JPH02242980A - 染色堅牢度の優れたスエード調シートの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は染色堅牢度、形態安定性に優れ、風合いの良好
なポリアミド極細繊維立毛スェード調シートの製造法に
関するものである。

〈従来の技術〉 従来、ポリアミド極細繊維および／またはその来電繊維
の繊維絡合不織布とポリウレタンを主体とした重合体と
からなる極細繊維立毛スェード調シートを染色する際、
染色堅牢度の高い製品とする方法は多くの提案がなされ
ているが、本出願人も既に硫化染料あるいは硫化建染染
料でポリアミド繊維立毛スェード調シートを染色し、ソ
ーピングおよびブラッシング処理して染色堅牢度を向上
させる方法を特公昭６１−２５８３４号公報、特公昭６
１−４６５９２号公報に、あるいは特開昭５９−５３７
８８号公報に提案している。更に、硫化染料または建染
染料で染色した染色物を特定したｐＨと温度条件で酸化
することが特公昭６２７３１Ｏ号公報に、ポリアミド系
繊維構造物を繊維ポリマーに対して結晶化能を有する化
合物を接触させた後、染色することによって濃色に染色
する方法が特開昭６２−１９１５８５号公報に、ポリア
ミド系極細繊維シートを分子量９００以上のアニオン系
染料を用いて染色した後、繊維固着剤で処理する染色法
が特公昭６３−３１５９６号公報に、またポリアミド系
繊維と高分子弾性体とからなる繊維シートを金属錯塩染
料などで染色した後、タンニン酸と吐酒石とで処理し、
次いで界面活性剤で処理することが特公昭６３−５７５
５４号公報に提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来のポリアミド極細繊維および／またはその束状繊維
とポリウレタンを主体とした重合体とで構成されたポリ
アミド極細繊維立毛スェード調シートの染色物は、繊維
が細いことに加えて、発色性を高めようとしＩ；す、濃
色化しようとすると多くの染料を使用せねばならない。

その結果、付着染料が多くなり染色堅牢度、とりわけ染
色摩擦堅牢度、洗濯堅牢度などの低下が大きい。そうし
た染色堅牢度の低下を防ぐだめの手段が検討されている
ものの、未だ十分な染色堅牢度の改良された染色スェー
ド調シートの製品が得られていない。

本発明はポリアミド極細繊維立毛スェード調シートの染
色品であって、染色堅牢度、洗濯あるいはドライクリー
ニングによる形態安定性などに優れ、風合いの良好なス
ェード調シートを提供するにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、ポリアミド極細繊維および／またはその束状
繊維とポリウレタンを主体とした重合体とから構成され
た繊維立毛スェード調シートを建染染料、硫化染料、硫
化建染染料の群から選ばれた染料で染色して得たスェー
ド調シート、あるいは、該染色したスェード調シートを
更に酸性染料あるいは金属錯塩染料で染色して得たスェ
ード調シートを、重合体の膨潤度が面積膨潤率で２０〜
１００％になる膨潤剤あるいは該膨潤剤を含む液体で処
理し、乾燥することを特徴とする染色堅牢度の優れたス
ェード調シートの製造法である。

すなわち、本発明のポリアミド極細繊維立毛スェード調
シートを製造するために使用する極細繊維および／また
は極細繊維束状繊維の繊維絡合不織布とポリウレタンを
主体とした重合体とからなるシート状基体は、繊維絡合
不織布を構成するボッアミド繊維が、例えば、６−ナイ
ロン、６ローナイロン、６１０−ナイロン、１２−ナイ
ロン、その他の繊維形成性の可紡性ポリアミドを用い、
可紡性ポリアミドを単独で紡糸し、延伸して得た極細繊
維。または、上記可紡性ポリアミドと他の可紡性重合体
とを組み合わせて、ポリアミドを極細繊維成分として含
む極細繊維発生型多成分繊維に紡糸し、延伸して得た繊
維で、最終製品化までの過程で多成分繊維を処理してポ
リアミドの極細繊維束状繊維とする。

すなわち、極細繊維または極細繊維発生型多成分繊維を
通常の方法により繊維ウェブとし、繊維ウェブに絡合処
理を施して繊維絡合不織布とする。

そして、ポリアミド極細繊維の繊維絡合不織布には弾性
重合体を含有させてシート状基体とする。

一方、極細繊維発生型多成分繊維の繊維絡合不織布の場
合には、繊維絡合不織布を仮固定した後、不織布繊維を
処理してポリアミド極細繊維束状繊維とし、次いで弾性
重合体を含有させてシート状基体とする。あるいは繊維
絡合不織布に弾性重合体を含有させた後、不織布繊維を
処理してポリアミド極細繊維束状繊維としてシート状基
体とする。

そして、基体を構成する極細繊維または極細繊維束状繊
維の単繊維平均繊度は０．３デニール以下、好ましくは
単繊維平均繊度０，１〜０．００１デニールの極細繊維
である。またポリアミド極細繊維絡合不織布の目付は、
最終製品としての繊維絡合不織布の目付で８０〜３００
ｇ／＋ａ”の範囲である。

次に、繊維絡合不織布に含有させるポリウレタンは、平
均分子量５００〜２５００のポリエステル系ジオール、
ポリエーテル系ジオール、ポリエステルエーテル系ジオ
ール、ポリラクトン系ジオール、ポリカーボネート系ジ
オールの群から選ばれた少なくとも１種類のポリマージ
オールと、芳香環を含むジイソシアネート、環状基を有
する脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート
などの群から選ばれた少なくとも１種類の有機ジイソシ
アネートと、活性水素原子を２個有する化合物、例えば
、ジオール、ジアミン、ヒドロキシアミンなどの群から
選ばれた少なくとも１種類を鎖伸長剤とし、ポリマージ
オールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤とを反応させ
て得たポリウレタンである。そして、好ましいポリウレ
タンとしては１００％伸長時の応力が０．２０〜１．５
０Ｋｇ／ｍｍ２の範囲にあるポリウレタンである。ポリ
ウレタンの１００％伸長時の応力が上記の範囲外である
と、弾性挙動が大きくなったり、風合い上固くなったり
して天然皮革のような柔軟で膨らみ感のある風合いの製
品が得られない。また、ポリウレタンには合成ゴム、塩
化ビニル系重合体、ケイ素原子を含む弾性重合体などか
ら選ばれた重合体を混合したポリウレタン組成物として
使用してもよい。そして、シート状基体に占めるポリウ
レタンあるいはポリウレタン組成物は重量比で１０〜５
０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の範囲である。

シート状基体に占める重合体の量が上記の範囲外である
と、腰がなくなったり、膨らみ感が得られなくなったり
、弾性挙動が大きくなったりして好ましくないものとな
る。

極細繊維絡合不織布とポリウレタンを主体とした重合体
とからなるシート状基体は、少なくとも一面に極細繊維
を主体とした繊維立毛面を形成させる。すなわち、シー
ト状基体は所望の厚さに厚み合わせを行った後あるいは
厚み合わせを行う前に、シート状基体の少なくとも一面
を起毛機による起毛処理、サンドペーパーなどによるパ
フィング処理などによって繊維立毛を主体とした立毛面
を形成させて繊維立毛スェード調シートとする。

そして、シートの厚み合わせを行っていないものにあっ
ては所望の厚さに裏面を処理して厚み合わせを行う。繊
維立毛スェード調シートは製品厚さとして２．０〜０−
２５ｍｍ、好ましい厚さは１．５〜０．３０＋ｎｍの繊
維立毛スェード調シートである。

次に、繊維立毛スェード調シートの染色は、建染染料、
硫化染料、硫化建染染料の群から選ばれた染料で染色す
る。染色法は、繊維立毛表面に染料あるいは染料組成物
を塗布し、次いで染料を付与したシートを還元液中で処
理し、染着させる方法、または染料還元液中にシートを
浸漬して染色する浸染法のいずれでもよい。前者の染色
法は、建染染料、硫化染料、硫化建染染料の群から選ば
れた少なくとも１種類の染料、あるいは必要に応じて浸
透剤などを添加した染料組成物を溶液あるいは分散液と
してシートの少なくとも繊維立毛面に塗布し、次いで、
５０〜１００℃の還元剤溶液中で、５秒〜６０分程度浸
漬して還元染着処理し、続いて酸化処理し、水洗し、ソ
ーピングを行って染色したスェード調シートとする。ま
た、後者の浸染法は、建染染料、硫化染料、硫化建染染
料の群から選ばれた少なくとも１種類の染料を、例えば
、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどから選ばれた１種類のア
ルカリと、還元剤との存在下で還元し、染料水溶液とし
た後、繊維立毛スェード調シートを温度５０〜ｉｏｏ℃
、好ましくは６０〜９５°Ｃの染液に、５秒〜６０分程
度浸漬し、次いで染液を除去した後、空気酸化あるいは
薬液酸化を行う。

また、必要に応じて染液を除去した後、水洗あるいは中
和処理し、次いで空気酸化あるいは薬液酸化を行うこと
で、染色したスェード調シートとする。ここで使用され
る還元剤としては、例えばノ＼イドロサルファイト、ロ
ンガリットＣ１０ンガリットＣＬ、水硫化ソーダ、硫化
ソーダなどから選ばれた少なくとも１種類の還元剤であ
り、薬液酸化に使用する薬剤としては、例えば重クロム
酸カリ、過マンガン酸カリ、過ホウ素酸、過酸化水素水
などから選ばれた酸化剤である。

染色したスェード調シートは、全体の色合わせあるいは
繊維と重合体との色合わせのために酸性染料あるいは金
属錯塩染料で通常の染色を行うこともよい。

次いで染色して得たスェード調シートは乾燥し、スェー
ド調シートを構成している繊維および重合体、あるいは
その他の材料などのシート構成材料と、大部分の染料を
溶解しない有機液体中で処理する。好ましくは、重合体
の膨潤度が面積膨潤率で２０〜１００％の範囲にある膨
潤剤を使用する。

膨潤度が２０％に満たない有機液体では十分な染料の再
配置及び固定が行われない。一方、膨潤度が１００％を
越えて大きな膨潤度の有機液体では重合体の構造変形や
染料の脱落が生じて好ましくない。処理用有機液体とし
ては、例えば、炭化水素化合物の水素原子を塩素原子ま
たはフッ素原子で置換したハロゲン化エタンまたはハロ
ゲン化エチレン、石油系液体炭化水素、キシレンなどの
芳香族炭化水素、メチルエチルケトンなどのケトン類、
などのシート構成材料に対して不活性な液体である。し
かし、膨潤度の大きい液体でも非膨潤性あるいは低膨潤
性の液体、例えばアルコール類、水、石油系炭化水素な
どを混合して膨潤度を調節することでもよい。また、膨
潤剤は非膨潤剤、例えば水、アルコールなどに分散させ
て使用することでもよい。膨潤剤処理条件は、重合体に
対して使用する有機液体の温度依存性によって決定する
。

すなわち、膨潤度の大きい有機液体は室温程度ないし５
０°Ｃ程度、膨潤度の小さいものは５０°Ｃ以上の高温
で処理する。この処理で主として重合体に染着した染料
が重合体中で再配置し、安定化することができるため、
染色堅牢度を向上させることができる。更に、繊維立毛
スェード調シートの製造時に生じた歪みを緩和させるこ
ともできるため形態の安定化もできる。

なお、スェード調シートの有機液体処理時に、有機液体
中に柔軟剤、加脂剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加
した組成液として使用することが好ましい。また、有機
液体処理には、揉布機構を有する処理装置、例えば、ウ
ィンス染色機、ジェット染色機、サーキュラ−染色機、
等を使用して行うと柔軟性を付与するうえでは好ましい
。

処理後の繊維立毛スェード調シートは液を除去し、乾燥
する。乾燥法は揉布作用を有する乾燥機を使用すること
が好ましい。そして、処理の終わったスェード調シート
は、必要に応じて機械的な揉み処理、繊維立毛面をブラ
ッシング処理による整毛などの処理を施して製品とする
。

得られたスェード調シートは、天然皮革のような柔軟性
と膨らみ感のある風合いを有し、立毛性、染色堅牢度、
染色摩擦堅牢度に優れたポリアミド極細繊維立毛スェー
ド調シートである。このスェード調シートは衣料、手袋
、服飾用品、インテリア、靴、履物、鞄、袋物、椅子張
りなどの用途に適している。

〈作用〉 本発明は、繊維立毛スェード調シートを製造する場合に
生じた歪みは、重合体の膨潤剤で処理することによって
十分に緩和させることができ、更に染料の再配置を行う
ことができる。それによって、製品に膨らみ感のある柔
軟性を付与することかでき、更に、染色堅牢度も改良さ
れる。

〈実施例〉 次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の部および％はことわりのない限り、重量
に関するものである。

実施例１〜３ （基体の製造法） ６−ナイロン５５部（分散成分）、ポリエチレン４５部
（分散媒成分）からなる延伸された繊度６デニールの多
成分繊維を捲縮し、繊維長５１ｍｍに切断してステープ
ル繊維とし、カードおよびランダムウニバーを経て平均
目付５３０ｇ／ｍ”のクロスラップウェブを作り、ニー
ドルパンチを行い、平均目付５３８ｇ／ｍ２の繊維絡合
不織布を得た、この繊維絡合不織布にポリエーテル系ポ
リウレタン（１００％伸長時の応力０　、６９　Ｋｇ／
　ａｒｍ”）を主体としたポリウレタン組成物の１３％
ジメチルホルムアミド溶液を含浸し、ジメチルホルムア
ミドを含む非溶剤系凝固液中で凝固し、水洗し、繊維中
のポリエチレンを溶剤処理で抽出し、６−ナイロン極細
繊維束状繊維（単繊維平均繊度０．００８デニール）の
繊維絡合不織布とポリウレタンとからなる目付４５５　
ｇ／ｍ”、厚さ１．２０１！ｌＩＩ＋のシート状基体を
得た。このシート状基体を厚さの中間で２分割し、分割
面をサンドペーパーでパフィングして、平均目付２２０
ｇ／ｍ”、厚さを０，５７ｍｍに厚み合わせを行った後
、凝固時の表面をエメリーパフィングによる起毛処理を
行い、繊維立毛スェード調表面を形成させて、繊維立毛
スェード調シート基材（１）を得た。

（仕上げ法） 繊維立毛スェード調シート〔■〕を染料塗布法で染色を
行った。すなわち、 染料組成−１： 建染染料　　　　　　　　　　１００ｇ／Ｑミケスレン
ブリリアントバイオレット３Ｂ（三井東圧化学社製） 浸透剤　　　　　　　　　　　　　２ｇ／ｆｆペレック
スＯＴＰ　（花王アトラス社製）染料組成−２： 建染染料　　　　　　　　　　１００ｇ／Ｑミケスレン
グリーン４Ｇ 浸透剤　　ペレックスＯＴＰ　　　　　　２ｇ／Ｑ染料
組成−３＝ 硫化染料　　　　　　　　　　　１００ｇ／Ｑ浸透剤　
　　　　　　　　　　　　２ｇ／Ｑの各染料組成液の水
溶液を、１４０メツシユの升目に彫刻したロールを用い
、それぞれの被染色スェード調シートの繊維立毛面にロ
ール法による塗布で液量として約６５ｇ／ｍ”の量（ス
ェード調シートに対する染料付着率約３％）を塗布した
後、還元剤処理を次の条件で行った。すなわち、還元剤
組成： ハイドロサルファイトナトリウム　３０ｇ／Ｑ苛性ソー
ダ　　　　　　　　　　　３０ｇ／Ｑ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　６０ｇ／Ｑ還元剤溶液温度　　　　　
　　　　　８５°Ｃの条件で１分間還元染色処理を行い
、水洗し、次いで過酸化水素−酢酸溶液中で酸化処理し
、水洗し、ソーピングを行った後、湿潤状態のままナイ
ロン製ブラシでブラッシング洗浄し、脱水した。

染色したそれぞれのスェード調シートは、色別に分けて
回転ドラム処理機に入れ、染色生地３０Ｋｇに対して膨
潤剤としてテトラクロロエチレン（ポリウレタンに対す
る膨潤度約４９％）３００Ｑを仕込み、室温で生地をド
ラム中で回転させながら約３分間処理し、処理後テトラ
クロロエチレンを回収し、続いて遠心脱液を行い、乾燥
した。得られたスェード調シートの染色堅牢度を第１表
に示した。

また、比較のために膨潤剤処理を行わない各染色スェー
ド調シートを比較例として示した。

第１表 ただし、試験法は次の方法で行った。

染色堅牢度がＪＩＳ　　Ｌ−０８４４Ａ−１法（級）ド
ライクリーニング堅牢度がＪＩＳ　　Ｌ−０８６０法（
級）染色摩擦堅牢度がＪＩＳ　　Ｌ−０８４９法（級）
各染色品とも鮮明に、均一な発色を呈していたが、ドラ
イクリーニング堅牢度、染色摩擦堅牢度の各堅牢度は本
発明品が優れていた。

実施例４ 平均繊度０．０４１デニールの６−ナイロン極細繊維束
繊維からなる繊維絡合不織布に、ポリエーテル系ポリウ
レタン２０部とポリエステル系ポリウレタン８０部の混
合ポリウレタン（混合ポリウレタンの１００％伸長時の
応力０　、５７　Ｋｇ／ｍｍ”）の多孔質体を含有させ
た厚さ０−８５ｍｍのシート状基材を用い、基材の一面
をサンドペーパーでパフィングして繊維立毛スェード調
シートＣＩ）とした。

この繊維立毛スェード調シートを次の条件で染色し　ｔ
こ　。

染色条件： 染料　アサジオゾルブルー　５−ＢＣ３％ｏｗｆ（旭化
学社製） ヒドロシルグリーン　３Ｂ　　　３．５％ｏｗｆ（アイ
・シー・アイ社製） 還元剤　　　水硫化ソーダ　　　　　６％処理条件　　
染色液温度　　　　　　８０°Ｃ浸漬時間　　　　　　
　３０秒 絞液率　　　　　　　１００％ 繊維立毛スェード調シートを染料溶液中で処理し、絞液
した後、空気酸化し、水洗し、さらに次の条件で薬液酸
化を行った。

酸化剤　アサヒオキシ１５０　　　　０．５％（旭化学
社製） 酢酸　　　　　　　　　　　１％ 上記の酸化液に室温で３０分間処理し、水洗し、表面に
付着している染料をブラツシ掛けして除去した後、実施
例１と同じ回転ドラム処理機で膨潤剤に石油系炭化水素
を用いて４０°Ｃで生地を回転させながら約２０分間処
理し、液を回収した後、遠心脱液して乾燥した。得られ
た染色スェード調シートの染色堅牢度を第２表に示した
。

比較のために、膨潤剤処理を行わない染色スェード調シ
ートの染色堅牢度を併せて記した。

第２表 本発明の染色品は鮮明に、均一に染色されており、堅牢
度の優れたものであった。

〈発明の効果〉 本発明のポリアミド極細繊維立毛スェード調シートは柔
軟で天然皮革様の膨らみ感のある風合いと、立毛性、染
色堅牢度、染色摩擦堅牢度に優れ、かつ洗濯およびドラ
イクリーニングに対しても形態安定性の良い製品である
。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代　理　人　弁理士　本多　堅 ただし、試験方法は第１表と同じ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド極細繊維および／またはその束状繊維
   とポリウレタンを主体とした重合体とから構成された繊
   維立毛スエード調シートを建染染料、硫化染料、硫化建
   染染料の群から選ばれた染料で染色して得たスエード調
   シート、あるいは、該染色したスエード調シートを更に
   酸性染料あるいは金属錯塩染料で染色して得たスエード
   調シートを、重合体の膨潤度が面積膨潤率で２０〜１０
   ０％になる膨潤剤あるいは該膨潤剤を含む液体で処理し
   、乾燥することを特徴とする染色堅牢度の優れたスエー
   ド調シートの製造法。