JPH02242973A - 置換イミダゾリン布帛コンディショニング化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、二置換イミダシリン布帛柔軟化化合物を含有
する反応生成物混合物の製法に関する。

詳細には、本発明は、触媒を使用することによって所望
の二置換生成物の高収率を生じ且つ非環式（開鎖）アミ
ン／アミド副生物および非エステル化イミダシリンの生
成を最小限にする方法に関する。これらの二置換イミダ
シリン化合物を含有する水性分散液は、望ましい貯蔵安
定性、粘度、濃縮性および布帛コンデイショニング性を
有しｎつ布類洗濯操作のすすぎサイクルで使用するのに
特に好適である。

発明の背景 多くの異なる種類の布帛コンデイショニング剤は、すす
ぎサイクル布帛処理組成物で使用されている。かかる組
成物用活性成分としてしばしば使用されている１つの種
類の化合物としては、２つのアルキル長鎖を有する実質
上水不溶性の第四級窒素含有化合物が挙げられている。

２つのタロー基で置換されたシタロージメチルアンモニ
ウムクロリドおよびイミダゾリニウム化合物は、かかる
物質を代表している。

これらの物質は、通常、水中分散液の形態で調製されて
いる。一般に、苛酷な製品粘度および貯蔵安定性問題に
遭遇せずに陽イオン柔軟剤約１０％以上を有するかかる
水性分散液を調製することは可能ではない。柔軟剤物質
のより濃厚な分散液は欧州特許出願第０．０００，４０
６号明細書および英国特許第１，６０１．３６０号明細
書に記載のように成る非イオン補助柔軟化物質をそこに
配合することによって調製できるが、製品粘度および安
定性問題は、より濃厚な水性分散液でますます管理不能
になり且つ応用性の最大商業的範囲を約１０％以上２０
９６の範囲内の柔軟剤活性成分量に事実上限定する。

置換イミダシリン化合物を布帛コンデイショニング剤と
して使用することは、既知である。イミダシリン塩は、
布帛の処理において独力または他の薬剤との組み合わせ
で使用されている。英国特許第１，５６５，８０８号明
細書は、イミダシリンまたはその塩、またはかかるイミ
ダシリンまたはそれらの塩の混合物の水溶液または分散
液からなる布類布帛柔軟剤組成物を開示している。米国
特許第４，７２４，０８９号明細書は、ジアルキルイミ
ダシリン化合物、またはそれらの塩（エステル結合によ
って中断された１つのアルキル鎖を有していてもよい）
を含有する布帛処理組成物を開示している。

イミダゾリニウム塩を布帛コンデイショニング剤として
使用することも、既知である。米国特許第２，８７４，
０７４号明細書は、イミダゾリニウム塩を使用して布帛
をコンディショニングすることを開示している。米国特
許第３．６８１．２４１号明細書および米国特許第３，
０３３，７０４号明細書は、イミダゾリニウム塩と他の
布帛コンデイショニング剤との混合物を含有する布帛コ
ンディショニング組成物を開示している。

最近の特許も、置換イミダシリン化合物の製法を開示し
ている。米国特許第４，２３３，４５１号明細書は、ア
シル化剤またはエステル化剤をアルキレンまたはポリア
ルキレンポリアミンと反応させることによってイミダゾ
リニウム塩のイミダシリン前駆物質を生成するための方
法を開示している。米国特許第４，１８９，５９３号明
細書は、アミノエチルエタノールアミンを、場合によっ
て触媒の存在下で、・高温でメチル力ルポキシレートと
接触させた後、反応生成物を２つの逐次熱処理に付すこ
とを包含するモノアルキルイミダシリンの製法を開示し
ている。この特許に開示の方法は、モノアルキルイミダ
シリンの生成を最大限にし且つモノアルキルイミダシリ
ンのエステル化を最小限にすることを目的としている。

生成物モノアルキルイミダシリンは、両性界面活性剤を
生成するのに有用な出発物質であると言われている。特
開昭６１−２９１５７１号公報は、脂肪酸またはそれら
のエステルをジアルキレントリアミンと反応させること
によって１．２−二置換イミダゾリンを生成するための
方法を開示している。

前記反応で生成されるイミダシリン化合物に加えて、非
環式アミン／アミドも存在することが見出された。また
、置換イミダシリン布帛柔軟化化合物を含有する水性分
散液におけるかかる非環式アミンの存在は、より低い相
安定性および望ましくない粘度特性をもたらすことがあ
ることが見出された。更に、強烈な反応条件は、置換イ
ミダシリン布帛柔軟化化合物を生成するのに現在必要と
されている。高温においてさえ、エステル化は、遅く且
つ生成物収率は１０〜３５％である。それゆえ、非環式
アミン／アミドおよびモノアルキルイミダシリン（即ち
、非エステル化）の生成を最小限にし且つ反応速度およ
び生成物収率を増大する二置換イミダシリンの新規の改
良製法のニーズがある。

それゆえ、本発明の目的は、非環式アミン／アミド副生
物およびモノアルキルイミダシリンの生成を最小限にす
る二置換イミダシリン化合物の製法を提供することにあ
る。

本発明の別の目的は、触媒を使用することによって短縮
された反応時間で、これらの二置換イミダシリン化合物
を含有する反応生成物混合物を調製するための高収率法
を提供することにある。

本発明の別の目的は、本発明の改良法を使用して生成さ
れる二置換イミダシリン化合物を含む布帛コンディショ
ニング組成物を提供することにある。

本発明の別の目的は、布帛を所望の二置換イミダシリン
布帛コンディショニング化合物を含有する水性分散液で
処理することによって布帛をコンディショニングするた
めの方法を提供することにある。

本発明のなお別の目的は、布帛を本発明の改良法によっ
て調製され且つ固体形態である特定の布帛柔軟化帯電防
止組成物で処理することによって布帛をコンディショニ
ングするための方法を提供することにある。かかる固体
組成物は、熱風布乾燥機中で使用できるシート材料に放
出自在に貼着する。

これらの目的および他の目的は、本発明によって実現さ
れる。

発明の概要 本発明は、布帛コンデイショニング剤として有用な二置
換イミダシリン化合物を含有する反応生成物混合物の製
法に関する。かかる方法は、（ａ）（１）式　ＲＣＯＯ
Ｈ（７）脂肪酸、式ＲＣ（Ｏ）Ｙの脂肪酸ハロゲン化物
、式（ＲＣ（Ｏ））　２０の脂肪酸無水物、または式Ｒ
Ｃ（Ｏ）ＯＲ’の脂肪酸短鎖エステル（これらの式中、
ＲはＣ７〜Ｃ２１ヒドロカルビル基であり、Ｒ１はＣ１
〜Ｃ４アルキル基であり、ＹはＩ＼ライドである）から
選ばれるアシル化剤、および（２）式ＮＨ２−（Ｃ１２
）　ｍ−ＮＨ−（ＣＨ２）　、−Ｘ−Ｈ〔式中、ｍおよ
びｎは独立に２〜６の整数であり、ＸはＯ，Ｓ、ＮＲ（
式中、ＲはＨまたはＣ１Ｒはアルコキシ基であり、ｐは
１〜１００の整数）である〕を有するポリアミンを含有
する液体反応混合物（アシル他剤対ポリアミンのモル比
は約０．５：１から２．０：１である）を調製し；（ｂ
）この液体反応混合物を混合物中のポリアミンの少なく
とも約５０％を式： （式中、Ｒ，ｍ、ｎおよびＸは前に定義の通りである） の−置換イミダゾリンに転化するのに十分な時間約１０
０℃〜２４０℃の温度に維持し；その後、（ｃ）工程（
ｂ）で調製された液体反応混合物に、無水にさせること
が必要ならば液体反応混合物を乾燥した後に、エステル
化剤と触媒との両方を加え（前記エステル化剤はＣ１□
〜Ｃ２□脂肪酸の０１〜Ｃ４モノエステル、ＣＩ２〜Ｃ
２２脂肪酸モノ−ジーおよびトリーグリセリドから選ば
れ、前記エステル化剤はエステル他剤対工程（ａ）で元
から存在するアシル化剤のモル比約０．３：１から１．
５：１を与えるのに十分な量で存在し、前記エステル化
触媒はアルカリ金属アルコキシド、遷移金属アルコキシ
ド、金属ハロゲン化物、遷移金属アルキルアルコキシド
、金属アルキルハロゲン化物、金属カルボン酸塩、およ
びスズ複合体から選ばれる）；その後 （ｄ）この無水液体反応混合物を式： （式中、Ｒ％ｍ、ｎおよびＸは前に定義の通りであり、
ＲはＣ１１””　Ｃ２１ヒドロカルビルである）の二置
換イミダシリンを含有する反応生成物混合物を調製する
のに十分な時間約１００”０〜２００℃の温度に維持す
る ことを特徴とする。

また、本発明は、前記方法によって調製される反応生成
物混合物を使用して水性布帛柔軟化組成物および固体布
帛柔軟化組成物を調製する方法およびかかる組成物を使
用して布帛をコンディショニングするための方法に関す
る。

発明の詳細な説明 本発明によれば、二置換イミダシリン化合物を含有する
反応生成物混合物が調製される。ここに開示の方法は、
置換イミダシリン化合物の従来技術の製法と比較して、
所望の二置換イミダシリン化合物のより高い収率、所望
の二置換イミダシリン化合物の生成に必要な反応時間の
短縮、および少量の非環式アミン／アミド副生物を生ず
る。本誌の更に他の利点は、生ずる反応生成物混合物が
実質的な更に他の加工なしに安定な液体布帛処理組成物
の調製に使用できることである。また、反応生成物混合
物は、凝固でき且つ固体担体に放出自在に貼着すること
によって布帛処理に使用できる。

所望の二置換イミダシリン化合物を含む反応生成物混合
物の調製法は、下記工程を包含する（ここで使用するす
べての％および比率は、特に断らない限り、重量単位で
ある）： Ａ、−置換イミダゾリン中間体の生成 本反応の最初の２プロセス工程においては、二置換イミ
ダシリン生成物用−置換イミダゾリン前駆物質（中間体
）は、アシル化剤を２または３、好ましくは２個のアミ
ノ基を有するポリアルキレンポリアミンと反応させるこ
とによって生成する。

これらの最初の工程で使用するアシル化剤は、式　ＲＣ
ＯＯＨ（７）脂肪酸、式　ＲＣ（Ｏ）Ｙの脂肪酸ハロゲ
ン化物（式中、Ｙはハライド、好ましくはＣＩまたはＢ
「である）、式 （ＲＣ（Ｏ））２０の脂肪酸無水物、または式ＲＣ（Ｏ
）ＯＲ１の脂肪酸短鎖エステル（式中、ＲはＣ１〜Ｃ４
アルキル基である）から選ぶことができる。これらの式
のすべてにおいて、Ｒは０７〜Ｃ２１、好ましくはＣＩ
３〜Ｃ１７ヒドロカルビル基である。ここで使用する「
ヒドロカルビル基」なる用語は、飽和、不飽和、分枝鎖
または直鎖炭化水素（各々は、その上の置換基として１
以上の官能基、例えば、ヒドロキシル基を含有していて
もよい）を包含する。

好適なアシル化剤の例としては、限定せずに、ステアリ
ン酸（最も好ましい）、ラウリン酸、トリデカン酸、ミ
リスチン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、バルミ
チン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪酸；エライジン酸、オ
レイン酸、リルン酸などの不飽和脂肪酸；塩化ステアロ
イル、臭化ステアロイル、塩化オレオイル、塩化バルミ
トイル、塩化ミリストイル、塩化ラウロイルなどの脂肪
酸ハロゲン化物；無水ステアリン酸、無水オレイン酸、
無水パルミチン酸、無水ラウリン酸、無水リノール酸、
無水ベヘン酸などの脂肪酸無水物；ラウリン酸メチル、
ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン
酸メチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、パ
ルミチン酸エチル、ステアリン酸エチル、ラウリン酸ｎ
−プロピル、ミリスチン酸ｎ−プロピル、パルミチン酸
ｎ−プロピル、ステアリン酸ｎ−プロピル、ラウリン酸
イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン
酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ラウリン
酸ｎ−ブチル、ミリスチン酸ローブチル、パルミチン酸
ｎ−ブチル、ステアリン酸ローブチル、ラウリン酸５ｅ
ｅ−ブチル、ミリスチン酸８ｅＣ−ブチル、パルミチン
酸ｓｅｅブチル、ステアリン酸ａｅｃ−ブチル、ラウリ
ン酸ｔ−ブチル、ミリスチン酸ｔ−ブチル、パルミチン
酸ｔ−ブチル、ステアリン酸ｔ−ブチルなどの脂肪酸短
鎖エステルが挙げられる。

分枝鎖アシル化剤の例としては、限定せずに、２−メチ
ルペンタデカン酸、２−エチルペンタデカン酸、２−メ
チルトリデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸などが挙
げられる。

好ましい脂肪酸、脂肪酸ハロゲン化物、脂肪酸無水物、
および脂肪酸短鎖エステルは、タロー大豆油、トール油
、ヤシ油、およびそれらの混合物に由来することができ
る。

前記のように、ポリアミン物質は、２または３、好まし
くは２個のアミノ基を有する。かかるポリアミンにおい
ては、第一級ヒドロキシル、アミノまたはスルフヒドリ
ル基は、好ましくは第二級アミノ基に対してβ位にある
。有用なポリアミンは、式： ％式％ 〔式中、ＸはＯ（最も好まいり、Ｓ、ＮＲ２ある）、Ｏ
（Ｒ）　　、ＮＨ（Ｒ）　　、またはｐ　　　　　　　
　　　　　ｐ Ｓ（Ｒ３）　　　（式中、Ｒ３はアルコキシ基であり、
ｐは１〜１００の整数である）であり、ｍおよびｎは独
立に２〜６の整数であり、ｎ−ｍ−２が最も好ましい〕 のちのである。かかるポリアミンの例としては、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミン（最も好ましい）およびジ
エチレントリアミンが挙げられる。

拳法の第一工程においては、前記のようなポリアミンお
よびアシル化剤は、合流して液体反応混合物を調製する
。かかる混合物においては、アシル化剤対ポリアミンの
モル比は、一般に約０６５＝１から約２．０：１、より
好ましくは約０．７５：１から約０．９０：１であろう
。

好ましくは、反応混合物は、反応体を融点以上に加熱す
ることにより、溶融状態の反応体を合流することにより
液体形態にさせる。場合によって、しかし好ましくはな
いが、液体反応混合物は、液体反応混合物中の反応体と
相容性であることが当業者に既知の溶媒も含有していて
もよい。前記溶媒の例としては、限定せずに、水、詣肪
族炭化水素、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、キシ
レンなど）、アミン、ニトリル、ハロカーボン（例えば
、クロロカーボン）、エーテル、およびグリム（ｇｌｙ
＠ｅｓ）が挙げられる。従って、反応混合物は、一般に
反応体約５０〜１００重量％、より好ましくＪよ約７５
〜１００重量％を含有するであろう。反応体以外の成分
を最初に調製する反応混合物で使用することは、好まし
くない。その理由は、かかる非反応性成分が存在の結果
として反応条件に影響することがあるからである。

無水であってもなくてもよい初期反応混合物は、好まし
くは好適な反応容器に液体（例えば、溶融）ポリアミン
を装入し、次いで、反応混合物を攪拌しながら、溶融ア
シル化剤を容器に加えることによって調製する。容器中
の反応混合物は、一般に以下に詳述するように真空下ま
たは不活性雰囲気下に維持するであろう。

第二プロセス工程においては、前記のような液体反応混
合物は、反応混合物中のポリアミンの実質量、即ち、少
なくとも約５０％、好ましくは約７５％、最も好ましく
は約９０％を一置換イミダゾリン中間体に転化するのに
十分である反応条件下に維持する。一般に、かかる条件
は、反応混合物を約１００℃〜２４０℃、好ましくは約
１５０℃〜２１０℃、最も好ましくは約１８０℃〜２０
０℃の温度にさせることを包含するであろう。

反応混合物は、一般に、この温度に約２〜２４時間、よ
り好ましくは約４〜１８時間維持するであろう。大気圧
（好ましい）またはわずかに１偽い圧力での不活性ガス
バージは、使用してもよい。或いは、反応は、不活性雰
囲気の有無で約０，０２ｍ５＋Ｈｇ〜１０ｍ鳳Ｈｇ、好
ましくは約０．２腸■Ｈｇ〜２．０關Ｈｇの真空下で行
うことができる。不活性ガスバージおよび／または真空
（利用するならば）は、反応体装入時およびポリアミン
とアシル化剤との反応全体にわたって使用してもよい。

これらの反応条件の維持後、得られる反応生成物混合物
は、主として所望の中間体−置換イミダゾリンプラス元
のアシル化物質の若干、元のポリアミンの若干、非環化
中間体アミン／アミド生成物の若干および他の混合反応
生成物を含有するであろう。

水沫のこれらの最初の工程を説明するために、脂肪酸ア
シル化剤とポリアミンを反応させて一置換イミダゾリン
を生成することは、次の通り図解できる： 場合によって、−置換イミダゾリン中間体の収率は、水
および過剰の未反応ポリアミンを反応時に除去すること
によって向上できる。このことは、全反応時に不活性ガ
スバージまたは真空でのストリッピングによって行うこ
とができる。ストリッピングされた過剰のポリアミンは
、回収し、再使用することができる。ストリッピングは
、反応容器に取り付けられた蒸留装置を使用することに
よって実施してもよい。

Ｂ、第二長鎖アルキルまたは置換アルキル基の付加 最初の２プロセス工程で生成される一置換イミダゾリン
（１）は、更に反応させて、それに所望の種類の別の長
鎖基を結合する。このことを達成するために、−置換イ
ミダゾリン（Ｉ）は、同じ反応混合物中で、触媒的に６
効な量のエステル化触媒の存在下で添加エステル化剤と
更に反応させる。

本発明で有用なエステル化剤としては、脂肪酸の短鎖モ
ノエステルおよび多缶アルコールの各種のエステル、例
えば、脂肪酸モノ−、ジーおよびトリーグリセリドが挙
げられる。一般に、グリセリド、特にトリーグリセリド
が、最も好ましい種類のエステル化剤である。

トリーグリセリドは、勿論、一般式： （式中、Ｒ４はＣ７〜Ｃ２１ヒドロカルビル基であ１１
　　２す る） を有するグリセロールのエステルである。

トリーグリセリドの例としては、タロー、大豆、ヤシ、
綿実、ヒマワリ種子、サフラワ一種子、カノラ（ｃａｎ
ｏｌａ）　、並びに魚油およびトール油に由来する油脂
が挙げられる。これらの油脂の水素添加（硬化）誘導体
も、好適である。

好適なジグリセリドの例としては、１．３−ジグリセリ
ドと１．２−ジグリセリドとの両方が挙げられ、好まし
くは２個の０１□〜Ｃ２□、最も好ましくは２個のＣ１
１３〜Ｃ２ｏヒドロカルビル基を含有するジグリセリド
、例えば、グリセロール−１゜２−ジラウレート、グリ
セロール−１，３−ジラウレート、グリセロール−１，
２−シミリステート、グリセロール−１，３−シミリス
テート、グリセロール−１，２−ジパルミテート、グリ
セロール−１，３−ジパルミテート、グリセロール−１
，２−ジステアレート、グリセロール−１，３−ジステ
アレート、１，２−シタローアルキルグリセロールおよ
び１．３−シタローアルキルグリセロールが挙げられる
。

好適なモノグリセリドの例としては、グリセロール−１
−モノラウレート、グリセロール−２−モノラウレート
、グリセロール−１−モノミリステート、グリセロール
−２−モノミリステート、グリセロール−１−モノパル
ミテート、グリセロール−２−モノパルミテート、グリ
セロール−１−モノステアレート、およびグリセロール
−２−モノステアレートが挙げられる。

本発明で有用な別の種類のエステル化剤は、脂肪酸の短
鎖モノエステルからなる〔モノエステルは式： ％式％ す、Ｒは０１〜Ｃ４アルキル基である）を有する〕。

かかる脂肪酸モノエステルの例としては、ラウリン脂肪
酸、トリデカン脂肪酸、ミリスチン脂肪酸、ペンタデカ
ン脂肪酸、ヘキサデカン脂肪酸、バルミチン脂肪酸、オ
レイン脂肪酸、ステアリン脂肪酸、エライジン詣肪酸、
オレイン脂肪酸、リルン脂肪酸、２−メチルペンタデカ
ン脂肪酸、２−エチルペンタデカン詣肪酸、２−メチル
ヘプタデカン脂肪酸および２−メチルトリデカン脂肪酸
の０１〜Ｃ４エステルが挙げられ、メチルエステルが好
ましい。好ましい脂肪酸メチルエステルは、タロー、大
豆油、ヤシ油またはトール油、およびそれらの混合物に
由来することができる。

本発明で有用なエステル化触媒としては、金属アルコキ
シド、好ましくは式　Ｓｎ　（ＯＲ６）またはＳ　ｎ　
（ＯＲ）　４の金属アルコキシド、より好ましくは式　
Ｎａ０Ｒ７またはＫＯＲ７（式中、Ｒ７はＣ１７〜Ｃ２
１６アルキル基である）のアルカリ金属アルコキシド、
最も好ましくは式Ｔｉ（ＯＲ）（式中、Ｒは０１〜Ｃ４
アルキル基、好ましくはＣ２〜Ｃ３である）の遷移金属
アルコキシド；金属ハロゲン化物、好ましくはスズハロ
ゲン化物または遷移金属ハロゲン化物、最も好ましくは
式　Ｔ　ｉＹ　４（式中、Ｙはハライド、好ましくはＣ
ｔまたはＢ「である）のもの；金属アルキルハロゲン化
物、好ましくは遷移金属アルキルハロゲン化物；金属カ
ルボン酸塩、好ましくはスズ、水銀、鉛または亜鉛の酢
酸塩または高級カルボン酸塩、より好ましくはスズ塩お
よび亜鉛塩；金属アルキルアルコキシド、好ましくは遷
移金属アルキルアルコキシド；およびスズ複合体、例え
ば、限定せずに、スズアルキルが挙げられる。好ましい
スズ複合体としては、Ｓ　ｎ　Ｔ　２またはＳｎＴ　　
（式中、Ｔは独立にＣ１〜Ｃ８ヒト０カルビル基または
ヒドロキシル基である）が挙げられる。

特定のエステル化触媒の例としては、チタン（ＩＶ）テ
トラエトキシド（好ましい）、チタン（ＩＶ）テトライ
ソプロポキシド（最も好ましい）、チタン（ＩＶ）テト
ラプロポキシド、四塩化チタン（■）、四臭化チタン（
■）、チタン（ＩＶ）テトラメトキシド、ナトリウムメ
トキシド（好ましい）、ナトリウムエトキシド、ナトリ
ウムイソプロポキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カ
リウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムイソ
プロポキシド、カリウムｔ−ブトキシド、酢酸亜鉛（好
ましい）、酢酸第二水銀、酢酸鉛、三塩化アルミニウム
、三塩化バナジル、二塩化アルミニウムエチル、第一ス
ズ塩、例えば、酢酸第一スズ（好ましい）、水酸化第一
スズ、臭化第一スズ、塩化第一スズ、フッ化第−スズ、
ヨウ化第−スズ、オキシ塩化第一スズ、硫酸第一スズ、
酸化第一スズ、ラウリン酸第−スズ、オクタン酸第−ス
ズ、オレイン酸第−スズ、シュウ酸第−スズ、第一スズ
ブトキシド、第一スズ２−エチルヘキソキシド、第一ス
ズフェノキシド、第一スズクレゾキシドなど、第二スズ
塩、例えば、塩化第二スズ、臭化第二スズ、フッ化第二
スズ、オキシ塩化第二スズなど、カルボン酸のジアルキ
ルスズ塩、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジラウ
リルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテートな
ど、ジアルキルスズクロリド、例えば、二塩化ジブチル
スズ、二塩化ジオクチルスズなど、ジアルキルスズオキ
シド（好ましい）、例えば、ジブチルスズオキシド、ジ
オクチルスズオキシド、ジラウリルスズオキシドなど、
およびトリアルキルスズ水酸化物（好ましくす、例えば
、水酸化トリメチルスズ、水酸化トリブチルスズ、水酸
化トリオクチルスズなどが挙げられる。

本誌の第三工程においては、前記のようなエステル化剤
およびエステル化触媒は、本誌の最初の２プロセス工程
から生ずる中間体含有反応混合物に成る量で加える。エ
ステル化剤は、エステル他剤対第−プロセス工程におけ
る反応混合物に元から添加されたアシル化剤の量のモル
比が約０．３：１から１．５：１、好ましくは約０．７
５：１から１．２：１であるような量で加えるであろう
。

エステル化触媒は、反応混合物に触媒的に有効な量で加
える。一般に、エステル化触媒の濃度は、約０．０１〜
５．Ｏｆｆｍ％であろうし、最も好ましい濃度は約０．
５重量％である（重量％は全反応体の合計重量に基づい
て表現する）。

第一プロセス工程で調製された反応混合物の場合と同様
に、エステル化剤および触媒の添加後この第三工程で調
製する反応混合物も、主として液体状態であろう。かく
て、エステル化剤は、一般に液体形態、例えば、溶融形
態で加えるであろう。

触媒は、一般に標準条件下で存在する相中で加えるであ
ろう。触媒は、固体形態で使用するならば微粉砕しなけ
ればならないことがある。

水は、−置換イミダゾリン中間体を生成するために脂肪
酸とポリアミンとの初期反応から生ずる反応混合物に存
在してもよい。存在するいかなる水も、エステル化剤お
よびエステル化触媒を前記反応混合物に加える前に反応
混合物から除去しなければならない。水は、一般に最初
の２プロセス工程の全期間で使用する不活性ガスバージ
または真空によって反応混合物から連続的に除去される
であろう。水はアシル化剤とポリアミンとの反応の生成
物であるので、水は、反応平衡に影響を及ぼすことがあ
り、かくて、その存在は反応が一置換中間体の最大収率
に達するのを防止することがある。−置換イミダゾリン
中間体を生成するための反応工程で発生された水の実質
上すべては、除去すべきである。反応の進行は、水が本
誌の中間体生成工程から生ずる反応生成物混合物からス
トリッピングされる程度を検出するために監視できる。

反応の監視法としては、必ずしも限定しないが、水の除
去量を秤量し、これを反応時に発生されると予想される
水の量の化学量論的計算量と比較する方法；反応混合物
からの試都をガスクロマトグラフィーまたは高速液体ク
ロマトグラフィーに付すことによって初期反応体、生成
物、または水の濃度を直接監視する方法；またはカール
フィッシャー法によって水分を監視する方法が挙げられ
る。また、エステル化剤およびエステル化触媒は、反応
生成物混合物に加える時には無水であることが必要であ
る。

若干の無水物質が場合によって加えることができるが、
追加の溶媒または他の成分をこの時点で反応混合物に加
えることは必要ではない。しかしながら、かかる物質は
、反応には必要ではなく、反応条件に影響を及ぼすこと
がある。

エステル化剤およびエステル化触媒を加えた後、反応混
合物は、次のプロセス工程において、所望の二置換イミ
ダシリンを含有する反応生成物混合物の調製を行うのに
好適な反応条件下に維持する。

一般に、かかる条件は、反応混合物を約１００℃〜２０
０℃、好ましくは約１６５℃〜１９０℃の反応温度にさ
せることを包含するであろう。混合物は、一般に、この
温度にアルカリ金属アルコキシト触媒を利用するならば
約１〜２４時間、好ましくは約１〜１５時間、より好ま
しくは約３〜約５時間、最も好ましくは遷移金属アルコ
キシド触媒を利用するならば約１〜約５時間維持するで
あろう。一般に、大気圧（好ましい）またはわずかに高
い圧力での不活性ガスバージは、本性のこの工程で使用
できる。或いは、反応は、約０．００２−１Ｈ〜１０１
０ｍ１Ｈ好ましくは約０．　２ｍｍＨｇ〜２１．Ｏｍｍ
Ｈｇの真空下で行うことができる。不活性ガスバージま
たは真空（利用するならば）は、一般に反応体装入時お
よびエステル化剤と一置換イミダゾリン中間体との反応
全体にわたって使用する。

本性の最後の２工程を説明するために、初期反応工程で
生成されたー置換イミダシリン（１）と脂肪酸エステル
エステル化剤と反応させて所望の二置換イミダシリン化
合物を生成することは、次の通り図解できる： に 更に他の説明として、初期プロセス工程で生成されたー
置換イミダシリン（１）とトリグリセリドエステル化剤
と反応させて所望の二置換イミダシリン化合物を生成す
ることは、次の通り図解できる； 本性は、所望の二置換イミダシリン布帛コンディショニ
ング化合物（ＩＩ）の高収率を与える。かかる化合物は
、前記式中のＲおよびＲ４が独立にＣＩ３〜Ｃ１７ヒド
ロカルビル基である二置換イミダシリン化合物である。

Ｘが０（酸素）であるかかる二置換イミダシリン化合物
の例としては、ステアロイルオキシエチル−２−ステア
リルイミダシリン、ステアロイルオキシエチル−２−バ
ルミチルイミダゾリン、ステアロイルオキシエチル−２
−ミリスチルイミダシリン、バルミトイルオキシエチル
−２−バルミチルイミダゾリン、バルミトイルオキシエ
チル−２−ミリスチルイミダシリン、ステアロイルオキ
シエチル−２−タローイミダゾリン、ミリストイルオキ
シエチル−２−タローイミダゾリン、バルミトイルオキ
シエチル−２−タローイミダシリン、オキシエチル−２
−ココナツツイミダシリンのココナツツエステル、オキ
シエチル−２−タローイミダゾリンのタローエステル、
およびかかるイミダシリン化合物の混合物が挙げられる
。

ＸがＮＨであるかかる二置換イミダシリン誘導体の例と
しては、ステアリルアミドエチル−２−ステアリルイミ
ダシリン、ステアリルアミドエチル−２−パルミチルイ
ミダゾリン、ステアリルアミドエチル−２−ミリスチル
イミダシリン、バルミチルアミドエチルー２−バルミチ
ルイミダゾリン、パルミチルアミドエチル−２−ミリス
チルイミダゾリン、ステアリルアミドエチル−２−タロ
ーイミダゾリン、ミリスチルアミドエチル−２−タロー
イミダゾリン、バルミチルアミドエチルー２−タローイ
ミダゾリン、ココナツツアミドエチル−２−ココナツツ
イミダシリン、タローアミドエチル−２−タローイミダ
シリン、およびかかるイミダシリン化合物の混合物が挙
げられる。

ＸがＳ（硫黄）であるかかる二置換イミダシリン誘導体
の例としては、ステアリルチオールエチル−２−ステア
リルイミダシリン、ステアリルチオールエチル−２−バ
ルミチルイミダゾリン、ステアリルチオールエチル−２
−ミリスチルイミダシリン、パルミチルチオールエチル
ー２−パルミチルイミダゾリン、バルミチルチオールエ
チルー２−ミリスチルイミダシリン、パルミチルチオー
ルエチルー２−タローイミダゾリン、ミリスチルチオー
ルエチル−２−タローイミダゾリン、ステアリルチオー
ルエチル−２−タローイミダゾリン、ココナツツチオー
ルエチル−２−ココナツツイミダシリン、タローチオー
ルエチル−２−タローイミダシリン、およびかかる化合
物の混合物が挙げられる。

理論によって限定されるものではないが、方法によって
達成される所望の二置換イミダシリン化合物の高収率は
、主としてエステル化触媒を使用して一置換イミダゾリ
ン中間体の所望の二置換イミダシリン化合物への転化を
促進することに起因すると信じられる。最適の収率は、
ここに記載のようにポリアミンおよびアシル化反応体で
出発する合成反応を別個の工程に分ける時に（−置換イ
ミダゾリン中間体が生成した後にエステル化剤およびエ
ステル化触媒を加える）得られる。かかる合成反応がポ
リアミン、アシル化剤、エステル化剤および触媒を最初
に調製された反応混合物に加えることによって１工程で
実施する時には、最適よりも低い収率が生ずることがあ
る。

得られる収率に対して正の効果を有することができる他
の因子としては、比較的高い極限反応温度を使用するこ
と、不活性ガスバージを使用すること、およびエステル
化剤としてエステル（特にトリグリセリドエステル）供
給原料を使用することが挙げられる。重要なことに、方
法の反応生成物混合物は微量の各種の環式イミダシリン
および複雑な非環式ポリ−アミン／アミド副生物を含有
するが、本発明の方法は、モノアルキルイミダシリンお
よび非環式アミン／アミド副生物の生成を最小限にする
。このことは、この種の反応生成物混合物から調製され
る水性布帛柔軟化組成物の安定性、粘度、濃縮性、およ
び布帛コンデイショニング性を向上すると信じられる。

非環式アミン／アミド副生物の若干、並びに出発物質の
若干、他の中間体、水および他の複合体は、所望の二置
換イミダシリン化合物と一緒に希釈剤として反応生成物
混合物に存在する。これらの希釈剤は、薄層クロマトグ
ラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマト
グラフィーなどの方法によって検出できる。これらの希
釈剤の多くは、所望ならば、パージング／真空法によっ
て反応時に除去できる。方法は非環式アミン／アミド副
生物の最小限の生成で高収率の所望の二置換イミダシリ
ン生成物を含有する反応生成物混合物を生ずるので、爾
後にかかる希釈剤を分離する必要は、排除できる。即ち
、本発明で提供される最終反応生成物混合物は、より希
薄な市販可能な水性布帛コンディショニング組成物の処
方で「そのまま」使用できる。

布帛コンディショニング組成物 本発明で生成された置換イミダシリン化合物を含有する
布帛コンディショニング組成物は、布類洗濯操作のすす
ぎサイクルで使用するのに特に好適である。かかる組成
物は、所望の二置換°イミダシリン化合物の重量に対し
て約５０％以下、好ましくは約２０％以下の未環化アミ
ン／アミドおよび一置換イミダゾリン副生物を含有すべ
きである。

本発明の方法は、比較的少量の副生物で所望の二置換イ
ミダシリン化合物を含有する反応混合物を調製するであ
ろう。かくて、かかる反応混合物を使用して布帛コンデ
ィショニング組成物を調製することは、反応生成物混合
物から調製された組成物が前記量よりも多い各種の望ま
しくない成分を有してはいないことを保証するであろう
。

本発明の液体布帛コンディショニング組成物は、好まし
くは水性であり且つ分散液中に本発明の方法によって調
製された反応生成物混合物〔即ち、主として式（ｎ）の
二置換イミダシリン化合物を含む〕約１％〜約５０％を
含有する。かかる組成物は、好ましくは本発明の反応生
成物混合物的５％〜３５％、最も好ましくは約５９６〜
８％を含有する。

或いは、固体布帛柔軟化帯電防１ト剤組成物は、本発明
の方法によって調製された反応生成物混合物から調製で
きる。かかる固体組成物は、固体担体に放出自在に貼着
できる。例として、かかる組成物は、シート（例えば、
紙タオル、不織布など）上に放出自在に貼着し、商業的
ブラクティスで既知のボウンス（ＢＯＵＮＣＥ■）ブラ
ンド乾燥機添加製品の方法で熱風布乾燥機中で湿った布
帛と共にタンプリングすることができる。一般に、かか
る固体形態組成物は、本発明の方法によって調製された
反応生成物混合物約５０％〜約１００％を含むであろう
。

通常の陽イオン窒素含有布帛コンデイショニング剤 好ましい二置換イミダシリン化合物に加えて、本発明の
布帛コンディショニング組成物は、他の非イミダシリン
エステル布帛コンディショニング（柔軟化／帯電防止）
剤も含有してもよい。かかる他の薬剤は、家庭洗濯法の
すすぎサイクルで布帛コンデイショニング剤として一般
に使用されている陽イオン有機物質および非イオン有機
物質と記載できる。それらは、融点（軟化点）２５℃〜
１１５℃を有する有機ロウ状物質である。かがる物質は
、布帛柔軟化と布帛帯電防止剤性との両方を有すること
ができる。

一般に、前記の通常の陽イオン有機物質としては、炭素
数少なくとも８の直鎖有機基１または２個を有する第四
級アンモニウム化合物などの窒素含有化合物が挙げられ
る。好ましくは、それらは、炭素数１２〜２２のかかる
基１または２個を有する。好ましい陽イオン活性柔軟剤
化合物としては、式： （式中、Ａｏは水素または炭素数１〜２２のヒドロカル
ビル基であり；Ａ２は炭素数１２〜２２のヒドロカルビ
ル基であり；Ａ　およびＡ４は各々炭素数１〜３のアル
キル基であり；Ｘはハロゲン、アセテート、ホスフェー
ト、ニトレートおよびメチルサルフェート基から選ばれ
る陰イオンである）に対応する第四級アンモニウム帯電
防止剤／柔軟剤化合物が挙げられる。

本発明の第四級柔軟剤の代表例としては、シタロージメ
チルアンモニウムクロリド、シタロージメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、ジヘキサデキルジメチルアン
モニウムクロリド、ジ（水素添加タロー）ジメチルアン
モニウムクロリド、ジオクタデシルジエチルアンモニウ
ムクロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクリリ
ド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水
素添加タロー）ジメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ジオクタデシルジエチルアンモニウムクロリド、ジ
ヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、シタロ
ージプロピルアンモニウムホスフェート、シタロージメ
チルアンモニウムニトレート、ジ（ココナツツ）ジメチ
ルアンモニウムクロリド、ジメチルジ（２−ヒドロキシ
エチル）アンモニウムメチルサルフェートビス（タロー
エステル）、ジメチルジ（２−ヒドロキシエチル）アン
モニウムクロリドビス（ステアリルエステル）、ジメチ
ルジ（２−ヒドロキシプロピル）アンモニウムメチルサ
ルフェートビス（硬質タローエステル）、ジエチルジ（
２−ヒドロキシエチル）アンモニウムエチルサルフェー
トビス（ココナツツエステル）、ジエチルジ（２−ヒド
ロキシエチル）アンモニウムクロリドビス（ヘキサデカ
ン酸エステル）などが挙げられる。

別の好ましい種類の布帛コンディショニング化合物は、
Ｘが前に定義の通りであり、Ａ工およびＡ２が独立に短
鎖（Ｃ，〜Ｃ６、好ましくは０１〜Ｃ３）アルキルまた
はヒドロキシアルキル置換基であり、Ａ４がＣ１６〜Ｃ
１８範囲内の長鎖ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ
１Ｂアルキル、最も好ましくは直鎖アルキルであり、Ａ
３が式：％式％： 〔式中、Ｒ８は水素（好ましい）、ヒドロキシル基また
は短鎖（Ｃ１〜Ｃ４）ヒドロカルビル置換基、特にメチ
ルであり、Ｒ９はＣ７〜Ｃ２１の範囲内の長鎖ヒドロカ
ルビル置換基、好ましくはＣ１５アルキル、特に直鎖ア
ルキルである〕の長鎖エステル化ヒドロカルビル置換基
である式（ＩＩＩ）の第四級アンモニウム帯電防止剤／
柔軟剤のモノエステル類似体である。

例示的非限定例として、下記のものを挙げるこ他の通常
の第四級アンモニウム塩の例としては、メチルビス（タ
ローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニ
ウムメチルサルフェート、メチルビス（水素添加タロー
アミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム
メチルサルフェート、１−メチル−１−タローアミドエ
チル−２−タローイミダゾリニウムメチルサルフェート
および１−メチル−１−（水素添加タローアミドエチル
）メチルサルフェートが挙げられる。これらの物質は、
シェレックスφケミカル・カンパニーからそれぞれ商品
名パリソフト（Ｖａｒｌｓｏｌ’　Ｌ■）■ ２２２、パリソフト　１１０、パリソフト■４７５およ
びパリソフト０４４５で入手できる。

非イオン布帛帯電防止剤／柔軟剤物質としては、ソルビ
タンエステル、詣肪アルコールおよびそれらの誘導体、
イミダシリンなどを含めて各種の物質が挙げられる。１
つの好ましい種類の非イオン布帛帯電防止剤／柔軟剤物
質は、ソルビトールのエステル化環式脱水生成物からな
り、即ち、本発明のソルビタンエステル布帛帯電防止剤
／柔軟剤物質などのソルビタンエステルはソルビタンモ
ノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタ
ンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタンモノベヘネート、ソルビタンジラウレート、ソ
ルビタンシミリステート、ソルビタンジパルミテート、
ソルビタンジステアレート、ソルビタンジラウレート、
およびそれらの混合物、および混合ココナツツアルキル
ソルビタンモノ−およびジ−エステルおよび混合タロー
アルキルソルビタンモノ−およびジ−エステルからなる
。ソルビタンとラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、およびそれらの混合物と
のトリーお、よびテトラ−エステルも、本発明で有用で
ある。

本発明で有用なイミダシリン化合物の例としては、ステ
アリルアミドエチル−２−ステアリルイミダシリン、ス
テアリルアミドエチル−２−パルミチルイミダゾリン、
ステアリルアミドエチル−２−ミリスチルイミダシリン
、バルミチルアミドエチルー２−パルミチルイミダゾリ
ン、バルミチルアミドエチルー２−ミリスチルイミダシ
リン、ステアリルアミドエチル−２−タローイミダゾリ
ン、ミリスチルアミドエチル−２−タローイミダゾリン
、バルミチルアミドエチルー２−タローイミダシリン、
ココナツツアミドエチル−２−ココナツツイミダシリン
、タローアミドエチル−２−タローイミダシリン、硬質
タローアミドエチル−２−タローイミダゾリンなどが挙
げられる。

別の有用な種類の非イオン布帛帯電防止剤／柔軟剤物質
としては、脂肪アルコールと化学的に分類される実質上
水不溶性の化合物が挙げられる。

前記必要な融点および水不溶性を有するモノオール、ジ
オールおよびポリオールは、本発明で有用である。かか
るアルコール型布帛コンディショニング物質としては、
少なくとも１個の「遊離」ＯＨ基を含Ｈする七ノーおよ
びジー脂肪グリセリドも挙げられる。

すべての種類の水不溶性高融点アルコール（七ノーおよ
びジ−グリセリドを占めて）は、布帛付着性であるので
、本発明で有用である。

好ましい種類の未エステル化アルコールとしては、いわ
ゆる高溶融数（ｓｅｌｔｌｎｇ　ｎｕｍｂｅｒ）の脂肪
アルコール種類が挙げられる。少なくとも１個の遊離−
ＯＨ基を有するモノ−およびジ−エーテルアルコール、
特にＣ１０””　Ｃ１ｇジ−エーテルアルコールも、本
発明の布帛帯電防止剤／柔軟剤物質として有用なアルコ
ールの定義に入る。エーテルアルコールは、古典的ウィ
リアムソンエーテル合成法によって生成できる。

本発明で有用なエーテルアルコールとしては、グリセロ
ール−１，２−ジラウリルエーテル、グリセロール−１
，３−ジステアリルエーテル、およびブタンテトラオー
ル−１，２，３−トリオクチルエーテルが挙げられる。

他の任意成分 他の補助剤も、既知の目的で本発明の布帛柔軟化組成物
に添加できる。かかる補助剤としては、限定せずに、粘
度制御剤、香料、乳化剤、防腐剤、酸化防止剤、殺細菌
剤、殺真菌剤、着色剤、染料、増白剤、乳白剤、凍解制
御剤、収縮制御剤、およびアイロンかけの容品さを与え
る薬剤が挙げられる。これらの補助剤は、使用するなら
ば、通常の量で加える。

粘度＄１ａ剤は、性状が有機または無機であることがで
きる。有機粘度調整剤の例は、脂肪酸およびエステル、
脂肪アルコール、および水混和性溶媒、例えば、短鎖ア
ルコールである。無機粘度制御剤の例は、水溶性イオン
性塩である。各種のイオン性塩が、使用できる。好適な
塩の例は、周期表の第１Ａ族および第１ＩＡ族ハロゲン
化物、例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、および塩化リチウムであ
る。゛塩化カルシウムが、好ましい。イオン性塩は、本
発明の組成物を調製し且つ爾後に所望の粘度を得るため
に成分混合時に特に有用である。イオン性塩の使用量は
、組成物で使用する活性成分の量に依存し且つ処方業者
の望みに応じて調節できる。組成物粘度を制御するため
に使用する塩の典型量は、組成物の重量で約２０〜約６
．０００ｐｐｍ％好ましくは約２０〜約４，０００ｐｐ
ｍである。

本発明の組成物で使用する殺細菌剤の例は、グルタルア
ルデヒド、ホルムアルデヒド、イルレックス・ケミカル
ズによって商品名プロノポール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ■）
で販売されている２−ブロモ−２ニトロプロパン−１，
３−ジオール、およびローム−エンドφハース・カンパ
ニーによって商品名カトン（Ｋａｔｈｏｎ■）ＣＧ／Ｉ
ＣＰで販売されている５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンとの混合物である。本組成物で使用する
殺細菌剤の典型量は、組成物の重量で約１〜約１．００
０ｐｐｍである。

本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例は、イース
トマン・ケミカル・プロダクツ・インコーホレーテッド
から商品名テノックス（Ｔｅｎｏｘ■）ＰＧおよびテノ
ックスｏＳ−１で入手できる没食子酸プロピル、および
ＵＯＰプロセス・デイビジョンから商品名サスタン（Ｓ
ｕｓｔａｎｃｏ）　Ｂ　ＨＴで入手できるブチル化ヒド
ロキシトルエンである。

本発明の布帛柔軟化組成物は、改良布帛感などの追加の
利益を与えるためにシリコーンも含有していてもよい。

好ましいシリコーンは、粘゛度約１００センチストーク
（ｃｓ）〜約 Ｚｏｏ、０ＯＯｃｓ、好ましくは約２００ｃｓ〜約６０
　＋　　０００　ｃ　ｓのポリジメチルシロキサンであ
る。これらのシリコーンは、そのまま使用でき、または
供給者から直接得ることができるＦｌｉｉ乳化形態で柔
軟剤組成物に好都合に添加できる。これらの予備乳化シ
リコーンの例は、ダウ・コーニング・コーポレーション
によって商品名ダウ・コーニング（Ｄｏｖ　Ｃｏｒｎｌ
ｎｇｏ）　１１５７流体で販売されてい名ポリジメチル
シロキサンの６０％乳濁液（３５０ｃｓ）およびゼネラ
ル・エレクトリック・カンパニーによって商品名ゼネラ
ル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ＠）　Ｓ　Ｍ　２１４０シリコーンで販売されている
ポリジメチルシロキサンの５０％乳濁液（１０，０００
ｃｓ）である。任意のシリコーン成分は、組成物の約０
．１〜約６重量％の量で使用できる。

他の微量成分としては、本組成物の調製で使用してもよ
い市販の第四級アンモニウム化合物に存在するエタノー
ル、プロパツールなどの短鎖アルコールが挙げられる。

短鎖アルコールは、通常、組成物の約１〜約１０重量％
の量で存在する。

好ましい組成物は、全組成物の約０．２〜約２重量％の
香料、０〜約３重】％のポリジメチルシロキサン、０〜
約０．４重量％の塩化カルシウム、約ｌｐｐｍ〜約１．
０００ｐｐｒｎの殺細菌剤、約１０ｐｐｍ〜約１１００
ｐｐの染料、および０〜約１０重量％の短鎖アルコール
を含有する。

本発明の布帛柔軟化組成物のｐＨを約２〜約８、好まし
くは約２．５〜約５の範囲に限定することは、有益なこ
とに組成物の安定性を高めると予想される。ｐＨの調節
は、通常、少量の１１８酸を処方物に配合することによ
って実施する。強いｐＨ緩衝剤が存在しないので、少量
の酸ですむ。いかなる酸性物質も、使用できる。その選
択は、コスト、入手性、安全性などに基づいて当業者に
よって行うことができる。使用できる酸のうちには塩酸
、硫酸、リン酸、クエン酸、マレイン酸、およびコハク
酸がある。本発明の目的で、ｐＨは、フルストレングス
柔軟化組成物中でガラス電極によってハ１定する。

また、本発明の布帛柔軟化組成物の１以上の柔軟剤活性
成分の粒径を１μ未満、好ましくは０．１０〜０．５０
μの範囲内に制御することは、有益なことに組成物の安
定性を高めると予想される。

加工 本発明の水性布帛コンディショニング組成物は、通常の
技術を使用して本発明の反応生成物混合物〔即ち、二置
換イミダシリン布帛柔軟化化合物（１１）を含有するも
の〕を水に加えることによって調製できる。好都合で満
足な方法は、先ず本性によって調製されたような二置換
イミダシリン化合物を含有する反応生成物混合物をイソ
プロパツールと混合する方法である。この組み合わせは
、約り０℃〜約９０℃の温度に維持し、または必要なら
ば約り０℃〜約９０℃の温度に再加熱して、流動「溶融
物」を調製する。溶融物は、酸性化水シート（ｓｅａｔ
）　　（約り０℃〜約７５℃に加熱）に注ぎ、高剪断攪
拌下に混合して水性分散液を調製する。次いで、組成物
は、ｐＨ約２〜約８、好ましくは約２．５〜５に調節で
きる。任意成分は、技術上既知の方法に従って添加でき
る。

担体基体に放出自在に貼着された固体布帛柔軟化組成物
の製法は、先ず本発明で調製されたような反応生成物混
合物をイソプロパツールと混合する方法である。任意成
分は、技術上既知の方法に従って添加できる。次いで、
この組み合わせは、約り０℃〜約９０℃の温度に加熱し
て、流動［溶融物Ｊを調製する。次いで、担体基体は、
流動溶融物的４ｇで＊ａｌＬ、−晩中乾燥する。布帛コ
ンディショニング組成物の凝固後、基体は、ナイフでス
リットする〔スリットは実質上平行であり且つ基体の少
なくとも１縁から約１インチ（約２．５４ｃｍ）内に延
出している〕。個々のスリットの幅は、約０．２インチ
（５，０８龍）である。

組成物使用法 本発明の方法アスペクトにおいては、布帛または繊維は
、水性浴に加える有効量、一般に約２０ｍ１−　約２０
００１１（被処理繊維または布帛３．５ｋｇ当たり）の
本発明の布帛組成物と接触させる。勿論、使用量は、組
成物の濃度、繊維または布帛の種類、所望の柔軟度など
に応じて使用者の判断に基づく。典型的には、二置換イ
ミダシリン柔軟化化合物的４％〜５０％、好ましくは８
％を８ＨＬ、場合によって追加の柔軟化化合物を含有す
る分散成約６５ｍｌ〜１２０ｍｌ、好ましくは約６８ｍ
１は、混合布帛のロード３．５ｋｇを柔軟化し且つ帯電
防止上の利益を与えるために洗濯すすぎ浴２５Ｎで使用
される。かかる濃度水準は、優れた布帛柔軟化および静
電気制御を達成する。

一般に、布帛コンディショニング法アスペクトにおける
本発明は、（ａ）布帛を洗剤組成物（通常、陰イオン界
面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤または
双性界面活性剤からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤
または界面活性剤の混合物を含有）を有する通常の自動
洗濯機中で洗浄し、（ｂ）布帛をすすぎ、（ｃ）操作の
最終すすぎ段階で前記量の布帛コンディショニング組成
物を加えることからなる。工程（Ｃ）の代わりの工程は
、担体基体に放出自在に貼着された固体布帛柔軟化組成
物を被処理の湿った布帛と一緒に布乾燥機に加える工程
である。

布帛は、少なくとも約３８℃の温度で機械的乾燥機中で
乾燥してもよく（柔軟化組成物が水性分散液であろうと
固体形態であろうといずれにせよ利用してもよ（す、ま
たは布帛を布ラインから吊るすことによって乾燥しても
よい（柔軟化組成物が水性分散液である時にのみ利用し
てもよ−り。

機械的乾燥機は、布帛表面を横切っての本発明の布帛コ
ンディショニング物質の拡がりを容易にするので、好ま
しい。

例 下記のものは、本発明の各種の合成法、組成物および使
用法のアスペクトを例証する。これらの例は、本発明を
例示するものであって、限定とは解釈するべきではない
。

例に 置換イミダシリンエステル布帛コンディショニング化合
物を含有する反応生成物混合物は、下記方法で調製する
。

還流冷却器、窒素人口およびオーバーヘッド攪拌機を備
えた２ｆＩの３０フラスコにステアリン酸１．０モルを
装入し、Ｎ２を散布しくｓｐａｒｇｃｄｗｉｔｈ　　Ｎ
っ）、７０℃に加熱する（溶融）。攪拌下に式 ％式％ アミン１．１モルを加える。反応混合物を１６０℃で３
時間加熱攪拌する。次いで、還流冷却器を取り外し、Ｎ
　２．散布は、反応混合物を２００℃に追加の４時間加
熱するにつれて増大する。この際に、水および過剰のア
ミンは、Ｎ２流中に掃引される。この時点で、ポリアミ
ンの約９０％は、置換イミダシリンに転化されているで
あろう。反応混合物をＮ２流下で一晩かけて室温に冷却
する。

次いで、乾燥反応混合物を溶融（７０℃）まで加熱し、
乾燥ステアリン酸メチル１，０モルをＴｉ　（ＯＣＲ（
ＣＨ）　　）　　　０．００５モルと−緒に加える。反
応混合物を１８０℃に加熱し、その温度に約２．５時間
保持する。得られた反応生成物混合物は、ステアロイル
オキシエチル−２−ヘプタデシルイミダシリン約８７重
量％を含み、最小量の一置換イミダゾリンおよび非環式
アミン／アミド副生物を含有する。

」 二置換イミダシリンエステル布帛コンディショニング化
合物を含有する反応生成物混合物は、下記方法で調製す
る。

還流冷却器、窒素入口およびオーバーヘッド攪拌機を備
えた２Ｉの３０フラスコにステアリン酸１．０モルを装
入し、Ｎ２を散布し、７０’Ｃに加熱する（溶融）。攪
拌下に式 ％式％ アミン１．１モルを加える。反応混合物を１６０℃で３
時間加熱攪拌する。次いで、還流冷却器を取り外し、Ｎ
２散布は、反応混合物を２００”Ｃに追加の４時間加熱
するにつれて増大する。この際に、水および過剰のアミ
ンは、Ｎ２流中に掃引される。この時点で、ポリアミン
の約９０％は、置換イミダシリンに転化されているであ
ろう。反応混合物をＮ２流下で一晩がけて室温に冷却す
る。

次いで、乾燥反応混合物を溶融（７０’Ｃ）まで加熱し
、乾燥トリステアリルグリセリン０．３４モルをＳ、ｎ
　（ＣＩ　　ＣＯ）　　　０．　００５モルと−緒に加
える。次いで、反応混合物を１８０℃に加熱し、その温
度に約２．５時間保持する。得られた反応生成物混合物
は、ステアロイルオキシエチル−２−ステアリルイミダ
シリン約８２重量％を含み、最小量の一置換イミダゾリ
ンおよび非環式アミン／アミド副生物を含有する。

例■ 二置換イミダシリンエステル布帛コンディショニング化
合物を含有する反応生成物混合物は、下記方法で調製す
る。

還流冷却器、窒素人口およびオーバーヘッド攪拌機を備
えた２ｇの３０フラスコにパルミチン酸１６５モルを装
入し、Ｎ２を散／ｌｉシ、７０℃に加熱する（溶融）。

攪拌下に式 ％式％ アミン２．０モルを加える。反応混合物を１６０℃で３
時間加熱攪拌する。次いで、還流冷却器を取り外し、Ｎ
２散布は、反応混合物を２００℃に追加の４時間加熱す
るにつれて増大する。この際に、水および過剰のアミン
は、Ｎ２流中に掃引される。この時点で、ポリアミンの
約９０％は、置換イミダシリンに転化されているであろ
う。反応混合物をＮ２流下で一晩かけて室温に冷却する
。

次いで、乾燥反応混合物を溶融（７０℃）まで加熱し、
乾燥パルミチン酸メチル１．５モルをＣＨ３ＣＨ２Ａｌ
Ｃｌ２０．０１モルと一緒に加える。反応混合物を１８
０℃に加熱し、その温度に約２．５時間または反応を完
了するのに必要な時間保持する（ＴＬＣ，赤外線、ＧＣ
または酸価およびアミン価によって監視）。得られた反
応生成物混合物は、バルミトイルオキシエチル−２−ペ
ンタデシルイミダシリン少なくとも７５重−％を含み、
最小量の一置換イミダゾリンおよび非環式アミン／アミ
ド副生物を含有する。

例■ 二置換イミダシリンエステル布帛コンディショニング化
合物を含有する反応生成物混合物は、下記方法で調製す
る。

還流冷却器、窒素人口およびオーバーヘッド攪拌機を備
えた２１の３０フラスコにミリスチン酸１．５モルを装
入し、Ｎ２を散布し、７０℃に加熱する（溶融）。攪拌
下に式 ％式％ アミン２．０モルを加える。次いで、反応混合物を１６
０℃で３時間加熱攪拌する。次いで、還流冷却器を取り
外し、Ｎ２散布は、反応混合物を２００℃に追加の４時
間加熱するにつれて増大する。この際に、水および過剰
のアミンは、Ｎ２流中に掃引される。この時点で、ポリ
アミンの約９０％は、−置換イミダゾリンに転化されて
いるであろう。反応混合物をＮ２流下で一晩かけて室温
に冷却する。次いで、乾燥反応混合物を溶融（７０℃）
まで加熱し、乾燥ミリスチン酸メチル１．５モルをＮ　
ａ　ＯＣＨ３０、１０モルと一緒に加える。反応混合物
を１８０℃に加熱し、その温度に約２．５時間または反
応を完了するのに必要な時間保持する。得られた反応生
成物混合物は、ミリストイルオキシエチル−２−トリデ
シルイミダシリン少なくとも７５重量％を含み、最小量
の一置換イミダゾリンおよび非環式アミン／アミド副生
物を含有する。

例Ｖ 二置換イミダシリンアミド布帛コンディショニング化合
物を含有する反応生成物混合物は、下記方法で調製する
。

還流冷却器、窒素入口およびオーバーヘッド攪拌機を備
えた２ｇの３日フラスコにステアリン酸１．５モルを装
入し、Ｎ２を散布し、７０’Ｃに加熱する（溶融）。攪
拌下に式 ％式％ リアミノ２．０モルを加える。反応混合物を１６０℃で
３時間加熱攪拌する。次いで、還流冷却器を取り外し、
Ｎ２散布は、反応混合物を２００℃に追加の４時間加熱
するにつれて増大する。この際に、水および過剰のアミ
ンは、Ｎ２流中に掃引される。この時点で、ポリアミン
の約９０％は、−置換イミダゾリンに転化されているで
あろう。反応混合物をＮ２流下で一晩かけて室温に冷却
する。次いで、乾燥反応混合物を溶融（７０℃）まで加
熱し、乾燥ステアリン酸メチル１．５モルを〔ＣＨ３（
ＣＨ２）３〕２ＳＮ（Ｏ）０．０１モルと一緒に加える
。反応混合物を１８０℃に加熱し、その温度に約２．５
時間または反応を完了するのに必要な時間保持する。得
られた反応生成物混合物は、１−ステアロイルアミドエ
チル−２−ヘプタデシルイミダシリン少なくとも７５重
量％を含み、最小量の一置換イミダゾリンおよび非環式
アミン／アミド副生物を含有する。

例■ 二置換イミダシリンチオールエステル布帛コンディショ
ニング化合物を含Ｈする反応生成物混合物は、下記方法
で調製する。

還流冷却器、窒素入口およびオーバーヘッド攪拌機を備
えた２ｇの３０フラスコにステアリン酸１．５モルを装
入し、Ｎ２を散布し、７０℃に加熱する（溶融）。攪拌
下にアミノエチルアミノチオール２．０モルを加える。

反応混合物を１６０℃で３時間加熱攪拌する。次いで、
還流冷却器を取り外しＮ２散布は、反応混合物を２００
℃に追加の４時間加熱するにつれて増大する。この際に
、水および過剰のアミンは、Ｎ２流中に掃引される。こ
の時点で、ポリアミンの約９０％は、置換イミダシリン
に転化されているであろう。反応混合物をＮ２流下で一
晩かけて室温に冷却する。

次いで、乾燥反応混合物を溶融（７０℃）まで加熱し、
乾燥ステアリン酸メチル１．５モルをＳｎ　（ＣＨＣｏ
　　）　　　０．０２モルと一緒に加える。次いで、反
応混合物を１８０℃に加熱し、その温度に約２，５時間
保持する。得られた反応生成物混合物は、ステアロイル
チオールエチル−２−ステアリルイミダシリン少なくと
も７５重重量を含み、最小量の一置換イミダゾリンおよ
び非環式アミン／アミド副生物を含有する。

加工条件の追加の変化、例えば、高表面積反応器を使用
すること、圧力を下げて綜合副生物を除去することは、
例１〜■における収率、純度を増大し且つ反応時間を短
縮するであろう。

例■ 標準洗濯操作のすすぎサイクルで使用する液体布帛柔軟
化組成物の調製は、次の通りである；成分　　　　　　
　　　　　　　　％（重Ｊｉりステアロイルオキシエチ
ル−２−４，５ヘプタデシルイミダシリン１ イソプロパツール　　　　　　　　　０．６０、　１Ｎ
　　ＨＣＩ　　　　　　　　　　０．２５水十微量成分
−残部 １例１の反応生成物混合物に見出される２微量酸分とし
ては、粘度制御剤、香料、乳化剤、防腐剤、酸化防止剤
、殺細菌剤、殺真菌剤、着色剤、染料、増白剤、乳白剤
、凍解制御剤、収縮制御剤、およびアイロンかけの容易
さを与える薬剤が挙げられる。

例■の液体布帛柔軟化組成物の調製を次の通り実施する
。二置換イミダシリン反応生成物混合物１８ｇおよびイ
ソプロパツール２．４ｇを混合し、７５℃に加熱して流
動「溶融物」を調製する。次いで、溶融物を高剪断混合
下に酸性化水シート３７５ｇに注ぐ。水を７０℃にＰ熱
する。分散液を７０００　ｒｐｍで１５分間混合する〔
チクマー（Ｔｃ）ｖａｒ”）高剪断ミキサー）ｏｐＨを
０．１ＮＨＣ１１ｎ＋１の添加によって４に調節する。

得られた組成物は、粘度４０センチポアズ（２５℃で）
を有し且つすすぎ液添加（ｒｉｎｓｅ−ａｄｄｅｄ）布
帛柔軟剤として標準法で使用される。

多数のすすぎ液を布帛洗濯操作で使用する時には、本発
明で調製されたような布帛柔軟化組成物は、好ましくは
、最終すすぎ液に加える。すすぎサイクルに加える量は
、一般に約２０ｍ１〜約２００ｍ１（被処理布帛３．５
ｋｇ当たり）である。

例■ 標準洗濯操作のすすぎサイクルで使用する液体布帛柔軟
化組成物の調製は、次の通りである；成分　　　　　　
　　　　　　　　％（重量）タローオキシエチル−２−
タロー　２３．２イミダシリン ０、　１Ｎ　　ＨＣＩ　　　　　　　　　　１．　３７
Ｃａ　Ｃｌ　２　　　　　　　　　　　０．２水＋微量
成分１　　　　　　　　　　残部１微量成分としては、
例■における微量成分として記載の成分が挙げられる。

例■の缶出柔軟化組成物の調製を例■の／Ｉｉ帛柔軟柔
軟化組成物製と実質上同じ方法で実施する。

例■ 標準洗濯操作のすすぎサイクルで使用する液体布帛柔軟
化組成物の調製は、次の通りである：成分　　　　　　
　　　　　　　　％（重量）タローオキシエチル−２−
タロー　１５．８イミダゾリン ジタロージメチルアンモニウムク　　４．９３０リド ０、　１Ｎ　　ＨＣＩ　　　　　　　　　　０．９３イ
ンプロパツール　　　　　　　　　０，８７水＋微量成
分１　　　　　　　　　　残部１微量成分としては、例
■における微量成分として記載の成分が挙げられる。

例■の布帛柔軟化組成物の調製を例■の缶出柔軟化組成
物の調製と実質上同じ方法で実施する。

例Ｘ 標準洗濯操作のすすぎサイクルで使用する液体布帛柔軟
化組成物の調製は、次の通りである：成分　　　　　　
　　　　　　　　％（重ｆｉｔ）タローオキシエチル−
２−タローイミダゾリン　　１５．８［ＣＨ３］２［Ｃ
ｌ８Ｈ３７］”ＮＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＱＣ（Ｏ）Ｃ，
，１１３，４，９３０，１Ｎ　　ＨＣＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９３インプロパツール　　
　　　　　　　　　　　　　０，８７水＋微量成分１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　残部１微量成分と
しては、例■における微量成分として記載の成分が挙げ
られる。

例Ｘの布帛柔軟化組成物の調製を例■の布帛柔軟化組成
物の調製と実質上同じ方法で実施する。

例■〜Ｘにおけるイミダシリンエステル柔軟剤活性成分
を、全部または一部分、それぞれ例■、■、■、■およ
び■で生成された反応生成物に取り替えるならば、実質
上同様の結果が得られる。

例ＸＩ 乾燥機添加シートを次の通り調製する。イソプロピルア
ルコール６ｇ中の前記例のいずれかからの反応生成物混
合物３ｇを例■の方法で加温して溶融物を調製する。溶
融物を通例の使い捨て不織レーヨンシート（２０備Ｘ２
０ｃａｅ）上およびシート中に一様に広げ、乾燥させる
。使用中、布帛が乾燥するまで、含浸シートを標準熱風
布乾燥機中で湿潤布帛（布帛のロード５ｋｇ、乾燥重量
基準）と混合し、タンプリングして、柔軟な帯電防止仕
上を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）（１）式ＲＣＯＯＨの脂肪酸、 式ＲＣ（Ｏ）Ｙの脂肪酸ハロゲン化物、式 （ＲＣ（Ｏ））＿２Ｏの脂肪酸無水物、または式ＲＣ（
   Ｏ）ＯＲ＾１の脂肪酸短鎖エステル（前記式中、ＲはＣ
   ＿７〜Ｃ＿２＿１ヒドロカルビル基であり、Ｒ＾１はＣ
   ＿１〜Ｃ＿４アルキル基であり、Ｙはハライドである）
   から選ばれるアシル化剤、および（２）式ＮＨ＿２−（
   ＣＨ＿２）＿ｍ−ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｘ−Ｈ〔式
   中、ｍおよびｎは独立に２〜６の整数であり、ＸはＯ、
   Ｓ、ＮＲ＾２（式中、Ｒ＾２はＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿４
   アルキル基）、Ｏ（Ｒ＾３）＿ｐ、ＮＨ（Ｒ＾３）＿ｐ
   、またはＳ（Ｒ＾３）＿ｐ（式中、Ｒ＾３はアルコキシ
   基であり、ｐは１〜１００の整数）である〕を有するポ
   リアミンを含有する液体反応混合物（アシル化剤対ポリ
   アミンのモル比は０．５：１から２．０：１である）を
   調製し；（ｂ）前記液体反応混合物を混合物中のポリア
   ミンの少なくとも５０％を式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、ｍ、ｎおよびＸは前に定義の通りである） の一置換イミダゾリンに転化するのに十分な時間１００
   ℃〜２４０℃の温度に維持し；その後、（ｃ）工程（ｂ
   ）で調製された前記液体反応混合物に、無水混合物を調
   製することが必要ならば乾燥した後に、エステル化剤と
   触媒的に有効な量のエステル化触媒との両方を加え（前
   記エステル化剤はＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２脂肪酸のＣ＿
   １〜Ｃ＿４モノエステル、Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２脂肪
   酸モノ−、ジ−およびトリ−グリセリドから選ばれ、前
   記エステル化剤はエステル化剤対工程（ａ）で元から存
   在するアシル化剤のモル比０．３：１から１．５：１を
   与えるのに十分な量で存在し、前記エステル化触媒は金
   属アルコキシド、金属アルキルアルコキシド、金属ハロ
   ゲン化物、金属アルキルハロゲン化物、金属カルボン酸
   塩、およびスズ複合体から選ばれる）；その後、 （ｄ）前記無水液体反応混合物を式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、ｍ、ｎおよびＸは前に定義の通りであり、
   Ｒ＾４はＣ＿１＿１−Ｃ＿２＿１ヒドロカルビルである
   ）の１以上の二置換イミダゾリンを含有する反応生成物
   混合物を調製するのに十分な時間１００℃〜２００℃の
   温度に維持する ことを特徴とする布帛コンディショニング剤として有用
   な二置換イミダゾリン化合物を含有する反応生成物混合
   物の製法。 ２、工程（ｂ）において、工程（ａ）反応混合物中のア
   シル化剤およびポリアミンをポリアミンの少なくとも９
   ０％を一置換イミダゾリンに転化するのに十分な時間反
   応させる、請求項１に記載の方法。 ３、工程（ａ）で使用するポリアミンが、 ＮＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ
   ＿２−ＯＨ．である、請求項１または２に記載の方法。 ４、工程（ａ）におけるアシル化剤対ポリアミンのモル
   比が０．７５：１から０．９０：１であり；工程（ｂ）
   における反応時間および温度が、それぞれ５〜１８時間
   および１５０℃〜２１０℃であり；工程（ｃ）で加える
   エステル化剤対工程（ａ）で加えるアシル化剤のモル比
   が０．７５：１から１．２：１であり；触媒濃度が全工
   程（ｃ）反応混合物の０．０１〜５．０重量％であり；
   工程（ｄ）における反応時間および温度が、それぞれ１
   〜５時間および１６５℃〜１９０℃であり；工程（ａ）
   〜工程（ｄ）の各々を不活性ガス散布下または０．２ｍ
   ｍＨｇ〜２ｍｍＨｇの真空下で実施する、請求項１ない
   し３のいずれか１項に記載の方法。 ５、触媒が、Ｔｉ（ＯＲ＾６）＿４（式中、Ｒ＾６はＣ
   ＿１〜Ｃ＿４アルキル基である）、ＴｉＹ＿４（式中、
   Ｙはハライドである）、ＮａＯＲ＾７およびＫＯＲ＾７
   （式中、Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基である）、
   およびＳｎＴ＿２およびＳｎＴ＿４（式中、Ｔは独立に
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８ヒドロカルビル基、ヒドロキシル基、ま
   たはハライドである）から選ばれる、請求項１ないし４
   のいずれか１項に記載の方法。 ６、エステル化剤が、式： （ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ または （ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は独立にＣ＿１＿３〜Ｃ＿１＿７ヒドロ
   カルビル基であり、Ｒ＾５はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基
   である）の化合物から選ばれる、請求項１ないし５のい
   ずれか１項に記載の方法。 ７、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＨ＿３）＿２）＿４、Ｔｉ（ＯＣ
   Ｈ＿２ＣＨ＿３）＿４、ＴｉＣｌ＿４、ＴｉＢｒ＿４お
   よびＳｎ（ＣＨ＿３ＣＯ＿２）＿２から選ばれるエステ
   ル化触媒０．５重量％を工程（ｃ）で加え、工程（ｄ）
   における反応温度が１６５℃〜１９０℃であり、反応温
   度を１時間〜５時間維持する、請求項１ないし６のいず
   れか１項に記載の方法。 ８、式　ＮａＯＣＨ＿３のエステル化触媒 ０．５重量％を工程（ｃ）で加え、工程（ｄ）における
   反応温度が１６５℃〜１９０℃であり、反応温度を３時
   間〜５時間維持する、請求項１ないし６のいずれか１項
   に記載の方法。 ９、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法によ
   って調製される反応混合物１％〜５０％を含むことを特
   徴とする水性布帛柔軟化組成物。 １０、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法に
   よって調製される反応混合物５０％〜１００％を含む固
   体布帛柔軟化組成物であって、固体担体に放出自在に貼
   着されていることを特徴とする組成物。