JPH02242570A - 亜鉛―臭素電池の保管方法 - Google Patents
亜鉛―臭素電池の保管方法Info
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- JPH02242570A JPH02242570A JP1062590A JP6259089A JPH02242570A JP H02242570 A JPH02242570 A JP H02242570A JP 1062590 A JP1062590 A JP 1062590A JP 6259089 A JP6259089 A JP 6259089A JP H02242570 A JPH02242570 A JP H02242570A
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- H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
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- H01M12/085—Zinc-halogen cells or batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ 産業上の利用分野
この発明は、亜鉛−臭素電池を、効率低下させることな
く、長期に亘って保管しうろ方法に関−４ろ。
く、長期に亘って保管しうろ方法に関−４ろ。
Ｌ３ 発明の概要
本発明は、電解液を循環させて使用する亜鉛臭素電池に
おいて、 電池充電後、臭素の供給を断った状態で、放電方向に電
流を流し、臭素を除去してから保管することにより、 臭素アタックによる電極のワーページ、劣化を防止し、
良好に長期保管可能とするものである。
おいて、 電池充電後、臭素の供給を断った状態で、放電方向に電
流を流し、臭素を除去してから保管することにより、 臭素アタックによる電極のワーページ、劣化を防止し、
良好に長期保管可能とするものである。
Ｃ０従来の技術
近時、電池電力貯蔵システ１８の開発が促進されており
、その−環として第２図乃至第４図に例示する如く電解
液循環型亜鉛−臭素積層二次電池が開発されている。
、その−環として第２図乃至第４図に例示する如く電解
液循環型亜鉛−臭素積層二次電池が開発されている。
これは、第２図の構成原理図に示すように、電池本体１
をイオン交換膜または多孔質膜からなるセパレータ２で
陽極室３と陰極室４とに区画１７、この両極室にそれぞ
れ電解液を循環させるための送液管５．６と返液管７，
８とにより電解液タンク９．ＩＯを接続して設け、臭化
亜鉛（７，ｎ ｆ’、 ｒ ２）の電解液をそれぞれの
゛屯極室に循環させるようにしたものである。尚、１１
は陽極、Ｉ２は陰極、１３．１４は共に送液ポンプ、１
５は弁である。
をイオン交換膜または多孔質膜からなるセパレータ２で
陽極室３と陰極室４とに区画１７、この両極室にそれぞ
れ電解液を循環させるための送液管５．６と返液管７，
８とにより電解液タンク９．ＩＯを接続して設け、臭化
亜鉛（７，ｎ ｆ’、 ｒ ２）の電解液をそれぞれの
゛屯極室に循環させるようにしたものである。尚、１１
は陽極、Ｉ２は陰極、１３．１４は共に送液ポンプ、１
５は弁である。
しかして、充電時には、電解液が図の矢印の方向に循環
し、陰極１２てはＺ ｎ ”＋ ２ ｅ−＞ Ｚ ｎ、
陽極ＩＩでは２Ｂｒ−→Ｂｒ２＋２ｅの反応を生じ、陽
極１１で生成された臭素は分子となり、電解液中に混じ
り、一部溶解し、大部分は陽極液中の錯化剤によって錯
化物となり、陽極室側の電解液タンク■０内に沈澱して
蓄積される。又、放電時には、電解液が循環した状態で
各電極１１，１２ではそれぞれ前記反応式と逆の反応を
生じ、析出物（Ｚｎ、Ｂｒ、） か各電極Ｉ＋、１２
上て消費（酸化、還元）され、上気エネルギーが放出さ
れるようにしたものである。
し、陰極１２てはＺ ｎ ”＋ ２ ｅ−＞ Ｚ ｎ、
陽極ＩＩでは２Ｂｒ−→Ｂｒ２＋２ｅの反応を生じ、陽
極１１で生成された臭素は分子となり、電解液中に混じ
り、一部溶解し、大部分は陽極液中の錯化剤によって錯
化物となり、陽極室側の電解液タンク■０内に沈澱して
蓄積される。又、放電時には、電解液が循環した状態で
各電極１１，１２ではそれぞれ前記反応式と逆の反応を
生じ、析出物（Ｚｎ、Ｂｒ、） か各電極Ｉ＋、１２
上て消費（酸化、還元）され、上気エネルギーが放出さ
れるようにしたものである。
また、」−述のような構成原理の亜鉛−臭素電池には、
第３図に例示するような実用積層電池本体として多数の
セル積層構造のスタックが用いられている。にれは、ス
タック全体を、−側面から他側面にかけて貫挿する複数
のボルト２８に、各々ナツト２９を嵌合して、セル積層
体全体を挟むように押さえるための一対の締付端板１６
との間に、例えば３０セル積層１．て構成する。
第３図に例示するような実用積層電池本体として多数の
セル積層構造のスタックが用いられている。にれは、ス
タック全体を、−側面から他側面にかけて貫挿する複数
のボルト２８に、各々ナツト２９を嵌合して、セル積層
体全体を挟むように押さえるための一対の締付端板１６
との間に、例えば３０セル積層１．て構成する。
このように積層構成したスタックには、第３図に示すよ
うに、その四隅角部に流液孔である正極マニホールド２
４と負極マニホールド２５とを穿設する。
うに、その四隅角部に流液孔である正極マニホールド２
４と負極マニホールド２５とを穿設する。
また、各セパレータ板２Ｉは、ぞの周囲にパラキンとし
ても機能する枠体２１ａの両車面部１−下にそれぞれ表
裏対称形状にマイクロチャンネル２６を設置して成り、
その−側面の実線で示すマイクロチャンネル２６は、そ
れぞれ対角線上の正極マニホールド２４から導入した電
解液を均一・に広げてセパレータ２の全面に流し、又は
これより液を回収する。また、他側面の破線で示すマイ
ク［Ｊチャンネル２６は、負極マニホールド２５からの
電解液を導入１回収するものである。
ても機能する枠体２１ａの両車面部１−下にそれぞれ表
裏対称形状にマイクロチャンネル２６を設置して成り、
その−側面の実線で示すマイクロチャンネル２６は、そ
れぞれ対角線上の正極マニホールド２４から導入した電
解液を均一・に広げてセパレータ２の全面に流し、又は
これより液を回収する。また、他側面の破線で示すマイ
ク［Ｊチャンネル２６は、負極マニホールド２５からの
電解液を導入１回収するものである。
このようにして、各セパレータ板２１の両側面部にそれ
ぞれ配置された電極との間において、第２図に例示した
単位電池となるセルを構成し、スタックとしては、この
セルか３０個直列接続されるよう構成するものである。
ぞれ配置された電極との間において、第２図に例示した
単位電池となるセルを構成し、スタックとしては、この
セルか３０個直列接続されるよう構成するものである。
このような、亜鉛−臭素電池を保管するには、従来、電
池を充電後又は、完全放電後の場合に応して、次のよう
に行っていた。
池を充電後又は、完全放電後の場合に応して、次のよう
に行っていた。
まず、電池を充電後に保管するときに、保管時間が１０
時間を越える場合には、スタック内の電解液を全て、電
解液タンク９．１０内に戻した状態で保管する。
時間を越える場合には、スタック内の電解液を全て、電
解液タンク９．１０内に戻した状態で保管する。
これは、電池を充電した状態では、陰極１２面」−に亜
鉛が電析しており、陽極１１面」二には、臭素が付着し
た状態にある。このため、電解液をスタックに充填した
状態で電池を保管すると、陽極液中の臭素が陰極１２上
の亜鉛と自己放電を起こし、さらに、保管時、この臭素
が電極とセパレータを腐食して、電池効率が低下するの
を防止するためである。
鉛が電析しており、陽極１１面」二には、臭素が付着し
た状態にある。このため、電解液をスタックに充填した
状態で電池を保管すると、陽極液中の臭素が陰極１２上
の亜鉛と自己放電を起こし、さらに、保管時、この臭素
が電極とセパレータを腐食して、電池効率が低下するの
を防止するためである。
また、電池を完全放電後に保管するには、第４図に示４
−ように、スタック内に電解液を充填したままの状態で
保管していた。これは、電池の完全放電後は、陰極１２
上の亜鉛が完全に溶解し、陰極１２の表面が露出してい
る状態にあるので、自己放電の心配がないからである。
−ように、スタック内に電解液を充填したままの状態で
保管していた。これは、電池の完全放電後は、陰極１２
上の亜鉛が完全に溶解し、陰極１２の表面が露出してい
る状態にあるので、自己放電の心配がないからである。
なお、陽極１１面上には、臭素が付層した状態となって
いる。
いる。
■） 発明が解決しようとする課題
前述したような、電池の充電後又は完全放電後のそれぞ
れの保管方法においても第４図に例示ずろ如く、陽極ｌ
ｌ上に臭素が１１１着しているため、保管期間中に、カ
ーボンプラスチック電極及びセパレータを腐食し、これ
を劣化させ電池効率を低下させることがあるという問題
がある。
れの保管方法においても第４図に例示ずろ如く、陽極ｌ
ｌ上に臭素が１１１着しているため、保管期間中に、カ
ーボンプラスチック電極及びセパレータを腐食し、これ
を劣化させ電池効率を低下させることがあるという問題
がある。
さらに、カーボンプラスチック電極は、臭素による膨潤
により、ワーページ（撓み）を生じ、その平滑性が損な
われる。
により、ワーページ（撓み）を生じ、その平滑性が損な
われる。
このように、電極にワーベージを生ずると、スタック内
における電解液の流れ分布か乱れ、亜鉛のデンドライト
発生（亜鉛がひげ状に電析する現象）ににる効率低下の
原因となるという問題があった。
における電解液の流れ分布か乱れ、亜鉛のデンドライト
発生（亜鉛がひげ状に電析する現象）ににる効率低下の
原因となるという問題があった。
また、このような電極に対する臭素アタックを防ｌトす
るため、スタック内を、イオン交換水によって洗浄する
手段も試みられたが、電池本体内の臭素を除去するのは
困難であった。
るため、スタック内を、イオン交換水によって洗浄する
手段も試みられたが、電池本体内の臭素を除去するのは
困難であった。
特に、陽極１１の素材として、炭素繊維を使用している
電池では、臭素の吸着が起こっているため、イオン交換
水で数日間洗浄しても、はとんど臭素を除去できず、こ
の問題を解決する手段がなか っ ノこ。
電池では、臭素の吸着が起こっているため、イオン交換
水で数日間洗浄しても、はとんど臭素を除去できず、こ
の問題を解決する手段がなか っ ノこ。
本発明は、上述の点に鑑み、亜鉛 臭素電池を長期に亘
って保管しても、電池効率が低電しないようにできる保
管方法を新たに提供することを「１的とする。
って保管しても、電池効率が低電しないようにできる保
管方法を新たに提供することを「１的とする。
Ｄ〕 課題を解決するための手段
本発明の亜鉛−臭素電池の保管方法は、電池を充電後、
臭素の供給を断った状態で、放電方向に電流を流し、陰
極及び陽極に亜鉛を電着させるようにして臭素を除去す
るようにしたことを特徴とする。
臭素の供給を断った状態で、放電方向に電流を流し、陰
極及び陽極に亜鉛を電着させるようにして臭素を除去す
るようにしたことを特徴とする。
Ｆ９作用
」二連のような方法を施すことにより、電池内に臭素が
残留しないよう除去して、臭素アタックによる電極やセ
パレータの劣化を防止し、電極のワーページ発生を防止
し、良好な状態で電池を長期に亘って保管できるように
するという作用を奏する。
残留しないよう除去して、臭素アタックによる電極やセ
パレータの劣化を防止し、電極のワーページ発生を防止
し、良好な状態で電池を長期に亘って保管できるように
するという作用を奏する。
Ｇ、実施例
以下、本発明の亜鉛−臭素電池の保管方法の実施例を、
第１図によって説明する。なお、この第１図において、
第２図乃至第４図に示す従来例に対応する部分には同一
符号を付すこととし、説明の便に供する。
第１図によって説明する。なお、この第１図において、
第２図乃至第４図に示す従来例に対応する部分には同一
符号を付すこととし、説明の便に供する。
本例の手段は、電池のスタック内の臭素を完全に除去す
るたぬの、電気化学的処理方法であって、特に、亜鉛−
臭素電池を運搬する場合や、長期保管する場合に適する
ものである。
るたぬの、電気化学的処理方法であって、特に、亜鉛−
臭素電池を運搬する場合や、長期保管する場合に適する
ものである。
まず、第１に、運搬又は長期保管する亜鉛−臭素電池を
充電する。
充電する。
この充電電気量は、充電時の電解液中の臭素量や、スタ
ック内に何着している臭素量を十分に越える蛍で、陽極
１１上に亜鉛電析が始まったときても陰極Ｉ２上に十分
に亜鉛が残っているような適正量を確保できるものとす
る。なお、この充電電気量は、個々の電池の構造に依存
するが、陰極１２上の亜鉛が不足すると、陽極ｌＩ上で
は亜鉛の電析が行われるが、陰極上では臭素が発生ずる
ことになり、スタック内から臭素を除去するこきができ
なくなるので十分な量が必要である。
ック内に何着している臭素量を十分に越える蛍で、陽極
１１上に亜鉛電析が始まったときても陰極Ｉ２上に十分
に亜鉛が残っているような適正量を確保できるものとす
る。なお、この充電電気量は、個々の電池の構造に依存
するが、陰極１２上の亜鉛が不足すると、陽極ｌＩ上で
は亜鉛の電析が行われるが、陰極上では臭素が発生ずる
ことになり、スタック内から臭素を除去するこきができ
なくなるので十分な量が必要である。
本例では、電極面積１６００ｃ１Ｎ２．３０セルのバイ
ポーラ電池を用い、２ＯＡで５時間充電するものとした
。
ポーラ電池を用い、２ＯＡで５時間充電するものとした
。
第２に、第１工程の充電時に発生した比重の大きい臭素
が陽極タンクの底部に溜まっているので、これを除去す
る。
が陽極タンクの底部に溜まっているので、これを除去す
る。
第３にこの電池を放電する。本例では２０Δで、１時間
放電したところで電池電圧が０■に達した。
放電したところで電池電圧が０■に達した。
この放電は、電解液中に溶（Ｊている臭素や、陽極上に
耐着している臭素が消費されながら行なわれるものであ
る。
耐着している臭素が消費されながら行なわれるものであ
る。
第４に、電池電圧がＯＶになった以後、放電方向に１ト
流を流し続ける。
流を流し続ける。
これにより、陽極１１上には、亜鉛の電析（Ｚ ｎ”−
７，ｎ＋ ２ ｅ）と、臭素の還元（Ｂ ｒ、−Ｂｒ
＋ ２ ｅ）の反応が同時に起こり、このまま通電する
ことにより、電解液中の臭素を除去する３、本例では、
放電と同じ方向に２時間通電し、陽極液が無色透明とな
って、臭素が除去さ石たのを確認した。
７，ｎ＋ ２ ｅ）と、臭素の還元（Ｂ ｒ、−Ｂｒ
＋ ２ ｅ）の反応が同時に起こり、このまま通電する
ことにより、電解液中の臭素を除去する３、本例では、
放電と同じ方向に２時間通電し、陽極液が無色透明とな
って、臭素が除去さ石たのを確認した。
第５に、上述の方法で、陽極１１Ｆ〕に十分亜鉛が電析
した後、電解液を循環し、陽極１１上の亜鉛と臭素とを
直接反応させるようにし、（Ｚ ｎ ＋Ｂ ｒ、＋ Ｚ
ｎ”÷２Ｂｒ−）臭素を除去する。
した後、電解液を循環し、陽極１１上の亜鉛と臭素とを
直接反応させるようにし、（Ｚ ｎ ＋Ｂ ｒ、＋ Ｚ
ｎ”÷２Ｂｒ−）臭素を除去する。
上述のように、臭素を除去した電池を、運搬又は長期保
管するものである。
管するものである。
本例では、３ケ月放置した。
そして、この後、電池の長期保管法の効果を見るため、
充電側に通電し、陽極液に臭素が発生したのを確認して
から、第２工程で除去した臭素をタンクに戻し、完全放
電を行った。この後、この電池のスタックを解体して調
査したところ、電極には全くワーページや劣化が見られ
ず、十分に効果があることが確認された。
充電側に通電し、陽極液に臭素が発生したのを確認して
から、第２工程で除去した臭素をタンクに戻し、完全放
電を行った。この後、この電池のスタックを解体して調
査したところ、電極には全くワーページや劣化が見られ
ず、十分に効果があることが確認された。
なお、比較の為、前述した従来の完全放電をしただ１１
．ｌで放置した電池を解体したところ、電極には、臭素
劣化によるツーページＣｌ０ｍ屑程度のそり）が生じて
いた。これと比較しても、本例の方法が実効あることが
理解される。
．ｌで放置した電池を解体したところ、電極には、臭素
劣化によるツーページＣｌ０ｍ屑程度のそり）が生じて
いた。これと比較しても、本例の方法が実効あることが
理解される。
ｔｒ 発明の効果
以上詳述したように、本発明の亜鉛−臭素電池の保管方
法によれば、亜鉛−臭素電池を充電後、電池内への臭素
の供給を断った状態で、放電方向に電流を流し、臭素を
除去するため陰極及び陽極に亜鉛を電着させる処理をし
た後、運搬や長期保管をするようにしたので、電池内に
臭素が残留しない。従って、臭素アタックによる電極や
セパレータの劣化を防１トシ、電極のワーページ発生を
防止し、良好な状態で電池を長期に亘って保管できると
いう効果がある。
法によれば、亜鉛−臭素電池を充電後、電池内への臭素
の供給を断った状態で、放電方向に電流を流し、臭素を
除去するため陰極及び陽極に亜鉛を電着させる処理をし
た後、運搬や長期保管をするようにしたので、電池内に
臭素が残留しない。従って、臭素アタックによる電極や
セパレータの劣化を防１トシ、電極のワーページ発生を
防止し、良好な状態で電池を長期に亘って保管できると
いう効果がある。
第１図は本発明の亜鉛−臭素電池の保管方法の実施例を
説明４−る単電池モデルを示す要部説明線図、第２図は
従来の亜鉛−臭素電池の原理の概略説明線図、第３図は
その要部である電池本体部分の拡大分解斜視図、第４図
はその単電池モデルを示す要部説明線図である。 １−・電池本体、１１・陽極、１２・・陰極、１８端板
電極、２３・・・中間電極。 妊
説明４−る単電池モデルを示す要部説明線図、第２図は
従来の亜鉛−臭素電池の原理の概略説明線図、第３図は
その要部である電池本体部分の拡大分解斜視図、第４図
はその単電池モデルを示す要部説明線図である。 １−・電池本体、１１・陽極、１２・・陰極、１８端板
電極、２３・・・中間電極。 妊
Claims (1)
- （１）電池を所要量充電し、この後、当該電池を、臭素
の供給を断った状態で放電方向に通電して臭素を除去し
てから保管するようにしたことを特徴とする亜鉛−臭素
電池の保管方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1062590A JP2526659B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 亜鉛―臭素電池の保管方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1062590A JP2526659B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 亜鉛―臭素電池の保管方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02242570A true JPH02242570A (ja) | 1990-09-26 |
| JP2526659B2 JP2526659B2 (ja) | 1996-08-21 |
Family
ID=13204690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1062590A Expired - Fee Related JP2526659B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 亜鉛―臭素電池の保管方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2526659B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0177270U (ja) * | 1987-11-12 | 1989-05-24 |
-
1989
- 1989-03-15 JP JP1062590A patent/JP2526659B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0177270U (ja) * | 1987-11-12 | 1989-05-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2526659B2 (ja) | 1996-08-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
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