JPH089680B2 - 高固形分、低粘度の多糖組成物 - Google Patents

高固形分、低粘度の多糖組成物

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JPH089680B2
JPH089680B2 JP3161867A JP16186791A JPH089680B2 JP H089680 B2 JPH089680 B2 JP H089680B2 JP 3161867 A JP3161867 A JP 3161867A JP 16186791 A JP16186791 A JP 16186791A JP H089680 B2 JPH089680 B2 JP H089680B2
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cellulose
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hydroxyethyl cellulose
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ジャスハワント・ジャマナダス・モディ
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    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
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    • C08B37/0087—Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
    • C08B37/0096—Guar, guar gum, guar flour, guaran, i.e. (beta-1,4) linked D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from Cyamopsis Tetragonolobus; Derivatives thereof
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    • C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は水溶性ポリマーに関する。特に、
本発明は流体添加剤として有用な酸化分解多糖類に関す
る。
【０００２】例えばセルロースエーテル、グアールガム
等のような多糖類は、食品、コスメチックス、医薬品、
石油掘削、塗料、建設、グラフィックアート等の広範囲
な用途に周知である。これらの天然に発生するポリマー
は高分子量を有するので、ポリマーを分解するために酸
化処理を用いることがしばしば望ましい。多糖の分解処
理と低粘度ポリマーはカナダ特許第８３９，２５８号、
英国特許明細書第１，１３９，６３７号、並びに米国特
許第４，３１６，９８２号、第４，８３８，９４４号、
第４，８７４，８５４号及び第４，８９４，４４８号に
述べられている。
【０００３】技術上公知である先行技術にもかかわら
ず、新しく、有用な水性多糖組成物が依然として必要と
されており、本発明がこのような新規な組成物をこれら
の組成物を製造するための新規な方法と共に提供する必
要性が残されていた。
【０００４】水性多糖組成物は、５重量％より大きい固
形分と９５００ｍＰａ．ｓ未満の２５℃における粘度を
有し、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロ
キシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、水溶性エチルヒド
ロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、カルボキシメチ
ルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロ
キシプロピルヒドロキシエチルセルロース（ＨＰＨＥ
Ｃ）、メチルセルロース（ＭＣ）、メチルヒドロキシプ
ロピルセルロース（ＭＨＰＣ）、メチルヒドロキシエチ
ルセルロース（ＭＨＥＣ）、カルボキシメチルメチルセ
ルロース（ＣＭＭＣ）、グアール、カルボキシメチルグ
アール（ＣＭ ｇｕａｒ）、ヒドロキシエチルグアール
（ＨＥ ｇｕａｒ）、メチルヒドロキシプロピルグアー
ル（ＭＨＰｇｕａｒ）、ヒドロキシプロピルグアール
（ＨＰ ｇｕａｒ）、カルボキシメチルヒドロキシプロ
ピルグアール（ＣＭＨＰ ｇｕａｒ）、カチオン性グア
ール、疎水性改質ヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＨ
ＥＣ）、疎水性改質ヒドロキシプロピルセルロース（Ｈ
ＭＨＰＣ）、疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロ
ース（ＨＭＥＨＥＣ）、疎水性改質カルボキシメチルヒ
ドロキシエチルセルロース（ＨＭＣＭＨＥＣ）、疎水性
改質ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース
（ＨＭＨＰＨＥＣ）、疎水性改質メチルセルロース（Ｈ
ＭＭＣ）、疎水性改質メチルヒドロキシプロピルルセル
ロース（ＨＭＭＨＰＣ）、疎水性改質メチルヒドロキシ
エチルセルロース（ＨＭＭＨＥＣ）、疎水性改質カルボ
キシメチルメチルセルロース（ＨＭＣＭＭＣ）、疎水性
改質グアール（ＨＭ ｇｕａｒ）、疎水性改質カルボキ
シメチルグアール（ＨＭＣＭ ｇｕａｒ）、疎水性改質
ヒドロキシエチルグアール（ＨＭＨＥ ｇｕａｒ）、疎
水性改質ヒドロキシプロピルグアール（ＨＭＨＰ ｇｕ
ａｒ）、疎水性改質カルボキシメチルヒドロキシプロピ
ルグアール（ＨＭＣＭＨＰ ｇｕａｒ）、疎水性改質カ
チオン性グアール（ＨＭ ｃａｔｉｏｎｉｃ ｇｕａ
ｒ）、澱粉、キサンタンガム、カチオン性ヒドロキシエ
チルセルロース、カチオン性ＭＨＰＣ、カチオン性ＨＰ
Ｃ及びカチオン性ＨＭＨＥＣから成る群から選択された
少なくとも１種の多糖を含むことを特徴とする。
【０００５】本発明は、５％を越える固形分と９５００
ｍＰａ．ｓ未満の２５℃におけるブルックフィールド粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を有
する、高固形分、低粘度の水性多糖製品の簡単で、効果
的な製造方法であって、次の工程： （１）５〜５０％固形分の水性多糖組成物と、多糖を解
重合しうる酸化剤との混合物を形成する工程；及び （２）多糖と酸化剤を徐々に増加して又は連続的に反応
させて、製品を製造する工程を含む方法を提供する。
【０００６】高固形物、低粘度の水性多糖組成物の好ま
しい製造方法は次の工程： （１）固形分５〜１５％の多糖水溶液を酸化剤と反応さ
せる工程； （２）追加の酸化剤と多糖とを加え、固形分１０〜２０
重量％において酸化剤と反応させる工程； （３）追加の酸化剤と多糖とを加え、固形分１５〜２５
重量％において酸化剤と反応させる工程； （４）追加の酸化剤と多糖とを加え、固形分２０〜３０
重量％において酸化剤と反応させる工程； （５）反応を停止させ、３０重量％を越える固形分と２
５℃において９５００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する
水性多糖組成物を回収する工程を含む。
【０００７】好ましい水性多糖はカルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、水溶
性エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、カ
ルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース
（ＨＰＨＥＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）、メチルヒド
ロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、カルボキシメチ
ルメチルセルロース（ＣＭＭＣ）、グアール、カルボキ
シメチルグアール（ＣＭ ｇｕａｒ）、ヒドロキシエチ
ルグアール（ＨＥ ｇｕａｒ）、メチルヒドロキシプロ
ピルグアール（ＭＨＰ ｇｕａｒ）、ヒドロキシプロピ
ルグアール（ＨＰ ｇｕａｒ）、カルボキシメチルヒド
ロキシプロピルグアール（ＣＭＨＰ ｇｕａｒ）、カチ
オン性グアール、疎水性改質ヒドロキシエチルセルロー
ス（ＨＭＨＥＣ）又は疎水性改質エチルヒドロキシエチ
ルセルロース（ＨＭＥＨＥＣ）である。好ましい酸化剤
は３０〜５０％過酸化水素である。
【０００８】本発明の実施に有用なグアール及び改質多
糖類は技術上周知であり、固体、溶液及び懸濁液として
商業的に入手可能である。しかし、通常の酸化分解多糖
類では満たされないニーズ（ｎｅｅｄ）が存在するた
め、このニーズを満たすことが本発明に残されていた。
【０００９】過酸化水素が好ましい酸化剤であるが、改
質多糖を同じ固形分と粘度レベルに同様に分解できる、
等価の酸化剤を代わりに用いることもできる。金属触媒
なしに用いられる過酸化水素が提供する利点は、食品等
級及び医薬品等級物質が高粘度の食品等級及び医薬品等
級の多糖から製造されることである。３０〜５０％以外
の過酸化水素を用いて多糖を分解することも確かに可能
であるが、最終的に本発明の高固形分、低粘度組成物が
得られるように、水の添加を調節しなければならない。
解重合に必要な過酸化水素量は多糖によって変化するこ
とが判明した。粘度を減ずるために、例えばＣＭＣ、Ｈ
ＥＣ及びＨＰＣのようなセルロース物質を有機希釈剤中
で６〜１０％過酸化水素溶液と不均一に（ｈｅｔｅｒｏ
ｇｅｎｅｏｕｓｌｙ）反応させることは今までに公知で
あるが、水中の現場で新規で、有用な組成物が得られる
ことが今回判明した。本発明の方法は通常の実験室規模
又はプラント規模装置又は多糖製品の製造業者が熟知の
装置で実施可能である。この他の詳細は本発明の実施を
非限定的に説明する実施例に含まれる。
【００１０】本発明による方法では、水中で改質多糖を
酸化剤と反応させると、溶解と粘度低下が同時に生ず
る。酸化剤を水中に加えた後に多糖を加える場合に、反
応が最も良く行われることが判明している。他の場合に
は、「ゲル ブロッキング（ｇｅｌ ｂｌｏｃｋｉｎ
ｇ）」として知られる現象が生じ、ポリマーの大きな凝
集塊の外側にゲル層が形成され、これは非常に緩慢にの
み溶解する。このために、プロセスの次の工程では、追
加の過酸化水素を完全に混入してから、追加の多糖を加
える。本発明の方法は粘度測定を利用して自動化して、
酸化剤添加とその後の多糖添加を制御することができ、
それによって漸増（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔａｌ）方法又は
バッチ式方法よりむしろ連続方法が可能になると考えら
れる。ある場合には、一段階方法で充分であるように、
充分な酸化剤と多糖を最初に加えることもできる。高固
形分、低密度水性多糖組成物の一般化方法は次の工程： （１）固形分５〜１５％の多糖水溶液を酸化剤と反応さ
せる工程； （２）追加の多糖を加え、固形分１０〜２０重量％にお
いて酸化剤と反応させる工程； （３）追加の多糖を加え、固形分１５〜２５重量％にお
いて酸化剤と反応させる工程； （４）反応を停止させ、２０重量％を越える固形分と２
５℃において９５００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する
水性多糖組成物を回収する工程を含む。
【００１１】この一般化方法の特に有用な用途は多糖と
してＣＭＣ、ＨＰＣ又はグアールを含み、工程（１）に
おいて５０％過酸化水素を用いる。この方法は連続的、
漸増的又はバッチ式のいずれでも可能である。
【００１２】発明の要約に述べるよりもさらに詳しい、
好ましい方法は次のとおりである。３０重量％より大き
い固形分と９５００ｍＰａ．ｓ未満の２５℃における粘
度を有し、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒ
ドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、疎水性改質ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＭＨＥＣ）、ヒドロキシプ
ロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース（ＭＨＰＣ）、疎水性改質水溶性エチルヒ
ドロキシエチルセルロース（ＨＭＥＨＥＣ）、ヒドロキ
シプロピルグアール（ＨＰ Ｇｕａｒ）、カルボキシメ
チルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）及びカ
ルボキシメチルヒドロキシプロピルグアール（ＣＭＨＰ
Ｇｕａｒ）から成る群から選択される少なくとも１種
の改質多糖を含む水性多糖組成物の製造方法は次の工
程： （１）多糖を１種以上の改質剤と反応させて、改質多糖
を得る工程； （２）水−溶剤混合物を用いて改質多糖を反応不純物か
ら分離する工程； （３）撹拌容器内で改質多糖を過酸化水素と固形分５〜
１５重量％において反応させる工程； （４）追加の過酸化水素と改質多糖とを加え、固形分１
０〜２０重量％において反応させる工程； （５）追加の過酸化水素と改質多糖とを加え、固形分１
５〜２５重量％において反応させる工程； （６）追加の過酸化水素と改質多糖とを加え、２５重量
％を越える固形分において反応させる工程；及び （７）反応を停止させ、水性多糖組成物を回収する工程
を含む。
【００１３】この好ましい方法において、改質多糖が必
ずしも単一物質ではないこと、又は各工程において必ず
しも同一でないことに注意すべきである。従って、例え
ば工程（３）と（４）ではＣＭＣを加え、工程（５）と
（６）ではＨＥＣを加えて、ＣＭＣとＨＥＣとの高固形
分、低粘度混合物を製造することができる。
【００１４】過酸化水素は本発明の実施のために好まし
い酸化剤であるが、他の酸化剤も、好ましくない副生成
物を生ずることなく同様に多糖を解重合するかぎり、使
用可能である。商業的に入手可能な５０％過酸化水素
は、水添加量をできるかぎり低く維持する必要がある場
合に、特に適する。
【００１５】下記例は、食品、医薬品、塗料、印刷、
紙、建設、コスメチックス及び石油掘削に産業的に適用
可能である本発明の実施を説明する。
【００１６】例１ カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を水性イソプロ
パノール中で製造し、水性メタノールで精製した。これ
を次に乾燥し、顆粒化した。
【００１７】第１工程 反応器を浄化し、乾燥し、水 ５４５ｋｇを加え、８０
℃に加熱した。撹拌を１３０ｒｐｍに設定した。次に、
５０％過酸化水素３．５ｋｇを加え、次にＣＭＣ６８ｋ
ｇを約４５分間に加えた。ＣＭＣ添加の終了後に反応を
７５分間進行させた。
【００１８】第２、第３及び第４工程 各工程で、５０％過酸化水素３．５ｋｇを加え、次にＣ
ＭＣ６８ｋｇを加えた。ＣＭＣ添加に３０〜６０分間を
かけ、この工程は２時間後に終了した。反応混合物を定
期的に、粘度及び残留過酸化水素を測定した。溶液粘度
が２０００ｍＰａ．ｓ未満に低下した時に追加のＣＭＣ
を加え、追加の過酸化水素は、１００ｐｐｍ未満である
ことが検出された時に加えた。
【００１９】第５工程 第４工程の終了時に、メチルパラセプト（ｍｅｔｈｙｌ
ｐａｒａｓｅｐｔ）１．２５ｋｇを保存剤として加え
た。反応混合物を５０℃に冷却し、４０ミクロンフィル
ターを通して貯蔵ドラムに濾過した。ブルックフィール
ド粘度２５℃において１０５０ｍＰａ．ｓと固形分３
１．１％を有する生成物が得られた。残留過酸化水素は
２０ｐｐｍ未満であった。３種の商業的に入手可能なア
ラビアゴム溶液との色の比較は匹敵する結果を示した、
すなわち黄色度指数はＣＭＣ製品２８１対アラビアゴム
３５０、３４７、２８０であった。
【００２０】例２ 例１の方法を繰り返したが、この場合には０．２〜１．
２範囲内の種々な置換レベルを有するＣＭＣを出発物質
として用いた。全ての場合に、９４００ｍＰａ．ｓ未満
の２５℃ブルックフィールド粘度と共に約５０％までの
固形分を有する製品が得られた。
【００２１】例３ ５０％過酸化水素７０３ｇ部を水２３．５ｋｇに常に撹
拌しながら加えた。８０℃に加熱した後に、ヒドロキシ
エチルセルロース（ＨＥＣ）１０．９ｇを３０分間にわ
たって加えた。反応は９０〜９５℃において約７時間実
施した。反応混合物を７０℃に冷却し、メチルパラセプ
ト５２ｇを保存剤として加えた。固形分３０％と１００
０ｍＰａ．ｓの２５℃ブルックフィールド粘度を有する
組成物が得られた。強力な撹拌を必要とするような、非
常に高い中間粘度１〜２ＭＭ ｍＰａ．ｓが観察され
た。
【００２２】なお、例１の方法を繰り返して、出発物質
はグアール、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース（ＣＭＨＥＣ）、疎水性改質ヒドロキシエチルセル
ロース（ＨＭＨＥＣ）［アクアロン カンパニー（Ａｑ
ｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）からナトロゾル（Ｎａｔ
ｒｏｓｏｌ）Ｐｌｕｓとして入手可能］、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）、ヒドロキシエチ
ルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルグアール
（ＣＭ ｇｕａｒ）、ヒドロキシプロピルグアール（Ｈ
Ｐ ｇｕａｒ）及びカルボキシメチルヒドロキシプロピ
ルグアール（ＣＭＨＰ ｇｕａｒ）から成るから選択し
て、過酸化水素と多糖の量は１０〜５０％の範囲内の固
形分を生ずるように変化させると、４４〜７８００の対
応粘度が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｂ 15/00 7433−4Ｃ 31/00 7433−4Ｃ Ｃ０８Ｌ 3/02 ＬＡＶ 5/00 ＬＡＷ (72)発明者 ロバート・シー・ザフランスキ アメリカ合衆国ヴァージニア州23860，ホ ープウェル，ウィルミントン・アベニュー 3502 (56)参考文献 特開 平４−25501（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−25502（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−116603（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−145701（ＪＰ，Ａ) 特公 昭64−7601（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭48−19232（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ２０重量％より大きい固形分と９５００
    ｍＰａ．ｓ未満の２５℃における粘度を有し、ヒドロキ
    シエチルセルロース（ＨＥＣ）、疎水性改質（ｈｙｄｒ
    ｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ヒドロキ
    シエチルセルロース（ＨＭＨＥＣ）、メチルヒドロキシ
    プロピルセルロース（ＭＨＰＣ）、グアール（ｇｕａ
    ｒ）、キサンタンガム、澱粉、カルボキシメチルヒドロ
    キシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロ
    ピルグアール（ＨＰ Ｇｕａｒ）及びカルボキシメチル
    ヒドロキシプロピルグアール（ＣＭＨＰ Ｇｕａｒ）か
    ら成る群から選択される少なくとも１種の多糖を含むこ
    とを特徴とする水性多糖組成物。
  2. 【請求項２】 ３０重量％より大きい固形分を有する請
    求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 次の工程： （１）５〜５０％固形分の水性多糖組成物と、多糖を解
    重合しうる酸化剤との混合物を形成する工程；及び （２）多糖と酸化剤とを漸増的に（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔ
    ａｌｌｙ）又は連続的に反応させて、製品を製造する工
    程を含む高固形分、低粘度の水性多糖製品の製造方法。
  4. 【請求項４】 多糖添加の前に酸化剤を加える請求項３
    記載の方法。
  5. 【請求項５】 酸化剤が過酸化水素である請求項４記載
    の方法。
  6. 【請求項６】 多糖組成物が、ヒドロキシエチルセルロ
    ース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰ
    Ｃ）、水溶性エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨ
    ＥＣ）、ナトリウムカルボキシメチルセルロース（ＣＭ
    Ｃ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
    （ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルヒドロキシエチル
    セルロース（ＨＰＨＥＣ）、メチルセルロース（Ｍ
    Ｃ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰ
    Ｃ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥ
    Ｃ）、カルボキシメチルメチルセルロース（ＣＭＭＣ
    ｇｕａｒ）、カルボキシメチルグアール（ＣＭ ｇｕａ
    ｒ）、ヒドロキシエチルグアール（ＨＥ ｇｕａｒ）、
    ヒドロキシプロピルグアール（ＨＰ ｇｕａｒ）、カル
    ボキシメチルヒドロキシプロピルグアール（ＣＭＨＰ
    ｇｕａｒ）、カチオン性グアール、疎水性改質カルボキ
    シメチルセルロース（ＨＭＣＭＣ）、疎水性改質ヒドロ
    キシエチルセルロース（ＨＭＨＥＣ）、疎水性改質ヒド
    ロキシプロピルセルロース（ＨＭＨＰＣ）、疎水性改質
    エチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＥＨＥＣ）、
    疎水性改質カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロー
    ス（ＨＭＣＭＨＥＣ）、疎水性改質ヒドロキシプロピル
    ヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＨＰＨＥＣ）、疎水
    性改質メチルセルロース（ＨＭＭＣ）、疎水性改質メチ
    ルヒドロキシプロピルセルロース（ＨＭＭＨＰＣ）、疎
    水性改質メチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＭＨ
    ＥＣ）、疎水性改質カルボキシメチルメチルセルロース
    （ＨＭＣＭＭＣ）、疎水性改質グアール（ＨＭ ｇｕａ
    ｒ）、疎水性改質カルボキシメチルグアール（ＨＭＣＭ
    ｇｕａｒ）、疎水性改質ヒドロキシエチルグアール
    （ＨＭＨＥ ｇｕａｒ）、疎水性改質ヒドロキシプロピ
    ルグアール（ＨＭＨＰｇａｕｒ）、疎水性改質カルボキ
    シメチルヒドロキシプロピルグアール（ＨＭＣＭＨＰ
    ｇｕａｒ）、疎水性改質カチオン性グアール（ＨＭ ｃ
    ａｔｉｏｎｉｃｇｕａｒ）、グアール、澱粉、キサンタ
    ンガム及びカチオン性ヒドロキシエチルセルロースから
    成る群から選択された少なくとも１種の多糖を含む請求
    項３記載の方法。
  7. 【請求項７】 次の工程： （１）固形分５〜１５％の多糖水溶液を酸化剤と反応さ
    せる工程； （２）追加の酸化剤と多糖とを加え、固形分１０〜２０
    重量％において酸化剤と反応させる工程； （３）追加の酸化剤と多糖とを加え、固形分１５〜２５
    重量％において酸化剤と反応させる工程； （４）追加の酸化剤と多糖とを加え、２０重量％を越え
    る固形分において酸化剤と反応させる工程； （５）反応を停止させ、２０重量％を越える固形分と２
    ５℃において９５００ｍＰａ．ｓ未満の粘度とを有する
    水性多糖組成物を回収する工程を含む、高固形分、低粘
    度の水性多糖組成物の製造方法。
  8. 【請求項８】 多糖が、ヒドロキシエチルセルロース
    （ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰ
    Ｃ）、水溶性エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨ
    ＥＣ）、ナトリウムカルボキシメチルセルロース（ＣＭ
    Ｃ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
    （ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルヒドロキシエチル
    セルロース（ＨＰＨＥＣ）、メチルセルロース（Ｍ
    Ｃ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰ
    Ｃ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥ
    Ｃ）、カルボキシメチルメチルセルロース（ＣＭＭＣ
    ｇｕａｒ）、カルボキシメチルグアール（ＣＭ ｇｕａ
    ｒ）、ヒドロキシエチルグアール（ＨＥ ｇｕａｒ）、
    ヒドロキシプロピルグアール（ＨＰ ｇｕａｒ）、カル
    ボキシメチルヒドロキシプロピルグアール（ＣＭＨＰ
    ｇｕａｒ）、カチオン性グアール、疎水性改質カルボキ
    シメチルセルロース（ＨＭＣＭＣ）、疎水性改質ヒドロ
    キシエチルセルロース（ＨＭＨＥＣ）、疎水性改質ヒド
    ロキシプロピルセルロース（ＨＭＨＰＣ）、疎水性改質
    エチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＥＨＥＣ）、
    疎水性改質カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロー
    ス（ＨＭＣＭＨＥＣ）、疎水性改質ヒドロキシプロピル
    ヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＨＰＨＥＣ）、疎水
    性改質メチルセルロース（ＨＭＭＣ）、疎水性改質メチ
    ルヒドロキシプロピルセルロース（ＨＭＭＨＰＣ）、疎
    水性改質メチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＭＨ
    ＥＣ）、疎水性改質カルボキシメチルメチルセルロース
    （ＨＭＣＭＭＣ）、疎水性改質グアール（ＨＭ ｇｕａ
    ｒ）、疎水性改質カルボキシメチルグアール（ＨＭＣＭ
    ｇｕａｒ）、疎水性改質ヒドロキシエチルグアール
    （ＨＭＨＥ ｇｕａｒ）、疎水性改質ヒドロキシプロピ
    ルグアール（ＨＭＨＰ ｇａｕｒ）、疎水性改質カルボ
    キシメチルヒドロキシプロピルグアール（ＨＭＣＭＨＰ
    ｇｕａｒ）、疎水性改質カチオン性グアール（ＨＭ ｃ
    ａｔｉｏｎｉｃ ｇｕａｒ）、グアール、澱粉、キサン
    タンガム及びカチオン性ヒドロキシエチルセルロースか
    ら成る群から選択された１種以上の多糖である請求項７
    記載の方法。
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