JPH0224213B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の技術分野〕 本発明は、プラスチツクフイルムの少なくとも
片面に特殊のコポリエステルエーテルからなる易
滑性、放滴樹脂層を設けてなる結露防止用の複合
フイルムに関するものである。 〔従来技術〕 近年、野菜、果物、草花の促成栽培が広く行な
われるようになり、農業ハウスの普及は著しい。
これらの農業ハウスの覆材には、軽く安価で施工
が容易なプラスチツクフイルムが多く使われるよ
うになり、中でもハウス内の曇りを防ぐいわゆる
防滴処理がなされたプラスチツクフイルムが使わ
れ始めた。この防滴処理は前もつてフイルムに施
されているもの、あるいはハウスに展張りした後
内面よりスプレレー塗布する方法がある。一方、
プラスチツクフイルムの強度の耐候寿命も改良さ
れて、２年〜数年あるいはそれ以上の寿命をもつ
ものも開発されてきた。しかし、この強度の耐候
寿命が長いことに対して防滴処理の寿命は短か
く、せいぜい１年程度であつた。特に冬場の寒い
時期には、夜から早朝にかけてフイルムの内面に
多くの水滴がつくが、日が昇つた日中にはハウス
の天窓を開放してハウス内の温度上昇を調整する
のでフイルム面の水滴が蒸発して乾いてしまう。
この時フイルムがしばしば白濁化する現象がおき
ることがあつた。そして、この水滴化と乾燥を繰
り返しているうちに防滴性能が急速に減少してし
まうことが従来のフイルムの欠点となつていた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、白濁
化現象がなく、しかも防滴性能が長期にわたつて
維持される複合フイルムを提供するものである。 〔発明の構成〕 本発明は上記目的を達成するるための次の構
成、すなわち、プラスチツクフイルムの少なくと
も片面に、全ジカルボン酸成分のうち、60モル％
以上が芳香族ジカルボン酸、７〜40モル％がエス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物であ
り、全グリコール成分のうち、40モル％以上が脂
肪族または脂環族グリコール、１〜60モル％がジ
エチレングリコールあるいはトリエチレングリコ
ールであるコポリエステルエーテル樹脂層を設け
てなる複合フイルムであつて、かつ該コポリエス
テルエーテル樹脂層が無機コロイド、界面活性剤
およびポリエーテルを含有していることを特徴と
するものである。 本発明の基材となるプラスチツクフイルムと
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリスルホンなどからな
るフイルムが適用できるが、機械特性の面からポ
リエステルフイルムが好ましい。特に繰返し単位
の85モル％以上がエチレンテレフタレート単位で
あるポリエステルの２軸延伸フイルムがより好ま
しく適用される。さらに基材となるプラスチツク
フイルムより優れた耐候性を有する層を積層した
複合フイルムや、表面処理をして、耐候性能を向
上させた複合フイルムも好ましく使用される。例
えば裏面に防滴樹脂層を設けてなるポリエステル
２軸延伸フイルムの表面にポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリエチレン―２，６―ナフタレー
ト、テレフタル酸あるいはイソフタル酸と全芳香
族ジヒドロキシ化合物からなる縮合ポリマー、フ
ツ素含有ポリマなどのフイルムを積層したもの、
あるいは表面を不飽和フツ素化合物や無機化合物
などにより表面処理し、耐候性能を向上させた複
合フイルムが好ましく使用される。 本発明の樹脂層となるコポリエステルエーテル
の芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５―ジメチル
テレフタル酸、１，４―ナフタレンジカルボン
酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、ビフエニ
ルジカルボン酸、１，２―ビス（フエノキシ）エ
タン―Ｐ，P′―ジカルボン酸およびそれらのエス
テル形成性誘導体などが用いられる。これらは単
独に用いても良いが、コポリエステルエーテルの
フイルムへの接着性の点から２種類以上の組合わ
せが好ましく、中でもテレフタル酸とイソフタル
酸の組合わせがより好ましい。イソフタル酸成分
は芳香族ジカルボン酸成分の内、２〜20モル％の
範囲が好ましく、この範囲の場合接着性がより高
くなり、また、ブロツキングしなくなるので好ま
しい。 ポリエステルセグメントを構成するジカルボン
酸成分は少なくとも60モル％が芳香族ジカルボン
酸および／またはそのエステル形成性誘導体であ
ることが必要で、芳香族ジカルボン酸成分がこの
範囲の場合にはコポリエステルエーテルのフイル
ムに対する接着性が高くなると共に防滴効果が向
上するので好ましい。 本発明の樹脂層を構成するエステル形成性スル
ホン酸アルカリ金属塩化物としては、スルホテレ
フタル酸、５―スルホイソフタル酸、４―スルホ
フタル酸、４―スルホナフタレン―２，７―ジカ
ルボン酸、スルホ―ｐ―キシリングリコール、２
―スルホ―１，４―ビス（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のア
ルカリ金属塩）およびこれらのエステル形成性誘
導体があげられ、５―スルホイソフタル酸、スル
ホテレフタル酸のナトリウムおよびこれらのエス
テル形成性誘導体がより好ましく使用される。 これらのエステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物の添加量は全ジカルボン酸成分に対し
て７〜40モル％であり、好ましくは10〜20モル％
である。７モル％未満では防滴効果がなく、実用
的でなく、40モル％を超すと防滴効果の特続性が
低下し、かつ溶融粘度が飛躍的に増大するため溶
融重合法で所望の高重合度コポリエステルエーテ
ルを得ることが困難である。添加量が10〜20モル
％のとき最もすぐれた初期防滴性、防滴耐久性が
より得られる。 本発明に用いられるグリコール成分としては、
脂肪族または肪環族グリコール、例えば、エチレ
ングリコール、１，３―プロパンジオール、１，
４―ブタンジオール、１，４―シクロヘキサンジ
メタノールなどが好ましいが、さらにグリコール
成分にジエチレングリコールあるいはトリエチレ
ングリコールを１〜60モル％、好ましくは２〜18
モル％共重合させることが必要である。 場合によつてはジエチレングリコールとトリエ
チレングリコールを併用してもかまわない。ジエ
チレングリコールあるいはトリエチレングリコー
ルの共重合成分量が１モル％以上の場合はコポリ
エステルエーテルの水溶化や塗布の均一化が容易
になるので好ましい。一方、ジエチレングリコー
ルあるいはトリエチレングリコールの共重合成分
量が60モル％以下の場合は塗布後の被覆膜のブロ
ツキングあるいは白化がないので好ましい。共重
合成分量が２〜18モル％のとき最も優れた防滴効
果と塗布性が得られる。 また本発明においては、前記コポリエステルエ
ーテルに酸化物コロイド、水酸化物コロイド、炭
酸塩コロイド、硫酸塩コロイドあるいは金属コロ
イドを添加することにより複合フイルムのブロツ
キング性を防止できるとともに、農業ハウス展張
直後の防滴性をさらに向上せしめ、かつその防滴
性を極めて長期間保持せしめることができる。こ
のコロイドの添加量は、好ましくは１〜50重量
％、より好ましくは５〜40重量％が特性向上の面
で適しており、１重量％以上、より好ましくは５
重量％以上では防滴性の特続効果がすぐれ、また
50重量％以下、より好ましくは40重量％以下では
フイルムが白濁化しにくく透明性にすぐれる。 本発明でいうコロイドとは、共立出版社化学大
辞典に定義されており、粒子１個中に10³〜10⁹個
の原子を含むものである。元素により金属コロイ
ド、あるいは酸化物コロイド、あるいは水酸化物
コロイドとして得られるが、白濁化防止のために
可視光線の波長より微細なコロイドが好ましい。
金属コロイドとしては金、パラジウム、白金、
銀、イオウなどが好ましく使用され、酸化物コロ
イド、水酸化物コロイド炭酸塩コロイド、硫酸塩
コロイドとしては、亜鉛、マグネシウム、ケイ
素、カルシウム、アルミニウム、ストロンチウ
ム、バリウム、ジルコニウム、チタン、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニツケル、スズなどの酸化物
コロイド、水酸化物コロイド、炭酸塩コロイド、
硫酸塩コロイドが好ましく使用される。例えば四
ハロゲン化ケイ素を水中に加えるか、ケイ酸アル
カリの水溶液に徐々に濃塩酸を加えるなどの操作
により得られるケイ酸コロイドがより好ましく使
用される。 界面活性剤としては、カチオン型、アニオン
型、両性型、非イオン型などいずれをも使用しう
るが、特に好ましいのはアニオン型のものであ
り、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ド
デシルキシレンスルホン酸ナトリウムなどのアル
キルベンゼンスルホン酸塩やアルキルナフタレン
スルホン酸塩やアルキルフエノールスルホン酸塩
などがある。中でも好ましいのはドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムである。好ましい含有量
は0.5〜５重量％である。 更に、本発明におけるコポリエステルエーテル
樹脂層には、水滴が乾燥した時の白濁化防止と水
濡れと乾燥の長期にわたり繰り返しに対して防滴
効果を持続するために、ポリエーテルを含有して
いることが必要である。ここでいうポリエーテル
とはエーテル結合を主要結合鎖とする親性高分子
のことであり、特に好ましいのは脂肪族ポリエー
テルであり、例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレンオキシド、グリセリンエーテル、ポ
リエチレングリコールモノエチルエーテルなどで
ある。中でもポリエチレングリコールが好まし
い。ポリエチレングリコールは、Ｈ（―OCH₂CH₂
）―_oOH（式中ｎは２〜240の整数）で表わせるも
のであつて、その分子量の好ましい範囲は、200
〜10000であつて、より好ましくは300〜5000、さ
らに好ましくは500〜2000である。この範囲より
小さいと、防滴性の持続が充分でなく、この範囲
より大きいと、フイルム防滴面が乾燥した時に面
が白濁化して光線透過率が低下する。ポリエーテ
ルの好ましい含有量は1.5〜30重量％であつて、
より好ましくは３〜15重量％である。この範囲よ
り少ないとフイルム面が白濁化しやすく、この範
囲より多いとフイルムを巻いた時にブロツキング
しやすい。ポリエーテルは、コポリエステルエー
テル樹脂層に共重合またはブレンドされるが、防
滴効果の持続性のためブレンドされている方が好
ましい。 次に本発明の複合フイルムの製造方法について
説明する。 本発明のコポリエステルエーテルを積層してな
る代表例である２軸延伸ポリエステルフイルムは 基本となるポリエステル無延伸フイルムに所
定量の前記したコポリエステルエーテル水溶液
を塗布し、逐次あるいは同時に２軸延伸する方
法、 基本となるポリエステル無延伸フイルムをあ
らかじめ一方向に延伸しておき、これに所定量
の前記ブロツクポリエステルエーテルをホツト
メルト、エクストルジヨン塗布するかまたは水
溶液で塗布した後、１次延伸方向と直角方向に
延伸する方法、 基本となるポリエステル２軸延伸フイルムに
所定量の前記ブロツクポリエステルエーテルを
ホツトメルト、エクストルジヨン塗布するかま
たは水溶液で塗布した後乾燥する方法、 基体となるポリエステル２軸延伸フイルムを
農業ハウスに展張作業の前あるいは後に上記コ
ポリエステルエーテルを散布する方法、 などで得られる。 なおコポリエステルエーテルの合成には、ポリ
エチレンテレフタレートなどを合成する方法をそ
のまま適用できる。 また本発明のコポリエステルエテル防滴樹脂層
の中には、必要に応じて顔料、染料、酸化防止
剤、紫外線吸収剤などを添加してもよい。 〔発明の効果〕 本発明の効果をとりまとめると、次の通りであ
る。 長期にわたつてすぐれた防滴性能を持続でき
る。 防滴面の水滴化と乾燥を繰りかえしても、防
滴性能が低下せず白濁化もない。 防滴剤の塗布性が優れ、均一な樹脂層を形成
できる。 本発明のフイルムは農業ハウス以外に、ソーラ
ーコレクター、光選択膜、交通標識、青果物、肉
類の包装材料、魚肉類、アイスクリームなどの冷
凍庫の被覆材料、自動車、家屋の内装材その他広
範囲な用途に使用される。 以下に実施例をあげて、さらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
ない。 なお実施例中の部は重量部を示している。また
評価基準は下記に基づいて判定した。 (1) 防滴性能と白濁化；小型ハウス（床部に５cm
の高さの水を貯水）の屋根部に水平面から30度
の角度にフイルムを設置し、１日の内12時間に
ついては水温を40℃および小型ハウスの外気温
を５℃に保つて防滴性能の評価を行ない、その
後の12時間については外気温を30℃に保ち尾根
部を開放してフイルム面を乾燥した後、フイル
ム面の白濁化程度を評価して、これを100日間
繰り返した。 (2) ブロツキング性；40℃、80〜90％RH中で、
荷重119Kg／125cm²をかけ５日間放置した後のブ
ロツキング性。 (3) 判定基準の表示； 〇；良好 △；やや劣る ×；不良 実施例 １ テレフタル酸ジメチル150部、イソフタル酸ジ
メチル15部、５―ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチル44.5部、エチレングリコール124部、酢
酸マンガン４水塩0.106部、酢酸カルシウム２水
塩0.07部を混合し、140〜220℃でメタノールを留
去せしめ、エステル交換反応を行なつた後、リン
酸トリメチル0.09部、ジエチレングリコール7.2
部、三酸化アンチモン0.06部を加え、240℃から
280℃まで１時間30分かけ昇温すると共に圧力を
常圧から徐々に0.5mmHgまで下げ、生成するエチ
レングリコールを系外に除去し、さらに40分間こ
の状態を保ち反応させ、〔η〕＝0.57のポリマを得
た。 生成したポリエステルエーテルの共重合成分を
分析したところ、全ジオール成分中、ジエチレン
グリコール成分は反応中の副生成分を含め17モル
％、全ジカルボン酸成分中の５―ナトリウムスル
ホイソフタル酸成分は14モル％含有されていた。 得られたコポリエステルエーテルは85℃熱水中
で溶解され、５重量％水溶液にした。これに濃度
20％のコロイダルシリカ水溶液とドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムと分子量が1000のポリエ
チレングリコールを添加し、固形物の組成比とし
て、コポリエステルエーテルが67重量％、コロイ
ダルシリカ25重量％、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１重量％、ポリエチレングリコール
７重量％とした。 一方、ポリエチレンテレフタレートを290℃で
溶融押出し、静電印加で20℃のキヤストドラム上
にキヤストし、無延伸シートとした後、ロール延
伸で長手方向に3.3倍延伸した。この一軸延伸フ
イルムに該防滴剤水溶液を塗布した後、95℃で幅
方向に3.5倍延伸し、やや弛緩しつつ210℃で熱処
理して、防滴層0.3μを積層されたポリエチレンテ
レフタレートをベースとする100μの複合フイル
ムを得た。 得られた複合フイルムを防滴層を内側として農
業ハウスに展張りしたところ、曇りは全くなく、
12月〜２月の気温の低い日の防滴性能も良好であ
つて、気温が上昇した日中に天窓を開放して水滴
を乾燥させた時もフイルム面の白濁化はなく透明
性は良好であつた。さらに継続して２年後も防滴
性能を持続していて乾燥時の白濁もなかつた。 実施例 ２ 実施例１の方法で得られたポリエチレンテレフ
タレート１軸延伸フイルムに第１表のコポリエス
テルエーテル５重量％および各種コロイド化合物
を含む水溶液を塗布し、常法で幅方向に3.5倍延
伸した後、熱処理し、塗布厚さ0.3ミクロンの被
覆２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム
を得た。このフイルムに対する評価結果を第１表
に示した。なお評価結果は第１表より明らかなよ
うに実験No.１〜７は本発明に該当し、ブロツキン
グ性、防滴性能、白濁化も良好であつた。実験No.
８〜10は本発明の範囲外の比較実施例であり、い
ずれかの特性に欠点を有している。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ プラスチツクフイルムの少なくとも片面に、
   全ジカルボン酸成分のうち、60モル％以上が芳香
   族ジカルボン酸、７〜40モル％がエステル形成性
   スルホン酸アルカリ金属塩化合物であり、全グリ
   コール成分のうち、40モル％以上が脂肪族または
   脂環族グリコール、１〜60モル％がジエチレング
   リコールあるいはトリエチレングリコールである
   コポリエステルエーテル樹脂層を設けてなる複合
   フイルムであつて、かつ該コポリエステルエーテ
   ル樹脂層が無機コロイド、界面活性剤およびポリ
   エーテルを含有していることを特徴とする複合フ
   イルム。