JPH02243726A - 銀を回収する処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は銀の回収、特に高感光性印刷版から銀を回収す
る方法に関する。

普通の感光性高分子材料におけるハロゲン化銀の光に対
する周知の比較的に高い感度、および紫外光から赤外光
への光に応答するその能力は印刷版に適用するのにふさ
れしく、この場合接触中間被膜を介して露光するよりは
、むしろ、直接露光が要求される。

この関係において、ハロゲン化銀は多くの手段に用いる
ことができる。例えば、露光ハロゲン化銀の現像におい
て生ずる酸化現像剤は、強靭なインキ受理像を得るよう
に、ゼラチンまたは他のマトリックス材料を架橋するこ
とができる。この技術は、しばしば、タンニン現像と称
されている。

あるいは、またハロゲン化銀層エマルジョンは普通の光
重合性層に保護被覆する（ｏｖｅｒｃｏａｔｅｄ）こと
ができる。層間における感受性の差のために、低い露光
を頂部ハロゲン化銀層をイメージ−ワイス露光（ｉｍａ
ｇｅ−ｗｉｓｅ　ｅｘｐｏｓｅ）するのに用いることが
でき、この場合、現像において、第２．ブラケット、高
露光についてのマスクを形成して重合層を感光性重合体
の性質に影響する可溶性または不溶性形態に転化する。

印刷版適用におけるハロゲン化銀の第３の一般使用は拡
散転写反転（ＤＴＰ）の周知技術である。この方法にお
いては、被膜の露光区域を化学的に現像すると共に、同
時に非露光区域を溶解する現像液が用いられている。一
般に、チオ硫酸銀またはチオシアン酸銀錯体の形態のハ
ロゲン化銀の可溶性区域が核形成層に拡散し、金属銀が
錯体の還元によって形成する。この銀は、例えば１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールのようなメルカプ
ト化合物の使用によって親油性にすることができ、およ
び平板印刷版の印刷像として用いることができる。

特に、後の２つの例において、被膜において銀が最終印
刷プロセスに貢献しない副生物として生ずる。この問題
としては、この「非利用（ｎｏｎｕｓｅｆｕｌ）　Ｊ銀
を回収することが生ずる。

２つの分離シート、すなわち、感光性ハロゲン化銀被膜
を含むシートおよび核形成剤で被覆した他のソートから
なるＤＴＰ　システムにおいて、感光性層に残留する化
学現像銀は副生物であり、例えば層を焼却することによ
ってこの層から容易に回収することができる。

マスク　システム（ｍａｓｋｅｄ　ｓｙｓｔｅｍｓ）の
場合、または化学現像区域を物理的に除去する統合ＤＴ
Ｒシステム（ｉｎｔｅｇｒａｌ　ＤＴＲｓｙｓｔｅｍ）
を用いる場合には、非利用銀を印刷版の加工処理中にお
いて除去する必要がある。

本発明の１つの目的は、汚染が最小である普通形態の水
性懸濁液から銀を経済的に回収する方法を提供すること
である。

本発明の他の目的は、銀−含有被膜を基板から除去し、
かつ汚染が最小である普通形態の銀を経済的に回収する
方法を提供することである。

また、本発明の他の目的は、放射線感受性銀含有被膜を
有する基板を加工処理し、基板から除去した銀を経済的
に回収することができる方法を提供することである。

本発明の１つの観点は、水性懸濁液を、ノ＼ロゲン化銀
を金属銀に転化して銀を凝集することのできる溶液と混
合し、凝集した銀を水相から分離し、および銀を回収す
ることを特徴とする水性懸濁液から銀を回収する方法に
ある。

本発明の他の観点は、イメージ−ワイス露光し、ハロゲ
ン化銀およびバインダーを含む層で被覆した基板を現像
して得た物品から非利用銀を回収する方法において、非
利用銀およびバインダーを基板から物理的に除去して銀
をバインダーの水溶液に懸濁した懸濁液を生成し；ハロ
ゲン化銀含有層で被覆したイメージ−ワイス露光基板を
現像するのに用いた現像液と混合して懸濁液を凝集させ
。

凝集した銀およびバインダーを分離し：および銀を回収
することを特徴とする非利用銀の回収方法にある。

基板としては、例えば紙、ポリエステル下塗り紙、ポリ
エステル、研摩および陽極処理（ａｎｏｄｉｓｅｄ）ア
ルミニウム、またはこれらの材料の複合物を挙げること
ができる。

本発明の特に好ましい例では、被覆基板が印刷版前駆物
質であり、これを露光後、現像液を用いて現像する。次
いで、現像した前駆物質を別のタンクに移し、こＮで非
利用銀を水溶液においてスクラピング作用によって、ま
たは水噴射によって物理的に除去する。次いで、基板を
ゆすぎセクンヨンに通して残留する非利用銀を除去し、
また印刷版の形成に必要な処理段階に通すようにするこ
とができる。他のプロセス段階は関連する印刷版のタイ
プに影響する現像段階と洗浄段階との間に含めることが
できる。例えば、マスク　システムにおいては、定着、
ゆすぎ、乾燥右よび再露光段階を現像段階と洗浄段階と
の間に導入することができる。

本発明の特に好ましい例では、複数の前駆物質を処理し
、洗浄セクンヨンにおいて除去された銀をこのセクンヨ
ンにおいて銀をバインダーに懸濁した懸濁液として蓄積
して銀を経済的に回収するようにする。次のゆすぎセク
ションにおいて除去された残留銀も、同様に銀をバイン
ダーに懸濁した懸濁液として蓄積し、次いでこの懸濁液
を洗浄セクションからの懸濁液と混合するようにするこ
とができる。

この段階において、基板に存在する保護被膜および中間
被膜中の他の高分子材料、例えば合成ポリペプチドの外
に、銀を実質的に未硬化のバインダー、例えばゼラチン
と一緒に除去する。水溶液は洗浄媒質として用いる。こ
の溶液としては単純水を用いることができ、または洗浄
作用を容易にする界面活性剤の混合物を用いることがで
きる。

更に、腐蝕防止剤を、ＤＴＲ印刷版の銀像区域を保護す
るのに、または金属材料を用いる場合に基板を保護する
のに添加することができる。また、消泡剤をゼラチン溶
液に関連して、しばしば生ずる自然発泡を抑制するため
に、時々、添加することができる。水溶液または単純水
をゆすぎ媒質として用いることができる。

洗浄またはゆすぎ段階後に行うことのできるその後のプ
ロセス段階からの使用済（ｕｓｅｄ）処理溶液は、例え
ば洗浄またはゆすぎ段階にわたって運ばれる他の非利用
銀を含むことがある。本発明の他の好適例では、使用済
処理溶液が銀の凝集に悪影響を与えないならば、使用済
処理溶液を洗浄セクションおよび／またはゆすぎセクシ
ョンからの懸濁液と合わせることができる。

次いで、銀／バインダー懸濁液を凝集し、蓄積した銀含
有懸濁液を洗浄水に混合した場合に、写真用途に一般に
使用する新らしいまたは使用済の現像液は通常の凝集材
料における１三の利点を有する優れた凝集媒質を得るこ
とができる驚くべきことを確めた。

同様に、また、上記現像液は、蓄積した銀含有懸濁液を
洗浄水、ゆすぎ水および必要に応じて使用済処理溶液の
合わせ溶液に混合した場合には、優れた凝集媒質を得る
ことができる。

写真用現像液は、酸化作用のために、およびハロゲン化
銀乳剤からのハロゲン化物の生成のために、その寿命が
制限される。使用済現像液および上記銀懸濁液の混合に
よって、これらの他の状態の廃棄物を使用することがで
きる。更に、使用済現像液および洗浄水、ゆすぎ水およ
び使用済処理溶液廃棄物の量は簡単に定めることができ
、このためにこれらの溶液は、凝集剤添加が簡単で、が
つ効果的に制御できるならば、同時に処理することがで
きる。例えば、ハロゲン化銀の塗布量を変えた場合には
、凝集剤の量を変える必要がある。

現像段階からの使用済現像液を用いることによって、現
像液は塗布量の変化に応じて消費される。

他の利点は、他の凝集剤を必要としないので、実際的操
作を一層簡単、かつ安価にすることである。

他の利点は、現像液中の銀粒子をこの方法により除去で
きることである。また、ＤＴＲシステムにお・いて、特
に洗浄水、ゆすぎ水および使用済処理溶液における溶解
銀錯体は現像液と混合する際に金属銀に還元し、上澄み
液に低い溶解銀含有量、一般に２ｍｇ銀／ｌを達成する
ことができる。

従って、本発明の他の観点は放射線感受性組成物を被覆
した基板を含む印刷版前駆物質を処理する方法を提供す
ることであり、この方法は（ｉ）被膜をイメージ−ワイ
ス露光し；（ｉｉ）現像液を塗布して露光区域のハロゲ
ン化銀を化学的に現像して金属銀を形成し；（ｉｉｉ）
基板を水溶液で洗浄して洗浄溶液に懸濁する金属銀およ
び関連するバインダーを形成し；（ｉｖ）使用済現像液
および洗浄溶液を混合して銀を凝集させ；および（ｖ）
銀を水相から分離することからなることを特徴とする。

本発明の他の好適例によれば、洗浄後、および水相から
銀を分離する前に、基板をゆすいでゆすぎ溶液に残留す
る非利用銀を懸濁した懸濁液を生成し、次いでゆすぎ溶
液を洗浄溶液および使用済現像液と合わせるようにする
。

本発明の他の好適例によれば、洗浄後、および水相から
銀を分離する前に、基板を他の処理段階で処理し、この
処理段階からの使用済処理溶液が銀の凝集に悪影響を与
えないと云う条件で、かかる使用済処理液を洗浄溶液お
よび使用済現像液と合わせるようにする。

本発明の他の観点は、ハロゲン化銀およびバインダーを
含有する層で被覆した基板を含む多数の各印刷版前駆物
質を処理する方法を提供することであり、この方法は（
ｉ）１つの前記前駆物質の層をイメージ−ワイス露光し
；（ｉｉ）前駆物質の基板上に、銀を含む現像画像を、
液体現像液を前駆物質のイメージ−ワイス露光層に塗布
することによって形成し；（ｉｉｉ）使用済液体現像液
を前駆物質の基板から分離し；　　（ｉｖ＞非利用銀お
よびバインダーを基板から除去して銀をバインダーの水
溶液に懸濁した懸濁液を生成し；　（ｖ）他の前駆物質
のそれぞれについて段階（ｉ）、　　（ｉｉ）、　　（
ｉｉｉ）および（ｉｖ）を繰返し行い；（ｖｉ）各処理
において得た使用済液体現像液を合わせ；　　；（ｖｉ
ｉ）各処理において得たバインダーの水溶液に銀の懸濁
した懸濁液を合わせ；（ｖ川）合わせた懸濁液を合わせ
た使用済液体現像液と混合して合わせ懸濁液を凝集させ
；　　（ｉｘ）凝集した銀およびバインダーを分離し；
および（Ｘ）銀を回収することを特徴とする。

また、本発明の他の好適例によれば、非利用銀およびバ
インダーを基板から除去した後、および各基板を他の処
理段階で処理し、かかる処理段階のそれぞれからの使用
済処理溶液を合わせ、合わせ使用済処理溶液を合わせ使
用済液体現像液およびバインダーの水溶液に銀を懸濁し
た合わせ懸濁液と、上記使用済処理溶液が銀の凝集に悪
影響を与えないと云う条件で混合することができる。

現像液の凝集能力は、高い塩濃度（特に高い亜硫酸塩塩
濃度）で、および／または一般に１または２種以上の高
分子材料を現像液に増粘剤として添加するか、または保
護被膜または中間被膜を感光性アセンブリ一部分として
存在する場合に改善することを確めた。これらの材料と
しては、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム
、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミド。

ポリアクリレート、アクリル樹脂材料の共重合体。

ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコールおよびアラビアゴムを挙ケることができる
。特に好ましい増粘剤またはビヒクルはゼラチンと不相
容性を示す増粘剤またはビヒクルである。

必要に応じて、付加凝集剤を合わせ使用済現像液および
銀懸濁液に凝集速度または凝集度を高めるために添加す
ることができる。

９９．５％より良い上澄み液封沈殿物の体積比として計
算した分離効率を本発明の方法により達成することがで
きる。この結果、残留する銀を担持する固形分のみを除
去する沈降作用後、上澄み液の傾瀉またはサイホン作用
が銀廃棄物を濃縮する経済的で、かつ効果的な方法を達
成することができる。あるいは、また凝集した材料を、
沈降が起る前に、重力または真空によって極めて効果的
に濾過することができる。この事は、凝集した材料の優
れた濾過ケーク形成能力によるためである。

次に、本発明を例に基づいて説明する。

例１ １．１の銅対ゼラチン重量比を有するゼラチンバインダ
ーのり四ロブロマイド銀エマルジョンを研摩し、かつ陽
極処理したアルミニウム基板に塗布し、ケアリー　リー
（Ｃａｒｅｙ　Ｌｅａ）銀ゾルの１％溶液に浸した。エ
マルジョンの塗布量は銀として表わして１．３ｇｍ−２
にした。このシステムにより統合ＤＴＰアセンブリーを
構成した。イメージワイス露光後、版を次に示す現像溶
液において２０℃で３０秒間にわたって現像した 亜硫酸ナトリウム ヒドロキノン １−フェニル−３ 水酸化ナトリウム チオ硫酸ナトリウム ２−メチルアミンエタノール カルボキシメチルセルロースナト リウム（ＣＭＣ）　　　　　　　　　　　　１２　ｇ　
／βこの事は、露光区域の銀を化学的に還元し、および
非露光区域の陽極処理アルミニウムに付着す１１０ｇ／
β ２０　ｇ　／　１ ６ｇ／β ２０ｇ／＃ １０ｇ／４２ ３０ｇ／６ ビラゾリドン る銀を物理的に還元する。

処理後、版を洗濯ローラおよび水噴射を含む洗浄セクシ
ョンに移し、遊離した（ｌｏｏｓｅ）材料を金属銀、ゼ
ラチン、現像液および銀錯体を含む版から除去した。数
個の版の処理後、洗浄水を保持した。銀およびゼラチン
における最終固形分は約１０ｇ／ｌであり、鋼金属の約
２．６　ｇ　／　１２であったが、しかし全固形分材料
は現像液の洗浄タンクへのドラグオーバー（ｄｒａｇｏ
ｖｅｒ）のために５０ｇ／ｊ！に近くであった。現像液
の銀含有量は微細懸濁液としてのまたは銀錯体イオンと
しての溶液中の銀として約３ｍｇ／Ａであり、および固
体沈降銀として１．６ｇ／１２である。この事は、処理
中に現像液に拡散する銀錯体のため、およびヒドロキノ
ンの作用によるその後還元のためである。

洗浄水は本発明の範囲を証明する多くの試験のベースと
して用いた。

１遣 １部の例１からの使用済現像液および１部の洗浄水を一
緒に混合し、固形分の懸濁液を得、室温で６〜１２時間
にわたり放置してきれいな上澄み液を得た。２４時間放
置後、上澄み液の遊離銀含有量は原子吸光分光分析によ
って２ｍｇ銀／ｌであった。

現像液をくえん酸または硫酸でｐＨ７，０に中性にする
ことによって、同じ分離効率を与えた。

上澄み液に沈殿した固形分の容量は０．５〜９９５また
は良好であった。

分離は上澄み液の傾瀉によって、または排水によって容
易に行うことができた。

あるいは、また混合物は、３０分間放置後、荒い布フィ
ルターに通して濾過することができる。洗浄水の凝集懸
濁液は布上にケークを速やかに形成し、澄んだ濾液を得
た。

濾液または上澄み液は排水管（ｄｒａｉｎ）に徐々に排
出するか、または木炭および／または樹脂床上に通して
清浄にすることができる。

例３ 洗浄水をくえん酸でｐＨ１１〜７．０に調整した。

この洗浄水に０．４ｇ）！Ｊプシン／１００ｍＡ洗浄水
（トリプシン活性　９０Ｅ／ｍｇ）を混合した。４８時
間放置後、１３ｍｇ／βの銀を含有するきれいな上澄み
液を得た。

細菌アルカリ性プロティナーゼ、すなわち、ＡＢＭＣｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社からのプロティナーゼＤをｐＨ調整し
ない洗浄水の他の試料に１〜５％添加した。室温で４８
時間放置後、５％溶液では良好な分離およびきれいな上
澄み液を得たが、しかし１％溶液ではまた懸濁材料を含
んいた。

本例は、酵素処理が良好な分離を与えることができるけ
れども、良好な沈降を得るように注意して制御する必要
があることを示している。更に、洗浄水の遊離銀含有量
が例２の場合より高いことを示している。更に、現像液
に含有している銀を回収する問題があることを示してい
る。

Ａ１□（Ｓｏ、）３の１０％溶液として、硫酸アルミニ
ウムを洗浄水１００ｍＡ当り２０ｍｊｌ’添加した。凝
固が生じたが、しかし放置しても分離しなかった。凝固
固形分は濾過により除去できるが、濾材を速やかに汚し
た。

男ｊ 例１の使用済現像液および上述する洗浄水を用いて、現
像液対洗浄水の比（容量）を変えた。適当な間隔で、沈
降固形分を回収し、除去した固体の固形分除去率％を計
算した。

固形分除去率％ １：３　　　１８　　４８　　６２　　８０　　８８　
１００１：２　　　　４２　　７７　　８８　　１００
１：１　　　１００ ２：１　　　１００ 対照として、洗浄水自体は、室温で８週間放置後、沈降
によって固形分除去率は１３％であった。

汁 種々の固形分（銀十バインダー全体として測定して）を
例１に記載するように回収した洗浄水を、例１の使用済
現像液と洗浄水とを等しい割合で混合して沈降速度を評
価した。

洗浄水　　　　　固形分除去率％ 固形分（ｇ／β〉　　　　　１日 沈降プロセスの促進に増粘剤が重要であることを次の表
に示す。この表には、例１の現像液における増粘剤の種
類および量の変化についての効果を示している。

Ｉ 固形分除去率％ ＣＭＣ ヒドロキンエチル セルロース　　　　　１０　１００ ポリアクリルアミド　　２．５１００ （分子量５．０００．０００＞ ンアナマーＰ２６　　　１０　　６０　９６１００ベル
ンコールＥ９　　１０　１００ ポリエチレンイミン　５　　３２　６５　７８　９１　
ｔｏ。

無添加　　　　　　　　　　２３　３４　５８　７８　
９２１００ン７−１−７−（Ｃｙａｎｏｍｅｒ）　Ｐ２
６ポリアクリルアミド／ポリアクリレート共重合体（Ｃ
ｙａｍａｍｉｄ　Ｃｏｒｐ製）ベルンコール（Ｖｅｒｓ
ｉｃｏｌ）　Ｅ９ポリアクリル酸（ＡＩｌｉｅｄ　Ｃｏ
１１ｏｉｄｓ製）例８ 現像液の塩濃度、特に亜硫酸塩濃度は沈降速度の測定に
重要な作用を演じた。次の表において例１の使用済現像
液の亜硫酸塩濃度を、他の成分含有量を一定にして変え
た。

カルボキンメチルセルロースナトリウムまたは亜硫酸ナ
トリウム以外の成分を変化させた場合には、沈降速度に
及ぼす影響は小さかった。

団 例１において用いたクロロブロマイド銀ゼラチン　エマ
ルジョンを、一般に人手しうるポジティブ−作用（Ｐｏ
ｓｉｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）印刷版（Ｈｏｗｓｏｎ
Ａ１ｇｒａｐｌｙ社製の商品名「アマシン（八ＭＡＺＯ
Ｎ）　ｊ　）　　に４．０ｇｍ−２の全塗布量で塗布し
た。アセンブリをイメージ−ワイス露光し、次に示す現
像液（Ｄ２＞において３０℃、３０秒間で現像した：亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５０ｇ／ｌ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　９０ｇ／４２１−フェニル
−３−ピラゾリドン　　３ｇ／βヒドロキノン　　　　
　　　　　　　　１２ｇ／４２臭化カリウム　　　　　
　　　　　　２　ｇ／１次いで、版を酸性停止液でゆす
ぎ、次いで下側のポジティブ−作用ジアソ層を露光する
のに十分な均一１ｖ、　露光を施した。しかる後、版を
例１に示すように洗濯ローラおよび水噴射を含む洗浄セ
クションに移して銀、ハロゲン化銀およびゼラチンのト
ップコートを除、去した。次いて、版を１０％メタ珪酸
ナトリウム溶液で現像してジアゾ露光区域を除去し、最
終のネガティブ像を版上に残留させた。

（あるいは、また最初の現像後、版をチオ硫酸塩溶液（
例えば２０％チオ硫酸す）　ＩＪウム＋２％亜硫酸す）
　ＩＪウム）において定着して非現像銀を溶解すること
ができる）。

数個の版を処理した後、洗浄水は銀、ハロゲン化銀およ
びゼラチンとして約１０ｇ／βの固形分を含有していた
。

この洗浄水および本例からの使用済現像液を等量で混合
し、沈降速度を例５〜８に記載すると同様にして調べた
。

現像液Ｄ２を対照として用い、また１０ｇ／βのカルボ
キシメチルセルロースナトリウムを含有する第２現像液
を用いて繰返し試験した。沈降速度を次に示す； 固形分除去率％ Ｄ２　　　　　　　　　　　３３　　７５　　８３　　
９３　　１００Ｄ２＋１０ｇ／βＣＭＣ６８１００ 謙 平均粒度０１３μｍの硫黄増感ヨードブロマイド銀ゼラ
チン　エマルジョンを研摩し、かつ陽極処理したアルミ
ニウム基板に乾燥後、ｌ、Ｑｇｍ−２（Ｄ塗布量で塗布
した。

ＡｇＢｒｏ、　９１１１０．０２　　　　　　１８　ｇ
ｍ／βゼラチン　　　　　　　１２　ｇｍ／β透明ネガ
ティブを介してイメージ−ワイス露光した後、版を次の
現像液で２５℃、６０秒間、現像した： ピロガロール　　　　　３．０ｇｍ／βメトール　　　
　　　１．０ｇｍ／ｊ２炭酸ナトリウム　　　１１２．
５　ｇｍ／　Ｒ臭化カリウム　　　　　１．５ｇｍ／１
くえん酸　　　　　　　１．０ｇｍ／Ａ非露光区域を温
水で洗い落した。乾燥後、レリーフ像がオフセット印刷
目的に用いることのできる露光区域に残留した。

例１および９に記載するように、洗浄水中の固形分を蓄
積させて銀、ハロゲン化銀およびゼラチンとしての固形
分３ｇ／βを得た。

現像段階から生ずる使用済現像液Ｄ３と洗浄水とを等量
で混合して、次の表に示す沈降速度を観察した。また、
１０ｇ／βのカルボキシメチルセルロースナトリウムを
現像液に存在した場合に得た沈降速度を示す： 固形分除去率％ 現像液　　　　　　　　１日　　　３日ｏ３＋１０　ｇ
ｍ／　ＲＣＭＣ１００ −例且 印刷版前駆物質を造り、イメージ−ワイス露光し、例１
に記載すると同時に処理および乾燥した。

洗浄段階に続いて、版を水でゆすいで洗浄セクションか
ら担持された残留非利用銀を除去した。洗浄水は例１に
示すように１０ｇ／ｌの銀およびゼラチンを含有し、お
よび約０．５ｇ／Ｒ銀およびゼラチンがゆすぎ水に含有
していた。現像液、洗浄水およびゆすぎ水を次の表に示
す割合で混合し、固形分除去率を表に示す期間後に調べ
た：現像液：洗浄水：ゆすぎ水　　固形分除去率％１日
　　２日　　６日 例１２ 印刷版前駆物質を作り、イメージ−ワイス露光し、例１
に記載すると同様に処理および乾燥した。

洗浄段階に続いて、版を銀像を親油性にするために次の
仕上げ液で処理した： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍβＣＭＣＡ３９７　　　　　　　　　　　　　
　　５　ｇトリプシン（商品名「ノボ　ポルシン （Ｎｏｖｏ　Ｐｏｒｃｉｎｅ）　２５００Ｋ　Ｊ　　　
　　　　　３．Ｏｇ商品名「ハルメトール（Ｐａｒｍｅ
ｔｏｌ）　Ａ２３Ｊ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社製）　　　　　　　　３，０ｍ１ｌりん酸二水
素ナトリウム　　　　　　　　１０ｇりん酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０ｇフェノール　メルカプト
テトラゾール　　２ｇ洗浄水は例１に示すように約１０
ｇ／Ａの銀およびゼラチンを含有し、上述する仕上げ液
は約０．５ｇ／ｌの銀およびゼラチンを含有していた。

現像液、洗浄水および仕上げ液を次の表に示す割合で混
合し、固形分除去率を表に示す期間後に調べた：現像液
：洗浄水：仕上げ液　　固形分除去率％１日　　２日　
　６日 例１３ 例１の使用済現像液および洗浄水を用いて、使用済現像
液対洗浄水の容量比を変えた。若干の使用済現像液／洗
浄水混合物に、市販の細菌プロティナーゼ酵素（ＡＢＭ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名「プロティナーゼＤ
Ｊ）を次の表に示す分量で添加した： 現像液：洗浄水 固形分除去率％ ２日　４日　　６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性懸濁液を、ハロゲン化銀を金属銀に転化して銀
   を凝集することのできる溶液と混合し、凝集した銀を水
   相から分離し、および銀を回収することを特徴とする水
   性懸濁液から銀を回収する方法。 ２、イメージ−ワイス露光し、ハロゲン化銀およびバイ
   ンダーを含む層で被覆した基板を現像して得た物品から
   非利用銀を回収する方法において、非利用銀およびバイ
   ンダーを基板から物理的に除去して銀をバインダーの水
   溶液に懸濁した懸濁液を生成し；ハロゲン化銀含有層で
   被覆したイメージ−ワイス露光基板を現像するのに用い
   た現像液と混合して懸濁液を凝集させ；凝集した銀およ
   びバインダーを分離し；および銀を回収することを特徴
   とする非利用銀の回収方法。 ３、基板を印刷版前駆物質とする請求項２記載の方法。 ４、非利用銀およびバインダーを、水溶液においてスク
   ラピング作用によって、または水噴射によって物理的に
   除去する請求項２または３記載の方法。 ５、複数の前駆物質を処理し、前記前駆物質から物理的
   に除去した銀をバインダー水溶液に銀を懸濁する懸濁液
   として蓄積する請求項２〜４のいずれか一つの項記載の
   方法。 ６、非利用銀の物理的除去後、基板を他の処理段階で処
   理し、前記他の処理段階からの使用済処理溶液を前記使
   用済現像液との混合前に、前記銀懸濁液と混合する請求
   項２〜５のいずれか一つの項記載の方法。 ７、放射線感受性組成物を被覆した基板を含む印刷版前
   駆物質を処理する方法において、 （ｉ）被膜をイメージ−ワイス露光し；（ｉｉ）現像液
   を塗布して露光区域のハロゲン化銀を化学的に現像して
   金属銀を形成し；（ｉｉｉ）基板を水溶液で洗浄して洗
   浄溶液に懸濁する金属銀および関連するバインダーを形
   成し； （ｉｖ）使用済現像液および洗浄溶液を混合して銀を凝
   集させ；および（ｖ）銀を水相から分離することからな
   ることを特徴とする印刷版前駆物質の処理方法。 ８、洗浄後および水相から銀を分離する前に、基板をゆ
   すいでゆすぎ溶液に残留する非利用銀を懸濁した懸濁液
   を生成し、次いでゆすぎ溶液を洗浄溶液および使用済現
   像液と混合する請求項７記載の方法。 ９、非利用銀およびバインダーを基板から除去した後、
   および使用済現像液および洗浄溶液を混合する前に、基
   板を他の処理段階で処理し、前記処理段階からの使用済
   処理溶液を前記洗浄溶液と混合する請求項７または８記
   載の方法。 １０、ハロゲン化銀およびバインダーを含有する層で被
   覆した基板を含む多数の各印刷版前駆物質を処理する一
   方法において、（ｉ）１つの前記前駆物質の層をイメー
   ジ−ワイス露光し；（ｉｉ）前駆物質の基板上に、銀を
   含む現像画像を、液体現像液を前駆物質のイメージ−ワ
   イス露光層に塗布することによって形成し；（ｉｉｉ）
   使用済液体現像液を前駆物質の基板から分離し；（ｉｖ
   ）非利用銀およびバインダーを基板から除去して銀をバ
   インダーの水溶液に懸濁した懸濁液を生成し；（ｖ）他
   の前駆物質のそれぞれについて段階（ｉ）、（ｉｉ）、
   （ｉｉｉ）および（ｉｖ）を繰返し行い；（ｖｉ）各処
   理において得た使用済液体現像液を合わせ；（ｖｉｉ）
   各処理において得たバインダーの水溶液に銀の懸濁した
   懸濁液を合わせ；（ｖｉｉｉ）合わせた懸濁液を合わせ
   使用済液体現像液と混合して合わせ懸濁液を凝集させ；
   （ｉｘ）凝集した銀およびバインダーを分離し；および （ｘ）銀を回収することを特徴とする複数の印刷版前駆
   物質の処理方法。 １１、非利用銀およびバインダーを基板から除去した後
   、および凝集した銀およびバインダーを分離する前に、
   各基板を他の処理段階で処理し、前記処理段階からの使
   用済処理溶液を前記合わせ懸濁液と、および使用済液体
   現像液と合わせて銀を凝集する請求項１０記載の方法。