JPH02242843A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分母〕 本発明は、変成されたポリアルキレングリコール系重合
体を含有する永久的な帯電防止性を有する熱可塑性樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術〕

合成樹脂の多くはその化学構造のために高い表面電気抵
抗を有する電気絶縁体であり、それ故に加工時や使用中
にその表面に静電荷が容易に蓄積する。

このため、これらは実用上多くの欠点を有している。た
とえば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、耐衝撃性ポリスチレン、ゴム強化スチレン−ア
クリロニトリル共重合体（ＡＢＳ、ＡＥＳ％ＡＡＳ、Ａ
Ｃ３）においては容易に汚れ、かつ、はこりが付着する
ため、電気・電子機器部品として用いることが制限され
てぃる。このような成形材料に対して帯で防止仕上げす
ることは公知であり、帯電防庄剤としてポリアルキレン
グリコールを練り込む方法はよく知られるところである
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ポリアルキレングリコールを練り込んだ樹脂組成物にお
いては、時間と共にポリアルキレンゲリコールが表面に
ブリードアウトし、ついにはその帯電防止性能を失って
しまうことになる。

本発明者らは、上述の問題点に鑑み、鋭意検討した結果
、ポリアルキレングリコールの存在下に芳香族ビニル及
び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体、又はそれ
らと他の共重合可能なビニル単量体を重合してなる重合
体を特定量配合してなる組成物が永続性ある帯電防止性
組成物である到 ことを見出し本発明に微速したものである。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 （ハ）　ゴム状重合体１〜８０重量部の存在下に芳香族
ビニル単量体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単
量体４０〜１００重量％及び他の共重合可能なビニル単
量体６０〜０重−％からなる単量体９９〜２０重量部を
重合してなるグラフト共重合体、 旧　芳香族ビニル単量体及び／又は（メタ）アクリル酸
エステル単量体４０〜１００重量％及び他の共重合可能
なビニル単量体６０〜０重量％を重合してなる共重合体
、および Ｃ）　ポリアルキレングリコール１０〜９５雪景部の存
在下に芳香族ビニル単量体及び／又は（メタ）アクリル
酸エステル単量体４０〜１００重量％及び他の共重合可
能なビニル単量体６０〜０重量％からなる単量体９０〜
５重量部を重合してなる重合体を、 八、（Ｂ及び（Ｃ）の合計量を１００重量部として（ハ
）０〜９８重量部、８０〜９３重量部及び（０７〜８０
重量部の割合で構成されることを特徴とする永久的な帯
電防止性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。

以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物につき詳細に説明す
る。

−（Ａ）グラフト共重合体− 四国グラフト共重合体はゴム状重合体１〜８０重量部の
存在下に、芳香族ビニル及び／又は（メタ）アクリル酸
エステル単量体１００〜４０重量％及びこれらと共重合
可能な他のビニル単量体０〜６０重量％からなる単量体
９９〜２０重量部を重合することによって得られる。ゴ
ム状重合体と単量体の比が上述の範囲外では最終組成物
の物性バランスに劣り、好ましくはゴム状重合体１０〜
７０重量部、単量体９０〜３０重量部である。

単量体に占める芳香族ビニル単量体及び／又は（メタ）
アクリル酸エステル単量体が４０重量π未満では、最終
組成物の加工性ならびに成形品の外観に劣る。好ましく
は５０〜１ｏｏｘ量％である。

（ハ）側グラフト共重合体を構成するゴム状重合体とし
ては、ガラス転移温度が０　’Ｃ以下のものが好適であ
り、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェンゴム、アク
リロニトリル−ブタジェンゴム等のジエン系ゴム、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチル
等のアクリル系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム等のエチレン−プロピレ
ン系ゴムなどが挙げられ、−冊又は二種以上用いること
ができる。特にジエン系ゴムが好ましい。

芳香族ビニル単量体としては、スチレン、σ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、〇−エチル
スチレンなどが挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。特にスチレンが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、アクリル酸メチルなどが挙げられ、一種又は二種以
上用いることができる。特にメタクリル酸メチルが好ま
しい。

また、こ′れらと共重合可能な他のビニル単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸等のα、β−不飽和カルボン酸単量
体、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミ
ド単量体などが挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。

特にアクリロニトリルが好ましい。

（Ａ）Ｗ１４グラフト共重合体は公知の重合方法による
得られる。例えば、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊
状重合及びそれらの組み合わせが挙げられる。乳化剤、
懸濁剤、開始剤等の種類ならび（こ添加方法はもちろん
のこと、単量体の添加方法にも特に制限はなく、−括添
加、分割添加、連続添加等を用いることができる。

−（６共重合体− 本発明におけるｆＢｌ共重合体は、芳香族ビニル単量体
及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体１００〜
４０重量％および他の共重合可能な単量体０〜６０重量
％を重合してなるものであり、芳香族ビニル単量体及び
／又はアクリル酸エステル単量体が４０重量％未満では
最終組成物の加工性ならびに成形品の外観に劣る。好ま
しくは５０〜１００重量％である。

なお、芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体及び他の共重合可能な単量体としては、上記へ
グラフト共重合体の欄で述べられた単量体が挙げられる
。もちろん、へグラフト共重合体とｆＢｌ共重合体に用
いられる各単量体の具体的化合物が同一である必要はな
く、例えば芳香族ビニル単量体としてスチレンを用いた
（ハ）グラフト共重体、ｄ−メチルスチレンを用いた（
Ｂ４共重合体であってもよい。

（ａ■共重合体の製造法には特に制限はなく、＾１グラ
フト共重合体同様各種の重合法、添加法等を用いること
ができる。

一〇重合体− 本発明における０重合体は、ポリアルキレングリコール
１０〜９５重量部の存在下に芳香族ビニル単量体及び／
又は（メタ）アクリル酸エステル単量体４０〜１００重
量％及び他の共重合可能なビニル単量体６０〜０重量％
からなる単量体９０〜５重量部を重合してなるものであ
る。

ポリアルキレングリコールが１０重量部未満だと帯電防
止性が充分でなく、９５重量部を越すと変成した効果が
薄れ、表面洗浄や経時変化によって帯電防止性が劣る。

すなわち、永久性が失われる。好ましくは、ポリアルキ
レングリコール５０〜９０重量部、単量体５０〜１０重
量部である。

又、単量体は芳香族ビニル単量体及び／又は（メタ）ア
クリル酸エステル単量体４０〜１００重量πと他の共重
合可能な単量体６０〜０重量％であり、芳香族ビニル単
量体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体が４
０重量％未満では最終組成物の加工性ならびに成形品の
外観に劣る。

好ましくは５０〜１００重量％である。

ポリアルキレンゲリコールは、２及び多官能性（シクロ
）脂肪族残基から作られ、また少量のオレフィン性基を
含んでいてもよい。例えばジ又はポリオール、エチレン
グリコール、１．２−プロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール
、ソルビトール、マンニトール、ならびに一種又は二種
以上のアルキレンオキシド（例えばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド）の反応生成物などが挙げられ、−
ｍ又は二種以上用いることができる。特に１．２−プロ
ピレン構造を含有するポリアルキレングリコールが好ま
しい。

また、直鎖及び分岐鎖、ポリアルキレングリコールの双
方が吏用できるが、適度に分岐したものが好ましい。

ポリアルキレングリコールの分子量には特に制限はない
が、５００〜１．５０００、好ましくは１０００〜１０
０００、特に好ましくは２０００〜５０００である。

ポリアルキレングリコールと共に（ｑ重合体を構成し得
る芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単
量体ならびに他の共重合可能な単量体としては、上記（
Ａ）グラフト共重合体の欄で述べられた単量体が挙げら
れる。もちろん、四グラフト共重合体及び／又は（８共
重合体と（ｑ重合体に用いられる各単量体の具体的化合
物が同一である必要はない。

◎重合体の製造法についても特に制限はなく、＾グラフ
ト共重合体同様各種の重合法、添加法等を用いることが
できる。特に、非水系である塊状重合、溶液重合が好ま
しい。又、開始剤に関しても制限はなく、市販の開始剤
、例えばジアシルパーオキサイド、パーエステル、ジア
ルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、脂肪
族又はアラリファチックのアゾ化合物等が挙げられ、種
又は二種以上用いることができる。特にジベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、アゾイ
ソブチロニトリル、１．８−ビス−（ｔ−ブチルパーオ
キシ−イソプロピル）ベンゼンが好ましい。

一組成物一 本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、上述の（ハ）
グラフト共重合体、日共重合体及び（ｑ重合体の合計１
００ｉｆｆｉ部当す、（Ａ）Ｏ〜９８重ｆ１部、（６０
〜９３重合部及び（ｑ　７〜８０重量部である。（ｑ重
合体が７重量部未満では帯電防止性が不足し、８０重量
部を越すと最終組成物が柔軟となり、機械的特性に劣り
好ましくない。

組成物の製造方法に関しては特に制限はなく、（Ａ）、
（口及び０の形状（粉末、粒状、液吠等）等を考慮のう
え、バンバリーミキサ−ロール、押出機などの公知の混
練機で混練することができる。

なお、本発明の組成物に対し、他の熱可塑性樹脂、例え
ばポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリフェニレ
ンエーテル等を混合することができる。又、顔料、染料
、滑剤、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
充填剤などの公知の添加剤はもちろんのこと、アニオン
系、カチオど系、非イオン系等の公知の帯電防止剤を添
加することもできる。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はかかる実施例によって何ら制限
されるものでない。なお、部ならびに％橿重量に基づく
。

一参考例一 ＾　グラフト共重合体 ポリブタジェンラテックス（粒子径０．４０μ、ゲル８
０％）５０部（固形分）の存在下にスチレン７０％、ア
クリロニトリル３０％からなる単量体５０部を公知の乳
化重合法に基づき重合し、グラフト共重合体を調整した
。

（ａ　共重合体 スチレン７５部と７クリロニトリル２５部を公知の懸濁
重合法に基づき重合し、共重合体を調整した。

０　重合体 Ｃ−１＝　重量平均分子量２０００のポリプロピレング
リコール（Ｘ−１）７５部にベンゾイルパーオキサイド
１部を加え、窒素雰囲気下９５〜１００℃において、メ
タクリル酸メチル２５部を３時間に亘Ａ連続添加、更に
９５〜１００℃で６時間重合させて変成ポリアルキレン
グリコール重合体Ｃ−１を調整した。

Ｃ−２＝　ポリアルキレングリコールとして重量平均分
子３１２０００のポリエチレングリコール（Ｘ−２）を
用いた他はＣ−１と同様の方法で重合し、重合体ｃ−２
を調整した。

Ｃ−３：ポリアルキレングリコールとしてエチレンオキ
シドとプロピレンオキシドのブロック共重合体（旭電化
製“プルロニックＦ６８　、平均分子量８８５０１エチ
レンオキシド含１１８０％）（Ｘ−３）を用いた他はｃ
−１と同様の方法で重合し、重合体ｃ−３を調整した。

Ｃ−４＝ポリプロピレングリコールの量を５０部に、か
つメタクリル酸メチルの代わりにスチレン３５部とアク
リロニトリル１５部に変更した他はｃ−１と同様の方法
で重合し、重合体Ｃ−４を調整しｔ：。

上述の参考例で調整された各種重合体又は未変性のポリ
アルキレングリコールを表−１に示す配合比率で混合し
た後、バンバリー型の内部混練り機で混練り（４分間、
１７０〜２２０°Ｃ）シ、溶融混合物を得た。ロールな
らびにカッターにてペレット化した後、射出成形機（シ
リンダー設定温度２２０°Ｃ）にて６０ｍｍＸ　６０　
ｍＸ　３ｍ＋＋＋の平板を成形し、以下の方法にて帯電
防止性（表面固有抵抗値）、を評価した。

（１）　　成形後： 成形直後にイソプロピルアルコールで洗浄し表面をふい
た後、５０％ＲＨ，２３℃で２４時間調湿して測定した
。

（Ａ：１５０日間放置後： 成形後、１０日ごとにイソプロピルアルコールで洗浄し
ながら５０日間５０％ＲＨ，２３℃中に放置した後、再
び表面をイソプロピルアルコールで洗浄して表面をふい
た後、５ｏ％ＲＨ１２３℃で２４時間調湿して測定した
。

表１より明らかなとおり、本発明の樹脂組成物（実施個
人１〜、亮６）は、いずれも低い表面固有抵抗を有し、
しかも表面洗浄や経時変化によっても抵抗値はあまり変
化せず、すぐれた永久帯電防止性を発揮する。

一方、変成ポリアルキレングリコール（ｑの配合量が７
重量部未満の場合（比較例＆　１　、　＆　２　）は帯
電防止性（抵抗値）が劣る。また、未変成のポリアルキ
レンゲリコール（Ｘ）を加えた場合（比較個人３〜Ａ５
）は、表面洗浄や経時変化により、帯電防止性（抵抗値
）が著るしく悪化する。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は永久帯電防止性に優れたものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ゴム状重合体１〜８０重量部の存在下に芳香族ビ
   ニル単量体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量
   体４０〜１００重量％及び他の共重合可能なビニル単量
   体６０〜０重量％からなる単量体９９〜２０重量部を重
   合してなるグラフト共重合体、 （Ｂ）芳香族ビニル単量体及び／又は（メタ）アクリル
   酸エステル単量体４０〜１００重量％及び他の共重合可
   能なビニル単量体６０〜０重量％を重合してなる共重合
   体、および （Ｃ）ポリアルキレングリコール１０〜９５重量部の存
   在下に芳香族ビニル単量体及び／又は（メタ）アクリル
   酸エステル単量体４０〜１００重量％及び他の共重合可
   能なビニル単量体６０〜０重量％からなる単量体９０〜
   ５重量部を重合してなる重合体を、 （Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量を１００重量部とし
   て（Ａ）０〜９３重量部、（Ｂ）０〜９３重量部 及び（Ｃ）７〜８０重量部の割合で構成 されることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。