JPH0224397A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な洗浄剤組成物に関し、更に詳細には特定
のＮ−アシル−Ｎ−シアルキルアミノアルキルアミノ酸
またはその塩を含有する、低刺激性で洗浄力、耐硬水性
に優れた洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

洗浄剤には、その本来の性質である洗浄力、起泡力等の
洗浄性に優れていることが当然に要求される。そして、
シャンシー　ボディシャンプー等の人体の洗浄を目的と
する洗浄剤、食器調理具用洗浄剤、羊毛軽質洗浄剤等の
皮膚と直接接触する洗浄剤には、更に加えて皮膚や目な
どに対する刺激性が弱いことが要求される。

これらの洗浄剤の主成分である界面活性剤としては、主
として、石鹸（脂肪酸塩）、直鎖アルキルベンゼン脂肪
酸塩（ＬＡＳ　）　、アルキル硫酸エステル塩（Ａｓ）
、＆リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ＡＥＳ）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯ８）等
のアニオン性界面活性剤が使用されている。しかし、ア
ニオン性界面活性剤は洗浄力は良好であるが、反面いず
れも皮膚、眼粘膜に対して刺激があシ、該洗浄剤の最善
の主成分活性剤とはいえない。一方、低刺激性界面活性
剤として提案されているモノアルキルリン酸塩やＮ−ア
シルグルタミン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル−β−
アラニン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルグリシン塩など
のＮ−アシルアミノ酸塩類は、刺激性は低いものの耐硬
水性、起泡性、洗浄力といった洗浄剤本来の性能、経済
性、製剤化において問題があった。

また石鹸（脂肪酸塩）は、カルシウムイオンで代表され
る２価以上の金属イオンが存在すると水圧不溶の石灰石
鹸（スカム）を生成する。Ｎ−アシルアミノ酸塩もまた
同様である。このスカムは、洗濯の時は被洗物や洗濯槽
に、入浴の時は浴槽、洗い桶、タイル、皮膚、毛髪等に
付着し、被洗物への汚れの再付着、入浴環境の不潔化等
の問題を起こす。

従って、低刺激性、高洗浄力、耐硬水性を兼ね備えた洗
浄剤が切望されていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実状において本発明者らは上記問題点を解決すべ
く、鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表わさ
れる化合物が優れた界面活性能を有し、皮膚に対して低
刺激性で耐硬水性に優れ、また、他の界面活性剤の増泡
剤としても優れた効果があり、生分解性が良いことを見
出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は一般式（１） 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜２１のアルキルまたはアルケ
ニル基を示し、Ｒ２およびＲ３は同一または異なって炭
素数１〜６の低級アルキル基を示し、ｍは１または２の
数を示し、ｎは１〜６の整数を示す〕 で表わされるＮ−アシル−Ｎ−シアルキルアミノアルキ
ルアミノ酸またはその塩の１種または２種以上を含有す
ることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである
。

本発明洗浄剤組成物の主活性成分である式（りの化合物
は、ｍの数によってＮ−アシル−Ｎ−シアルキルアミノ
アルキルグリシン（ｍ＝１）（！：、Ｎ−アシル−Ｎ−
シアルキルアミノアルキル−β−アラニン（ｍ＝２）と
に分けられる。

化合物（■）の具体例としては、一般式（Ｉ）中、Ｒ，
Ｃ−基がアセチル基、ゾロピオニル基、プチリル基、イ
ンブチリル基、バレリル基、イノノロビル基、ヘキサノ
イル基、オクタノイル基、デカノイル基、ラウロイル基
、ミリストイル基、ノＱルミトイル基、ステアロイル基
、アラキシノイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、リ
ルオイル基、イソステアロイル基、２−ヘキシル−デカ
ノイル基、ネオデカノイル基、ヤシ油脂肪酸残基などで
ある化合物が挙げられるが、界面活性能等の点でＲ，が
炭素数７〜２１のものが好ましい。また、Ｒ２、Ｒ３と
してはメチル基、エチル基、グロビル基、イノノロビル
基、ブチル基、インブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
などが挙げられるが、界面活性能等の点からメチル基、
エチル基が特に好ましい。

また、化合物（１）の塩としては例えばナトリウム塩、
カリウム塩等のアルカリ金属塩：カルシウム塩、マグネ
シウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩、ブ
ルカノールアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、
アリールアンモニウム塩、アリールアルキルアンモニウ
ム塩、ピリゾニウム塩等；リシン塩、アルギニン塩等の
塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。

本発明において使用されるＮ−アンルーＮ−シアルキル
アミノアルキルアミノ酸（１）ま念はその塩は、例えば
次の反応式に従って製造することができる。

〔式中、Ｒ４はヒドロキシメチル基、ハロｌ”／メチル
基またはビニル基を示し、８１％　Ｒ，、Ｒ３、ｍおよ
びｎｉｊ前記と同じ意味を有する〕すなわち、シアルキ
ルアミノアルキルアミン（１）ｔシアノアルキル化して
（シアルキルアミノアルキルアミノ）アルキルニトリル
体（１）とし、次にアシル化して（Ｎ−アシル−Ｎ−（
シアルキルアミノアルキル）アミンコアルキルニトリル
体（ＩＹ）としたのち、更にアルカリ条件下に加水分解
を行い、必要によシ塩交換を行うことにより、Ｎ−アシ
ル−Ｎ−シアルキルアミノアルキルアミノ酸（Ｄまたは
その塩が製造される。

本方法の第１段階であるシアルキルアミノアルキルアミ
ン（Ｉ）のシアノアルキル化は、２０〜７０℃、好まし
くは０〜５０℃、更に好ましくは１０〜３０℃において
アクリロニトリル、ヒドロキシアセトニトリルｔ７ｔｔ
１ハロゲン化アセトニトリルを反応せしめて（ゾアルキ
ルアミノアルキルアミノ）アルキルニトリル体（１）と
することにより行なわれる。

第２段階であるニトリル体（ｉ）のアシル化は、トルエ
ン、キシレン等の溶媒中、−２０〜７０℃、好ましくは
０〜４０℃、更に好ましくＦｉ５〜２５℃においてアシ
ルクロライドを反応させることによりアシル体（ＩＶ）
とすることによシ行なわれる。本反応にはトリエチルア
ミン、ピリジ／等の３級アミンやＮａＯＨ、ＫＯＨ。

Ｎ　ａ　ＨＣＯ３等のアルカリを共存させてもよい。

また、第３段階であるアシル体（ＩＴ）の加水分解は、
ＮａＯＨ等のアルカリ条件下、６０〜１０５℃、好まし
くは８０〜９５℃の反応温度にて行なわれる。加水分解
をスムーズに進行させるために、目的物であるＮ−アシ
ル−Ｎ−シアルキルアミノアルキルアミノ酸（１）ヲニ
トリル体（Ｉｖ）の０，０５〜１０Ｉｉ量％、好ましく
は０．５〜５重量％添加するか、エタノール等の溶媒を
用いるのが好ましい。アルカリはニトリル体（菊に対し
当量以上、好ましくは１．２〜２倍当量用いる。反応終
了後、塩酸により各目的物の中和点にｐＨ１ｋＵＩ４整
し、電気透析法等で脱塩抜脱水するか又は脱水（脱溶媒
）後、濾過で脱塩し、場合に応じて溶媒より再結晶上で
目的物（１）１ｆｒ：得る。又、必要により塩交換を行
なう。

本発明洗浄剤組成物への一般式（１）の化合物ま九はそ
の塩の配合量は、洗浄剤の形態やアシル基、シアルキル
アミノ基、塩の種類等によって異なるが、主洗浄活性成
分として用いる場合、液状洗浄剤のときは５〜５０重ｉ
％（以下単に％と記す）、ヘースト状洗浄剤のトキは１
５〜８０％が好ましく、いずれの場合にも実質的に水で
バランスし、適当な酸またはアルカリを用いてｐＨｆ４
〜１０．より好まし・くけａＯ〜７．５に調整するのが
好ましい。

また、化合物（１）　ｉ　５０〜９９％用い、他に適当
な賦形剤を必要に応じて用い、固形、粉末品とすること
も可能である。

また、化合物（１）に副界面活性剤として他のアニオン
、カチオン、両性または非イオン性界面活性剤の１種ま
たは２種以上を混合し念ものと一緒に用いることが可能
である。副界面活性剤としてのアニオン性界面活性剤と
しては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ア
ルファオレフィンスルホネート、アルキルリン酸もしく
はアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩、アルキルエー
テルカルボン酸塩、スルホコハク酸エステル系界面活性
剤等が用いられ、またカチオン性界面活性剤としてはア
ルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩等が用いられ
、両性界面活性剤としてはベタイン系またはイミダシリ
ン系両性界面活性剤等が用いられ、非イオン性界面活性
剤としては解りオキシアルキレンアルキルエーテルま念
は糖基界面活性剤を用いることが可能である。これらの
副界面活性剤は化合物（１）に対し、１／２０〜１／１
、より好ましくは１／１５〜１／３の割合で用いること
が好ましい。

また、一般式（１）の化合物またはその塩は主洗浄活性
成分としてでなく、副界面活性剤、より好ましくは増泡
剤として使用することも可能である。その場合、主洗浄
活性成分としてはアニオン、カチオン、両性または非イ
オン性界面活性剤の１１！または２種以上を混合したも
のが使用可能である。アニオン性界面活性剤としては、
アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルファオ
レフィンスルホネート、アルキルリン酸もしくはアルキ
ルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカル
ボン酸塩、スルホコハク酸エステル系界面活性剤等が用
いられ、またカチオン性界面活性剤としてはアルキルア
ミン塩、アルキルアンモニウム塩等が用いられ、両性界
面活性剤としてはベタイン系またはイミダシリン系両性
界面活性剤等が用いられ、非イオン性界面活性剤として
は？リオキシアルキレンアルキルエーテルまたは糖基界
面活性剤を用いることが可能である。特に好適なのはア
ルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸もしくはアルキ
ルエーテルリン酸塩およびイミダシリン系両性界面活性
剤である。これらの主洗浄活性成分に対し化合物（１）
ｔ、１１５０〜１／１、よシ好ましくは１／２０〜１／
３の割合で用いることが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明によって得られる一般式（Ｉ）の化合物およびそ
の塩は分子内にシアルキルアミノ基とカルゼキシル基を
持った両性型界面活性剤で、皮膚に対してマイルドで起
泡力、耐硬水性に優れ、生分解性および水への溶解度も
極めて良好であるという優れた特徴を有し、界面活性剤
として幅広く使用することができる。

特に乳幼児用の毛髪、皮膚洗浄剤、手の荒れやすい主婦
のための台所用洗剤、毎日洗髪する人のためのデイリー
シャンプーとして好適に使用される。さらに職業的にシ
ャンシーと長時間接触せざる全得ない人のための低刺激
性理容・美容用シャンプーとしても好適である。

さらに、水道水のみならず、地下水、温泉、海水等の硬
度の高い水を用いた場合にもその効果は持続される。

〔実施例〕

次に参考例および実施例を挙げて本発明を説明する。

参考例１ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３−ジメチルアミノゾロビル）
−β−アラニン（Ｉａ　）の合成（１）　３−　（３’
−ジメチルアミノゾロビルアミノ）ノロビオニトリル（
Ｉａ　）の合成： ５００　ｄ　４つロフラスコに、３−（ジメチルアミノ
）ｆｏｔシアルン２０４．２９　（２，００ｒｏｏｔ）
ｔ−仕込み、アクリロニトリル１０＆２Ｆ（２，００ｔ
ｏｏｌ）を２５℃、１時間で滴下し、３時間熟成後減圧
蒸留して３−　（３’−ジメチルアミノゾロビルアミン
）ゾロビオニトリル（Ｉａ）２６４．２Ｆを得た（収率
８５１％）。

ｂ、ｐ、　１１０〜１１２℃／　０．３　ｍｎｎＨ［ガ
スクロマトゲ２フィー：１４度９８．１％（２）３−（
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（３’−ツメチルアミノゾロビル
）アミン〕ゾロビオニトリル（ｆｆａ　）の合成： ２１４つロフラスコに、１３２．１　Ｆ　（０，８３ｎ
ｎｏｌ　）の化合物（Ｉａ）ｔ−入れ、トルエン４２α
ａｔ、水５５αＯｆを加え、３０％ＮａＯＨ水溶液でｐ
Ｈを１１．５〜１２．５に保ちながら２０℃でラウリン
酸クロライド１８１．８　ｔ（０，８３ｍｏｌ　）を２
時間で滴下した。１時間熟成後、エーテルで抽出し、水
洗し、芒硝で乾燥し、エーテルを除去して３−（Ｎ−ラ
ウロイル−Ｎ−（３’−ツメチルアミノゾロビル）アミ
ン〕ゾロビオニトリル（ＩＶａ）２１１１Ｆを得た（収
率７４．９％）。

ガスクロマトグラフィー：純度９８．５％（３）Ｎ−ラ
ウロイル−Ｎ−（３−ツメチルアミノゾロビル）−β−
アラニン（１＆）の合成：１ｔ４つロフラスコに、化合
物（ＩＶａ）１７１．５ｆ（０，５０ｍｏｌ）’ｉ入れ
、１０％ＮａＯＨ水溶液３０αＱｆ（０，７５ｍｏｌ）
及びエタノール１７１、５　ｔを加え、還流温度で５時
間加水分解を行なった。このとき発生するＮＨ３１Ｈ，
８０４水溶液でトラツプして＆５Ｆ（０，５０ｍｏｌ）
を得た。３６％塩酸でｐＨをａ２に調整した後、エタノ
ール及び水を除去した。再びエタノールを加えて析出し
たＮｈＣ１ｆｆ去し、エタノールをトッピングしてＮ−
ラウロイル−Ｎ−（３−ツメチルアミノゾロビル）−β
−アラニン（Ｉｍ　）　１７　ａ、ｏ　ｆｆ得た（収率
９９．８　％　）。

ｍ、ｐ、　　６３〜６７℃ ＩＲ（ＫＢｒ、（ｍ　’　）：３４４０．２９２０．２
８５０　。

１６３０．１４８５ｇ１４７０　　。

１４２５．１３８０，１２６０゜ １　１　９０　　、　１　０４０ 以下同様に特願昭６３−１０３６５９号記載の方法によ
り合成される。また、グリシン塩も同様の方法により合
成される。

実施例１ 本発明化合物および比較化合物について、起泡力を反転
攪拌法によって、モノラウリルホスフェート（Ｃ，、Ｍ
ＡＰ　）　トリエタノールアミン塩α１５％、試験化合
物０．０５％、ラノリン０．５％、ｐＨ７，４°ＤＩ（
，４０℃の条件で測定した。起泡力は表１に示すように
モノラウリルホスフェート（Ｃ，□ＭＡＰ　）　トリエ
タノールアミン塩を試験化合物として用いた場合の泡量
を１．００とした泡量の相対値で表した。

本反転攪拌法 平型７”ｏペラを回転数１０００　ｒｐｍで６秒毎反転
し、５分間シリンダー内で試料溶液を攪拌して攪拌終了
後、３０秒後の泡量を測定する。

以下余白 表１から明らかなように本発明化合物は優れた増泡作用
を持っていることが分かる。

実施例２ 本発明化合物及び比較化合物について皮膚刺激性をモル
モット（１群５匹）を用いて、２４時間閉鎖貼付法によ
って貼、付除去２４時間後の平均反応強度として求めた
。試験化合物を蒸留水で希釈して５％濃度および１％濃
度で評価した結果を表２に示す。

以下余白 表２から明らかなように本発明化合物は５％濃度でも皮
膚刺激性が全く認められず、非常に低刺激性の界面活性
剤であることがわかる。

実施例３ 本発明化合物及び比較化合物を室温にて硬水（ドイツ硬
度５０′″）に１重量％となるように加え、その溶解性
を検討した。その結果表３に示すごとく、本発明化合物
は硬水中においても良好な溶解性を示した。なお、溶解
性の評価は次の基準で行った。

○：透明に溶解 Δ：やや不透明 ×：不透明または沈澱する。

表３から明らかなように本発明化合物は非常に優れ念耐
硬水性を示す。

実施例４ 表４に示す組成の液体洗浄剤（小量のクエン酸でｐＨを
７に調整）を真裏し、耐硬水性、起泡力、洗浄力を評価
した。

耐硬水性は上記の実施例３と同じ方法で評価した。

起泡力は（１）実施例１と同じ反転攪拌法による評価、
および（２）毛束による官能評価によって評価した。反
転攪拌法による評価は泡量（コ）で評価した。官能評価
は２５？の毛束に温水（４０℃）を含ませた後、洗浄剤
組成物０．５ｔをつけ、約２分間しごき、その泡量を官
能評価した。評価基準は次の通りである。

◎　よく泡立つ ○　普通 ×　泡立ちが悪い 洗浄力は汚染布を用いた洗浄力試験法で評価した。試験
は人工油性汚垢を溶剤に均一に分散させ、ウールモスリ
ン羊毛布をこの液に接液し乾燥して、人工油性汚垢を均
一に付着させる。この布ｉ１０！Ｘ１０（ｍの試験片（
人工汚染布）とする。ドイツ硬度１５’ＤＨの硬水に洗
浄剤組成物を溶解し、３％洗浄剤水溶液１ｔを調整する
。このときの溶液のｐＨはクエン酸またはトリエタノー
ルアミンで７、０に調整する。人工汚染布５枚とこの水
溶液をそのまま、ターボトメ−ター用ステンレスビーカ
ーに移し、ターボトメ−ターにて７５　ｒｐｒ＋＋、４
０℃、３分間攪拌する。流水下ですすいだ後、アイロン
ジレスし反射率測定をした。洗浄前の原布及び洗浄前後
の汚染布における４６０ｍμにおける反射率を自記色彩
計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率を
算出した。以下５枚の平均値をもって示した。

表４の結果よシ本発明品は耐硬水性、起泡力、洗浄性に
優れていることがわかる。

以下余白 実施例５ カチオン化セルロース ０．３ 下記組成の液体洗浄剤組成物を得た。

香 料。

α３ モノラウリルホスフェート（Ｃ１２ＭＡＰ）ナトリウム
塩１２、０　（％） 防腐剤 ０．１ 色 素 適量 エタノール クエン酸 適量 ゾロピレングリコール ３．０ 水 バランス 香 料 ０．１ 合 計 水 バランス 実施例７ （リン酸でｐＩ（ ７に調整） 下記組成の液体洗顔料を得た。

合 計 モノラウリルホスフェート（Ｃ１□ＭＡＰ）ナトリウム
塩２０．０（％） 実施例６ 下記組成の食器用洗剤を得た。

エタノール ２．０ プロピレングリコール ３．０ 香 料 ラウリン酸ゾエタノールアミド ２．０ クエン酸 適量 水 バランス 合 計 ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド 実施例８ 香 料 ０．３ 下記組成のペース ト状洗浄剤を得た。

防腐剤 モノラウリルホスフェート（Ｃ１□ＭＡＰ）ナトリウム
塩３００（％） 色 素 適量 クエン酸 （ｐ）ｆ＝７にする量）適量 ゾロピレングリコール 水 バランス 香 料 合 計 クエン酸 適量 ＊） 水 バランス 合 計 実施例９ 下記組成のンヤンゾーを得た。

イミダシリン型両性界面活性剤＊ゝ １０．０（％） ｔ；ｎ２ｔ、：ｒｔ２ｕｒｔ 保すオキシエチレン（２，ｓ）ラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム塩 ！Ｌ０ の混合物 （式中、ＭはＮａと水素原子の混合物であることを意味
する） 実施例５〜９の各洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡性も良
好で皮膚に対する刺激性も少なく、優れた性能を発揮す
ることが認められた。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は炭素数１〜２１のアルキルまたはアル
   ケニル基を示し、Ｒ＿２およびＲ＿３は同一または異な
   つて炭素数１〜６の低級アルキル基を示し、ｍは１また
   は２の数を示し、ｎは１〜６の整数を示す〕 で表わされるＮ−アシル−Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
   ルアミノ酸またはその塩の１種または２種以上を含有す
   ることを特徴とする洗浄剤組成物。