JPH02247147A

JPH02247147A - 新規な発香化合物

Info

Publication number: JPH02247147A
Application number: JP2017634A
Authority: JP
Inventors: Alain-Pierre Bonenfant; アライン‐ピエール　ボネンファン; Josianne Baudin; ジョシアンヌ　ボウダン; Hans Ulrich Gonzenbach; ハンス　ウルリッヒ　ゴンゼンバッハ
Original assignee: L Givaudan and Co SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1989-01-27
Filing date: 1990-01-26
Publication date: 1990-10-02
Anticipated expiration: 2011-11-06
Also published as: DE59001142D1; US5084440A; ES2054106T3; EP0379981B1; JP2551675B2; EP0379981A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な発香剤、すなわちアルキル置換されてい
るオキソ−テトラリンおよびオキソ−インダン、たとえ
ば６個または７個までのアルキル置換基を有するオキソ
−テトラリンおよびオキソインダンのアセタール化合物
、あるいは従来（先行）の定義に従うアセタール化合物
およびケタール化合物に関する。

特に、本発明は下記の式Ｉで示される化合物に関する：［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれＣ１〜４アルキルまたはＣ−アルケニルを表わし、２〜４あるいはＲ１＋Ｒ２はＣこの基は０１〜４ニル、ヒドロキシ〜４　アルキレンを表わし、アルキル、Ｃ−アルダ２〜４Ｃ−アルキルまたはヒ１〜４ドロキシ−〇　　　−アルケニルにより置換され２〜４ていてもよく、Ｒ３はＨまたはＣＨを表わし、ＲはＨまたはＣ１〜４−アルキルを表わし、Ｒ１Ｒ６、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれＨ１ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ３またはＣＨ（ＣＨ３）２を表わし、Ｘは、メチレン、エチリデン、プロピリデン、エチレン
、プロピレンまたは２，３−ブチリデンを表わし、ＲおよびＲ２の炭素原子の総数は、く６であ■ す、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の炭素原子の総数は＜１１
であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の炭素原子の総数はく６で
ある］。

従って、下記のサブグループが存在する：１、式Ｉで示
されるオキソ−テトラリンの開鎖状アセタール化合物お
よびケタール化合物。

２、式Ｉで示されるオキソ−インダンの開鎖状アセクー
ル化合物およびケタール化合物。

３１式Ｉで示されるオキソ−インダンの環状アセタール
化合物およびケタール化合物。

４、式Ｉで示されるオキソ−テトラリンの環状アセター
ル化合物およびケタール化合物。

式Ｉ″ｔ−示される化合物は、ムスク様、アンバー様、
ウツデイ調、動物調およびフルーティでさえある方向の
非常に自然の香気を有する点できわ立っている。

一般に、フルーティな香気は主として、「軽い分子」に
占められている。環状のような重い分子はウツデイ様、
ムスク様および動物調の香気を有する。

特に、下記の香気があてはまる：アセタール類：単純な開鎖状化合物：ムスク、ウツデイ
、フルーティ環状化合部　　　　：ムスク置換されている化合物：下記の通り、ケタール類：単純な開鎖状化合物：ムスク、ウツデイ、
さらに強いフルーティな香り、相当するアセタール類よりも低い樟脳臭環状化合物　　　　二強いウツデイ置換されている化合物：複雑な香調、香気の強さ：ウッディ／ムスク／フルーティ　アンバー／動物臭経済的理由からテトラリン化合物が好ましい。

基本のカルボニル化合物に比較して、これらの化合物は
一般に、さらに強く、さらにウツデイで、さらに動物的
で、かつまた、さらに存在感を有する。

化合物Ｉを使用することにより得られる重要な技術的利
点は、これらの化合物の中の成る種の化合物が、基本構
造の相当するカルボニル化合物と配合した場合に、液状
のムスク様混合物をもたらすことにある。従って、新規
化合物Ｉおよび既知のムスク物質、特に相当する「基本
構造」の物質を正確な配合量で使用することによって、
有用な強さの、特に有用な香調を有する、きわ立った、
繊細な、そして審美的なムスク調物質を製造することが
できる。このような混合物、すなわち以下に示す式で示
されるアルデヒド化合物またはケトン化合物■と相当す
るアセタール化合物またはケタール化合物工との混合物
は、きわ立った存在感および残存性を有するという観点
がら、また、洗濯物品または布地コンディショナーの付
番に特に適する。この点に関しては、後記の表■を参照
することができる。

化合物Ｉ／ｒ基本構造」物質の最適比率は、洗濯試験の
結果および化合物Ｉの基本構造物質の溶解性からそれぞ
れ、決定される。たとえば、この比率は約１：１０〜１
：１であるが、さらに極端な比率もまた、使用すること
ができる。

このような組成物の製造は、慣用の方法で、すなわち後
記するように、混合によって、行なう。

式Ｉで示される特に好ましい化合物は、次の化合物であ
る：２，４−ジメチル−２−［１，１，４，４−テトラメチ
ル−テトラリン−６−イル］　−１，３ジオキソラン、２−メチル−４−エチル−２−［１，１，４゜４−テト
ラメチル−テトラリン−６−イル］−ジオキソラン、７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−１゜１．２，
４．４−ペンタメチル−テトラリン、２，４−ジメチル
−２−［１，１，４，４−テトラメチル−テトラリン−
６−イル］−１，３ジオキソラン、６−（アセチル−ジエチルケタール）−１，１゜２，４
，４．７−へキサメチル−テトラリン、２，４−ジメチ
ル−２−［１，１，２，４，４゜７−ヘキサメチル−テ
トラリン−６−イル］−１゜３−ジオキソラン。

最も重要である式Ｉで示される化合物は、式■で示され
る化合物を、それ自体既知の方法でアセタール化または
ケタール化するか、あるいは式Ｉで示される化合物をア
セタール交換またはケタール交換するか、あるいは式■ （式中、Ｒ４はメチルまたはエチルを表わす）で示され
る化合物を、アルコールＲ２０Ｈ１すなわちＣアルコー
ルおよび導電性塩の存在の１〜３下に、電気化学的に酸化することによって得られアセク
ール化合物およびケタール化合物の製造方法は既知であ
り、たとえばＡ、Ｊ、Ｍｅｓｋｅｎｓによる５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ　　（１９８１年）、５０１頁以後またはＤＴ
−Ｏ３２８４８３９７を参照することかできる。

すなわち、この製造は、たとえば下記のそれ自体既知の
方法に従って行なわれる：Ａ　化合物■　　　　　　＋オルトギ酸エステル（最も
注意を要する方法）Ｂ　化合物■　　　　　　＋　アルコール（最も一般的
な方法）Ｃ化合物■　　　　　　＋　ジオール（シクレンに適する方法）Ｄ　化合物Ｉのアセタール交換またはケタール交換Ｅ　電気化学的方法これらの方法で、下記の方法を特に使用することができ
る：化合物の単離：減圧の下における蒸留、カラムクロマト
グラフィＢ、（ＩＩ）ルキルであり、Ｒ〜は、好ましくは、Ｒ１、Ｒ２に相当
する）。

条件パラメータ温度範囲：約り０℃〜約１１０℃、特に約り０℃〜約４
０°Ｃ添加溶媒；アルカノール類、ヘキサン、シクロ（任意）
　へキサンなど触　　媒：酸類（たとえばＨＯ２、ｐ−）ルエンスルホ
ン酸、Ａ１１２０３４ＳｉＯ−ｎＨ２Ｏ）、酸性塩類（たとえばＫＨＳＯ３）、酸性イオン交換体（ｎ）条件パラメータ温度範囲：約１０°Ｃ〜約１００℃ 添加溶媒：ＣＨ，、ｃｇ、、、ｃＢＨ，）ルエンなど触　　媒：　（ルイス）酸類、たとえばＨＯ２、ＨＳＯ
ＨＮＯ３、トルエンス２　　　４　ゝルホン酸、ＢＦ３、スルホサルチル酸、酸性塩類、たとえばＫＨＳＯ３、イオン交換体化合物Ｉの単離：減圧の下における蒸留、カラムクロマ
トグラフィ化合物■と相当する、置換されていてもよいジオール、
たとえばエタンジオール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１．２，−ブタンジオール
または２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−１，
４−ブタンジオールなどとの反応この方法はまた、ポリオール類、たとえばグリセロール
、１．　２，　３−ペンタントリオール、１゜２、　３
．４−ブタンテＩ・ジオール、１２４−ブタントリオー
ルおよびその異性体などを使用して行なうことができる
ことは勿論のことである。

条件パラメーター添加溶媒：エーテル、（塩素化）炭化水素類（任意）触　　媒ニルイス酸を含む酸類、酸性塩類など温度範囲
：約り０℃〜約１５０℃ 単　　離：蒸留、結晶化化合物Ｉのアセタール交換またはケタール交換の場合に
は、特に低沸点アルコールの基Ｒ１または基Ｒ２を高沸
点の高級アルコールの残基によって置き換える。この場
合に、Ｈはまたジオールであることができ、そしてまた
、この場合に、知られているように、その平衡化はまた
、使用するアルコールの量に依存する。

条件パラメーター温度範囲：約６５℃〜８５℃ 添加溶媒：トルエンなど化合物Ｉの単離；たとえば、蒸留による（ｍ）（Ｉ′　）（式中、Ｒ’−ＣＨまたはＣＨであり、Ｒ０Ｈ＝Ｃアル
カノールまたは１〜３使用するアルコールＲ２０Ｈに相当する。

この電気化学的方法は、好ましくは、たとえばＤＴ−Ｏ
３２８４８３９７に詳細に記載されているとおりに行な
う。

従って、好適な条件パラメーターは、たとえば下記のと
おりである：槽　　　　：分割型または非分割型型　解　質：使用されるアルコール中の■の溶液、この
溶液は導電性塩を含有する導電性塩：電気化学的に慣用の導電性塩。たとえば、電
気分解させる溶液中で可溶性であり、実施条件の下にはとんど安定である塩が非常に適する。特に適当な導電性塩の例には、フルオライド類、たとえばＫＦ。

テトラフルオロボレート類、たとえばＥｔ　　ＮＢＦ４、過塩素酸類、たとえばＥｔ　　ＮＣΩ０４、硫酸エステル類、たとえばＥｔ　　Ｎ５Ｏ４Ｅｔ、アルコレ− ト類、たとえばＮ　ａ　ＯＣＨａおよび水酸化物類、たとえばＫ　ＯＨがある。

アノード材料：適当なアノード材料の例には、グラファ
イト、グラファイト充填プラスチック材料、貴金属類、たとえば白金および金、ならびに貴金属被覆チタニウム電極がある。

カソード材料：たとえば、グラファイト、鉄、スチール
、鉛または貴金属電極。

電流密度：たとえば、１〜５Ａ／ｄｍ２温　　　度：た
とえば、Ｏ〜約６０℃の温度。

仕上げ処理：電気分解生成物は一般に、蒸留により仕上
げ処理する。存在するかもしれない過剰のアルコールおよび出発物質は蒸留によってアセタールから分離し、電気分解により回収することができる。

例一般的方法方法Ａオルトギ酸エステル（エチルまたはメチルニスチル：０
．７６３モル）、エタノールまたはメタノール０．６モ
ルおよびアルデヒドまたはケトン０．２８モルの混合物
に、塩化アセチル０．０２モルを、約５分以内に滴下し
て加える。この反応は僅かに発熱性であり、温度は約２
０℃から約４０°Ｃに上昇する。生成する混合物を室温
で２時間撹拌し、次いでエタノール中の１０％水酸化カ
リウム溶液の添加により、ｐＨを７．５〜８にアルカリ
性にする。濾過し、オルトギ酸エステルとアルコールと
を減圧の下で除去した後に、純粋なアセタール、たとえ
ばジエチルアセタールまたはジメチルアセクールが蒸留
によって得られる。

方法Ｂプロパツール０．０７５モルとアルデヒド０．０２２モ
ルとの混合物に、塩化アセチル１．５ミリモルを５分以
内に滴下して加える。この反応混合物を６５°Ｃに加熱
し、この温度で３時間撹拌する。室温まで冷却させた後
に、この反応混合物をエタノール中の１０％水酸化カリ
ウムの添加により中性にする。この反応混合物を濾過し
、濾液を蒸発させ、粗製アセタールを分離する。この生
成物をシリカゲルで、溶出液として１：２０の比率のイ
ソプロピルエーテル／ヘキサンを使用するクロマトグラ
フィによって精製する。

方法Ｃアルデヒドまたはケトン０．１モル、ジオール（たとえ
ばエチレングリコールまたはプロピレングリコール）０
．２モル、トルエン２００ｍ１およびｐ−１−ルエンス
ルホン酸］水和物０．１５ｇを撹拌し、加熱する。この
反応中に生成された水を、２４時間以内に共沸留去する
。この反応混合物のｐＨをエタノール中の１０％水酸化
カリウムの添加により７．５〜８にする。次いで、この
混合物を濾過する。溶媒を蒸発させた後に、得られた粗
製アセタールを蒸留または再結晶により精製する。

方法Ｄａ）ホルミルアセテート、たとえば６−ホルミル−１，
１，３，４，４−ペンタメチル−テトラリンジエチルア
セタール、０．０６６モル、アリルアルコール０．０６
６モルおよびトルエン５０ｍｌの混合物に、ｐ−トルエ
ンスルホン酸０．１ｇを加える。生成する混合物を８５
°Ｃ〜９０℃で４時間撹拌する。この反応中に生成され
たエタノールを留去する。次いで、この混合物をエタノ
ール中の１０％水酸化カリウム溶液の添加により中性に
し、濾過し、次いで蒸発させる。このようにして、生成
されるアセタール、たとえばアリルエチルアセテートが
得られる。単離は分取ガスクロマトグラフィによって行
なう。

ｂ）ギ酸エチルエステル０．３５モル、エタノール０．
３１モルおよびケトン０，１３モルの混合物に、塩化ア
セチル０．　１・ｇを５分以内に滴下して加える。この
反応は僅かに発熱性であり、温度は２０°Ｃから２８℃
に上昇する。生成する混合物を室温で２時間撹拌する。

過剰のオルトホーメトを減圧、たとえば５０ｍ＋ｎＨｇ
で留去する。この反応混合物を冷却させ、トルエン５０
ｍ１およびプロピレングリコール０．２０モルを加え、
さらにｐ−トルエンスルホン酸１．５ミリモルを加える
。

生成する混合物を８５°Ｃ〜９０℃で２，５時間撹拌す
る。生成されたエタノールを留去する。この混合物をエ
タノール中の１０％水酸化カリウムの添加により中性に
する。濾過し、濾液を蒸発させ、このようにして、分離
された粗製アセタールは蒸１．２，４．４−ペンタメチ
ル−テトラリンオルトギ酸エチルエステル１６ｇ　（０
，７６モル）、エタノール３５ｍ１および７−ホルミル
−１、１，２，４，４−ペンタメチル−テトラリン６４
．３ｇ　（０，２８モル）の撹拌した混合物に、室温で
、塩化アセチル０．０２モル（−１，６５ｇ）を１分以
内に滴下して加える。この反応は僅かに発熱性であり、
温度は２０℃から３８℃に上昇する。生成する混合物を
室温で２時間撹拌し、この時間の後に、エタノール中の
１０％水酸化カリウム溶液の添加により、ｐＨを７．５
〜８に調整する。

濾過し、過剰のエタノールおよびオルトギ酸エチルエス
テルを留去した後に、残留する液状物を減圧で蒸留し、
これにより、主として、７−［ホルミルージエチルアセ
タールコ−１，１，２，４゜４−ペンタメチル−テトラ
リン６９ｇを無色溶液として得る。沸点＝１１２℃１０
．　２５ｍｍ１１ｇ；ｎＤ＝　１．　５０１５゜その香
気は僅かにムスク様である。

例ＩＢ７−［ホルミルージプロビルアセタールコ−１゜１．２
，４，４．　−ペンタメチル−テトラリン７−ホルミル
−１，１，２，４，４，−ペンタメチル−テトラリン１
０ｇ　（０，０４モル）とｎ−プロパツール１０ｇ　（
０，Ｌ７モル）との混合物に、室温で塩化アセチル０．
２５ｇを滴下して加える。この反応混合物を６５°Ｃに
加熱し、この温度で２時間撹拌する。室温に冷却した後
に、反応混合物を、エタノール中の１０％水酸化カリウ
ム溶液の添加により中性にする。この混合物を濾過し、
濾液を蒸発させ、このようにして、粗製の７−［ホルミ
ル−ジプロピルアセタール］−１゜１．２，４，４．　
−ペンタメチル−テトラリンが得られる。この生成物は
シリカゲル上のクロマトグラフィにより精製する。溶出
液としては、１；２０の比率のイソプロピルエーテル／
ヘキサンを使用する。このアセタールは無色液体である
；ｎ　Ｄ＝　１　、４９８０゜その香気はきわ立ったム
スク様である。

例ＩＣ２，４−ジメチル−２−［１，１，４，４−テトラメチ
ル−テトラリン−６−イル］−１，３ジオキソラン６−アセチル−１，１，４，４，−テトラメチル−テト
ラリン１２０ｇ　（０，５モル）、プロピレングリコー
ル１２０ｇ　（１，６モル）およびトルエン６００ｍ１
の懸濁液に、ｐ−）ルエンスルホン酸１水和物２ｇを加
える。この混合物を１１０００に加熱する。反応水は５
分以内に共沸的に除去する。室温まで冷却した後に、こ
の混合物のｐｔ（を、エタノール中の１０％水酸化カリ
ウムの添加により７．５〜８に調整する。次いで、この
混合物を濾過する。溶媒を蒸発させ、残留する液状物を
減圧の下に蒸留し、これにより、主生成物として、２，
４−ジメチル−２−［１，１，４，４−テトラメチル−
テトラリン−６−イル］−１，３−ジオキソラン１２３
ｇをシス−トランス異性体の混合物として分離する。沸
点は０．　５ｍｍ１ｇで１１２℃である；　ｎ　ｏｏｌ
　、　　５１３０゜この生成物は強力なウツデイで、動
物的な呑気を有する。

２，４−ジメチル−２−［１，１，２，４，４゜７−ヘ
キサメチル−テトラリン−６−イル］−ジオキソラン同一の方法を使用し、６−アセチル−１，１゜２，４，
４．７−ヘキサメチル−テトラリンおよびプロピレング
リコールから出発し、２，４−ジメチル−２−［１，１
，２，４，４７−ヘキサメチル−テトラリン−６−イル
］−１３−ジオキソランを製造することができる。沸点
は０．　２ｍｍＨｇで１０９℃である；ｎ２０−１．５
１８２゜この化合物はムスク様、グリーン調で柔らかな
、粉っぽい香気を有する。

例１Ｄ２，４−ジメチル−２−［１，１，４’、４−テトラメ
チル−テトラリン−６−イル］−１，３＝ジオキソランオルトギ酸エチルエステル５２，５ｇ（０，３５モル）、６−アセチル−１，１，４゜４−テ
トラメチル−テトラリン３０ｇ　（０，１３モル）およ
びエタノール１８ｍ１の混合物に、室温で塩化アセチル
０．１５ｇを滴下して加える。この反応は僅かに発熱性
であり、温度は２０℃から２８℃に上昇する。この混合
物をこの温度で２時間撹拌する。過剰のオルトギ酸エチ
ルエステルおよびエタノールを減圧蒸留（１２０℃／１
０１００ｍｍｌ１により除去する。この時間の後に、反
応混合物を冷却させ、トルエン５０ｍ１プロピレングリ
コール２２，　５ｇ　（０，２９モル）およびｐトルエ
ンスルホン酸０．３ｇを迅速に加える。この混合物を８
５℃〜９０℃で２，５時間撹拌する。

生成されたエタノールを留去する。次いで、残留する混
合物をエタノール中の１０％水酸化カリウム溶液の添加
により中性にし、濾過し、濾液を蒸発させる。粗製の２
−ジメチル−２−［１，１゜４．４−テトラメチル−テ
トラリン−６−イル］−ジオキソランが得られる。この
生成物を減圧蒸留によって精製し、純粋な生成物２３．７ｇが得られる。この純粋な生成物の沸点は０．
４５ｍｍＨｇで１１２℃である。

例ＩＥ加熱手段、底部にあるタップおよび還流コンデンサーを
有する３ｇ四ツ顕容器中に、シクロヘキサン（無水）５
００ｇに溶解した１、　　１．２，４゜４．７−ヘキサ
メチル−テトラリン２００ｇを入れ、次いで硫酸（９８
％）１４ｇを含有するエタノール（無水）１ｋｇを撹拌
しながら加える。この混合物を、ポンプを用いて（１０
，Ｑ／分）、電解槽（グラファイトアノードおよびイノ
ックス（ｌｎｏｘ）カソードを６１ＩＩＩ１１離して有
するフィルタープレス型、有効表面：２２０ｃｍ２）に
通し循環させる（電位差二３゜５〜４アンペアで３５〜
４２ボルト、継続時間３８時間、貯蔵槽温度２５〜３０
℃）。ＧＣ分析は所望の化合物、すなわち７［ホルミル
−ジエチルアセタール］−１１，２４，４−ペンタメチ
ル−テトラリンを７７％含有することを示す。炭酸ナト
リウム１．８．５ｇを添加した後に、この混合物を蒸発
させる（４０℃、２０　ｍｍＨｇ）。残留する２８５ｇ
を塩化ナトリウム溶液（１０％）２００ｇで洗浄し、次
いでｖｉｇｒｅｕｘカラムで蒸留する（１３０℃、３ｍ
ｍＨｇ）。収量＝２２４ｇ　（８７％）、純度：８３％
（ＧＣ）、主要不純物：ｌ、１，２，４．４−ペンタメ
チル７−ホルミルーチトラリン（００１１％）。

下記表Ｉに示す化合物をまた、製造する。

くくくｄへへＱ田田（ト）（ト）ベヘ ■ へへ ■ Ｑ ω へへ国へＯ。

＼／〇−国アセタールおよびケタール化合物は、原則的に下記の式
によってさらに詳細に説明する。

Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３Ｙ、Ｚ＝ＣＨ３−Ｃ４ＣＨ２０Ｈ・・・・・・ＣＣ４−０Ｈ＋　　ｎ＋　　Ｉ）、　Ｑ、　ｒ　＝Ｏ１１ｍ＋ｎ＋
ｐ＋ｑ＋ｒ−（４本発明の新規アセタール化合物は天然または合成起源の
多くの既知の発番成分と組合せることができる。この場
合に、下記の索引から明白なように、天然の生の物質の
範囲は揮発しやすい成分ばかりでなく、また中程度の揮
発性を有する成分および作かに揮発性の成分を包含し、
そしてまた、合成物質の範囲は、実用されている全ての
種類の物質からの代表的物質を包含することができる：
天然産物：たとえば、ツリーモスアブソリュ−１・、ベ
ージル油、カンキツ類果実油（たとえば、ベルガモツト
油、マンダリン油など）、マストリマウスアブソリュー
ト、ミルトル油、パルマローザ油、パチュリ油、ペチッ
トグレイン油、パラグアイ、ウオームウッド油。

アルコール類：たとえば、ファルネソール、ゲラニオー
ル、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコール
、ロジノール、桂皮アルコール。

アルデヒド類：たとえばシトシル、ヘリオナル（ｌｌｅ
ｌ　１ｏｎａｌ■）、α−へキシルシンナムアルデヒド
、ヒドロキシシトロネラル、リリアル（Ｌｉｌｉａｌ■
）　　（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルジヒドロシ
ンナムアルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド。

ケトン類：たとえばアリルイオノン、α−イオノン、β
−イオノン、イソラルデイン（イソメチルα−イオノン
）、メチルイオノン。

エステル類：たとえばアリルフェノキシアセテート、ペ
ンジルサリチレール、シンナミルプロピオネート、シト
ロネリルアセテート、シトロネリルエトキシレート［（
シトロネリル）・０−ＣＯＣＯ−ＯＣ２Ｈ５］、デシル
アセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、
ジメチルベンジルカルビニルブチレート、エチルアセト
アセテート、エチルアセトアセテート、ヘキセニルイソ
ブチレート、リナリルアセテート、メチルジヒドロジャ
スモネート、スチラリルアセテート、ベチベリルアセテ
ートなど。

ラクトン類；たとえばγ−ウンデカラクトン。

付番に多用されている種々の成分：たとえばムスクケト
ン、インドール、ｐ−メンタン−８−チオルー３−オン
、メチル−オイゲノール。

本発明のアセタール化合物は広い限界内で使用すること
ができ、この限界は、組成物中で、たとえば約０．１（
洗剤）〜約２０％（アルコール性溶液）の範囲であるこ
とができる。しかしながら、これらの数値は制限する数
値ではなく、経験をつんだ調香師はまた、さらに低い濃
度においてさえも効果を達成することができ、あるいは
さらに多量に使用してさえも、新しい複雑な香気を合成
することかできる。好適な濃度範囲は約１〜約１０％で
ある。化合物Ｉを使用して製造される組成物は全ての種
類の香料使用品（オーデコロン、オーデトアレット、エ
キストレ、ローション、クリーム、シャンプー、石けん
、塗剤、パウダー、練り歯みがき、マウスウォッシュ、
デオドラント、洗剤、布地コンディショナー、タバコな
ど）に使用することができる。

従って、本発明のアセタール化合物は、上記の索引に示
されている広範囲の既知の発香剤または発香剤混合物を
使用して、組成物の製造に使用することができる。この
ような組成物を製造する場合に、上記にあげた既知の発
香剤を、たとえばＷ、Ａ、ＰｏｕｃｈｅｒによるＰｅｒ
ｌ’ｕｍｅｓＳＣｏｓｍｅｔｉｃｓ　ａｎｄＳｏａｐｓ
　　ｓ　　２　、７版、　Ｃｈａｐｍａｎ　　ａｎｄ　
　Ｈａｌｌ、　Ｌｏｎｄｏｎ、１９７４年に記載されて
いるような、調香師に知られている方法に従い使用する
ことができる。

発番組成物重量部重量部ベルガモツトエツセンス（Ｂｅｒｇａｍｏｔ　ｅｓｓｅｎｃｅ）レモンエツセン
ス（Ｌｅｍｏｎ　ｅｓｓｅｎｃｅ　）ラバンジンエッセンス（Ｌａｖａｎｄｉｎ　ｅｓｓｅｎｃｅ）七トンアルファ
ー（Ｃｅｔｏｎｅ　ａｌｐｈａ）（α−イソメチルイオノン）ヘジオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ　）　　（メチルジヒドロジャスモネート）サンダロール（Ｓａｎｄａｌｏｒｅ　）フイキソライド（Ｐｉｘｏｌ　１ｄｅ）２５０゜１５０゜１００゜５０゜５０゜２０゜４０゜２５０゜１５０゜１００゜５０゜５０゜２０゜４０゜クマリン結晶ナツメグエツセンス（Ｎｕｔｍｅｇ　ｅｓｓｅｎｃｅ）クローブエツセンス（Ｃ１ｏｖｅ　ｅｓｓｅｎｃｅ　）エストラボンエツセンス（ＥＳｔｒａｇＯｎ　ｅｓｓｅｎＣｅ）アリルアミルグ
リコレートＬＲＧ１２０１　　エベニル（Ｅｖｅｒｎｙｌ　）（メチル２
，４−ジヒドロキシ−３，６−シメチルベンゾエート）ゲラニルアセテートピュアベンジルアセテートエキストラ化合物Ｉペチェプア（Ｐｅｃｈｅ　ｐｕｒ　）　　（ガンマー−ウンデカラ
クトン）インオイゲノールメチルアントラニレートエキストラバーシルエツセンス（Ｂａｓｉｌ　ｅｓｓｅｎｃｅ　）カルピトール（Ｃａｒｂｉｔｏｌ）２０．００２０．００２０゜５０．００４０．００５、００１．００１０．００１６０゜２０．００２０．００２０゜５０゜４０゜７０゜２゜５、００１、００１０．００９０゜１．０００゜１０００゜化合物１　（２，４−ジメチル−２−［１，１゜４．４
−テトラメチル−テトラリン−６−イル］１．３−ジオ
キソラン）７０％０　（０／１００＝１／１０００）を
添加すると、温かいアンバ様の下地香気を伴った、優雅
なウツデイ香が組成物に付与される。同時に、下地香気
として、かんきつ系香気が感じのよい様相で付与される
。この組成物は、さらに−層の新鮮さと重量感を有する
。

最前の興味対象である、洗濯物に対する付香は下記のよ
うにして行なうことができる：この目的には、慣用の洗
濯物用コンディショナ、すなわち洗濯用柔軟剤、たとえ
ば慣用のカチオン活性物質および四級アンモニウム型の
、偽カチオン活性物質を基材とする柔軟剤を、常法によ
って、発番混合物０．３％（重ｆｆｉ／重量）で付香し
、このような柔軟剤を、洗濯作業（６０６Ｃ）の後に、
最後のすすぎの段階で、数ｇ／水Ω、たとえば約３〜６
ｇ／水ｇ１特別の場合に、４，５ｇ／Ωの量で加える。

標準としては、１．　３．４．　６．　７．８−ヘキサ
ヒドロ−４，６，６，７，８，８−へキサメチル−シク
ロペンタ−γ−２−ベンゾピラン（“Ｇａ１ａｘｏｌｉ
ｄｅ”　）　／１．　１．　２，４．４．　７−ヘキサ
メチル−６−アセチル−１，２，３，４テトラヒドロナ
フタレン（“Ｆｊｘｏｌ　ｉｄｅ”）の発香混合物を使
用して、比較した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルキル−置換されているオキソ−テトラリンお
よびオキソ−インダンのアセタール化合物およびケター
ル化合物。
（２）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれＣ＿１＿〜＿
４アルキルまたはＣ＿２＿〜＿４−アルケニルを表わし
、あるいはＲ＾１＋Ｒ＾２は、Ｃ＿２＿〜＿４−アルキ
レンを表わし、この基はＣ＿１＿〜＿４−アルキル、Ｃ
＿２＿〜＿４−アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ＿１＿〜＿
４−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ＿２＿〜＿４−アル
ケニルによって置換されていてもよく、Ｒ＾３は、ＨまたはＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾４は、ＨまたはＣ＿１＿〜＿４−アルキルを表わし
、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は、それぞれＨ
、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿３
またはＣＨ（ＣＨ＿３）＿２を表わし、Ｘは、メチレン、エチリデン、ピロピリデン、エチレン
、プロピレンまたは２，３−ブチリデンを表わし、Ｒ＾１とＲ＾２との炭素原子の総数は、■６であり、Ｒ
＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４の炭素原子の総数は
■１１であり、そしてＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８の炭素原子の総数
は■６である］で示される化合物。
（３）式 I で示されるオキソ−テトラリンの開鎖状ア
セタール化合物およびケタール化合物である、請求項２
に記載の化合物。
（４）式 I で示されるオキソ−インダンの開鎖状アセ
タール化合物およびケタール化合物である、請求項２に
記載の化合物。
（５）式 I で示されるオキソ−インダンの環状アセタ
ール化合物およびケタール化合物である、請求項２に記
載の化合物。
（６）式 I で示されるオキソ−テトラリンの環状アセ
タール化合物およびケタール化合物である、請求項２に
記載の化合物。
（７）２，４−ジメチル−２−［１，１，４，４−テト
ラメチル−テトラリン−６−イル］−１，３−ジオキソ
ランである、請求項１に記載の化合物。
（８）２−メチル−４−エチル−２−［１，１，４，４
−テトラメチル−テトラリン−６−イル］−１，３−ジ
オキソランである、請求項１に記載の化合物。
（９）７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−１，１
，２，４，４−ペンタメチル−テトラリンである、請求
項１に記載の化合物。
（１０）２，４−ジメチル−２−［１，１，４，４−テ
トラメチル−テトラリン−６−イル］−１，３−ジオキ
ソランである、請求項１に記載の化合物。
（１１）６−（アセチル−ジエチルケタール）−１，１
，２，４，４，７−ヘキサメチル−テトラリンである、
請求項１に記載の化合物。
（１２）２，４−ジメチル−２−［１，１，２，４，４
，７−ヘキサメチル−テトラリン−６−イル］−１，３
−ジオキソランである、請求項１に記載の化合物。
（１３）２，４−ジメチル−２−［１，１，２，４，４
，７−ヘキサメチル−テトラリン−６−イル］−１，３
−ジオキソランである、請求項１に記載の化合物。
（１４）多アルキル置換されているオキソ−トリエンま
たはオキソ−インダンのアセタール化合物またはケター
ル化合物を含有する発香組成物。
（１５）請求項２に記載の式 I で示される化合物を含
有する請求項１４に記載の発香組成物。
（１６）２，４−ジメチル−２−［１，１，４，４−テ
トラメチル−テトラリン−６−イル］−１，３−ジオキ
ソランを含有する請求項１４に記載の発香組成物。
（１７）７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−１，
１，２，４，４−ペンタメチル−テトラリンを含有する
請求項１４に記載の発香組成物。
（１８）多アルキル置換されているオキソ−テトラリン
またはオキソ−インダンのアセタール化合物またはケタ
ール化合物の製造方法であって、相当する多アルキル置
換されているオキソ−テトラリン化合物またはオキソ−
インダン化合物を、それ自体既知の方法でアセタール化
またはケタール化し、所望により、このようにして得ら
れたアセタールまたはケタールをアセタール交換するか
、またはケタール交換することを特徴とする方法。
（１９）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれＣ＿１＿〜＿
４アルキルまたはＣ＿２＿〜＿４−アルケニルを表わし
、あるいはＲ＾１＋Ｒ＾２は、Ｃ＿２＿〜＿４−アルキレンを表わ
し、この基はＣ＿１＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿２＿〜＿
４−アルケニル、ヒドロキシ−Ｃ＿１＿〜＿４−アルキ
ルまたはヒドロキシ−Ｃ＿２＿〜＿４−アルケニルによ
り置換されていてもよく、Ｒ＾３はＨまたはＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾４はＨまたはＣ＿１＿〜＿４−アルキルを表わし、
Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は、それぞれＨ、
ＣＨ＿３、Ｃ＿Ｈ＿５、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿３また
はＣＨ（ＣＨ＿３）＿２を表わし、Ｘは、メチレン、エチリデン、プロピリデン、エチレン
、プロピレンまたは２，３−ブチリデンを表わし、Ｒ＾１およびＲ＾２の炭素原子の総数は■６であり、Ｒ
＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４の炭素原子の総数は
■１１であり、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８の炭素原子の総数
は■６である］で示される化合物の製造方法であって、式II▲数式、化
学式、表等があります▼II で示される化合物を、それ自体既知の方法でアセタール
化またはケタール化するか、あるいは式 I で示される
化合物をアセタール交換またはケタール交換するか、あ
るいは式III ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、Ｒ＾４′はＣＨ＿３またはＣ＿２Ｈ＿５を表わ
し、そしてＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は上記の意味を有
する）で示される化合物を、Ｃ＿１＿〜＿３アルカノールＲ＾
２′ＯＨおよび導電性塩の存在の下に、電気化学的に酸
化する、ことを特徴とする方法。
（２０）多アルキル置換されているオキソ−テトラリン
またはオキソ−インダンのアセタール化合物またはケタ
ール化合物の発香剤としての使用。
（２１）請求項２に記載の式 I で示される化合物の発
香剤としての使用。
（２２）２，４−ジメチル−２−［１，１，４，４−テ
トラメチル−テトラリン−６−イル］−１，３−ジオキ
ソランの発香剤としての使用。
（２３）７−［ホルミル−ジエチルアセタール］−１，
１，２，４，４−ペンタメチル−テトラリンの発香剤と
しての使用。