JPH02240652A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents

カラー拡散転写写真感光材料

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JPH02240652A
JPH02240652A JP6132089A JP6132089A JPH02240652A JP H02240652 A JPH02240652 A JP H02240652A JP 6132089 A JP6132089 A JP 6132089A JP 6132089 A JP6132089 A JP 6132089A JP H02240652 A JPH02240652 A JP H02240652A
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JP
Japan
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layer
dye
image
methacrylate
acrylate
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JP6132089A
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Inventor
Masaharu Toriuchi
鳥打 正治
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー拡散転写写真感光材料に関するもので、
特に最低濃度(Dmin)が低い、白地の美しいカラー
拡散転写写真感光材料に関する。
〔従来技術〕
アルカリ条件下におけるハロゲン化銀の現像の結果とし
て、もしくはその関数として拡散性色素を放出する色素
放出化合物を用い、拡散した色素を受像層で媒染固定し
てカラー画像を得る方法は従来から良く知られている。
このようなカラー拡散転写法においては最低濃度(Dm
in)が高い、即ち白地が充分白くない場合が多い、D
minが高い最大の原因はハロゲン化銀乳剤自体のカブ
リに起因してこれが色素に伝達され媒染することであり
、この対策としてハロゲン化銀乳剤のカブリを抑えるべ
くカブリ防止剤を使うことが種々検討されて来た。
しかしながら、カブリ防止剤でカブリを抑える方法は現
像速度をも遅らせる弊害がある°インスタント写真”と
呼ばれる拡散転写法において、現像の遅れは画像完成を
遅らすことであるから致命的欠点となる。
〔発明が解決しようとする課題〕
従来から、画像完成速度を遅らすことなく、Dminが
低いカラー拡散転写写真感光材料の開発が強く望まれて
いた。カブリ防止剤では多かれ少なかれ現像を遅らすか
ら、全く別の新しい手段または技術を開発することが望
まれていた。
〔発明の目的〕
本発明の目的はDminが低く白地の美しい高画質な画
像を速(完成できるカラー拡散転写写真感光材料を開発
することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者は鋭意検討した結果、以下によって本発明の目
的が効果的に達成されることを見出した。
即ち、本発明はハロゲン化銀乳剤と組合わされた拡散性
色素を放出しうる色素放出化合物を含む層、色素を媒染
可能な受像層、および中和可能な中和層を有するフィル
ムユニットにおいて、ラクタム環を繰返し単位に含むポ
リマーを、色素放出化合物含有層と受像層との間に位1
する層中に存在せしめることを特徴とするカラー拡散転
写写真感光材料である。
本発明において、ピロリドン骨核を繰返し単位に含むポ
リマーとは、ピロリドン骨核をもつポリマーならいずれ
も可能であるが、例えば次の一般式(1)または(II
)で表わされる。
→C1l□CFl−−−HAh−−−−HBh−−(J
) 式中、R1は、水素原子または炭素数4以下のアルキル
基を表わし、Rt、R5は同じであっても異なっていて
も良く、水素原子、炭素数6以下のアルキル基もしくは
置換アルキル基、炭素原子6以下のアリール基もしくは
置換アリール基を表わす。
Zは−N−C−を含んで5〜6員環即ちラクタム環を形
成するに必要な原子群を表わし、N−C−以外にヘテロ
原子を含んでも良い。
Aは共重合可能なモノマーを表わし、以下の例が挙げら
れる。
アクリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、nブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート、
tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、(ert−オクチルアクリ
レート、2−クロロエチルアクリレート、2ブロモエチ
ルアクリレート、4−クロロブチルア。
クリ−レート、シアノエチルアクリレート、2−アセト
キシエチルアクリレート、ジメチルアミンエチルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアク
リレート、2−クロロシクロへキシルアクリレート、シ
クロへキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリ
レート、5−ヒドロキシペンチルアクリレート、2.2
−ジメチル−3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2
−メトキシエチルアクリレート、3−メトキシブチルア
クリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−4
so−プロポキシアクリレート、2−ブトキシエチルア
クリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチルアク
リレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリ
レート、ωメトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト(付加モル数n=9)、1−プロモー2−メトキシエ
チルアクリレート、1.1−ジクロロ−2エトキシエチ
ルアクリレート等が挙げられる。その他、下記のモノマ
ー等が使用できる。
メタクリル酸エステル類二その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、5e
c−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピ
ルメタクリレート、N−エチル−N−フェニルアミノエ
チルメタクリレート、2−(3フエニルプロピルオキシ
)エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエ
チルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4〜ヒド
ロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコール
モノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタ
クリレート、2−メトキシエチルメタクリレート、3−
メトキシブチルメタクリレート、2−アセトキシエチル
メタクリレート、2−アセトアセトキシエチルメタクリ
レート、2〜エトキシエチルメタクリレート、2−is
−プロポキシエチルメタクリレート、2−ブトキシエチ
ルメタクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチ
ルメタクリレート、2−(2−エトキシエトキシ)エチ
ルメタクリレート、2−(2ブトキシエトキシ)エチル
メタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート(付加モル数n=6)、アリルメタクリ
レート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロ
ライド塩などを挙げることができる。
ビニルエステル類:その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
; アクリルアミド酸:例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチ
ル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど: メタクリルアミド類:例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ter
t−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、N−(2−アセトアセトキシエチル)メタクリルアミ
ドなど; オレフィン類:例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、■−ブテン、1−ペンチン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレン、ブタ
ジェン、2.3−ジメチルブタジェン等; スチレン類;例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキ
シスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステルなど; ビニルエーテル類纂例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど; その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾリドン
、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。
またBはイオン性の共重合可能なコモノマーであり、コ
モノマーとして下記に例を挙げたような酸基を存する七
ツマ−も用いられる。
アクリル酸;メタクリル酸;イタコン酸;マレイン酸;
シトラコン酸;スチレンスルホン酸:ビニルベンジルス
ルホン酸;ビニルスルホン酸ニアクリロイルオキシアル
キルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチルス
ルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アク
リロイルオキシプロピルスルホン酸など;メタクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など;アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、2−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、
2−アクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸など
;メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、2−
メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−
メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2
−メタクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸など
: また、スルフィン酸例えばスチレンスルフィン酸や上記
スルホン酸類をスルフィン酸に置換えたものを含む。
これらの酸はアルカリ金1)X(例えば、Na、になど
)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。
x、y、zはモル比を表わし合計で100になる数字で
表わされる。Xは10〜100モル%であり、好ましく
は20〜100モル%である。yは0〜90モル%であ
り、好ましくは0〜80モル%、2は0〜80モル%で
あり、好ましくは0〜60モル%である。
−a式(1)または([1)で表わされるラクタム環を
含むポリマーにおいては、ラクタム環を含むモノマーな
ら何でも良いが、具体例としては以下のものが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
→CIhCIIトlI−一一一 ([−2) CHg=CII           C11z=CH
また一般式(1)または(■)のポリマーの平均分子量
は500以上が好ましく、1000以上が特に好ましい
次に本発明のポリマーの具体例を挙げるが、本発明の範
囲はこれらに限定されるものではない。
(! →CHt CII hT−一一一−HC)1つCHhl
−一一一一一本発明のポリマーは色素放出化合物含有層
と受像層との間に位置する層中に含有することが特徴で
あり、特に受像層に最も近い色素放出化合物含有層と受
像層の間に位置する層中に含有することが好ましい。
例えばリサーチ・ディスクロージャーN1115162
 (1976年)に記載の積層一体型フィルムユニット
においては、支持体、(1)受像層、(2)白色反射層
、(3)遮光層、(4)シアン色素放出化合物含有層、
(5)赤感性乳剤層、(6)中間層、(7)マゼンタ色
素放出化合物含有層、(8)緑感性乳剤層、(9)中間
層、0ωイ工ロー色素放出化合物含有層、00青感性乳
剤層、0保護層の順が基本構成で2あるが、この場合に
は、白色反射層もしくは遮光層の中に本発明のポリマー
を含有するのが好ましい、無油、受像層とシアン色素放
出化合物含有層の間に新たな層を設けて、その層内にポ
リマーを含有しても良い。
層構成の全く異なるフォーマットにおいても、上記関係
は変わらず、受像層とそれに最も近い色素放出化合物含
有層の間ならばいずれでも好適である。
本発明のポリマーは、好ましくは0.01−1g/rd
、特に0.02〜0.5g/ifの範囲で使用する。
本発明のカラー拡散転写写真感光材料の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素放出化合物、マゼンタ化合物及びシア
ン化合物がそれぞれ組合わせて構成される(ここで「赤
外光感光性乳剤層」とは700nm以上、特に740n
m以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう)。
なお、本発明において色素供与化合物と組合されたハロ
ゲン化銀乳剤層とは色素供与化合物とハロゲン化銀乳剤
とが同−層内又は近接した別層に添加されて組合された
層を言う。
カラー拡散転写力に用いるフィルム・ユニットの代表的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが積層されており、転写画像の完成後、感光要素を受
像要素から剥離する必要のない形態がある。受像要素は
少なくとも一層の媒染層からなり、媒染層と感光層或い
は色素供与化合物含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射が設けられる。
明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい、又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えば特開昭56−67840号、
カナダ特許674.082号に記載されている。) また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離屓と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許3,730,71
8号に記載されている。
また、特開昭63−226649号に記載されているよ
うに白色反射性支持体上に受像層、剥離層、色素供与化
合物と組合された感光層を順次設け、中和機能を有する
透明カバーシートと前記感光層の間にアルカリ性処理剤
を展開し、処理後剥離層のところで白色反射性支持体と
受像層を感光層から剥離する形態のフィルムユニットに
対しても本発明は好ましく用いられる。
他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終了後(例えば現像処理中)は感光
層塗布面がひっくり返って受像塗布面と重なり合うよう
に工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は速
やかに感光要素が受像要素から剥離される。
また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましいa様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
以上述べた形態のカラー拡散転写方式には通常更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された!1離不要型フィルム・ユ
ニットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられ
るカバーシートの間に配置されるのが好ましい。又、二
つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗
設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要素が感
光要素と受像要素の間に配!されるのが好ましい、処理
要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤(
カーボン・ブラックやpHによって色が変化する染料等
)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含むのが好ま
しい、更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニットで
は、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和タ
イミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、或い
は感光要素中に組込まれているのが好ましい。
上記のフィルムユニットは特公昭4B−33697号、
特開昭48−43317号、同50−153628号、
同52−11027号、同5648629号に記載され
ていると同様に、マスク材、レール材、余剰液トラップ
材等を用いてモノシート状に加工されるのが一般的であ
る。
特に処理後の剥離を容易ならしめるために、Re5ea
rch Disclosure Nn23026号(1
983年)記載のごときスリットを入れることが宵効で
ある。スリットの形状、深さ等については用いられる白
色支持体の物性に応じて選択される。
フィルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているインスタントフィルムのサイズの他、よりコン
パクトなフィルムサイズや、より大きなフィルムサイズ
が用いられる。
上記のフィルムユニットを用いて写真撮影するためには
被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要であ
る。このためにはミラーを用いることが必要である。
このようなタイプのカメラに関しては米国特許第3,4
47,437号で知られている。
本発明においては、色素供与化合物と組合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。
以下でその構成要素について述べる。
(1)  色素供与化合物 本発明に用いられる色素供与化合物は、銀現像に関連し
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論″The T
heory of thePhotographic 
Process″第4版に記載されている。
これらの化合物は、いずれも下記一般式(1)で表すこ
とが出来る。
DYE−Y    (1) ここで、DYEは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す、このYの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。
ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。
Yの具体例は米国特許第3,928.312号、同3.
993,638号、同4,076.529号、同4,1
52,153号、同4,055,428号、同4,05
3,312号、同4,198゜235号、同4,179
,291号、同4,149.892号、同3,844,
785号、同3゜443.943号、同3,751,4
06号、同3.443.939号、同3,443,94
0号、同3.628,952号、同3.980,479
号、同4,183.753号、同4,142,891号
、同4,278,750号、同4.139379号、同
4,228,368号、同3,421.964号、同4
,199,355号、同4199.354号、同4.1
35.929号、同4.336,322号、同4,13
9,389号、特開昭53−50736号、同51−1
04343号、同54−130122号、同53−11
0827号、同56−1.2642号、同56−161
31号、同57−4043号、同57−65゜号、同5
7−20735号、同53−69033号、同54−1
30927号、同56−164342号、同57−11
9345号等に記載されている。
ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基としてはN−置換スルフ1モイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる。このYの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。
ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッジs (An
gev、 Chew、 In5t、 Ed、 Hngl
、)+ 22191 (1982)に記載されている。
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる、この型の化合物に有効なYとし
ては米国特許第2983606号にあげられたものが代
表的である。
また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3,980゜479、特開昭53−69033、
同54−130927、米国特許3,421,964、
同4゜199.355などに記載されている。
また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。
この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許4,183,753、同4,142,891.同
4.278.750、同4,139,379、同4.2
18.368、特開昭53−110827、米国特許4
゜278.750.同4,356,249、同4゜35
8.525、特開昭53−110827、同54−13
0927、同56−164342、公開技報87−61
99、欧州特許公開220746A2等に記載されてい
る。
以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。
CHツ C目H暑S     CHI されている。
また別の型の色素像形成T!yJ質の具体例としては、
下記のものも使用できる。
I4833 このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物(ED化合物として周知)またはそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい、E
D化合物の例としては例えば米国特許4,263,39
3号、同4,278゜750号、特開昭56−1387
36号等に記載(式中、DYEは先に述べたと同義の色
素又はその前駆体を表わす、) この詳細は米国特許3,719,489号や同4.09
8,783号に記載されている。
一方、前記の一般式のDYEで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。
イエロー色素の例: 米国特許3,597,200号、同3309199号、
同4,013,633号、同4,245.028号、同
4,156,609号、同4゜139.383号、同4
,195,992号、同4.148,641号、同4,
148,643号、同4,336.322号;特開昭5
1−114930号、同56−71072号: Re5
earch1)isclosurel 7630 (1
978)号、同16475 (1977)号に記載され
ているもの。
マゼンタ色素の例二 米国特許3,453.107号、同3.544545号
、同3,932,380号、同3,931.144号、
同3,932,308号、同3゜954.476号、同
4.233,237号、同4.255.509号、同4
,250,246号、同4,142,891号、同4,
207,104号、同4,287,292号:特開昭5
2−1゜6.727号、同52−106727号、同5
3−23,628号、同55−36,804号、同56
−73,057号、同56−71060号、同55−1
34号に記載されているもの。
シアン色素の例: 米国特許3.482,972号、同3.929760号
、同4,013,635号、同4,268.625号、
同4,171,220号、同4242.435号、同4
,142,891号、同4.195,994号、同4,
147,544号、同4,148.642号;米国特許
1.551138号:特開昭54−99431号、同5
28827号、同53−47823号、同53−■43
323号、同54−99432号、同56−71061
号;ヨーロッパ特許(EPC)53037号、同53 
、 040 ; Re5earch Disclosu
re17.630 (197B)号、及び同16,47
5 (1977)号に記載されているもの。
C) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻(シェル)で被覆してなる「コア/シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許2,592.
250、同3,206.313、英国特許1゜027.
146、米国特許3,761,276、同3,935□
014、同3,447,927、同2,497,875
、同2,563,785、同3,551,662、同4
,395,478、西独特許2,728,108、米国
特許4431730などに記載されている。
また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。
そのための造核剤としては、米国特許2.563.78
5、同2.588,982に記載されたヒドラジン類、
米国特許3,227.552に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許1.283,835、特開昭
52−69613、米国特許3,615,615、同3
,719,494、同3,734,738、同4.09
4.683、同4,115,122等に記載された複素
環4級塩化合物、米国特許3.718.470に記載さ
れた、造核作用のあるta基を色素分子中に有する増感
色素、米国特許4,030.925、同4,031,1
27、同4,245,037、同4,255,511、
同4,266.013、同4,276.364、英国特
許2. 012. 443等に記載されたチオ尿素結合
型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許4,080
,270、同4,278,748、英国特許2,011
,391B等に記載されたチオアミド環やトリアゾール
、テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合した
アシルヒドラジン系化合物などが用いられる。
本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭59−180550号、
同60−140335号、リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)17029、米国特許1゜846.300、
同2,078,233、同2゜089.129、同2,
165,338、同2231.65B、同2,917,
516、同3゜352.857、同3,411,916
、同2゜295.276、同2.481,698、同2
゜688.545、同2,921.067、同3゜28
2.933、同3,397,060.同3660.10
3、同3,335,010、同3352.680、同3
,384.486、同3゜623.881、同3,71
8.470、同4゜025.349等に記載されている
(3)感光層の構成 減感法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭60−17354
1に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭60−
15267に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭60−91354に記載された反射層
を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤層の組
合わせ単位が順次配置される。
各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
する。
中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭50−21249、同50−23813、特
開昭49−106329、同49−129535、米国
特許2,336,327、同2,360,290、同2
,403,721同2,544.640、同2,732
.300、同2,782,659、同2,937.08
6、同3,637,393、同3,700.453、英
国特許557,750゜特開昭57−24941、同5
8−21249等同2,937,086、同3,637
,393、同3,700,453、英国特許557,7
50、特開昭57−24941、同58−21249等
に記載されている。またそれらの分散法については特開
昭60−238831、特公昭60−18978に記載
されている。
本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。
本発明のカラー感光材料の支持体としては、般的には、
紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体的には
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース)
またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含
有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフ
ィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天
然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ
紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコート祇)、
金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62−253159号(29)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することにより、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光層を設けてもよい、具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが
、カーボンブラックが好ましく用いられる。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい、この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない、このための素材としては、例え
ば、特開昭47−8237、同51−220727.5
9−229555、同49〜4653、米国特許322
0835、同43595]8、特開昭49−4334、
同56−65133、同45−24075、米国特許3
227550、同2759825、同4401746、
同4366227などに記載されたものを用いることが
出来る。具体例の一つとしては、水溶性(あるいはアル
カリ可溶性)のセルロース誘導体があげられる。例えば
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート−
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである、また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある、ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例として
、水溶性の合成ポリマーがあげられる0例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、あるいは、それらの
共重合体などである。
剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭59−220727、同60
−60642などに記載されている。
本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のもの
でもよい。これについては特開昭61−252551に
記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好
ましい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの4級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が5,000以上のもの特に好ましくは10.00
0以上のものである。
例えば、米国特許2,548..564号、同2゜48
4.430号、同3,148,061号、同3.756
,814号明細書等に開示されているビニルピリジンポ
リマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー;米
国特許4,124.386号明細書等に開示されている
ビニルイミダヅリウムカチ′オンポリマー;米国特許3
,625.694号、同3,859,096号、同4.
128538号、英国特許1,277.453号明細書
等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒
染剤;米国特許3,958.995号、同2.721,
852号、同2.798.063号、特開昭54−11
5.228号、同54−1.45529号、同54−1
26,027号、同54155.835号、同56−1
7.352号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤;米国特許3,898,088号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤;米国特許4,168.976号
、同4,201,840号明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤;更に米国特許3
,709.690号、同3.788.855号、同第3
.642,482号、同第3,488,706号、同第
3.557,066号、同第3.271,147号、同
第3,271゜148号、特開昭51−30328号、
同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同51107.835号、英国特許2.0
64,802号明細書等に開示しである媒染剤を挙げる
ことができる。
その他、米国特許2,675,316号、同2゜882
.156号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液のpHを中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成することができる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイミング層を経由し
て前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と中
和層の間に配置されており、高pHをある程度の期間維
持した後、象、激にpHが低下する過程(「逆S字型」
と呼ばれるPH低下過程)をとる。好ましくは、剥離時
にはpH10,5以下になることを特徴とする。この高
pH維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、塗布
量などによって調節される。
このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、
°メタクリル酸、イタコン酸)と共重合可能なエチレン
性不飽和モノマーを1種類またはそれ以上組合せた共重
合体や、特開昭59−202463号に記載されている
ようなポリマーや、米国特許第4,297.431号、
同4.288.523号、同4,201,587号、同
4゜229.516号、特開昭55−121438号、
同56−166212号、同55−41490号、同5
5−54341号、同56−102852号、同57−
141644号、同57−173834号、同57−1
79841号、西独特許出願公開(OLS)2,910
,271号、ヨーロッパ特許出願公開EP 31. 9
57A 1.Re5earchDisclosurek
 18452等に記載のものを挙げることができる。エ
チレン性不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、プ
ロピレン、l−ブテン、イソブチン、スチレン、クロロ
メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルベ
ンゼンスルホン酸ソータ、ビニルベンジルスルホン酸ソ
ーダ、N、N、N−トリメチル−N−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、N、N−ジメチル−N−ベンジ
ル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、4−ビニルピリジン
、2−ビニルピリジン、ベンジルビニルピリジニウムク
ロライド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリ
ドン、l−ビニル−2−メチルイミダゾール、脂肪酸の
モノエチレン性不飽和エステル(例えば酢酸ビニル、酢
酸アリル)、無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル(例えばn
−ブチルアクリレート、n−へキシルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、シアンエチルアクリレ−
)−2N、N−ジエチルアミノエチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、ヘン
シルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメタク
リレート、N、N−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、N、N、N−トリエチル−N−メタクリロイルオキ
シエチルアンモニウムP−トルエンスルホナート、NN
−ジエチル−N−メチル−N−メタクリロイルオキシエ
チルアンモニウムpトルエンスルホナート、イタコン酸
ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル)、エチレ
ン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のア
ミド(例えばアクリルアミド、N、N−ジメチルアクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−(N、
N−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド、N、N
、N−1リメチルーN−(Nアクリロイルプロピル)ア
ンモニウム−p−トルエンスルホナート、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、アクリ
ロイルモルホリン、メタクリルアミド、N、N−ジメチ
ルN′ −メタクリロイルプロパンジアミンプロビオナ
ートベタイン、N、N−ジメチル−N′−メタクリロイ
ルプロパンジアミンアセテートベタイン)などがあげら
れる。
中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。
またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許4,009,029号、西独特許出願(OLS)2
,913,164号、同3.O14,672号、特開昭
54−155837号、同55−138745号、など
に開示された現像抑制剤および/もしくはそのブ1/カ
ーサ−や1、また、米国特許4,201.578号に開
示されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真
用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込
むことも可能である。
中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない、好ましい酸性物質としてはp)(
aが9以下の酸性基(もしくは加水分解によってそのよ
うな酸性基を与える前駆体基)を含む物質であり、さら
に好ましくは米国特許第2.983,606号に記載さ
れ°ζいるオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第
3,362819号に開示されているようなアクリル酸
、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部
分エステルまたは酸無水物;仏国特許第2,290.6
99号に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸
エステルの共重合体;米国特許第4.139,383号
やRe5earcrIDisclosur6魔1610
2(1,977年)に開示されているようなラテックス
型の酸性ポリマーを挙げる事ができる。
その他、米国特許第4.088,493号、特開昭52
−153739号、同53−1023号、同53−45
40号、同53〜4541号、同53−4542号等に
開示の酸性物質も挙げることができる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのnブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合物1.セルロース
・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。
前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含む)、カルボキンメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース1、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は0. 9〜2.0が好ましい、ポリマー
酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、
色地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の
変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更
に好ましい当量比は1.0〜1.3である。混合する親
水性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品
質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する
重量比は0.1〜10、好ましくは03〜3.0である
中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る0例えば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料などを
添加することもできる。
本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一
に展開され、感光層を外光から完全に遮断し5.同時に
、その含有する成分によって感光層の現像を行うもので
ある。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、
現像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を調
節するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化
を防ぐための酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバ
ーシート側からプレビュー可能とするための白色顔料な
どを、含有する。
アルカリは液のpHを12〜14とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ金属
のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど)が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。
増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
怒光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光N
/カバーシート間の密着を保つために必要である0例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生し
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。
遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足りる量であって処理液1kg当り30g〜
200g、好ましくは40g〜120gである。
白色顔料としては写真的に悪作用の無いものであれば任
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、空中のポリマービーズ(例えばRohs a
nd Hass社製の0P−84■ )なども用いるこ
とができる。
白色顔料の含有量は、処理液1kg当り50g〜400
g、好ましくは100g〜300gである。
好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生しないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。
このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい、これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。
たとえばl−フェニル−3−ピラゾリジノン、1−P−
)グルー4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリジ
ノン、1−(3’ −メチル−フェニル)−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3ピラゾリジノン、l−フェ
ニル−4−メチル−4−ヒドロ千ンメナルー3−ピラゾ
リジノン、■p−トリルー4−メチルー4−ヒドロキシ
メチル−3−ピラゾリジノン、などが挙げられる。
熱現像感光材料に応用する場合、これらの現像薬は感光
材料に内蔵させるのが好ましい。
本発明の具体的内容の例を以下の実施例に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。
特にフォーマットや層構成に関しては、種々のものが可
能であり、受像層と色素放出化合物含有層を有する構成
であれば本発明は有効に利用でき、かつ有用な効果を発
現できる。
(実施例) 実施例1 斐1皿光之二上 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層(
カーボンブラック3.0g/rd、ゼラチン4.5g/
nfを含む)及び酸化チタン層(酸化チタン3、Og/
イ、ゼラチン1.0g/−を含む)を塗設した。
次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した。
(1)  下記重合体ラテックス媒染剤を3 g / 
nr及びゼラチン3 g/rdを含む受像層。
(2)下記の化合物0.1g/rrlからなる第1剥離
層。
Hj イCH!−GO)−、−cco、−cト、   x/y
=85/15COOHC00C48! (3)酢化度51%セルロースアセテート0.7g/M
からなる第2剥離層。
(4)  エチルアクリレートラテックスをIg/n(
、ゼラチンを2.5g/rrr含み、かつ第−表のポリ
マーを含む層。
(5)下記のシアン色素放出レドックス化合物044g
/rr?、トリシクロヘキシルフォスフェート0.09
g/ボ、2,5−ジー【−ペンタデシルハイドロキノン
0.008g/rrr、カーボンブランク0.05g/
nfおよびゼラチン0.8g/nfを含有する層 (6)酸化チタン2g/rd、およびゼラチン0. 5
g/Irfを含む光反射層。
(7)粒子サイズ1,0μmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.15g/rr?)、赤感
性増感色素、ゼラチン0.48/nf、下記の造核剤(
NA)1.  lag/rrf、および2−スルホ−5
−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.
02g/rrrを含む低感度赤感性乳剤層。
NA 感性乳剤層。
(9)2.5  ジーし一ベンタデツルハイドロキノン
1.2g/r+f、ポリメチルメタアクリレート1.2
g/nfおよびゼラチン0.7g/ボを含む混色防止層
00)ゼラチン0.3g/rrrを含有する層。
θり下記のマゼンタ色素放出レドンクス化合物0.15
g/rrf、)リシクロへキシルホスフェート0.1g
/n(,2,5−ジーし一ペンタデシルハイドロキノン
0.009g/rrfおよびゼラチン0.9g/m含有
する層。
H (83粒子サイズ1.6μmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0. 5 g/rrr)、赤
感性増感色素、ゼラチン0.8g/rrf、層01)と
同じ造核剤(NA)3.0μg/ポおよび2−スルホ−
5−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0
.04g/rrf、を含有する高感度赤02)酸化チタ
ンl g/rrlおよびゼラチン0.25g/rrrを
含む光反射層。
θ■ 粒子サイズ1.Opmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.12g/nf)、緑感性
増感色素、ゼラチン0.25g/rd、層01)と同じ
造核剤(NA)1.lug/ボおよび2スルホ−5−n
−ペンタデシルハイドロキノン・すトリウム塩0.02
g/rrfを含む低感度青感性乳剤層。
θ乃 粒子サイズ1.6μmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.35g/nf)、緑感性
増感色素、ゼラチン0 、 7 g / nL N(I
f)と同じ造核剤(NA)1.7μg/nlおよび2−
スルホ−5−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩0.04g/nfを含む高感度緑感性乳剤層。
0ω 2,5−ジーL−ペンタデシルハイドロキ、ノン
0.8g/n?、ポリメチルメタアクリレート0゜8g
、/n(およびゼラチン0.45g/rrfを含む混色
防止層、 0ω ゼラチン0.3g/rrfを含有する層。
07)下記構造のイエロー色素放出しドンクス化合物(
0,53g/rrr)、トリシクロヘキシルホスフェ−
1−(0,13g/ポ) 、2 +  5−ジー上ペン
タデシルハイドロキノン0. 014 gird)およ
びゼラチン(0,7g/m)を含有する層。
00  酸化チタン0.7g/n(およびゼラチン09
18g/ボを含む光反射層。
09  粒子サイズ1.1μmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.25g/ボ)、青感性
増感色素、ゼラチン0.48/nf、層011と同じ造
核剤(NA)2μg/ボ、および2−スルホ−5−n−
ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.045
8/n?を含む低感度青感性乳剤層。
QO粒子サイズ1.7μmの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤(銀の量で0.42g/nf)、青感性増
感色素、ゼラチン0.45g/nf、層00と同じ造核
剤(NA)3.3μg/ポ、および2スルホ−5n−ペ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.025g
/rrfを含む高感度緑感性乳剤層。
(21)  下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4X10
−1モル/ボおよびゼラチン0.5g/rrfを含む紫
外線吸収層。
と− シー ト− ライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りしたポ
リエチレンテレツクレート支持体上に次の順で塗布をお
こない、カバーシートを作製した。
(a)  平均分子量5万のアクリル酸−ブチルアクリ
レート(モル比8:2)共重合体をIo、4g/イおよ
び1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)−ブタ
70.1g/口f (b)  下記構造のポリマーを4g/n(含む中和タ
イミング層 CHt       (: tl 5 COOCH!       C00C2H,Oli  
    C00H(C)  ゼラチン1.0g/rrf
および下記の構造のポリマー1.0g/ボからなる層 (22)  マット剤およびゼラチン0.5g/rrf
を含む保護層。
処理液 液展開後、2分30秒後、に剥離し、濃度測定してDm
ax、 D+iinを得た。
第1表から明らかなように、本発明の感光シートを用い
ると、著しく  Dminが下がることが判る。
上記各フィルムユニットをそのカバーシート側から各々
灰色ウェッジで露光した後、25°Cで押圧部材により
処理液を70μの厚みに展開して現像処理をおこなった
。各フイルムユニ・ノドを処理実施例−2 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。
悪洸シ2二bm炬戊 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート6〜10を作成した。
(1)  コポリ〔スチレン−N−ビニルベンジル−N
−メチル−ピペリジニウムクロライド〕3.0g/rr
r、ゼラチン3.Og/rrfを含有する受像層。
(2)二酸化チタン20g/ボ、ゼラチン2.0g/r
I′fを含有する白色反射層。
(3)カーボンブラック2. 0g/n(とゼラチン1
、 5g/rI′f、および第2表に示すポリマーを含
有する遮光層。
(4)下記のシアン色素放出レドンクス化合物0.44
g/rrf、トリシクロヘキシルホスフェート0.09
g/nf、285−ジーL−ペンタデシルハイドロキノ
ン0. 008 g/ni、およびゼラチン0.8g/
イを含有する層。
0CHzCIItOCHs \ SOgCIIi (5)赤感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で1.
03g/rd)、ゼラチン1. 2g/n?、下記の造
核剤0.04■/ポおよび2−スルホ−5n−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩0.13g/%を含
有する赤感性乳剤層。
(9)  (6)と同一の層。
0■ 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(
0,53g/rrr)、トリシクロヘキシルホスフェー
ト(0,13g/n?)、2.5−ジーもペンタデシル
ハイドロキノン(0,014g/rrf)およびゼラチ
ン(0,7g/n()を含有する層。
01)青感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤(mの量で1.
09g/ボ)、ゼラチン(1,1g/イ)、層(5)と
同じ造核剤(0,04■/ボ)、2−スルホ−5−n−
ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩(0,07
g/rl()、を含有する青感性乳剤層。
Q21  下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ4×10
mol/rrf、及びゼラチン0.308/rrrを含
(6)2.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン0
.43g/rr+、トリへキシルホスフェート0.1g
/nlおよびゼラチン0.4g/nfを含有する層。
(7)下記のマゼ/り色素放出レドックス化合物を0.
3g/rd、)リシクロへキシルホスフェ−)  (0
,08g/nイ)  、 2.  5 −ジー Ler
L−ペンタデシルハイドロキノン(0,009g/rr
f)及びゼラチン(0,5g/nf)を含有する層。
(8)緑惑性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(11の量で0
.82g/イ)、ゼラチン(0,9g/ボ)、層(5)
と同じ造核剤(0,03■/イ)および2−スルホ−5
−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩(0
,088/rrr)を含有する緑感性乳剤層。
む紫外線吸収層。
0湯 ポリメチルメタクリレートラテックス(平均粒子
サイズ4μ、0. 10 g/rrf) 、ゼラチン(
0,8g/m)及び硬膜剤としてトリアクロイルトリア
ジン(0,02g/rrf)を含む保護層。
カバーシー の 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層(1′)〜(4′)を塗布してカバーシートを作
製した。
(1′)平均分子量50.000のアクリル酸−ブチル
アクリレート(重量比−8=2)共重合体を10g/イ
およびl、4−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)−
ブタン0.2g/rrfを塗布した中和層 (2′)酢化度51.0%のセルロースアセテートおよ
びメチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステ
ル交互共重合体を重量比9515で7.5g/rrf塗
布した第2タイミング層。
(3′)メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互共
重合体1.05g/n(、および5−(2ンアノー1−
メチル千オ)−1〜フェニルテトラゾールを0.98m
mo l/rrfを含む補助中和層。
(4′)スチレン−n−ブチルアクリレートアクリル酸
−N−メチロールアクリルアミドの49.7対42.3
対3対5の共重合体ラテックスとメチルメタアクリレー
ト−アクリル酸−N−メチロールアクリルアミドの93
対4対3(重量比)共重合体ラテックスを前者のラテッ
クスと後者のラテックスの固形分比が6対4になるよう
に混合し、塗布した厚さ2μの第1タイミング層。
払」11八11旧筐 このようにして作製した感光シート6〜10を連続くさ
びウエンジで露光した後、処理液とカバーシートと組合
わせ1対の加圧ローラーを通して展開処理した。1時間
後にカラー濃度計で1度を測定し、第2表に示すDma
x 、 Dminを得た。
第2表から明らかなように、本発明の感光シートを用い
るとDminが著しく低下する優れたものであることが
判る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ハロゲン化銀乳剤と組合わされた拡散性色素を供与しう
    る色素供与化合物を含む層、色素を媒染可能な受像層、
    および中和可能な中和層を有するカラー拡散転写写真感
    光材料において、ラクタム環を繰返し単位に含むポリマ
    ーを、色素放出化合物含有層と受像層との間に位置する
    層中に存在せしめることを特徴とするカラー拡散転写写
    真感光材料。
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