JPH0224261B2 - - Google Patents
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- JPH0224261B2 JPH0224261B2 JP24151286A JP24151286A JPH0224261B2 JP H0224261 B2 JPH0224261 B2 JP H0224261B2 JP 24151286 A JP24151286 A JP 24151286A JP 24151286 A JP24151286 A JP 24151286A JP H0224261 B2 JPH0224261 B2 JP H0224261B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フエニルケトン骨格を有するエーテ
ル結合で連結された末端アセチレン化合物に関す
る。この末端アセチレン化合物は、耐熱性の優れ
た構造材料、炭素繊維複合材用マトリツクス樹
脂、粉体塗料用樹脂として有用である。 〔従来技術〕 エーテル結合で連結された末端アセチレン化合
物としては、ジヤーナル オブ ポリマー サイ
エンス パートＢ ポリマー レターズ、第８巻
97頁、1970年（A.S.Hay，D.A.Bolon、K.R.
Leimer，R.F.Clark，Journal of Polymer
Science Part Ｂ Polymer Letters）及びイズ
ベスチヤ アカデミー ニユーク エス．エス．
エス．アール．シーリア ケミチエスケイ 第10
巻 1905頁1964年（A.M.Sladkov，V.V.
Korshak，and A.G.Makhsumov.Izvestiia
Akademii Nauk SSSR Seriia
Khimicheskaia）等に開示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、前記のエーテル結合で連結され
た脂肪族末端アセチレン化合物は、耐熱性が劣り
硬化反応以前に分解反応を起し有用な硬化物が得
られていない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は、熱安定性の優れたエーテル結合で
連結された末端アセチレン化合物を合成、検討し
て次式〔〕で示される末端アセチレン化合物が
上記の目的を十分に達成することを見い出し、本
発明を完成するに至つた。 （式中、Ｒは−CH2−、
ル結合で連結された末端アセチレン化合物に関す
る。この末端アセチレン化合物は、耐熱性の優れ
た構造材料、炭素繊維複合材用マトリツクス樹
脂、粉体塗料用樹脂として有用である。 〔従来技術〕 エーテル結合で連結された末端アセチレン化合
物としては、ジヤーナル オブ ポリマー サイ
エンス パートＢ ポリマー レターズ、第８巻
97頁、1970年（A.S.Hay，D.A.Bolon、K.R.
Leimer，R.F.Clark，Journal of Polymer
Science Part Ｂ Polymer Letters）及びイズ
ベスチヤ アカデミー ニユーク エス．エス．
エス．アール．シーリア ケミチエスケイ 第10
巻 1905頁1964年（A.M.Sladkov，V.V.
Korshak，and A.G.Makhsumov.Izvestiia
Akademii Nauk SSSR Seriia
Khimicheskaia）等に開示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、前記のエーテル結合で連結され
た脂肪族末端アセチレン化合物は、耐熱性が劣り
硬化反応以前に分解反応を起し有用な硬化物が得
られていない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は、熱安定性の優れたエーテル結合で
連結された末端アセチレン化合物を合成、検討し
て次式〔〕で示される末端アセチレン化合物が
上記の目的を十分に達成することを見い出し、本
発明を完成するに至つた。 （式中、Ｒは−CH2−、
【式】
以下に実施例をあげてさらに具体的な説明をす
るが、これらの実施例は例示であり、本発明は実
施例によつて制限されるものでない。 尚、例中、重量減少温度の測定は、熱重量分
析／示差熱分析同時測定装置TG／DTA20（セイ
コー電子工業社製）を用いヘリウム中で10℃／分
の昇温速度で測定した。 又、核磁気共鳴スペクトル（NMR）の測定
は、高分解能NMR−PMX60SI（日本電子社製）
を用い、ジメチルスルホキシド−d6溶媒、内部標
準物質としてテトラメチルシランを使用し測定し
た。 （化合物(a)の製造例） 例 １ 冷却管、温度計、撹拌装置及び滴下装置を備え
た１四ツ口フラスコにアニソール200ml、塩化
アルミニウム（無水）51.0gを入れて冷却しつつ
撹拌した。次にアニソール200mlにイソフタル酸
クロライド35.2gを溶解した溶液を滴下装置より
１時間かけて滴下した。滴下後５時間室温で撹拌
しつつ反応させた。反応終了後、反応液を1.5
の水に投入し撹拌した。析出した沈殿を別し水
洗後メタノール洗浄し乾燥させた。収量は、
43.5g（収率＝72.6％）であつた。この化合物
10.0g、酢酸300ml及び臭化水素酸50mlを冷却管、
温度計、撹拌装置を装備した１四ツ口フラスコ
に入れ10時間煮沸した。反応終了後、反応溶液を
２の水に投入し析出した結晶を別し水洗後乾
燥して次式の化合物6.8g（収率＝73.9％）を得た。 例 ２ イソフタル酸クロライドに代えてテレフタル酸
クロライドを用いる以外は、例１と同じ操作を行
い次式の化合物7.1g（収率＝77.2％）を得た。 実施例 １ 製造例１の方法で得られた化合物26.2g、臭化
プロパギル22.0g、炭酸カリウム（無水）70.0g及
びアセトン300mlを冷却管、撹拌装置及び温度計
を装備した四ツ口フラスコに入れ撹拌しつつ10時
間煮沸した。反応後炭酸カリウムを別し反応液
のアセトンを揮発させた。残留分をメタノール洗
浄後乾燥しクリーム色の結晶21.1g（収率＝64.9
％）を得た。この化合物は、NMRスペクトル
（第１図）を測定したところ下式で示される３，
3′−ビス（４−プロパギルオキシフエニルカルボ
ニル）ベンゼンであることが確認された。 融点は、126.7℃であつた。 実施例 ２ 製造例２の方法で得られた化合物12.0g、臭化
プロパギル10.0g、炭酸カリウム（無水）50.0g及
びアセトン200mlを用いる以外は、実施例１と同
じ操作を行ないクリーム色の結晶11.5g（収率＝
77.4％）を得た。この化合物は、NMRスペクト
ル（第２図）を測定したところ下式で示される
４，4′−ビス（４−プロパギルオキシフエニルカ
ルボニル）ベンゼンであることが確認された。 融点は、168.0であつた。 応用例 １ 実施例１の化合物を200℃で10時間硬化反応を
行つた。得られた硬化物の重量減少温度は、400
℃であつた。 応用例 ２ 実施例２の化合物を200℃で10時間硬化反応を
行つた。得られた硬化物の重量減少温度は、390
℃であつた。 比較例 １ ビスフエノールA20.0g、臭化プロパギル21.0g、
炭酸カリウム60.0g及びアセトン300mlを用い実施
例１と同じ操作を行い下記式で示される化合物
24.7g（収率＝92.6％）を得た。 融点は83.6℃であつた。 この化合物を200℃で10時間硬化反応を行つた
ところ熱分解反応が起り炭化した。 比較例 ２ ｐ，p′−ジヒドロキシジフエニル50.0g、臭化
プロパギル64.0g、炭酸カリウム100g及びアセト
ン500mlを用い実施例１と同じ操作を行い下記式
で示される化合物66.9g（収率＝94.2％）を得た。 融点は83.4℃であつた。 この化合物を200℃で10時間硬化反応を行つた
ところ熱分解反応が起り炭化した。
るが、これらの実施例は例示であり、本発明は実
施例によつて制限されるものでない。 尚、例中、重量減少温度の測定は、熱重量分
析／示差熱分析同時測定装置TG／DTA20（セイ
コー電子工業社製）を用いヘリウム中で10℃／分
の昇温速度で測定した。 又、核磁気共鳴スペクトル（NMR）の測定
は、高分解能NMR−PMX60SI（日本電子社製）
を用い、ジメチルスルホキシド−d6溶媒、内部標
準物質としてテトラメチルシランを使用し測定し
た。 （化合物(a)の製造例） 例 １ 冷却管、温度計、撹拌装置及び滴下装置を備え
た１四ツ口フラスコにアニソール200ml、塩化
アルミニウム（無水）51.0gを入れて冷却しつつ
撹拌した。次にアニソール200mlにイソフタル酸
クロライド35.2gを溶解した溶液を滴下装置より
１時間かけて滴下した。滴下後５時間室温で撹拌
しつつ反応させた。反応終了後、反応液を1.5
の水に投入し撹拌した。析出した沈殿を別し水
洗後メタノール洗浄し乾燥させた。収量は、
43.5g（収率＝72.6％）であつた。この化合物
10.0g、酢酸300ml及び臭化水素酸50mlを冷却管、
温度計、撹拌装置を装備した１四ツ口フラスコ
に入れ10時間煮沸した。反応終了後、反応溶液を
２の水に投入し析出した結晶を別し水洗後乾
燥して次式の化合物6.8g（収率＝73.9％）を得た。 例 ２ イソフタル酸クロライドに代えてテレフタル酸
クロライドを用いる以外は、例１と同じ操作を行
い次式の化合物7.1g（収率＝77.2％）を得た。 実施例 １ 製造例１の方法で得られた化合物26.2g、臭化
プロパギル22.0g、炭酸カリウム（無水）70.0g及
びアセトン300mlを冷却管、撹拌装置及び温度計
を装備した四ツ口フラスコに入れ撹拌しつつ10時
間煮沸した。反応後炭酸カリウムを別し反応液
のアセトンを揮発させた。残留分をメタノール洗
浄後乾燥しクリーム色の結晶21.1g（収率＝64.9
％）を得た。この化合物は、NMRスペクトル
（第１図）を測定したところ下式で示される３，
3′−ビス（４−プロパギルオキシフエニルカルボ
ニル）ベンゼンであることが確認された。 融点は、126.7℃であつた。 実施例 ２ 製造例２の方法で得られた化合物12.0g、臭化
プロパギル10.0g、炭酸カリウム（無水）50.0g及
びアセトン200mlを用いる以外は、実施例１と同
じ操作を行ないクリーム色の結晶11.5g（収率＝
77.4％）を得た。この化合物は、NMRスペクト
ル（第２図）を測定したところ下式で示される
４，4′−ビス（４−プロパギルオキシフエニルカ
ルボニル）ベンゼンであることが確認された。 融点は、168.0であつた。 応用例 １ 実施例１の化合物を200℃で10時間硬化反応を
行つた。得られた硬化物の重量減少温度は、400
℃であつた。 応用例 ２ 実施例２の化合物を200℃で10時間硬化反応を
行つた。得られた硬化物の重量減少温度は、390
℃であつた。 比較例 １ ビスフエノールA20.0g、臭化プロパギル21.0g、
炭酸カリウム60.0g及びアセトン300mlを用い実施
例１と同じ操作を行い下記式で示される化合物
24.7g（収率＝92.6％）を得た。 融点は83.6℃であつた。 この化合物を200℃で10時間硬化反応を行つた
ところ熱分解反応が起り炭化した。 比較例 ２ ｐ，p′−ジヒドロキシジフエニル50.0g、臭化
プロパギル64.0g、炭酸カリウム100g及びアセト
ン500mlを用い実施例１と同じ操作を行い下記式
で示される化合物66.9g（収率＝94.2％）を得た。 融点は83.4℃であつた。 この化合物を200℃で10時間硬化反応を行つた
ところ熱分解反応が起り炭化した。
第１図及び第２図は、それぞれ本発明の実施例
１及び実施例２で得られた化合物のNMRスペク
トルを示す図である。
１及び実施例２で得られた化合物のNMRスペク
トルを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは、−CH2−、【式】 【式】である。） で示されるフエニルケトン骨格を有するエーテル
結合で連結された末端アセチレン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24151286A JPS6396148A (ja) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | フエニルケトン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24151286A JPS6396148A (ja) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | フエニルケトン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6396148A JPS6396148A (ja) | 1988-04-27 |
| JPH0224261B2 true JPH0224261B2 (ja) | 1990-05-29 |
Family
ID=17075439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24151286A Granted JPS6396148A (ja) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | フエニルケトン骨格を有するエ−テル結合で連結された末端アセチレン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6396148A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6666138B2 (ja) * | 2015-12-24 | 2020-03-13 | エア・ウォーター株式会社 | 多価アルキン化合物、その製法および用途 |
| CN107188790A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-09-22 | 沈阳化工大学 | 一种1,4‑二(4‑羟基苯酰基)苯单体的制备方法 |
-
1986
- 1986-10-13 JP JP24151286A patent/JPS6396148A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6396148A (ja) | 1988-04-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |