JPH02245002A - セルロース誘導体の加水分解産物およびその製造法 - Google Patents
セルロース誘導体の加水分解産物およびその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、新規なセルロース誘導体の加水分解産物およ
びその画分に関する。本発明はまたセルロース誘導体の
酵素による、化学的または物理的処理のいずれかにより
製造されうる加水分解産物およびその画分の製造法およ
び加水分解産物およびその画分の新規な用途をも提供す
る。
びその画分に関する。本発明はまたセルロース誘導体の
酵素による、化学的または物理的処理のいずれかにより
製造されうる加水分解産物およびその画分の製造法およ
び加水分解産物およびその画分の新規な用途をも提供す
る。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題］カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよ
びヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘
導体はノンカロリーで（ヒトまたはヒトの腸内フローラ
（Ｉｎｔｅｓｔｉｎａｌ ｆｌｏｒａ）により非代謝性
）、無臭で、味のない水溶性のまたは水懸濁性の、セル
ロースから誘導されたポリマーである。これらのセルロ
ース誘導体は、増粘剤、結合剤、安定剤、懸濁化剤また
は流量調節剤（Ｎｏｗ ｃｏｎｔｒｏｌａｇｅｎｔｓ）
として作用しつる。それらは油類、グリース類および有
機溶媒に耐えるフィルムを形成する。それらは冷水およ
び熱湯にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。こ
れらの機能により、それらは食物、薬品、化粧品、紙お
よびその他の産業における広範な適用に適している。
シメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよ
びヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘
導体はノンカロリーで（ヒトまたはヒトの腸内フローラ
（Ｉｎｔｅｓｔｉｎａｌ ｆｌｏｒａ）により非代謝性
）、無臭で、味のない水溶性のまたは水懸濁性の、セル
ロースから誘導されたポリマーである。これらのセルロ
ース誘導体は、増粘剤、結合剤、安定剤、懸濁化剤また
は流量調節剤（Ｎｏｗ ｃｏｎｔｒｏｌａｇｅｎｔｓ）
として作用しつる。それらは油類、グリース類および有
機溶媒に耐えるフィルムを形成する。それらは冷水およ
び熱湯にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。こ
れらの機能により、それらは食物、薬品、化粧品、紙お
よびその他の産業における広範な適用に適している。
この適用にとって、セルロース誘導体の分解（ｄｅｇｒ
ａｄａｔｌｏｎ）は望ましくなく、避けられるべきであ
ると一般的には考えられている。セルロース誘導体を加
水分解できるおよび粘性を減少させる処理（ｖｉｓｃｏ
ｓｊｔｙ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ）
は従来から意識的に避けられている。
ａｄａｔｌｏｎ）は望ましくなく、避けられるべきであ
ると一般的には考えられている。セルロース誘導体を加
水分解できるおよび粘性を減少させる処理（ｖｉｓｃｏ
ｓｊｔｙ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ）
は従来から意識的に避けられている。
セルロース誘導体の酵素による加水分解は従来、酵素の
組合せ、置換基分布パターンの可能なインデクシング（
１０ｄｅｘｊｎｇ） 、酵素による加水分解における種
々の置換基の作用などの間での協力作用研究の面で研究
されている。このような研究は以下の文献に発表されて
いる。
組合せ、置換基分布パターンの可能なインデクシング（
１０ｄｅｘｊｎｇ） 、酵素による加水分解における種
々の置換基の作用などの間での協力作用研究の面で研究
されている。このような研究は以下の文献に発表されて
いる。
チョウチョン（Ｃｈｏｕｃｈｏｎ）ら、バイオテクノロ
ジー９アンド・バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃ
ｈ、Ｉ３１ｏｅｎｇ、）、２６巻、９８８−９９１頁（
１９８４年） ヘンリッサー）−（１ｌｅｎｒｌｓｓａｔ）ら、バイオ
テクノロジー（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、３巻、
７２２〜７２６頁（１９８５年） チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒｏｖ ）ら、モナートシ
ェフテ拳ヒュアーケミ−（Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ Ｐ
ｉｉｒＣｈｅｌｅ） 、１１６巻、１．４３３〜１４４
５頁（１，９８５年）チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒｏ
ｖ ）ら、モナートシエフテ・ヒュア・ケミ−（Ｍｏｎ
ａｔｓｈｅｆ’ｔｅ ＦｉｉｒＣｈｅｍｌｅ） 、１１
．７巻、１０２１〜１０２［ｉ頁（１，９８８年）ライ
リック（Ｗｉｒｊｃｋ） 、ジャーナル・オブ・ボリマ
ー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、） 、バト
Ａ−１（Ｐａｒｔ Ａ−１） 、６巻、ｌ−１９５〜１
９７４頁（１９６８年） バックチャージ−（Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｊｅｅ） 、
ジャーナル・オブーポリマーーサイエンス（Ｊ、Ｐｏｌ
ｙｍＳｃｉ、） 、パートＣ（Ｐａｒｔ Ｃ） 、３６
巻、５０９〜５２１頁（１９７１年） 鎖長の減数の測定法（Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈ
ａｉｎｌｅｎｇｔｈ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ）
もまた研究されている。
ジー９アンド・バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃ
ｈ、Ｉ３１ｏｅｎｇ、）、２６巻、９８８−９９１頁（
１９８４年） ヘンリッサー）−（１ｌｅｎｒｌｓｓａｔ）ら、バイオ
テクノロジー（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、３巻、
７２２〜７２６頁（１９８５年） チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒｏｖ ）ら、モナートシ
ェフテ拳ヒュアーケミ−（Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ Ｐ
ｉｉｒＣｈｅｌｅ） 、１１６巻、１．４３３〜１４４
５頁（１，９８５年）チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒｏ
ｖ ）ら、モナートシエフテ・ヒュア・ケミ−（Ｍｏｎ
ａｔｓｈｅｆ’ｔｅ ＦｉｉｒＣｈｅｍｌｅ） 、１１
．７巻、１０２１〜１０２［ｉ頁（１，９８８年）ライ
リック（Ｗｉｒｊｃｋ） 、ジャーナル・オブ・ボリマ
ー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、） 、バト
Ａ−１（Ｐａｒｔ Ａ−１） 、６巻、ｌ−１９５〜１
９７４頁（１９６８年） バックチャージ−（Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｊｅｅ） 、
ジャーナル・オブーポリマーーサイエンス（Ｊ、Ｐｏｌ
ｙｍＳｃｉ、） 、パートＣ（Ｐａｒｔ Ｃ） 、３６
巻、５０９〜５２１頁（１９７１年） 鎖長の減数の測定法（Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈ
ａｉｎｌｅｎｇｔｈ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ）
もまた研究されている。
アルミン（Ａ１ｍ１ｎ）ら、アールカイブズ・オブ・バ
イオケミストリー・アンド・バイオフィジックス（Ａｒ
ｃｈ、Ｂｊｏｃｈｅｍ、Ｂｉｏｐｈｙｓ、）、１２４〜
１２９頁（１９６８年） ゴース（Ｇｈｏｓｅ）、バイオテクノロジー・アンドψ
バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈ。
イオケミストリー・アンド・バイオフィジックス（Ａｒ
ｃｈ、Ｂｊｏｃｈｅｍ、Ｂｉｏｐｈｙｓ、）、１２４〜
１２９頁（１９６８年） ゴース（Ｇｈｏｓｅ）、バイオテクノロジー・アンドψ
バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈ。
Ｂｉｏｅｎｇ、 ） 、１１巻、２３９頁（ＩＨ９年）
本発明は、新規なセルロース誘導体の分解および該分解
産物を組み入れた製品を扱う。本発明者らは、これらの
セルロース誘導体のいくつかの特性が低分子量ポリマー
またはオリゴマーの混合物への分解によりさらに改良さ
れうろことを見出した。これらのオリゴマーの混合物お
よびその（異なる鎖長のオリゴマーの混合物にさらに分
離された全オリゴマーの混合物の）画分は、食物、薬品
、紙、化粧品および織物の産業における種々の異なる適
用に、高分子量セルロース誘導体またはそれらに対応す
る加水分解されていない物質と比べてより有利である。
本発明は、新規なセルロース誘導体の分解および該分解
産物を組み入れた製品を扱う。本発明者らは、これらの
セルロース誘導体のいくつかの特性が低分子量ポリマー
またはオリゴマーの混合物への分解によりさらに改良さ
れうろことを見出した。これらのオリゴマーの混合物お
よびその（異なる鎖長のオリゴマーの混合物にさらに分
離された全オリゴマーの混合物の）画分は、食物、薬品
、紙、化粧品および織物の産業における種々の異なる適
用に、高分子量セルロース誘導体またはそれらに対応す
る加水分解されていない物質と比べてより有利である。
［課題を解決するだめの手段］
本発明は、セルロース誘導体からえられた新規な水溶性
のオリゴマーの混合物、および最初の分解操作でえられ
たオリゴマーまたは懸濁性の低分子量ポリマーの混合物
の画分を開示する。
のオリゴマーの混合物、および最初の分解操作でえられ
たオリゴマーまたは懸濁性の低分子量ポリマーの混合物
の画分を開示する。
オリゴマーの混合物は種々の異なるセルロス誘導体から
えられるが、とくに好ましい原料はカルボキシメチルセ
ルロースである。オリゴマーの混合物は、種々の修飾さ
れたかまたはされていないセルロースを加水分解できる
酵素によりえられるが、とくに好ましい酵素の起源はト
リコデルマ争し−セイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒａ＋ａ ｒ
ｅｅｓｅｉ）、アスベルギラス属（Ａｓｐｅｒｇｊｌｌ
ｕｓ ）およびペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｌｌｌｉｕ
ｍ ）の菌株である。
えられるが、とくに好ましい原料はカルボキシメチルセ
ルロースである。オリゴマーの混合物は、種々の修飾さ
れたかまたはされていないセルロースを加水分解できる
酵素によりえられるが、とくに好ましい酵素の起源はト
リコデルマ争し−セイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒａ＋ａ ｒ
ｅｅｓｅｉ）、アスベルギラス属（Ａｓｐｅｒｇｊｌｌ
ｕｓ ）およびペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｌｌｌｉｕ
ｍ ）の菌株である。
オリゴマーの混合物およびその画分は、食物、紙、薬品
および化粧品の産業において種々の適用を有するが、と
くに広範な食品において省カロリーな（ｃａｌｏｒｉｅ
ｓａｖｔｎｇ）または低カロリー（ｌｏｗ ｃａｌｏ
ｒｉｅ）な代用品として有用である。
および化粧品の産業において種々の適用を有するが、と
くに広範な食品において省カロリーな（ｃａｌｏｒｉｅ
ｓａｖｔｎｇ）または低カロリー（ｌｏｗ ｃａｌｏ
ｒｉｅ）な代用品として有用である。
本発明によれば、セルロース誘導体が分解されてなる平
均重合度が３〜３００の範囲内にあり、かつ平均分子量
が５００〜１００，０００の範囲内にあるオリゴマーの
混合物からなるセルロース誘導体からえられた水溶性の
オリゴマーの混合物を提供する。可溶性セルロース誘導
体は、好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロ
ースならびにその混合物からなる群より選ばれる。セル
ロース誘導体は、酵素により、化学的または物理的な物
質／メカニズムにより分解される。酵素製剤が用いられ
る態様において、酵素製剤は典型的にはセルラーゼ、修
飾されたセルラーゼおよびその混合物からなる群より選
ばれるものである。
均重合度が３〜３００の範囲内にあり、かつ平均分子量
が５００〜１００，０００の範囲内にあるオリゴマーの
混合物からなるセルロース誘導体からえられた水溶性の
オリゴマーの混合物を提供する。可溶性セルロース誘導
体は、好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロ
ースならびにその混合物からなる群より選ばれる。セル
ロース誘導体は、酵素により、化学的または物理的な物
質／メカニズムにより分解される。酵素製剤が用いられ
る態様において、酵素製剤は典型的にはセルラーゼ、修
飾されたセルラーゼおよびその混合物からなる群より選
ばれるものである。
化学的または物理的手段によりセルロース誘導体の分解
がなされる態様において、化学的加水分解、化学的酸化
および物理的解重合が、本発明による所望のオリゴマー
の混合物をうるための好ましいメカニズムである。
がなされる態様において、化学的加水分解、化学的酸化
および物理的解重合が、本発明による所望のオリゴマー
の混合物をうるための好ましいメカニズムである。
酵素製剤は、好ましくはトリコデルマ属、アスベルギラ
ス属およびペニシリウム属からなる群より選ばれた微生
物から生産されたセルラーゼまたは修飾された（すなわ
ち、セルラーゼ製剤において単糖類および二糖類製造酵
素（ｍｏｎｏ−ａｎｄ ｄｉｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ
ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｅｎｚｙｍｅｓ）の生成を除去す
るかまたは防ぐために、たとえばそこからセルラーゼ製
剤かえられる微生物の遺伝的な変化（ｇｅｎｅｔｉｃ
ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ）によって修飾された）セルラー
ゼが用いられてもよい。
ス属およびペニシリウム属からなる群より選ばれた微生
物から生産されたセルラーゼまたは修飾された（すなわ
ち、セルラーゼ製剤において単糖類および二糖類製造酵
素（ｍｏｎｏ−ａｎｄ ｄｉｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ
ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｅｎｚｙｍｅｓ）の生成を除去す
るかまたは防ぐために、たとえばそこからセルラーゼ製
剤かえられる微生物の遺伝的な変化（ｇｅｎｅｔｉｃ
ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ）によって修飾された）セルラー
ゼが用いられてもよい。
とくに好ましいセルラーゼ製剤はβ−グルコシダーゼ活
性およびセロビオハイドロラーゼ活性の少なくとも１つ
が除去されたトリコデルマ・レーセイからえられる。酵
素製剤はとくに好ましくはエンド−１，４−β−グルカ
ナーゼからなるものである。
性およびセロビオハイドロラーゼ活性の少なくとも１つ
が除去されたトリコデルマ・レーセイからえられる。酵
素製剤はとくに好ましくはエンド−１，４−β−グルカ
ナーゼからなるものである。
本発明はまた、セルロース誘導体を選択する工程、選択
されたセルロース誘導体を平均重合度が３〜３００の範
囲内にあり、かつ平均分子量力５００〜１００，０００
の範囲内にあるオリゴマーの混合物に加水分解するセル
ロースを加水分解できる手段（ｃｅｌｌｕｌｏｌｙＮｃ
ａｇｅｎｔ）を選択する工程、ならびにオリゴマーの
混合物を製造するのに充分な時間および温度で、選択さ
れたセルロース誘導体と選択されたセルロースを加水分
解できる手段を作用（ｒｅａｃｔｊｎｇ）せしめる工程
からなるセルロース誘導体からのオリゴマーの混合物の
製造法も提供する。セルロース誘導体は、好ましくはカ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチル
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースおよびその混合物か
らなる群より選ばれる。
されたセルロース誘導体を平均重合度が３〜３００の範
囲内にあり、かつ平均分子量力５００〜１００，０００
の範囲内にあるオリゴマーの混合物に加水分解するセル
ロースを加水分解できる手段（ｃｅｌｌｕｌｏｌｙＮｃ
ａｇｅｎｔ）を選択する工程、ならびにオリゴマーの
混合物を製造するのに充分な時間および温度で、選択さ
れたセルロース誘導体と選択されたセルロースを加水分
解できる手段を作用（ｒｅａｃｔｊｎｇ）せしめる工程
からなるセルロース誘導体からのオリゴマーの混合物の
製造法も提供する。セルロース誘導体は、好ましくはカ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチル
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースおよびその混合物か
らなる群より選ばれる。
セルロースを加水分解できる手段を選択する工程は、加
水分解できる酸もしくは塩基処理溶液（たとえば、硫酸
、塩酸、水酸化ナトリウムまたはアンモニア水を含む）
または酸化薬品もしくは酸化薬品溶液（たとえば、酸素
、過酸化物、オゾンまたはその混合物）のような加水分
解できる薬品または薬品の混合物を選択することからな
る。
水分解できる酸もしくは塩基処理溶液（たとえば、硫酸
、塩酸、水酸化ナトリウムまたはアンモニア水を含む）
または酸化薬品もしくは酸化薬品溶液（たとえば、酸素
、過酸化物、オゾンまたはその混合物）のような加水分
解できる薬品または薬品の混合物を選択することからな
る。
セルロースを加水分解できる手段を選択する工程はまた
、セルロースを加水分解できる物質を生産する微生物を
選択することおよびその微生物の培養物からセルロース
を加水分解できる物質をうることがらなってもよい。微
生物により生産されたセルロースを加水分解できる物質
は、セルロース誘導体と反応して単糖類および二糖類を
生成する酵素を除去するために精製されてよい。その微
生物は好ましくはトリコデルマ属、アスペルギラス属お
よびペニシリウム属からなる群より選ばれる。セルロー
ス誘導体の単糖類および二糖類への加水分解を防ぐため
に、選択された微生物は択一的に、遺伝子による単糖類
および二糖類生成酵素（ｍｏｎｏ−ａｎｄｄＩｓａｃｃ
ｈａｒｉｄｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ ｅｎｚｙｍｅｓ
）の生産を不可能にするように微生物の遺伝子を変える
処理をなされてよい。
、セルロースを加水分解できる物質を生産する微生物を
選択することおよびその微生物の培養物からセルロース
を加水分解できる物質をうることがらなってもよい。微
生物により生産されたセルロースを加水分解できる物質
は、セルロース誘導体と反応して単糖類および二糖類を
生成する酵素を除去するために精製されてよい。その微
生物は好ましくはトリコデルマ属、アスペルギラス属お
よびペニシリウム属からなる群より選ばれる。セルロー
ス誘導体の単糖類および二糖類への加水分解を防ぐため
に、選択された微生物は択一的に、遺伝子による単糖類
および二糖類生成酵素（ｍｏｎｏ−ａｎｄｄＩｓａｃｃ
ｈａｒｉｄｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ ｅｎｚｙｍｅｓ
）の生産を不可能にするように微生物の遺伝子を変える
処理をなされてよい。
本発明においてはさらに、食品中に含まれる選択された
脂肪の全部または一部、典型的には５０重量％まで除去
することおよびその除去された脂肪を本発明により製造
されたオリゴマーの混合物に置換すること、および（ま
たは）食品中に含まれる選択された炭水化物の約４０重
量％まで除去することおよびその除去された炭水化物を
本発明により製造されたオリゴマーの混合物に置換する
ことが好ましい。
脂肪の全部または一部、典型的には５０重量％まで除去
することおよびその除去された脂肪を本発明により製造
されたオリゴマーの混合物に置換すること、および（ま
たは）食品中に含まれる選択された炭水化物の約４０重
量％まで除去することおよびその除去された炭水化物を
本発明により製造されたオリゴマーの混合物に置換する
ことが好ましい。
本発明においてはさらに、本発明によりセルロースを加
水分解できる手段または操作により最初に製造されたオ
リゴマーの混合物を異なる平均分子量の画分に分離する
こと、食品中に含まれる選択された脂肪の全部または一
部、典型的には５０重量％まで除去することおよび除去
された脂肪を１またはそれ以上の該画分に置換すること
、および（または）本発明によりセルロースを加水分解
できる手段または操作により最初に製造されたオリゴマ
ーの混合物を異なる平均分子量の画分に分離すること、
食品中に含まれる選択された炭水化物の４０重量％まで
除去することおよび除去された炭水化物を１またはそれ
以上の該画分に置換することが好ましい。
水分解できる手段または操作により最初に製造されたオ
リゴマーの混合物を異なる平均分子量の画分に分離する
こと、食品中に含まれる選択された脂肪の全部または一
部、典型的には５０重量％まで除去することおよび除去
された脂肪を１またはそれ以上の該画分に置換すること
、および（または）本発明によりセルロースを加水分解
できる手段または操作により最初に製造されたオリゴマ
ーの混合物を異なる平均分子量の画分に分離すること、
食品中に含まれる選択された炭水化物の４０重量％まで
除去することおよび除去された炭水化物を１またはそれ
以上の該画分に置換することが好ましい。
［実施例〕
本発明は、セルロース誘導体からえられた可溶性のまた
は再懸濁性のオリゴマーの混合物およびその画分に関す
る。このオリゴマーの混合物は、平均重合度（ＤＰ）が
３〜３００の範囲内にあり、かつ平均分子量が５００〜
１．００ 、０００の範囲内にあることにより特徴づけ
られる。
は再懸濁性のオリゴマーの混合物およびその画分に関す
る。このオリゴマーの混合物は、平均重合度（ＤＰ）が
３〜３００の範囲内にあり、かつ平均分子量が５００〜
１．００ 、０００の範囲内にあることにより特徴づけ
られる。
以下に、酵素的、化学的または物理的手段（ａｇｅｎｔ
ｓ） ／方法を用いてセルロースを加水分解する処理が
行なわれる本発明の代表的な実施態様をいくつか述べる
。酵素による処理がかかわる限りでは、以下の記載はま
た酵素の最初の製造のための最も好ましいプロトコール
も含む。
ｓ） ／方法を用いてセルロースを加水分解する処理が
行なわれる本発明の代表的な実施態様をいくつか述べる
。酵素による処理がかかわる限りでは、以下の記載はま
た酵素の最初の製造のための最も好ましいプロトコール
も含む。
本発明の１つの態様では、セルロース誘導体は酸または
塩基の溶液で処理することにより加水分解されてもよい
。典型的な酸処理溶液は、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸ま
たは前記のもののうち２つまたはそれ以」二のものの混
合物を含んでよい。典型的な塩基溶液は、水酸化アルカ
リ（たとえば、水酸化ナトリウム）、水酸化アンモニウ
ムおよび前記のもののうち２つまたはそれ以上のものの
混合物のような、水酸化物イオンを含むまたは形成する
物質を含んでよい。処理溶液中の酸または塩基の濃度な
らびに処理時間および温度は、望ましいセルロース誘導
体の分解の程度によって変化しうる。当業者の間では、
酸または塩基の濃度、処理時間および処理温度が高いほ
ど程度の高いセルロース誘導体の分解（すなわち、より
高い平均重合度および分子量のオリゴマーの混合物）を
生ずると認識されている。そして、酸または塩基の濃度
ならびに処理時間および処理温度が低いほど、一般に低
い平均重合度および分子量のオリゴマーの混合物の製品
が製造される。酸または塩基加水分解処理が用いられる
ばあいいずれにしても、平均重合度が３〜３００であり
、かつ平均分子量が５００〜１．００ 、０００であり
、ならびにとくに好ましくは、グルコースおよびセロビ
オースのような単糖類および二糖類を約２５重量％未満
含有するオリゴマーの混合物を製造するように酸または
塩基の濃度ならびに処理時間および温度を選択する。
塩基の溶液で処理することにより加水分解されてもよい
。典型的な酸処理溶液は、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸ま
たは前記のもののうち２つまたはそれ以」二のものの混
合物を含んでよい。典型的な塩基溶液は、水酸化アルカ
リ（たとえば、水酸化ナトリウム）、水酸化アンモニウ
ムおよび前記のもののうち２つまたはそれ以上のものの
混合物のような、水酸化物イオンを含むまたは形成する
物質を含んでよい。処理溶液中の酸または塩基の濃度な
らびに処理時間および温度は、望ましいセルロース誘導
体の分解の程度によって変化しうる。当業者の間では、
酸または塩基の濃度、処理時間および処理温度が高いほ
ど程度の高いセルロース誘導体の分解（すなわち、より
高い平均重合度および分子量のオリゴマーの混合物）を
生ずると認識されている。そして、酸または塩基の濃度
ならびに処理時間および処理温度が低いほど、一般に低
い平均重合度および分子量のオリゴマーの混合物の製品
が製造される。酸または塩基加水分解処理が用いられる
ばあいいずれにしても、平均重合度が３〜３００であり
、かつ平均分子量が５００〜１．００ 、０００であり
、ならびにとくに好ましくは、グルコースおよびセロビ
オースのような単糖類および二糖類を約２５重量％未満
含有するオリゴマーの混合物を製造するように酸または
塩基の濃度ならびに処理時間および温度を選択する。
本発明のもう１つの態様では、選択されたセルロース誘
導体は、塩基性溶液中酸素もしくは過酸化水素のような
物質でのまたはオゾンでの酸化により分解されてもよい
。このような酸化的処理およびそのための反応条件はそ
の技術においてよく知られている。酸素またはオゾンの
ようなガス状物質は典型的に、セルロース誘導体の水溶
液中に適当な時間、適当な温度で連続してバブリングさ
れる。過酸化物を用いた酸化的処理は、選択されたセル
ロース誘導体を適当な温度で適当な濃度の過酸化水素の
溶液で処理することをからなってもよい。
導体は、塩基性溶液中酸素もしくは過酸化水素のような
物質でのまたはオゾンでの酸化により分解されてもよい
。このような酸化的処理およびそのための反応条件はそ
の技術においてよく知られている。酸素またはオゾンの
ようなガス状物質は典型的に、セルロース誘導体の水溶
液中に適当な時間、適当な温度で連続してバブリングさ
れる。過酸化物を用いた酸化的処理は、選択されたセル
ロース誘導体を適当な温度で適当な濃度の過酸化水素の
溶液で処理することをからなってもよい。
本発明ではさらに、選択されたセルロース誘導体の溶液
をソニケータ−（５ｏｎｉｃａｔｏｒ）を用いて比較的
高周波数の音波で処理するような、物理的（機械的）分
解方法により製造されたオリゴマーの混合物が好ましい
。当該技術分野においてよく知られている、たとえば高
速ミキサーまたはホモジナイザーを用いた選択されたセ
ルロース誘導体のチョッピングまたは剪断のような他の
物理的処理は、分解を行なうために用いられてもよい。
をソニケータ−（５ｏｎｉｃａｔｏｒ）を用いて比較的
高周波数の音波で処理するような、物理的（機械的）分
解方法により製造されたオリゴマーの混合物が好ましい
。当該技術分野においてよく知られている、たとえば高
速ミキサーまたはホモジナイザーを用いた選択されたセ
ルロース誘導体のチョッピングまたは剪断のような他の
物理的処理は、分解を行なうために用いられてもよい。
たとえ通常の化学的（加水分解的、酸化的またはその他
の方法で）または物理的処理が用いられたとしても、処
理の条件および程度は、最初の処理の結果生ずるオリゴ
マーの混合物が、平均重合度が３〜３００であり、平均
分子量が５００〜１００，０００であり、かつ単糖類お
よび二糖類を約２５重量％未満、とくに好ましくは約１
０重量％未満含有するものであるように選択される。
の方法で）または物理的処理が用いられたとしても、処
理の条件および程度は、最初の処理の結果生ずるオリゴ
マーの混合物が、平均重合度が３〜３００であり、平均
分子量が５００〜１００，０００であり、かつ単糖類お
よび二糖類を約２５重量％未満、とくに好ましくは約１
０重量％未満含有するものであるように選択される。
（酵素製剤）
本発明のいくつかの実施態様で用いられる酵素は、種々
の食物グレードの（ｆｏｏｄ−ｇｒａｄｅ）セルラーゼ
製剤である。それらは、ｌ−リコデルマ属、アスペルギ
ラス属、ペニシリウム属などの菌株のような多数の異な
る微生物から生産されうる。選択された微生物の菌株を
、セルラーゼが生産されるような食物グレードの物質（
ｆｏｏｄ ｇｒａｄｅ ｍａｔｅｒｉａＩｓ）を含む培
地で通常の方法により増殖させ、その微生物を培地から
分離し、培地を収集し、ならびに典型的には濃縮および
乾燥する。これらの酵素はそれだけでまたは混合物で用
いられてもよく、当業者に既知の多くの異なる方法で修
飾されうる。とくに好ましい酵素製剤はトリコデルマ・
レーセイから生産され、この製剤からβ−グルコシダー
ゼ活性および（または）セロビオヒドロラーゼ活性がク
ロマトグラフィーによりまたは遺伝的に除去される。セ
ルロース誘導体の単糖類および二糖類への分解を防ぐた
めに、β−グルコシダーゼ活性および（または）セロビ
オヒドロラーゼ活性は選択されたセルラーゼ製剤から除
去されるのが好ましい。適当な酵素生産微生物（ａｎｚ
ｙｌｌｌｌａ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｉｌｌｉｃｒｏｏ
ｒｇａｎｊｓＩｌｌ）の遺伝的な変化は、微生物による
β−グルコシダーゼおよびセロビオハイドロラーゼの生
産を不可能にするために、放射線または変異原性誘発化
学物質（ｍｕｔａｇｃｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｇ
ｅｎｔｓ）を用いて（または組換えＤＮＡ法による遺伝
子の不活性化により）なされてもよい。ここで用いるの
に適したセルラーゼ製剤としては、たとえばエコナーゼ
シーイー シリーズ（Ｅｃｏｎａｓｅ ＣＥｓｅｒｉｅ
ｓ）（アルコ・リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）製、
ヘルシンキ（ｌｌｅｌｓｊｎＮ） 、フィンランド（Ｆ
ｉｎｌａｎｄ）） 、と称される市販のセルラーゼ製剤
があげられる。
の食物グレードの（ｆｏｏｄ−ｇｒａｄｅ）セルラーゼ
製剤である。それらは、ｌ−リコデルマ属、アスペルギ
ラス属、ペニシリウム属などの菌株のような多数の異な
る微生物から生産されうる。選択された微生物の菌株を
、セルラーゼが生産されるような食物グレードの物質（
ｆｏｏｄ ｇｒａｄｅ ｍａｔｅｒｉａＩｓ）を含む培
地で通常の方法により増殖させ、その微生物を培地から
分離し、培地を収集し、ならびに典型的には濃縮および
乾燥する。これらの酵素はそれだけでまたは混合物で用
いられてもよく、当業者に既知の多くの異なる方法で修
飾されうる。とくに好ましい酵素製剤はトリコデルマ・
レーセイから生産され、この製剤からβ−グルコシダー
ゼ活性および（または）セロビオヒドロラーゼ活性がク
ロマトグラフィーによりまたは遺伝的に除去される。セ
ルロース誘導体の単糖類および二糖類への分解を防ぐた
めに、β−グルコシダーゼ活性および（または）セロビ
オヒドロラーゼ活性は選択されたセルラーゼ製剤から除
去されるのが好ましい。適当な酵素生産微生物（ａｎｚ
ｙｌｌｌｌａ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｉｌｌｉｃｒｏｏ
ｒｇａｎｊｓＩｌｌ）の遺伝的な変化は、微生物による
β−グルコシダーゼおよびセロビオハイドロラーゼの生
産を不可能にするために、放射線または変異原性誘発化
学物質（ｍｕｔａｇｃｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｇ
ｅｎｔｓ）を用いて（または組換えＤＮＡ法による遺伝
子の不活性化により）なされてもよい。ここで用いるの
に適したセルラーゼ製剤としては、たとえばエコナーゼ
シーイー シリーズ（Ｅｃｏｎａｓｅ ＣＥｓｅｒｉｅ
ｓ）（アルコ・リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）製、
ヘルシンキ（ｌｌｅｌｓｊｎＮ） 、フィンランド（Ｆ
ｉｎｌａｎｄ）） 、と称される市販のセルラーゼ製剤
があげられる。
（出発原料）
ここで用いられるセルロース誘導体としては、好ましく
はカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メ
チルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースまたはヒドロキシプロピルセルロースおよびそれ
らのいくつかの組合せがあげられるが、本発明はこれら
のセルロース誘導体の使用に限定されるものではない。
はカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メ
チルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースまたはヒドロキシプロピルセルロースおよびそれ
らのいくつかの組合せがあげられるが、本発明はこれら
のセルロース誘導体の使用に限定されるものではない。
（加水分解産物の一般的な製造法）
本発明の一態様において、セルロース誘導体の加水分解
産物は前記のような可溶性のセルロス誘導体から、ヒト
の腸で吸収される（たとえば、グルコース）または腸内
細菌叢 （ｉｎｔｅｓｔｉｎａｌ ｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｉ’１
ｏｒａ）により加水分解される（たとえば、セロビオー
ス）単糖類および二糖類がほんのわずかな量しか製造さ
れないような、ただ１つの活性な加水分解剤としてのエ
ンド−１，４−β−グルカナーゼを含むセルラーゼ製剤
を利用した酵素による加水分解により製造されてもよい
。一方、このような加水分解により形成されたオリゴマ
ーの平均重合度は３００より低く、したがって加水分解
産物の溶液の粘性は、加水分解されていないセルロース
誘導体の溶液の粘性と比較して有意に低下する。
産物は前記のような可溶性のセルロス誘導体から、ヒト
の腸で吸収される（たとえば、グルコース）または腸内
細菌叢 （ｉｎｔｅｓｔｉｎａｌ ｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｉ’１
ｏｒａ）により加水分解される（たとえば、セロビオー
ス）単糖類および二糖類がほんのわずかな量しか製造さ
れないような、ただ１つの活性な加水分解剤としてのエ
ンド−１，４−β−グルカナーゼを含むセルラーゼ製剤
を利用した酵素による加水分解により製造されてもよい
。一方、このような加水分解により形成されたオリゴマ
ーの平均重合度は３００より低く、したがって加水分解
産物の溶液の粘性は、加水分解されていないセルロース
誘導体の溶液の粘性と比較して有意に低下する。
所望の加水分解に適した特定の条件および所望の加水分
解を確実にするのに充分な特定の時間は、それぞれの選
択されたセルロース誘導体およびそれぞれの選択された
酵素製剤に対して容易に決定しうる。
解を確実にするのに充分な特定の時間は、それぞれの選
択されたセルロース誘導体およびそれぞれの選択された
酵素製剤に対して容易に決定しうる。
化学的または物理的手段を用いて分解が行なわれる本発
明の他の態様では同様に、オリゴマの平均重合度は３０
０以下であり、生ずる混合物の粘性は有意に低下する。
明の他の態様では同様に、オリゴマの平均重合度は３０
０以下であり、生ずる混合物の粘性は有意に低下する。
このような態様においてとくに好ましくは、処理条件は
、生ずるオリゴマーの混合物が単糖類および二糖類を約
５重量％未満含有するように選択される。
、生ずるオリゴマーの混合物が単糖類および二糖類を約
５重量％未満含有するように選択される。
（セルロース誘導体からえられた低分子量ポリマーまた
はオリゴマーの混合物の用途）本発明の分解されたセル
ロース誘導体産物（およびその画分）は冷水または熱湯
にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。このよう
な最初に形成されたオリゴマーの混合物および選択され
た画分は、増粘剤、結合剤（たとえば、電極での伝導性
の立子にみちたコーティングの形成のようなコーティン
グの適用における）、安定剤、懸濁化剤もしくは流量調
節剤（ｒ１０νｃｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ）または
化粧品・薬品・プラスチック、紙などにおける広範な種
々の適用での充てん剤として作用しうる。このような産
物はまた、油類、グリース類および有機溶媒に耐えるフ
ィルムも形成することができ、衣料、紙などのコーティ
ングのような有機物に耐えるコーティングとして有用で
ある。
はオリゴマーの混合物の用途）本発明の分解されたセル
ロース誘導体産物（およびその画分）は冷水または熱湯
にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。このよう
な最初に形成されたオリゴマーの混合物および選択され
た画分は、増粘剤、結合剤（たとえば、電極での伝導性
の立子にみちたコーティングの形成のようなコーティン
グの適用における）、安定剤、懸濁化剤もしくは流量調
節剤（ｒ１０νｃｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ）または
化粧品・薬品・プラスチック、紙などにおける広範な種
々の適用での充てん剤として作用しうる。このような産
物はまた、油類、グリース類および有機溶媒に耐えるフ
ィルムも形成することができ、衣料、紙などのコーティ
ングのような有機物に耐えるコーティングとして有用で
ある。
本発明において出発物質として用いられるセルロース誘
導体はそれだけではノンカロリーである。本発明の分解
処理では有意な量の代謝可能な糖類は生成しないので、
改良された特性をもつ本発明により生成したオリゴマー
の混合物はとくに食品における低カロリーな代用品とし
て有用である。
導体はそれだけではノンカロリーである。本発明の分解
処理では有意な量の代謝可能な糖類は生成しないので、
改良された特性をもつ本発明により生成したオリゴマー
の混合物はとくに食品における低カロリーな代用品とし
て有用である。
本発明により製造されたオリゴマーの混合物およびその
画分は、たとえば新しい低カロリーな脂肪をおさえる物
質（ｆ’ａｔ ｓｐａｒｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）または
充てん剤（ｂｕｌｋｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）として用い
られうる。これらの混合物は、焼き物（ｂａｋｅｄｇｏ
ｏｄｓ）、バターアイシングおよびカスタードのような
種々の食品において、脂肪に代わって用いられうる。脂
肪の全部または一部はこれらの混合物によっていずれに
せよ（ａｔ １ｅａｓｔ） ５０％のレベルまで置換さ
れうるが、少なくともカルボキシメチルセルロース加水
分解産物を用いるときは、４０％のレベルがとくに好ま
しい。置換されうる量は適用（ａｐｐＨｃａｔｊｏｎ）
に依存する。
画分は、たとえば新しい低カロリーな脂肪をおさえる物
質（ｆ’ａｔ ｓｐａｒｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）または
充てん剤（ｂｕｌｋｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）として用い
られうる。これらの混合物は、焼き物（ｂａｋｅｄｇｏ
ｏｄｓ）、バターアイシングおよびカスタードのような
種々の食品において、脂肪に代わって用いられうる。脂
肪の全部または一部はこれらの混合物によっていずれに
せよ（ａｔ １ｅａｓｔ） ５０％のレベルまで置換さ
れうるが、少なくともカルボキシメチルセルロース加水
分解産物を用いるときは、４０％のレベルがとくに好ま
しい。置換されうる量は適用（ａｐｐＨｃａｔｊｏｎ）
に依存する。
食品のきめ（ｔｅｘｔｕｒｅ）および新しい製品の食味
（ｅａｔｉｎｇ ｑｕａｌｉｔｙ）はしたがって改良さ
れうるか維持されつる。
（ｅａｔｉｎｇ ｑｕａｌｉｔｙ）はしたがって改良さ
れうるか維持されつる。
本発明により製造されたオリゴマーの混合物およびその
画分はまた新しい低カロリーな充てん剤としても用いら
れうる。これらの混合物は異なる種類の焼き物製品（ｂ
ａｋｅｄ ｐｒｏｃｌｕｃｔｓ）においてまたはその他
の食品において、砂糖のような炭水化物の代わりに用い
られうる。これらの混合物で置換される炭水化物の童は
適用およびオリゴマーの平均鎖長（ａｖｅｒａｇｅ ｃ
ｈａｉｎｌｅｎｇｔｈ）に依存する。
画分はまた新しい低カロリーな充てん剤としても用いら
れうる。これらの混合物は異なる種類の焼き物製品（ｂ
ａｋｅｄ ｐｒｏｃｌｕｃｔｓ）においてまたはその他
の食品において、砂糖のような炭水化物の代わりに用い
られうる。これらの混合物で置換される炭水化物の童は
適用およびオリゴマーの平均鎖長（ａｖｅｒａｇｅ ｃ
ｈａｉｎｌｅｎｇｔｈ）に依存する。
通常の方法により、最初に分解されたセルロース誘導体
の混合物はさらに異なる平均鎖長のオリゴマーの画分に
分離されうる。種々の画分の粘性は、画分において内部
に含まれるオリゴマーの平均鎖長の程度で変化する。個
々の食品の適用に依存して、本発明においては、さらに
個々の食品の適用に最も適した粘性（平均鎖長）をもつ
最初のオリゴマーの混合物から１またはそれ以上の画分
を選択することが好ましい。与えられたいずれかの食品
の適用において用いられるべき個々の平均鎖長画分の選
択およびそのような画分の量は置換される脂肪または炭
水化物の量に依存して変化してよく、個々の食品におい
て用いられることが望まれる代用物質の絶対量が多いほ
ど、オリゴマーの混合物の画分の粘性（平均分子量）が
より低いものが用いられるべきである。
の混合物はさらに異なる平均鎖長のオリゴマーの画分に
分離されうる。種々の画分の粘性は、画分において内部
に含まれるオリゴマーの平均鎖長の程度で変化する。個
々の食品の適用に依存して、本発明においては、さらに
個々の食品の適用に最も適した粘性（平均鎖長）をもつ
最初のオリゴマーの混合物から１またはそれ以上の画分
を選択することが好ましい。与えられたいずれかの食品
の適用において用いられるべき個々の平均鎖長画分の選
択およびそのような画分の量は置換される脂肪または炭
水化物の量に依存して変化してよく、個々の食品におい
て用いられることが望まれる代用物質の絶対量が多いほ
ど、オリゴマーの混合物の画分の粘性（平均分子量）が
より低いものが用いられるべきである。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
セルラーゼ製剤
トリコデルマ・レーセイの菌株から製造された市販のセ
ルラーゼ製剤エフナーゼ シーイー（Ｅｃｏｎａｓｅ
ＣＥ） （アルコ・リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）
製、ヘルシンキ、フィンランド）からイオン交換クロマ
トグラフィーによりβ−グルコンダーゼ活性を除去した
。セルラーゼ製剤（第１表、Ａ欄参照）を陽イオン交換
カラム（ニス−セファロース エフエフ（Ｓ−８ｅｐｈ
ａｒｏｓｅ ＰＦ） 、ファルマシア（Ｐｈａｒｍａｃ
ｉａ）、エルヶービー・バイオテクノロジー・ニービー
（ＬＫＢ ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＡＢ） 、ウプ
サラ（Ｕｐｐｓａｌａ）、スウェーデン（Ｓｗｅｄｅｎ
））に通し、５０ｍＭ酢酸ナトリウムｐ＋＋ａ、ｓ平衡
バッフｙ −（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｂｕｆｆｅｒ
）を用いて平衡にした。結合していないタンパク質（オ
リゴマーを生成するエンドグルカナーゼを含む）を平衡
バッファーを用いて洗浄した（第１表、Ｂ欄参照）。β
−グルコシダーゼ活性はカラムに結合したまま残存し、
これはＩ Ｍ ＮａＣ＃を用いて単独に溶出されえた。
ルラーゼ製剤エフナーゼ シーイー（Ｅｃｏｎａｓｅ
ＣＥ） （アルコ・リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）
製、ヘルシンキ、フィンランド）からイオン交換クロマ
トグラフィーによりβ−グルコンダーゼ活性を除去した
。セルラーゼ製剤（第１表、Ａ欄参照）を陽イオン交換
カラム（ニス−セファロース エフエフ（Ｓ−８ｅｐｈ
ａｒｏｓｅ ＰＦ） 、ファルマシア（Ｐｈａｒｍａｃ
ｉａ）、エルヶービー・バイオテクノロジー・ニービー
（ＬＫＢ ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＡＢ） 、ウプ
サラ（Ｕｐｐｓａｌａ）、スウェーデン（Ｓｗｅｄｅｎ
））に通し、５０ｍＭ酢酸ナトリウムｐ＋＋ａ、ｓ平衡
バッフｙ −（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｂｕｆｆｅｒ
）を用いて平衡にした。結合していないタンパク質（オ
リゴマーを生成するエンドグルカナーゼを含む）を平衡
バッファーを用いて洗浄した（第１表、Ｂ欄参照）。β
−グルコシダーゼ活性はカラムに結合したまま残存し、
これはＩ Ｍ ＮａＣ＃を用いて単独に溶出されえた。
［以下余白］
エンド−１，４−β−グルカナーゼ活性およびβ−グル
コシダーゼ活性は、ベイレイ（Ｂａｉｌｅｙ）およびネ
ヴアライネン（Ｎｅｖａ １ａｉｎｅｎ）により記載さ
れた方法により測定した（「インダクション、アイソレ
ーション・アンド・テスティング・オブ・ステイブル・
トリコデルマ・レーセイ・ミュータンツ・ウィズ・イン
ブルーブメント、プロダクション・オブ・ソリュビライ
ジング・セルラーゼ（Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ、 ｌ５ｏｌ
ａｔｉｏｎ ａｎｄｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆｓｔａｂｌｅ
Ｔｒｉｃ）＋ｏｄｃｒｍａ ｒｅｅｓｃｉｍｕｔａｎ
ｔｓ ｗｉｔｈ ｉＩＩｌｐｒｏｖｅｍｅｎｔ、 ｐｒ
ｏｄｕｃｔｊｏｎ ｏｒｓｏｌｕｂＮｉｓｉｎｇ ｃｅ
ｌｌｕｌａｓｅ） ｊ 、エンザイム・アンド・ミクロ
バイアル・テクノロジー（ＥｎｚｙｍｅＭｉｃｒｏｂ、
Ｔｅｃｈｎｏｌ、） 、３巻、１５３〜１．５７頁（
１９８１年）参照）。第１表に示されるイオン交換カラ
ムの通過前および通過後のエコナーゼ製剤の相対酵素活
性は、本発明により望まれるオリゴマーの加水分解産物
を製造するのに用いられる本質的にβ−グルコシダーゼ
を含まない製剤を製造するという本発明の典型的な方法
の結果を説明する。
コシダーゼ活性は、ベイレイ（Ｂａｉｌｅｙ）およびネ
ヴアライネン（Ｎｅｖａ １ａｉｎｅｎ）により記載さ
れた方法により測定した（「インダクション、アイソレ
ーション・アンド・テスティング・オブ・ステイブル・
トリコデルマ・レーセイ・ミュータンツ・ウィズ・イン
ブルーブメント、プロダクション・オブ・ソリュビライ
ジング・セルラーゼ（Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ、 ｌ５ｏｌ
ａｔｉｏｎ ａｎｄｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆｓｔａｂｌｅ
Ｔｒｉｃ）＋ｏｄｃｒｍａ ｒｅｅｓｃｉｍｕｔａｎ
ｔｓ ｗｉｔｈ ｉＩＩｌｐｒｏｖｅｍｅｎｔ、 ｐｒ
ｏｄｕｃｔｊｏｎ ｏｒｓｏｌｕｂＮｉｓｉｎｇ ｃｅ
ｌｌｕｌａｓｅ） ｊ 、エンザイム・アンド・ミクロ
バイアル・テクノロジー（ＥｎｚｙｍｅＭｉｃｒｏｂ、
Ｔｅｃｈｎｏｌ、） 、３巻、１５３〜１．５７頁（
１９８１年）参照）。第１表に示されるイオン交換カラ
ムの通過前および通過後のエコナーゼ製剤の相対酵素活
性は、本発明により望まれるオリゴマーの加水分解産物
を製造するのに用いられる本質的にβ−グルコシダーゼ
を含まない製剤を製造するという本発明の典型的な方法
の結果を説明する。
第１表では相対酵素活性が報告されているが、個々の実
施例で用いられた酵素の絶対量はいずれも、以後、１秒
間に１ナノモルの反応生成物を生成する酵素の量を表わ
すのに広く用いられる活性単位であるナノカタール（ｎ
ａｎｏ−ｋａｔａｌ）（ｎｋａｔ）により、用いられた
酵素の酵素活性の量に換算して報告する（この適用にお
いては、オリゴマーのような加水分解産物反応生成物は
、加水分解産物反応生成物により還元されるジニトロサ
リチル酸のような物質を還元でき、ついで測定される）
。ベイレイ（Ｂａｉｌｅｙ）らの方法にこのような酵素
活性をグルコースを標準として用いてどのように測定す
るか記載されている（［インダクション、アイソレーシ
ョン・アンド・テスティング・オブ・ステイブル・トリ
コデルマ・レーセイ・ミュータンッ・ウィズ・インブル
ーブメント、プロダクション・オブ・ソリュビライジン
グ・セルラーゼ（Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ。
施例で用いられた酵素の絶対量はいずれも、以後、１秒
間に１ナノモルの反応生成物を生成する酵素の量を表わ
すのに広く用いられる活性単位であるナノカタール（ｎ
ａｎｏ−ｋａｔａｌ）（ｎｋａｔ）により、用いられた
酵素の酵素活性の量に換算して報告する（この適用にお
いては、オリゴマーのような加水分解産物反応生成物は
、加水分解産物反応生成物により還元されるジニトロサ
リチル酸のような物質を還元でき、ついで測定される）
。ベイレイ（Ｂａｉｌｅｙ）らの方法にこのような酵素
活性をグルコースを標準として用いてどのように測定す
るか記載されている（［インダクション、アイソレーシ
ョン・アンド・テスティング・オブ・ステイブル・トリ
コデルマ・レーセイ・ミュータンッ・ウィズ・インブル
ーブメント、プロダクション・オブ・ソリュビライジン
グ・セルラーゼ（Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ。
ｌ５ｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ’
５ｔａｂｌｅＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅ
ｉ ｍｕｔａｎｔｓ ｗｉｔｈｉａｐｒｏｖｅｍｅｎ
ｔ、 ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｌ’ ｓｏｌｕｂｆ
ｌｉｓｌｎｇｃｅｌｌｕｌａｓｅ）Ｊ ％エンザイム・
アンド・ミクロバイアル・テクノロジー（ＥｎｚｙｌＩ
ｌｅ Ｍｌｃｒｏｂ、Ｔｅｃｈｎｏｌ、） 、３巻、１
５３〜１５７頁（１９８１年）参照）。
５ｔａｂｌｅＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅ
ｉ ｍｕｔａｎｔｓ ｗｉｔｈｉａｐｒｏｖｅｍｅｎ
ｔ、 ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｌ’ ｓｏｌｕｂｆ
ｌｉｓｌｎｇｃｅｌｌｕｌａｓｅ）Ｊ ％エンザイム・
アンド・ミクロバイアル・テクノロジー（ＥｎｚｙｌＩ
ｌｅ Ｍｌｃｒｏｂ、Ｔｅｃｈｎｏｌ、） 、３巻、１
５３〜１５７頁（１９８１年）参照）。
実施例２
セルロース誘導体の加水分解
ａ、メチルセルロース加水分解産物
３０ｇのメチルセルロース（エムシーＭＣ）、メトセル
エムシー（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ ＭＣ）、６４６３０
、フル力・ケミ−・アーゲー（Ｐｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉ
ｅ ＡＧ）製、セーバー −９４７０ブツフス（ＣＨ−
９４７０Ｂｕｃｈｓ） 、スイス）を３ｇの水に混合し
、１５％リン酸を用いて溶液のｐＨを５．５に調整し、
温度を４０ ”Ｃまで上げた。その溶液に、１８８０ｎ
ｋａｔの総エンドー１．４−β−グルカナーゼ活性をも
ち、実施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活
性をクロマトグラフィーにより除去された酵素製剤０．
３ｍｌを加えた。２４時間の加水分解ののち、酵素を加
熱（９０℃、１５分間）により不活性化した。ついで、
加水分解産物溶液を冷却し、凍結乾燥した。
エムシー（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ ＭＣ）、６４６３０
、フル力・ケミ−・アーゲー（Ｐｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉ
ｅ ＡＧ）製、セーバー −９４７０ブツフス（ＣＨ−
９４７０Ｂｕｃｈｓ） 、スイス）を３ｇの水に混合し
、１５％リン酸を用いて溶液のｐＨを５．５に調整し、
温度を４０ ”Ｃまで上げた。その溶液に、１８８０ｎ
ｋａｔの総エンドー１．４−β−グルカナーゼ活性をも
ち、実施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活
性をクロマトグラフィーにより除去された酵素製剤０．
３ｍｌを加えた。２４時間の加水分解ののち、酵素を加
熱（９０℃、１５分間）により不活性化した。ついで、
加水分解産物溶液を冷却し、凍結乾燥した。
加水分解産物の生成物は、０．５重量％未満のグルコー
スおよびセロビオースを含有していた。
スおよびセロビオースを含有していた。
第１図に、メチルセルロースの分子量分布パターンを曲
線（転）で、およびその加水分解産物を曲線■で示す。
線（転）で、およびその加水分解産物を曲線■で示す。
セルロース誘導体およびその加水分解産物の分子量分布
は、屈折率検出器（エイチビー１０３７エー（ＩＩＰ
１．０３７ Ａ））、およびファルマコスモス・デキス
トラン・スタンダーズ（ＰｈａｒｍａｃｏｓｍｏｓＤｅ
ｘｔｒａｎ ５ｔａｎｄａｒｄｓ） （ファルマコスモ
ス（Ｐｈａｒｍａｃｏｓ＋＋＋ｏｓ）社製、ディーチー
−４１３０（ＯＫ−４１３０）、フィヒーエスジエイ（
Ｖｉｂｙ Ｓｊ）、デンマーク）を用いてゲルろ過カラ
ム（ティーエスケー・ゲル ジ−２５００ビーダブリユ
（ＴＳＫ ｇａｌＧ２５００ ＰＷ） 、）−ヨー・ソ
ーダ・マニュファクチュアリング・コψリミテッドＣＴ
ｏｙｏ ＳｏｄａＭａｎｕｒａｃｔｕｒＪｎｇ Ｃｏ、
Ｌｔｄ、）、日本）を用いたＨ Ｐ Ｌ Ｃにより測定
した。溶離液は０，５月塩化ナトリウムを用いた。
は、屈折率検出器（エイチビー１０３７エー（ＩＩＰ
１．０３７ Ａ））、およびファルマコスモス・デキス
トラン・スタンダーズ（ＰｈａｒｍａｃｏｓｍｏｓＤｅ
ｘｔｒａｎ ５ｔａｎｄａｒｄｓ） （ファルマコスモ
ス（Ｐｈａｒｍａｃｏｓ＋＋＋ｏｓ）社製、ディーチー
−４１３０（ＯＫ−４１３０）、フィヒーエスジエイ（
Ｖｉｂｙ Ｓｊ）、デンマーク）を用いてゲルろ過カラ
ム（ティーエスケー・ゲル ジ−２５００ビーダブリユ
（ＴＳＫ ｇａｌＧ２５００ ＰＷ） 、）−ヨー・ソ
ーダ・マニュファクチュアリング・コψリミテッドＣＴ
ｏｙｏ ＳｏｄａＭａｎｕｒａｃｔｕｒＪｎｇ Ｃｏ、
Ｌｔｄ、）、日本）を用いたＨ Ｐ Ｌ Ｃにより測定
した。溶離液は０，５月塩化ナトリウムを用いた。
ｂ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース加水分解産物
２０ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロース（エイチ
ピーエムシー（ＩＰＭｃ）、エイチー９２６２（Ｈ−９
２６２） 、シグマ・ケミカル・カンパニ（Ｓｉｇｍａ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、セントル
イス（Ｓｔ、Ｌｏｕｉｓ） 、ミズーリー州（Ｎｏ）、
ニーニスニー（Ｕ、Ｓ、Ａ））を１ｇの水に混合し、１
５％リン酸を用いて溶液のＩ’ｌｌを５．５に調整し、
温度を４ｏ℃まで上げた。その溶液に１３４０ｎｋａｔ
の総エンドー■、４−β−グルカナーゼ活性をもち、実
施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をク
ロマトグラフィーにより除去した酵素製剤０．２４．ｍ
ｌを加えた。２時間後、溶液にさらに２０ｇのヒドロキ
シプロピルメチルセルロースを加えた。２２時間の加水
分解ののち、酵素を加熱（９００Ｃ１１５分間）により
不活性化した。さいごに、加水分解産物溶液を冷却し、
凍結乾燥した。
ピーエムシー（ＩＰＭｃ）、エイチー９２６２（Ｈ−９
２６２） 、シグマ・ケミカル・カンパニ（Ｓｉｇｍａ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、セントル
イス（Ｓｔ、Ｌｏｕｉｓ） 、ミズーリー州（Ｎｏ）、
ニーニスニー（Ｕ、Ｓ、Ａ））を１ｇの水に混合し、１
５％リン酸を用いて溶液のＩ’ｌｌを５．５に調整し、
温度を４ｏ℃まで上げた。その溶液に１３４０ｎｋａｔ
の総エンドー■、４−β−グルカナーゼ活性をもち、実
施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をク
ロマトグラフィーにより除去した酵素製剤０．２４．ｍ
ｌを加えた。２時間後、溶液にさらに２０ｇのヒドロキ
シプロピルメチルセルロースを加えた。２２時間の加水
分解ののち、酵素を加熱（９００Ｃ１１５分間）により
不活性化した。さいごに、加水分解産物溶液を冷却し、
凍結乾燥した。
生成物は、０．０５重量％未満のグルコースおよびセロ
ビオースを含有した。
ビオースを含有した。
第２図に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子
量分布パターンを曲線（３ｏ）で、およびその加水分解
産物を曲線（４ｏ）で示す。分子量分布パターンは実施
例２ａと同様にして測定した。
量分布パターンを曲線（３ｏ）で、およびその加水分解
産物を曲線（４ｏ）で示す。分子量分布パターンは実施
例２ａと同様にして測定した。
Ｃ，カルボキシメチルセルロース加水分解産物（ｉ）ト
リコデルマ・レーセイ由来の酵素製剤を用いた加水分解 ２０ｋｇのカルボキシメチルセルロース（シーエムシー
７エムエフデイーータイプ（ＣＭｏ ７ＭＰＤ〜ｔｙｐ
ｅ） 、セルロースガムは商品名ブラノース（Ｂｌａｎ
ｏｓｅ ）とも称され、ヘルキュールス・ケミカル・カ
ンパニー（ｌ１ｅｒｃｕｌｃｓ Ｃｈｅｆｆｌｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ ） 、９２５０７ 、リュールーマル
メゾンセデ（Ｒｕｅｉｌ−Ｍａｌｍａｉｓｏｎ Ｃｅｄ
ｅｒ） 、フランス、より入手可能である。７ＭＦＤは
中程度の（ｍｅｄｉｕｍ）粘性で、１０のうち７のグル
コース単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレ
ードのカルボキシメチルセルロースナトリウムを示す。
リコデルマ・レーセイ由来の酵素製剤を用いた加水分解 ２０ｋｇのカルボキシメチルセルロース（シーエムシー
７エムエフデイーータイプ（ＣＭｏ ７ＭＰＤ〜ｔｙｐ
ｅ） 、セルロースガムは商品名ブラノース（Ｂｌａｎ
ｏｓｅ ）とも称され、ヘルキュールス・ケミカル・カ
ンパニー（ｌ１ｅｒｃｕｌｃｓ Ｃｈｅｆｆｌｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ ） 、９２５０７ 、リュールーマル
メゾンセデ（Ｒｕｅｉｌ−Ｍａｌｍａｉｓｏｎ Ｃｅｄ
ｅｒ） 、フランス、より入手可能である。７ＭＦＤは
中程度の（ｍｅｄｉｕｍ）粘性で、１０のうち７のグル
コース単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレ
ードのカルボキシメチルセルロースナトリウムを示す。
般にカルボキシメチルセルロースは食品に使用する際に
許容できる充分な純度を有している。
許容できる充分な純度を有している。
なお、食物グレードとは、乾燥重量基準で９９．５％以
上のカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する
製品をいう）を３２０１）の水に混合し、１５％リン酸
を用いて溶液のｐ Ｈを５．５に調整し、温度を４０℃
まで上げた。そのＣＭＣ溶液に１ 、７８０ 、０００
ｎｋａｔの総エンドー１，４−β−グルカナーゼ活性を
もち、実施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ
活性をクロマトグラフィーにより除去した酵素製剤０．
２７ｇを加えた。１時間後、溶液にさらに２０ ｋｇの
ＣＭＣを加えた。２３時間の加水分解ののち、酵素を加
熱（９０℃、１５分間）により不活性化した。さいごに
、加水分解溶液を通常の蒸発により濃縮し、噴霧乾燥し
た。
上のカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する
製品をいう）を３２０１）の水に混合し、１５％リン酸
を用いて溶液のｐ Ｈを５．５に調整し、温度を４０℃
まで上げた。そのＣＭＣ溶液に１ 、７８０ 、０００
ｎｋａｔの総エンドー１，４−β−グルカナーゼ活性を
もち、実施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ
活性をクロマトグラフィーにより除去した酵素製剤０．
２７ｇを加えた。１時間後、溶液にさらに２０ ｋｇの
ＣＭＣを加えた。２３時間の加水分解ののち、酵素を加
熱（９０℃、１５分間）により不活性化した。さいごに
、加水分解溶液を通常の蒸発により濃縮し、噴霧乾燥し
た。
生成物は、２重量％未満のグルコースおよびセロビオー
スを含有していた。トリコデルマ・レーセイ菌のオリジ
ナルのセルラーゼ酵素製剤を用いて同様の加水分解を行
なったばあい、生成したグルコースおよびセロビオース
の量は５重量％以上であった。
スを含有していた。トリコデルマ・レーセイ菌のオリジ
ナルのセルラーゼ酵素製剤を用いて同様の加水分解を行
なったばあい、生成したグルコースおよびセロビオース
の量は５重量％以上であった。
第３図に、カルボキシメチルセルロースの分子量分布パ
ターンを曲線（５０）で、およびその加水分解産物を曲
線（６０）で示す。
ターンを曲線（５０）で、およびその加水分解産物を曲
線（６０）で示す。
分子量分布パターンは実施例２ａと同様にして測定した
。
。
（ｎ）アスペルギラス属およびペニシリウム属由来の酵
素製剤を用いた加水分解 選択された酵素製剤としては市販のアスベルギラス属の
菌株を用いて製造したセルラーゼニーピー３ （Ｃｅｌ
ｌｕｌａｓｅ ＡＰ３）（アマノ・ファーマシューティ
カル・コ・リミテッド（ＡＩＩｌａｎＯＰｈａｒｍａｃ
ｃｕｔｉｃａｌ Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）製、名古屋、日本
）およびペニシリウム属の菌株を用いて製造したセルラ
ーゼ シーピー（Ｃｅ１ｌｕｌａｓｅ ＣＰ） （スタ
ージ・エンザイム（Ｓｔｕｒｇｅ Ｅｎｚｙ＋＋＋ｅ）
製、ノース・ヨークシ＋ −（Ｎｏｒｔｈ Ｙｏｒｋｓ
ｈｊｒｃ）、英国）を用いた。カルボキシメチルセルロ
ースの加水分解産物は、１ｇの水中で３０ｇのＣＭＣ−
７ＭＦＤを用いたことおよび加えた酵素の量が、セルラ
ーゼ ニーピー３が０．０２８ ｇ （１３５０ｎｋａ
ｔの総エンドー１，４−β−グルカナーゼ活性を示す）
、セルラーゼシーピーが０．０４８ ｇ （１３５０ｎ
ｋａｔの総エンドー１，４−β−グルカナーゼ活性を示
す）であったことを除いて実施例２ｃ（１）と同様にし
てえた。それぞれのセルラーゼにより製造された加水分
解産物の粘性および分子量分布は、トリコデルマ・レー
セイ由来の酵素で製造された加水分解産物と類似（第３
図参照）していた。
素製剤を用いた加水分解 選択された酵素製剤としては市販のアスベルギラス属の
菌株を用いて製造したセルラーゼニーピー３ （Ｃｅｌ
ｌｕｌａｓｅ ＡＰ３）（アマノ・ファーマシューティ
カル・コ・リミテッド（ＡＩＩｌａｎＯＰｈａｒｍａｃ
ｃｕｔｉｃａｌ Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）製、名古屋、日本
）およびペニシリウム属の菌株を用いて製造したセルラ
ーゼ シーピー（Ｃｅ１ｌｕｌａｓｅ ＣＰ） （スタ
ージ・エンザイム（Ｓｔｕｒｇｅ Ｅｎｚｙ＋＋＋ｅ）
製、ノース・ヨークシ＋ −（Ｎｏｒｔｈ Ｙｏｒｋｓ
ｈｊｒｃ）、英国）を用いた。カルボキシメチルセルロ
ースの加水分解産物は、１ｇの水中で３０ｇのＣＭＣ−
７ＭＦＤを用いたことおよび加えた酵素の量が、セルラ
ーゼ ニーピー３が０．０２８ ｇ （１３５０ｎｋａ
ｔの総エンドー１，４−β−グルカナーゼ活性を示す）
、セルラーゼシーピーが０．０４８ ｇ （１３５０ｎ
ｋａｔの総エンドー１，４−β−グルカナーゼ活性を示
す）であったことを除いて実施例２ｃ（１）と同様にし
てえた。それぞれのセルラーゼにより製造された加水分
解産物の粘性および分子量分布は、トリコデルマ・レー
セイ由来の酵素で製造された加水分解産物と類似（第３
図参照）していた。
実施例２で記載および製造された種々のセルロース誘導
体およびその加水分解産物の粘度は、セルロース誘導体
エヌヴイ （ｓｅｎｓｏｒ ５ｙｓｔｅｎ＋ｓ ＮＶ） （ハーチ
ーメス （Ｉｌａａｋｅ−Ｍｅｓｓ）社製、カルルスル
ーエ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ） 、ドイツ連邦共和国）で
ハーチーロトビスコ（Ｈａａｋｅ−Ｒｏｔｏｖｊｓｃｏ
）粘度計を用いて測定した（第２表参照）。粘度は水溶
液中で２５℃で測定した。すべて同じ粘度を（２５℃で
２０ｍＰａ−５（ミリパスカル・秒）もつそれぞれの溶
液中のセルロース誘導体およびその対応する加水分解産
物濃度（重量）を第２表に示す。
体およびその加水分解産物の粘度は、セルロース誘導体
エヌヴイ （ｓｅｎｓｏｒ ５ｙｓｔｅｎ＋ｓ ＮＶ） （ハーチ
ーメス （Ｉｌａａｋｅ−Ｍｅｓｓ）社製、カルルスル
ーエ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ） 、ドイツ連邦共和国）で
ハーチーロトビスコ（Ｈａａｋｅ−Ｒｏｔｏｖｊｓｃｏ
）粘度計を用いて測定した（第２表参照）。粘度は水溶
液中で２５℃で測定した。すべて同じ粘度を（２５℃で
２０ｍＰａ−５（ミリパスカル・秒）もつそれぞれの溶
液中のセルロース誘導体およびその対応する加水分解産
物濃度（重量）を第２表に示す。
第 ２ 表
第２表のデータで示されるように、セルロス誘導体の加
水分解産物は実質的に、水溶液中で等しい重量のセルロ
ース誘導体より低い粘度をもつ。したがって、加水分解
産物は食品のきめ、体積、比重などを妥協することなし
に（ｗｊｔｈｏｕｔ ｃｏｍｐｒｏｍｉｓｉｎｇ）脂肪
または糖の代用品としてセルロース誘導体よりも多量食
品中に組み込むことが実質的に可能である。
水分解産物は実質的に、水溶液中で等しい重量のセルロ
ース誘導体より低い粘度をもつ。したがって、加水分解
産物は食品のきめ、体積、比重などを妥協することなし
に（ｗｊｔｈｏｕｔ ｃｏｍｐｒｏｍｉｓｉｎｇ）脂肪
または糖の代用品としてセルロース誘導体よりも多量食
品中に組み込むことが実質的に可能である。
実施例３
カルボキシメチルセルロース加水分解産物の分画（ｆｒ
ａｅｔｉｏｎａｔｊｏｎ） 原料がシーエムシー７エルエフデイー（ＣＭＣ７Ｌ Ｐ
Ｄ 、低い（ｌｏｗ）粘性で、１０のうち７のグルコ
ース単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレー
ドのセルロースガムを示し、商品名ブラノース（Ｂｌａ
ｎｏｓｅ）と呼ばれ、ヘルキュールス・ケミカル・コ（
Ｉｌｅｒｃｕｌｏｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、） 、
フランス、より入手可能である）であり、１．ｆｌｉｋ
ｇの該ＣＭＣを８ｇの水中で用いたことおよび加えた酵
素の量が１３．２ｍｌ （８７，０００ｎｋａｔの総エ
ンドー１，４−β−グルカナーゼ活性をもつ）であるこ
とを除いて実施例２ｃと同様にしてカルボキシメチルセ
ルロース加水分解産物をえた。５ ｍｌの加水分解産物
（０，５ｇの乾燥物質）をゲル透Ａ （ｇｅｌｐｅｒ＋
＋＋ｅａｔ １ｏｎ）クロマトグラフィー（ファルマシ
ア ケ−２６／ １００−カラム（ＰｈａｒＩＩｌａｃ
ｉａ Ｋ ２８／１００−ｃｏｌｕ［！Ｉｎ）、セファ
クリルニス−２００−ゲル（Ｓｅｐｈａｃｒｙｌ Ｓ−
２０５−２Ｏ０−、ファルマシア・エルチービー・バイ
オテクノロジー・ニービー、ニス−７５１８２ウプサラ
（Ｓ−７５１８２Ｕｐｐｓａｌａ）、スウェーデン）に
より３画分にさらに分画した。溶離液は蒸留水で、流速
は１４ｍ１／時で分画操作を４５時間行ない、画分を０
．５時間間隔で収集して３つの画分に溜めた（第５図に
おいてそれぞれ１８時間目〜２６時間目：曲線（９０）
、２６時間目〜３２時間目二曲線（１０（１） 、およ
び３２時間目〜３８時間ロ二曲線（Ｌｌ、０）として示
す）。第４図および第５図におけるカルボキシメチルセ
ルロース（曲線（７０））、カルボキシメチルセルロー
ス加水分解産物（曲線＜ＳＯ＞＞および３つのさらなる
画分（曲線（９０）、（１００） 、（１１［１））は
実施例２と同様にしてＨＰＬＣにより測定した。
ａｅｔｉｏｎａｔｊｏｎ） 原料がシーエムシー７エルエフデイー（ＣＭＣ７Ｌ Ｐ
Ｄ 、低い（ｌｏｗ）粘性で、１０のうち７のグルコ
ース単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレー
ドのセルロースガムを示し、商品名ブラノース（Ｂｌａ
ｎｏｓｅ）と呼ばれ、ヘルキュールス・ケミカル・コ（
Ｉｌｅｒｃｕｌｏｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、） 、
フランス、より入手可能である）であり、１．ｆｌｉｋ
ｇの該ＣＭＣを８ｇの水中で用いたことおよび加えた酵
素の量が１３．２ｍｌ （８７，０００ｎｋａｔの総エ
ンドー１，４−β−グルカナーゼ活性をもつ）であるこ
とを除いて実施例２ｃと同様にしてカルボキシメチルセ
ルロース加水分解産物をえた。５ ｍｌの加水分解産物
（０，５ｇの乾燥物質）をゲル透Ａ （ｇｅｌｐｅｒ＋
＋＋ｅａｔ １ｏｎ）クロマトグラフィー（ファルマシ
ア ケ−２６／ １００−カラム（ＰｈａｒＩＩｌａｃ
ｉａ Ｋ ２８／１００−ｃｏｌｕ［！Ｉｎ）、セファ
クリルニス−２００−ゲル（Ｓｅｐｈａｃｒｙｌ Ｓ−
２０５−２Ｏ０−、ファルマシア・エルチービー・バイ
オテクノロジー・ニービー、ニス−７５１８２ウプサラ
（Ｓ−７５１８２Ｕｐｐｓａｌａ）、スウェーデン）に
より３画分にさらに分画した。溶離液は蒸留水で、流速
は１４ｍ１／時で分画操作を４５時間行ない、画分を０
．５時間間隔で収集して３つの画分に溜めた（第５図に
おいてそれぞれ１８時間目〜２６時間目：曲線（９０）
、２６時間目〜３２時間目二曲線（１０（１） 、およ
び３２時間目〜３８時間ロ二曲線（Ｌｌ、０）として示
す）。第４図および第５図におけるカルボキシメチルセ
ルロース（曲線（７０））、カルボキシメチルセルロー
ス加水分解産物（曲線＜ＳＯ＞＞および３つのさらなる
画分（曲線（９０）、（１００） 、（１１［１））は
実施例２と同様にしてＨＰＬＣにより測定した。
実施例４
２ｇのカルボキシメチルセルロース（ブラノースセルロ
ースガム７エルエフディ （ＢｌａｎｏｓｅＣｅ］１ｕ
１ｏｓａ Ｇｕｍ ７ＬＰＤ） 、ヘルキュールス・ケ
ミカル・コ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｂｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ、）製、９２５０７、リュールーマルメゾン セデ（
Ｒｕｅｉ １−ＭａｌｍａｉｓｏｎＣｅｄｅｒ）、フラ
ンス）を１Ｍ硫酸溶液１００ ｍｌ中約１００℃で約１
時間加水分解した。加水分解ののち、溶液をほぼ室温ま
で冷却し、２５％（Ｗ／ Ｗ）Ｎ ａ ＯＨ溶液２５ｍ
１で約ｐｌ（６に中和し、凍結乾燥した。
ースガム７エルエフディ （ＢｌａｎｏｓｅＣｅ］１ｕ
１ｏｓａ Ｇｕｍ ７ＬＰＤ） 、ヘルキュールス・ケ
ミカル・コ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｂｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ、）製、９２５０７、リュールーマルメゾン セデ（
Ｒｕｅｉ １−ＭａｌｍａｉｓｏｎＣｅｄｅｒ）、フラ
ンス）を１Ｍ硫酸溶液１００ ｍｌ中約１００℃で約１
時間加水分解した。加水分解ののち、溶液をほぼ室温ま
で冷却し、２５％（Ｗ／ Ｗ）Ｎ ａ ＯＨ溶液２５ｍ
１で約ｐｌ（６に中和し、凍結乾燥した。
この加水分解処理により約４重量％未満の糖類（グルコ
ース）を含有するオリゴマーの混合物が製造された。こ
の加水分解産物の粘性（および平均重合度）は、トリコ
デルマ・レーセイ由来の酵素を用いた前記の酵素による
処理により製造された加水分解産物の粘性（および平均
重合度）と類似していた。
ース）を含有するオリゴマーの混合物が製造された。こ
の加水分解産物の粘性（および平均重合度）は、トリコ
デルマ・レーセイ由来の酵素を用いた前記の酵素による
処理により製造された加水分解産物の粘性（および平均
重合度）と類似していた。
実施例５
マデイラケーキ（月ａｄｅｉｒａ ｃａｋｅ）における
本発明の脂肪をおさえる物質の評価 標準のマデイラケーキを、２００ｇの高い割合のケーキ
粉、２５０ｇのキャスターシュガー（ｃａｓｔｅｒ ｓ
ｕｇｅｒ）、１３０ｇの高い割合のショートニング、１
６ｇのスキムミルク粉、３ｇの食塩、１２ｇのベーキン
グパウダー １８０ｇの水および１７６ｇの卵（冷蔵
庫から出しておいたちの（ｄｅｆ’ｒｏｓｔｅｄ））を
混合して調製した。
本発明の脂肪をおさえる物質の評価 標準のマデイラケーキを、２００ｇの高い割合のケーキ
粉、２５０ｇのキャスターシュガー（ｃａｓｔｅｒ ｓ
ｕｇｅｒ）、１３０ｇの高い割合のショートニング、１
６ｇのスキムミルク粉、３ｇの食塩、１２ｇのベーキン
グパウダー １８０ｇの水および１７６ｇの卵（冷蔵
庫から出しておいたちの（ｄｅｆ’ｒｏｓｔｅｄ））を
混合して調製した。
１８０ｇの混合物を脂をぬった（ ｇｒｅａｓｅｄ）缶
に計りとり、１７０℃で３０分分間−た。脂肪の４０％
を（１）カルボキシメチルセルロース加水分解産物（本
発明の脂肪をおさえる物質）、（２）カルボキシメチル
セルロース、または（３）ポテトマルトデキストリン（
−膜内な脂肪をおさえる物質）に置換した（すなわち、
ショートニングの４０％を減じて７８ｇにした）マデイ
ラケーキを標準のマデイラケーキとそしてそれぞれ比較
した。
に計りとり、１７０℃で３０分分間−た。脂肪の４０％
を（１）カルボキシメチルセルロース加水分解産物（本
発明の脂肪をおさえる物質）、（２）カルボキシメチル
セルロース、または（３）ポテトマルトデキストリン（
−膜内な脂肪をおさえる物質）に置換した（すなわち、
ショートニングの４０％を減じて７８ｇにした）マデイ
ラケーキを標準のマデイラケーキとそしてそれぞれ比較
した。
トレーニングされたパネル（ｔｒａｉｎｅｄ ｐａｎｅ
ｌ）にしたがってえた結果を第３表に示す。
ｌ）にしたがってえた結果を第３表に示す。
［以下余白］
実施例６
バターアイシングにおける本発明の脂肪をおさえる物質
の評価 標準のバターアイシングは、 １７９ｇのバター（無塩
〕、２２５ｇのアイシングシュガーおよび９８ｇの水を
混合して調製した。脂肪の３０％を（１）カルボキシメ
チルセルロース加水分解産物（本発明の脂肪をおさえる
物質）、（２）カルボキシメチルセルロース、または（
３）ポテトマルトデキストリン（−膜内な脂肪をおさえ
る物質）で置換した（すなわち、１７９ ｇのバターの
３０％を減じて１２５．３ｇにした）バターアイシング
を標準のバターアイシングおよびそれぞれと比較した。
の評価 標準のバターアイシングは、 １７９ｇのバター（無塩
〕、２２５ｇのアイシングシュガーおよび９８ｇの水を
混合して調製した。脂肪の３０％を（１）カルボキシメ
チルセルロース加水分解産物（本発明の脂肪をおさえる
物質）、（２）カルボキシメチルセルロース、または（
３）ポテトマルトデキストリン（−膜内な脂肪をおさえ
る物質）で置換した（すなわち、１７９ ｇのバターの
３０％を減じて１２５．３ｇにした）バターアイシング
を標準のバターアイシングおよびそれぞれと比較した。
トレーニングされたパネルにしたがってえた結果を第４
表に示す。
表に示す。
［以下余白］
実施例７
マジパンにおける本発明の充てん剤の評価標準のマジパ
ンは製品１００ ｇにつき、２１．８ｇのアイシングシ
ュガー、２１．８ｇのキャスターシュガー、４３．７ｇ
のアーモンドの粉、０．８ｇのバニラ香料、１．０ 、
９ ｇの卵（軽く泡立てたちの）および１ｇのレモンジ
ュースを混合して調製した。
ンは製品１００ ｇにつき、２１．８ｇのアイシングシ
ュガー、２１．８ｇのキャスターシュガー、４３．７ｇ
のアーモンドの粉、０．８ｇのバニラ香料、１．０ 、
９ ｇの卵（軽く泡立てたちの）および１ｇのレモンジ
ュースを混合して調製した。
混合物はボールで形成し、軽くこね、伸ばして切り抜い
た。砂糖の１０％がカルボキシメチルセルロース加水分
解産物（本発明の充てん剤）で置換されたマジパンは、
良好なアーモンドの香りおよび標準のマジパン製品と同
様の色のものであった。それはまた、容易に伸ばして切
り抜くことができた。カロリーを有意に減するために、
より高いパーセンテージの砂糖の置換が要求される。カ
ルボキシメチルセルロース加水分解産物の適当な低い粘
度重合度の画分は、１０重量％より多く、好ましくは正
常なきめを維持したまま約４０重量％まで用いられても
よい。
た。砂糖の１０％がカルボキシメチルセルロース加水分
解産物（本発明の充てん剤）で置換されたマジパンは、
良好なアーモンドの香りおよび標準のマジパン製品と同
様の色のものであった。それはまた、容易に伸ばして切
り抜くことができた。カロリーを有意に減するために、
より高いパーセンテージの砂糖の置換が要求される。カ
ルボキシメチルセルロース加水分解産物の適当な低い粘
度重合度の画分は、１０重量％より多く、好ましくは正
常なきめを維持したまま約４０重量％まで用いられても
よい。
［発明の効果］
本発明のセルロース誘導体の水溶性の分解産物およびそ
の画分は、食物、薬品、紙、化粧品および織物の産業に
おける種々の異なる適用にきわめて有利である。
の画分は、食物、薬品、紙、化粧品および織物の産業に
おける種々の異なる適用にきわめて有利である。
第１図は実施例２ａに記載されたメチルセルロースおよ
びその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ
、第２図は実施例２ｂに記載されたヒドロキシプロピル
メチルセルロースおよびその加水分解産物の分子量分布
パターンを示すグラフ、第３図は実施例２ ｃ （ｉ）
に記載されたカルボキシメチルセルロースおよびその加
水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、第４図
は実施例３に記載されたカルボキシメチルセルロースお
よびその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラ
フ、および第５図は実施例３に記載されたカルボキシメ
チルセルロース加水分解産物の選択された画分の分子量
分布パターンを示すグラフである。図中、縦軸はアンプ
リチュー ド（ａｍｐｌｉｔｕｄｅ） および横軸は分子量の 常用対数値を示す。 特 許
びその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ
、第２図は実施例２ｂに記載されたヒドロキシプロピル
メチルセルロースおよびその加水分解産物の分子量分布
パターンを示すグラフ、第３図は実施例２ ｃ （ｉ）
に記載されたカルボキシメチルセルロースおよびその加
水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、第４図
は実施例３に記載されたカルボキシメチルセルロースお
よびその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラ
フ、および第５図は実施例３に記載されたカルボキシメ
チルセルロース加水分解産物の選択された画分の分子量
分布パターンを示すグラフである。図中、縦軸はアンプ
リチュー ド（ａｍｐｌｉｔｕｄｅ） および横軸は分子量の 常用対数値を示す。 特 許
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ セルロース誘導体が分解されてなる平均重合度が３
〜３００の範囲内にあり、かつ平均分子量が５００〜１
００，０００であるオリゴマーの混合物からなるセルロ
ース誘導体の水溶性の分解産物。 ２ 水溶性セルロース誘導体が、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれ
たものである請求項１記載の産物。 ３ セルロース誘導体が、酸または塩基溶液による処理
で加水分解されて混合物を生成するものである請求項１
記載の産物。 ４ 溶液中の酸または塩基の濃度が、セルロース誘導体
を加水分解して単糖類、二糖類またはその混合物を約２
５重量％未満含有する加水分解産物の混合物にするよう
に選ばれたものである請求項３記載の産物。 ５ セルロース誘導体が、酸または塩基溶液による処理
で加水分解されて混合物を生成するものである請求項２
記載の産物。 ６ 溶液中の酸または塩基の濃度が、セルロース誘導体
を加水分解して単糖類、二糖類またはその混合物を約２
５重量％未満含有する加水分解産物の混合物にするよう
に選ばれたものである請求項５記載の加水分解産物。 ７ セルロース誘導体が、酸素、過酸化物、オゾンまた
はその組合せによる処理で酸化されて混合物を生成する
ものである請求項１記載の産物。 ８ 処理の時間、温度および程度が、セルロース誘導体
を酸化して単糖類、二糖類またはその混合物を約２５重
量％未満含有する酸化産物の混合物にするように選ばれ
たものである請求項７記載の産物。 ９ 該セルロース誘導体が、酸素、過酸化物、オゾンま
たはその組合せによる処理で酸化されて混合物を生成す
るものである請求項２記載の産物。 １０ 処理の時間、温度および程度が、セルロース誘導
体を酸化して単糖類、二糖類またはその混合物を約２５
重量％未満含有する酸化産物の混合物にするように選ば
れたものである請求項９記載の産物。 １１ セルロース誘導体が、物理的チョッピング、物理
的剪断、音波処理またはその組合せに供せしめて物理的
に開裂させて混合物を生成するものである請求項１記載
の産物。 １２ セルロース誘導体が、物理的に処理されて単糖類
、二糖類またはその混合物を約２５重量％未満含有する
開裂した産物の混合物を生成するものである請求項１１
記載の産物。 １３ セルロース誘導体が、物理的チョッピング、物理
的剪断、音波処理またはその組合せに供せしめて物理的
に開裂させて混合物を生成するものである請求項２記載
の産物。 １４ 該セルロース誘導体が、物理的に処理されて単糖
類、二糖類またはその混合物を約２５重量％未満含有す
る開裂した産物の混合物を生成するものである請求項１
３記載の産物。 １５ セルロース誘導体を選択する工程およびセルロー
ス誘導体を平均重合度が３〜３００の範囲内にありかつ
平均分子量が５００〜１００，０００の範囲内にあるオ
リゴマーの混合物に分解する工程からなるセルロース誘
導体からのオリゴマーの混合物の製造法。 １６ セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースおよびその混合物からなる群より選ばれたも
のである請求項１５記載の製造法。 １７ 分解する工程が、セルロース誘導体を酸または塩
基の水溶液で処理することからなる請求項１６記載の製
造法。 １８ 酸または塩基溶液の濃度ならびに処理時間および
温度が、セルロース誘導体を加水分解して単糖類、二糖
類またはその混合物を約２５重量％未満含有する加水分
解産物の混合物にするように選ばれたものである請求項
１７記載の製造法。 １９ 分解する工程が、セルロース誘導体を水溶液中で
酸化剤で処理することからなる請求項１６記載の製造法
。 ２０ 酸化剤が、酸素、過酸化物、オゾンおよびその組
合せからなる群より選ばれたものである請求項１９記載
の製造法。 ２１ 処理の時間および温度が、セルロース誘導体を酸
化して単糖類、二糖類またはその混合物を約２５重量％
未満含有する酸化産物の混合物にするように選ばれたも
のである請求項１９記載の製造法。 ２２ 処理時間および温度が、セルロース誘導体を酸化
して単糖類、二糖類またはその混合物を約２５重量％未
満含有する酸化産物の混合物にするように選ばれたもの
である請求項２０記載の製造法。 ２３ 分解する工程が、セルロース誘導体を物理的に開
裂させてオリゴマーの混合物にすることからなる請求項
１６記載の製造法。 ２４ セルロース誘導体が、物理的チョッピング、物理
的剪断および音波処理のうち１つかそれ以上の処理によ
り開裂されるものである請求項２３記載の製造法。 ２５ セルロース誘導体が単糖類、二糖類またはその混
合物を約２５重量％未満含有する開裂した産物の混合物
を生成するように選ばれた時間および程度まで物理的に
開裂されるものである請求項２３記載の製造法。 ２６ セルロース誘導体が単糖類、二糖類またはその混
合物を約２５重量％未満含有する開裂した産物の混合物
を生成するように選ばれた時間および程度まで物理的に
開裂されるものである請求項２４記載の製造法。 ２７ さらに食品中に含まれる選択された脂肪の全部ま
たは一部、５０重量％までを除去することおよびその除
去された脂肪をオリゴマーの混合物に置換することを含
んでなる請求項１５、１６、１７、１９または２３記載
の製造法。 ２８ さらに食品中に含まれる選択された炭水化物の約
４０重量％まで除去することおよびその除去された炭水
化物をオリゴマーの混合物に置換することを含んでなる
請求項１５、１６、１７、１９または２３記載の製造法
。 ２９ さらにオリゴマーの混合物を異なる平均分子量の
画分に分離すること、食品中に含まれる選択された脂肪
の全部または一部、５０重量％まで除去することおよび
その除去された脂肪を１またはそれ以上の画分に置換す
ることを含んでなる請求項１５、１６、１７、１９また
は２３記載の製造法。 ３０ さらにオリゴマーの混合物を異なる平均分子量の
画分に分離すること、食品中に含まれる選択された炭水
化物の全部または一部、４０重量％まで除去することお
よびその除去された炭水化物を１またはそれ以上の画分
に置換することを含んでなる請求項１５、１６、１７、
１９または２３記載の製造法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30938789A | 1989-02-10 | 1989-02-10 | |
| US309,387 | 1989-02-10 | ||
| US37062989A | 1989-06-23 | 1989-06-23 | |
| US370,629 | 1989-06-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02245002A true JPH02245002A (ja) | 1990-09-28 |
Family
ID=26976787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2031341A Pending JPH02245002A (ja) | 1989-02-10 | 1990-02-09 | セルロース誘導体の加水分解産物およびその製造法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0382577B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02245002A (ja) |
| AT (1) | ATE138388T1 (ja) |
| AU (1) | AU4933490A (ja) |
| CA (1) | CA2009676A1 (ja) |
| DE (3) | DE382577T1 (ja) |
| DK (1) | DK0382577T3 (ja) |
| ES (2) | ES2022085A4 (ja) |
| FI (1) | FI895708A7 (ja) |
| GR (3) | GR910300045T1 (ja) |
| NZ (1) | NZ232433A (ja) |
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-
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- 1990-02-08 NZ NZ232433A patent/NZ232433A/en unknown
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