Ａ型樹脂単独の硬化物のＴｇ（Ｉ（１）７℃に対し、樹
脂■を等量加えた混合物では２４６℃と非常に高い耐熱
性を示した．これはＴＯＩＣ単独の硬化物（Ｔｇ：２２
８℃）よりも高い耐熱性を示すものであった． 〔発明の効果〕 本発明の新規なトリス（アリルオキシフェニル）イソシ
アヌレートから合成される本発明のトリス（グリシジル
オキシフェニル）イソシアヌレートは、新しい耐熱骨格
であるトリアリールイソシアヌレート構造を持ち．しか
も従来のエビ・ビス型エボキシ樹脂と同様の反応性を示
すものであり、ジシアンジアミド、芳香族アミン等の硬
化剤により硬化させると、既存の高耐熱性イソシアヌレ
ート型エボキシ樹詣であるトリグリシジルイソシアヌレ
ートよりもさらに高い耐熱性を示す良好な硬化物を与え
る．また、本発明のトリス（グリシジルオキシフェニル
）イソシアヌレートは、ケトン、アミド、ハロゲン化炭
化水素、テトラヒド口フランなどの有機溶媒にもよく溶
け、しかもエビ・ビス型エボキシ樹脂とも相溶性を示す
など作業性に優れている。さらに、本発明のトリス（グ
リシジルオギシフエニル）イソシアヌレートからなる硬
化物、及び本発明のトリス（グリシジルオキシフェニル
）イソシアヌレートと他の樹脂との混合物からなる硬化
物は、優れた耐水性を有し、また耐 薬品性も期待できるものである。
差熱分析（スキャン温度：１０℃／分）より得たガラス
転移温度（Ｔｇ）を第１表に示した．本発明の樹脂■の
ＤＩＣＹによる硬化物は従来のイソシアヌレート型エボ
キシ樹脂のＴＧＩＣの硬化物よりもかなり高い２３４℃
のＴｇを示した．またＤＤＭ硬化では、ビスフェノール
Ａ型樹脂単独の硬化物のＴｇ（Ｉ（１）７℃に対し、樹
脂■を等量加えた混合物では２４６℃と非常に高い耐熱
性を示した．これはＴＯＩＣ単独の硬化物（Ｔｇ：２２
８℃）よりも高い耐熱性を示すものであった． 〔発明の効果〕 本発明の新規なトリス（アリルオキシフェニル）イソシ
アヌレートから合成される本発明のトリス（グリシジル
オキシフェニル）イソシアヌレートは、新しい耐熱骨格
であるトリアリールイソシアヌレート構造を持ち．しか
も従来のエビ・ビス型エボキシ樹脂と同様の反応性を示
すものであり、ジシアンジアミド、芳香族アミン等の硬
化剤により硬化させると、既存の高耐熱性イソシアヌレ
ート型エボキシ樹詣であるトリグリシジルイソシアヌレ
ートよりもさらに高い耐熱性を示す良好な硬化物を与え
る．また、本発明のトリス（グリシジルオキシフェニル
）イソシアヌレートは、ケトン、アミド、ハロゲン化炭
化水素、テトラヒド口フランなどの有機溶媒にもよく溶
け、しかもエビ・ビス型エボキシ樹脂とも相溶性を示す
など作業性に優れている。さらに、本発明のトリス（グ
リシジルオギシフエニル）イソシアヌレートからなる硬
化物、及び本発明のトリス（グリシジルオキシフェニル
）イソシアヌレートと他の樹脂との混合物からなる硬化
物は、優れた耐水性を有し、また耐 薬品性も期待できるものである。
特
許
出
願
人
旭電化工業株式会社
Claims (4)
- （１）下記一般式（ I ）で表されるトリス（アリルオ
キシフェニル）イソシアヌレート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） - （２）アリルオキシフェニルイソシアネートを、無溶媒
中又は非プロトン性極性溶媒中で触媒を用いて反応させ
ることを特徴とする前記一般式（ I ）で表されるトリ
ス（アリルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造方
法。 - （３）下記一般式（II）で表されるトリス（グリシジル
オキシフェニル）イソシアヌレート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） - （４）前記一般式（ I ）で表されるトリス（アリルオ
キシフェニル）イソシアヌレートと、 一般式ＲＣＯＯＯＨ（式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の
アルキル基もしくはハロゲン置換アルキル基、又は炭素
原子数１〜１２のアリール基もしくはハロゲン置換アリ
ール基を示す。）で表される有機過酸からなるエポキシ
化剤とを、不活性有機溶媒中で反応させる ことを特徴とする前記一般式（II）で表されるトリス（
グリシジルオキシフェニル）イソシアヌレートの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6026589A JP2768426B2 (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | イソシアヌレート誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6026589A JP2768426B2 (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | イソシアヌレート誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240080A true JPH02240080A (ja) | 1990-09-25 |
| JP2768426B2 JP2768426B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=13137146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6026589A Expired - Fee Related JP2768426B2 (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | イソシアヌレート誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2768426B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6903180B2 (en) * | 2000-12-11 | 2005-06-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Epoxy resins, process for preparation thereof, epoxy resin compositions and cured articles |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8809478B2 (en) | 2010-06-11 | 2014-08-19 | Adeka Corporation | Silicon-containing curable composition, cured product of the silicon-containing curable composition and lead frame substrate formed of the silicon-containing curable composition |
| CN103748171B (zh) | 2011-08-10 | 2016-03-16 | 株式会社艾迪科 | 含硅固化性组合物及其固化物 |
| CN105884753B (zh) * | 2016-05-24 | 2018-07-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种六氢均三嗪缩水甘油酯及其合成方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4243570A (en) | 1979-07-25 | 1981-01-06 | General Electric Company | Plasticized polycarbonate composition |
| JP6354688B2 (ja) | 2015-07-15 | 2018-07-11 | 株式会社アドヴィックス | 調圧リザーバ |
-
1989
- 1989-03-13 JP JP6026589A patent/JP2768426B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6903180B2 (en) * | 2000-12-11 | 2005-06-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Epoxy resins, process for preparation thereof, epoxy resin compositions and cured articles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2768426B2 (ja) | 1998-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0195123A (ja) | エポキシ樹脂の硬化剤としてのシアノグアニジンを含む硬化性組成物 | |
| US4677170A (en) | Polyepoxides and the use thereof | |
| CN102234256B (zh) | 双环氧化合物 | |
| EP0915854B1 (en) | Curable mixtures based on epoxy resins comprising imidazoles | |
| US3679681A (en) | Diglycidyl ethers | |
| US5719320A (en) | Cure-accelerator for epoxy resin | |
| JPH05239181A (ja) | 高モノマー分を有するジ−第二アルコールのグリシジルエーテルの製造方法 | |
| JPH02240080A (ja) | イソシアヌレート誘導体 | |
| JP5090107B2 (ja) | テトラキス（アリルオキシフェニル）炭化水素化合物の製造方法 | |
| US3925407A (en) | Triglycidyl compounds and their use | |
| EP0397317B1 (en) | Diglycidyl ether | |
| JP4354242B2 (ja) | 新規結晶性エポキシ樹脂、硬化性エポキシ樹脂組成物およびその硬化体 | |
| US4567259A (en) | Isocyanuric acid adduct of 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine | |
| US3920683A (en) | Diglycidyloxyalkyl compounds | |
| US3872097A (en) | Binuclear N-heterocyclic N,N-diglycidyl compounds, processes for their manufacture and their use | |
| US4886863A (en) | Novel alkenylphenol derivatives | |
| JP2007238472A (ja) | モノグリシジルイソシアヌル酸化合物 | |
| JPH04139211A (ja) | エポキシ樹脂硬化剤および硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
| US3867385A (en) | Binuclear n-heterocyclic polyglycidyl compounds, processes for their manufacture, and their use | |
| JPH09509659A (ja) | 耐熱性エポキシ樹脂 | |
| US3496180A (en) | Heterocyclic binuclear n,n'-diglycidyl compounds | |
| US4927908A (en) | Curable resin composition comprising cyanato aryl spirodilactam | |
| EP0447073A2 (en) | Aromatic isocyanurate compound | |
| US3894038A (en) | Hydroxyalkyl derivatives of alkylene-bis-hydantoins | |
| JP7000279B2 (ja) | １，３－ビス（４－メチルベンゾイルオキシ）ベンゼン及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |