JPH02247168A

JPH02247168A - ３‐ピリジンカルボキサミド誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤

Info

Publication number: JPH02247168A
Application number: JP6887489A
Authority: JP
Inventors: Yukihisa Goto; 幸久後藤; Yasuo Morishima; 森島　靖雄; Hirokazu Osabe; 長部　広和; Takeshi Hamaya; 武濱谷
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1989-03-20
Filing date: 1989-03-20
Publication date: 1990-10-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ピリジン−３−カルボキサミドに属する新規
化合物並びにこれらの製造方法に関するものである。こ
の化合物は、植物に対して成長抑制作用を示し、又抗炎
症作用を有する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）従来、
１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジンカルボキ
サミド誘導体に属する化合物についての記載は、以下の
文献に見い昌すことができる。ザンコバスカーヤシンス
力、ダブリュ、　（ＺａｎｋｏｗｓｋａＪａ−ｓｉｎｓ
ｋａ、　Ｗ、　）等［Ｂｕｌｌ、　Ａｃａｄ、　Ｐｏ１
．　Ｓｃｉ、、　Ｓｅｒ、　Ｓｃｉ。

Ｃｈｉｍ、２３（Ｉ１）、９０１（Ｉ９７５）］、［Ｚ
ｅｓｚ、Ｎａｕｋ、Ｕｎｉｗ。

Ｊａｇｉｅｌｌｏｎ、、　Ｐｒ、　Ｃｈｉｍ、　２１．
１４１　（Ｉ９７６）］。加藤鉄三等［薬学雑誌、１０
１．４０（Ｉ９８１月。また、カナダ国特許ｍ１．　ｚ
１５，２７８号［及びＪ、　Ｂ、　Ｐｉｅｒｃｅ等Ｊ、
　Ｍｅｄ、、　Ｃｈｉｍ。

２５、１３１　（Ｉ９８２）を参照］には抗炎症作用を
用する４−ピリドン化合物について記載が見られる。特
開昭−６＝５４−２４８９２、特開昭５１−４３７８３、特開昭５
１−４８６８６には、医薬用として、１，４−ジヒドロ
−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミドの部分構造
を有するセファロスポリン類が開示されている。一方、
植物成長調整剤、特に化学的交配剤として活性を示す化
合物として、１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリ
ジンカルボン酸の誘導体が知られている（特開昭５２−
１４４６７６、特開昭５７−１１４５７３）。また植物
成長抑制作用を示す１．４−ジヒドロ−４−オキソ−３
−ピリジンカルボキサミド化合物も知られている（特開
昭６１−１００５６７、特開昭６１−２８０４７８、特
開昭６２−２４９９７２、特開昭６２−２４０６６４、
特開昭６３−４５２５９等）。

しかしながら、本発明の化合物（Ｉ）のような１．４−
ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド化
合物及びこれを有効成分とする植物成長抑制剤はこれま
で知られていなかった。

本発明は１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジン
カルボキサミド化合物に属する新規化合物並びにこの製
造方法、及びこれらの化合物のうち少なくとも１種を有
効成分として含有する植物成長抑制剤を提供するもので
ある。

（課題を解決するための手段）本発明者らは上記の如き１，４−ジヒドロ−４−オキソ
ピリジン−３−カルボキサミド誘導体を得るべく鋭意研
究の結果、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は
、一般式（Ｉ）：［式中、Ｒ１とＲ２は、異なっても同一でもよく、それ
ぞれ０１〜Ｃ１，のアルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、又はアリール基、　Ｒ３は水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、又はアリール基；又はＲ２とＲ３は、
−緒に（−〇Ｈ２）ｍ−（ｍは３もしくは４）　；　Ｒ
４は、水素原子、アルキル基又はアルケニル基、Ｒ５と
Ｒ６は異なっても同一でもよく、それぞれ水素原子又は
低級アルキル基、　Ｒ７はアリール基を表す］で示され
る３−ピリジンカルボキサミド誘導体を提供するもので
ある。

この発明で、アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、インペンチル
、ヘキシル、オクチルなど直鎖状又は分枝状のアルキル
基が含まれる。アルケニル基には、ビニル、アリル、イ
ンプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジェニル、
２−ペンテニル、１．４−ペンタジェニル、１，６−へ
ブタジェニル、１−へキセニルなどが、又アルキニル基
には、エチニル、２−プロビニルなどが含まれる。尚、
この発明で低級とは０１〜Ｃ５の炭素原子を含有する基
を意味する。

アリール基には、フェニル基；ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、シアン基、ニトロ基、ハロ
ゲン化低級アルキル基の１又は２以上で置換されたフェ
ニル基が含まれる。

ハロゲン原子には、塩素、臭素、ヨウ素、又はフン素原
子が挙げられる。

式（Ｉ）で示される化合物の具体的な例としては以下の
ような化合物が挙げられる。

２−ブチル−１，４−ジヒドロ−１，５，６−トリメチ
ルーＮ−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル
）−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド１．４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ−（２−メチ
ル−１−ツユニル−１−ブテニル）−４−オキ、ソー２
−プロピル−３−ピリジンカルボキサミド１．４−ジヒドロ−Ｎ−（２−エチル−１−フェニル−
１−ブテニル）−１，６−シメチルー４−オキソ−２−
プロピル−３−ピリジンカルボキサミド５−アリル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４
−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド５−アリル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−ＩＪエニルー１−ブテニル）−４−オ
キソ−３−ピリジンカルボキサミド５−アリル−Ｎ−（２−エチル−１−フェニル−１−ブ
テニル）−１、本ジヒドロ−２，６−シメチルー４−オ
キソ−３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４
−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−ブテニル）−４−
オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−Ｎ−（２−エチル−１−フェニル−１−ブ
テニル）−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−
オキソ゛−２−プロピルー３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４
−オキソ−Ｎ−（Ｉ−フェニルエチニル）−２−フロピ
ルー３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４
−オキソＮ−（Ｉ−フェニル−１−プロペニル）−２−
プロピル−３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４
−オキソ−Ｎ−（Ｉ−フェニル−１−ブテニル）−２−
プロピル−３−ピリジンカルボキサミド１−アリル−５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−６−メチ
ル−Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル
）−４−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボキ
サミド５−ブロモ−２−ヘキシル−１，４−ジヒドロ−１，６
−シメチルーＮ−（２−メチル−１−フェニル−１−プ
ロペニル）−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−６−メチル−Ｎ−（２
−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４−オキ
ソ−１゛、２−ジプロピル−３−ピリジンカルボキサミ
ド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−ｐ−クロロフェニル−１−プロペ
ニル）−４，オキソ−２−ブロビル−３−ピリジンカル
ボキサミド１．４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ−
（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４−
オキソ−２，５−ジプロピル−３−ピリジンカルボキサ
ミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−ｐ−トリル−１−プロペニル）−
４−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボキサミ
ド５−エチル−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４
−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボキサミド５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，２−ジメチル−Ｎ
＝（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４
−オキソ−６−ブロビルー３−ピリジンカルボキサミド１．４，５，６，７．８−ヘキサヒドロ−１−メチル−
Ｎ−（２−メチル−ＩＪエニルー１−プロペニル）−４
−オキソ−２−プロピル−３−キノリンカルボキサミド４．５，６．７−テトラヒドロ−１−メチル−Ｎ−（２
−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４−オキ
ソ−２−プロピル−ＩＨ−１−ピリンジン−３−カルボ
キサミド５−クロロ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４
−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド２−ブチル−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−
１−メチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１−プ
ロペニル）−４−オキソ−３−キノリンカルボキサミド２−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−メチ
ル−Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル
）−４−オキソ−ＩＨ−１−ピリジン−３−カルボキサ
ミドこの発明の３−ピリンジンカルボキサミド誘導体は以下
の方法で製造することができる。

すなわち、一般式（ＩＩ）：［式中、Ｒ１とＲ２は、異なっても同一でもよく、それ
ぞれＣ１〜Ｃ１□のアルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ３は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、又はアリール基；又はＲ２とＲ３は、−
緒に（−ＣＨ２）ｍ−（ｍは３もしくは４）　；　Ｒ５
とＲ６は異なっても同一でもよく、それぞれ水素原子又
は低級アルキル基、Ｒ７はアリール基を表す］で示され
る化合物と一般式（ＩＩＩ）一１３＝Ｒ４ＮＨ２（ＩＩＩ　）［式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基、又（よアルケニ
ル基を表す］で示される化合物とを反応させることによ
り、一般式（Ｉ）［式中Ｒ１，Ｒ２，１ｇ％３．　［４，［５，Ｒ６，Ｈ
（７ハ上記ト同Ｕ　コテ示？れる３−ピリジンカルボキ
サミド誘導体を得ることができる。

この発明の製造方法において、原料として用いる式（Ｉ
Ｉ）の化合物は以下に示すルートにより合成できる化合
物を意味する。

［式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，，１６，Ｒ７は
上記と同じ、Ｒ８はアルキル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、１−ピ
ロリジルアルキル基、又はモルホリノアルキル基；Ｒ９
は低級アルキル基を表す。ただし、化合物（Ｖ）（Ｖ’
）及び化合物（ＩＸＸＩＸ’）は、互いに互変異性体で
ある。］式（ＩＩ）に示される化合物の具体的な例とし
ては以下のような化合物が挙げられる。

２−ブチル−５，６−シメチルーＮ−（２−メチル−１
−フェニル−１−フロベニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピ
ラン−３−カルボキサミドローメチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１−ブ
テニル）−４−オキソ−２−プロピル−４Ｈ−ピラン−
３−カルボキサミドＮ−（２−エチル−１−フェニル、
１−ブテニル）−６−メチル４−オキソ−２−プロピル
−４Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５−アリル−２，
６−シメチルーＮ−（２−メチル−ＩＪエニルー１−プ
ロペニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキ
サミド５−アリル−２，６−シメチルーＮ−（２−メチル−Ｉ
Ｊエニルー１−ブテニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピラン
−３幼ルポキサミド５−アリル−Ｎ−（２−エチル−１−フェニル−１−ブ
テニル）−２，６−シメチルー４−オキソ−４Ｈ−ピラ
ン−３−カルボキサミド５−ブロモ−６−メチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェ
ニル−１−プロペニル）−４−オキソ−２−プロピル−
４Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５−ブロモ−６−メチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェ
ニル−１−ブテニル）−４−オキソ−２−プロピル−４
Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５−ブロモ−Ｎ−（２−エチル−１−フェニル−１−ブ
テニル）−６−メチル−４−オキソ−２−プロピル−４
Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５−ブロモ−６−メチル−４−オキソ−Ｎ−（Ｉ−フェ
ニルエチニル）−２−プロピル−４Ｈ−ピラン−３−カ
ルボキサミド５−ブロモ−６−メチル−４−オキソ−Ｎ
−（Ｉ−フェニル−１−プロペニル）−２−プロピル−
４Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５−ブロモ−６−メチル−４−オキソ−Ｎ−（Ｉ−フェ
ニル−１−ブテニル）−２−プロピル−４Ｈ−ピラン−
３−カルボキサミド５−ブロモ−６−メチル−Ｎ−（２
−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４−オキ
ソ−２−プロピル−４Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５−ブロモ−２−へキシル−６−メチル−Ｎ−（２−メ
チル−１−フェニル−１−プロペニル）−４−オキソ−
４Ｈ−ピラン−３−カルボキサミドアー５−ブロモ−６−メチル−Ｎ−（２−メチル−１−ｐ−
クロロフェニル−１−プロペニル）−４−オキソ−２−
プロピル−４Ｈ−ピラン−３−カルボキサミドローメチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１−プ
ロペニル）−４−オキソ−２，５−ジプロピル−４Ｈ−
ピラン−３−カルボキサミド５−ブロモ−６−メチル−Ｎ−（２−メチル−１−ｐ−
）ツルー１−プロペニル）−４−オキソ−２−プロピル
−４Ｈノビラン−３−カルボキサミド５−エチル−６−メチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェ
ニル−１−プロペニル）−４−オキソ２−プロピル−４
Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５−ブロモ−２−メチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェ
ニル−１−プロペニル）−４−オキソ−６−ブロビルー
４Ｈ−ピラン−３−カルボキサミド５．６，７．８−テトラヒドロ−Ｎ−（２−メチル−１
−フェニル−１−プロペニル）−４−オキソ−２−プロ
ピル−４Ｈ−クロメン−３−カルボキサミド４．５，６．７−チトラヒドローＮ−（２−メチル−１
−フェニル−１−プロペニル）−４−オキソ−２−プロ
ピル−４Ｈ−シクロペンタ［ｂｌピラン−３−カルボキ
サミド５−クロロ−６−メチル−Ｎ−（２−メチル−１
−フェニル−１−プロペニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピ
ラン−３−カルボキサミド２−ブチル−５，６，７，８
−テトラヒドロ−Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１
−プロペニル）−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３−カ
ルボキサミド２−ブチル−４，５，６，７−チトラヒドローＮ−（２
−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４−オキ
゛７−４Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピラン−３−カルボキ
サミド式（ＩＩ　）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応
は不活性溶媒、例えば水、エタノール、メタノール、ト
ルエン、塩化メチレン、クロロホルム、エーテル中で行
うことができる。反応；ユ度は一２０°Ｃ〜６００Ｃ１
好ましくは室温付近である。式（ｍ）の化合物は通常式
（ＩＩ）の化合物に対して当量以上用いる。

この方法において、無機又は有機の塩基を添加すること
により反応速度を上げることができる。無機又は有機の
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムエトキシド、
ナトリウムメトキシド、トリエチルアミン、ピリジン等
が挙げられる。塩基の使用量は、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウムなど比較的強い塩基の場合は、式（ＩＩ）
の化合物に対して触媒量で充分であるが、トリエチルア
ミンなど比較的弱と１塩基を用いる場合には式（ＩＩ）
の化合物に対して過剰量、好ましくは２当量以上用いる
と好結果が得られる。

又一般式（■）：［式中、Ｒ１とＲ２は、異なっても同一でもよく、それ
ぞれ０１〜Ｃ１□のアルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ３は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、又はアリール基；又はＲ２とＲ３は、−
緒に（−ＣＨ２）ｍ　−（ｍは３もしくは４）　；　Ｒ
４は、水素原子、アルキル基、低級アルケニル基、Ｘは
ハロゲン原子］の化合物またはその付加塩を不活性溶媒
中有機第３Ｒ塩基の存在下で、一般式：（Ｖ）（Ｖ’）
：Ｒ’ ［式中、Ｒ５とＲ６は、異なっても同一でもよく、それ
ぞれ水素原子、低級アルキル基、Ｒ７はアリール基を表
す］で示される化合物を反応させることによっても、一般式＝（Ｉ）に” ＝２２［式中１％１．Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は
上記と同じ］で示される３−ピリジンカルボキサミド誘
導体を得ることができる。

この発明の方法で原料として用いられる一般式（ＩＶ）
の化合物は、一般式：（ＸＩＩ）バ９［式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は一般式（■〕の定義
と同じ］の１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジ
ンカルボン酸と当量の塩化チオニルなどのハロゲン化剤
と反応させることにより容易に得ることができるが、必
ずしも単離された物質を用いる必要はなく、化合物（Ｘ
　ＩＩ　）とハロゲン化剤との反応混合物を用いる方法
もこの発明に含まれる。

式（ＸＩＩ）に示される化合物の具体的な例としては以
下のような化合物が挙げられる。

２−ブチル−１，４−ジヒドロ−１，５，６−）リフチ
ル−４−オキソ−３−ピリジンカルボン酸１．４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−オキソ−２
−プロピル−３−ピリジンカルボン酸５−アリル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−オキソ−３−ピリジンカルボン酸５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４
−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボン酸１−
アリル−５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−６−メチル−
４−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボン酸５
−ブロモ−２−ｎ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチ
ルー４−オキソ−３−ピリジンカルボン酸１．４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−オキソ−２
，５−ジプロピル−３−ピリジンカルボン酸５−エチル−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４
−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボン酸５−
ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，２ジメチル−４−オキ
ソ−６−ブロビルー３−ピリジンカルボン酸１．４，５，６，７．８−へキサヒドロ−１−メチル−
４−オキソ−２−プロピル−３−キノリンカルボン酸４．５，６．７−テトラヒドロ−１−メチル−４−オキ
ソ−２−プロピル−ＩＨ−１−ピリンジン−３−カルボ
ン酸５−クロロ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチル
ー４−オキソ−３−ピリジンカルボン酸２−ブチル−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−
１−メチル−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸２−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−メチ
ル−４−オキソ−ＩＨ−１−ピリンジン−３−カルボン
酸この化合物（ＩＶ、）と（Ｖ）又（Ｖ′）の反応にお
いて用いる不活性溶媒は、塩化メチレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、などの芳香族炭化水素系溶
媒が挙げられるが、特にハロゲン系溶媒が好ましい。

一般式（Ｖ）又は（ｖ′）で表される化合物の使用量は
一般式（ＩＶ）で表される化合物にタリして昌量以上必
要で、２当量以上使用してもさしたる効果はない。

反応は０°Ｃから用いる溶媒の沸点の範囲で行われるが
、好ましくはＯ’Ｃから３０°Ｃの範囲である。

上記の反応に用いる第３１ａ有機塩基の量は、反応式（
Ｖ）又は（Ｖ′）の化合物に対し、化合物（■）が付加
塩でない場合は当量以上、付加塩である場合は２当量以
上用いた場合に好結果が得られる。それぞれ２当量以上
、４当量以上用いてもさしたる効果はない。第３！ＪＪ
１．有機塩基としては、−脂肪族もしくは、芳香族第３
級アミンおよび窒素含有複素環基が含まれる。脂肪族筒
３・級アミンとしては、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミンなど、芳香族第３＃、ア
ミンとしてはＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−〇−トルイジンなと
、窒素含有接素環塩基としては、Ｎ−メチルピロリジン
、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ、　Ｎ’−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−メチルモルホリンなどが挙げられる。

さらに本発明は式（Ｉ）の化合物又はその付加塩の少な
くとも１種を有効成分として含有することからなる植物
成長抑制剤を提供する。

この発明の植物成長抑制剤は、前記（Ｉ）で示される有
効成分化合物をそのまま使用してもよいが、一般にはそ
の使用目的に応じて固体担体、液体担体、界面活性剤、
その他の製剤用補助剤と混合して、水和剤、粒剤、乳剤
等に製剤する。

これらの製剤には、有効成分として、水和剤では１０〜
８０％、粒剤では０．１〜２０％、乳剤では１０〜５０
％（いずれも重量％を示す）を°含有することが望まし
い。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含水酸化珪素、炭酸カル
シウムなどの微粉末あるいは粒状物があり、液体担体に
は、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類
、エタノール、イソプロパツール、エチレングリコール
、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソ
ホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実
油等の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
オキシド、アセトニトリル、水等がある。乳化、分散、
湿層等のために用いられる界面活性剤には、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ、エチレンポリオキ
シプロビレンブロソクポリマー等のノニオン性界面活性
剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、
アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤等があ
る。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。

以上のようにして製剤された水利剤、乳剤は通常水で希
釈して、粒剤はそのままで、土壌散布あるいは茎葉散布
して施用できる。

また本発明の植物成長抑制剤は、殺線虫剤、殺菌剤、肥
料または土壌改良剤と混合使用することもできる。

この発明の植物成長抑制剤を土壌処理、茎葉処理のいず
れかで用いる場合、施用量は相当広範囲で変えることが
できるが、通常は１アール当たり有効成分量で０．１〜
２００ｇ、好ましくは１〜１００ｇであり、施用濃度は
水利剤、乳剤の水“希釈剤では、１％〜８０％である。

これらの施用量、施用濃度は製剤の種類、施用場所、方
法、時期、作物、雑草害の程度、気象条件等によって上
記の範囲にかかわることなく増減することができる。

（実施例）次の実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

実施例１２−ブチル−１，４−ジヒドロ−Ｎ−（２−メチル−１
−フェニル−１−プロペニル）−１，５，６−ドリメチ
ルー４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド本実施例の反応式は次の式により示される。

２−ブチル−５６−シメチルーＮ−（２−メチル−ＩＪ
エニルー１−フロベニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピラン
−３−カルボキサミド０．６６ｇ（Ｉ，９ｍｍｏｌ）の
エタノール（３，５ｍ１）溶液に、４０％メチルアミン
水溶液１．９　ｍｌ（２４ｍｍｏｌ　）を加え、室温下
−昼夜放置した。溶媒を減圧留去した後、残さに塩化メ
チレン、飽和重曹水を適量加え、塩化メチレン抽出した
。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、塩化メチレ
ンを減圧留去した。得られた粗結晶をヘキサンｌ酢酸エ
チル（Ｉ／１）で再結晶を行うと連記化合物が０．４　
ｇ（収率６０％）得られた。

実施例２１．４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ−（２−メチ
ル−１−フェニル−１−ブテニル）−４−オキソ−２−
プロピノ匹３−カルボキサミドローメチル−Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１−ブ
テニル）−４−オキソ−２−プロピル−４Ｈ−ピラン−
３−カルボキサミド＝２９１．６　ｇ　（４，７ｍｍｏｌ　）のエタノール溶液に
、４０％メチルアミン水溶液３．７　ｍｌ（４７，７ｍ
ｍｏｌ　）を加え、室温下−昼夜放置した。溶媒を留去
した後、残かに塩化メチレン、飽和重曹水を適量加え、
塩化メチレン抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、塩化メチレンを減圧留去する。得られた残留
物をカラムト久ラフイー（シリカゲル：、ｗ２００゜酢
酸エチルｌメタノール−１０７１）で・精製すると連記
化合物が１５　ｇ（収率９１％）得られた。

実施例３Ｎ−（２−メチル−１−フェニル−１−ブテニル）−１
，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−オキソ−２−
プロピル−３−カルボキサミド原料の置換基を変化させたほかは、実施例２と同様の操
作を行った。

実施例４５−アリル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４
−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド本実施例の反応式は次の式により示される。

５−アリル−２，６−シメチルーＮ−（２−メチル−Ｉ
Ｊエニルー１−プロペニル）−４−オキソ−４Ｈ−ピラ
ン−３−カルボキサミド１．７　ｇ　（５，４ｍｍｏｌ
　）のエタノール（Ｉ，３ｍ１）溶液に、２８％アンモ
ニア水６．５ｍｌと１規定の水酸化ナトリウム水溶液１
．７ｍｌを加え、室温下−昼夜放置した。溶媒を留去し
た後、塩化メチレン、飽和重曹水を適量加え、塩化メチ
レン抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
、塩化メチレンを減圧留去した。得られた粗結晶を酢酸
エチルで再結晶を行うと連記化合物が１．２　ｇ（収率
６８％）得られた。

実施例５，６原料の置換基を変化させたほかは、実施例４と同様の操
作を行った。

実施例５５−アリル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−ブテニル）−４−
オキソ−３−ピリジンカルボキサミド実施例６５−アリル−Ｎ−（２−エチル−１−フェニル−１−ブ
テニル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
オキソ−３−ピリジン、カルボキサミド実施例７５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルーＮ
−（２−メチル−１−フェニル−１−プロペニル）−４
−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボキサミド本実施例の反応式は次の式により示される。

塩化チオニル０．６３　ｍｌ（８，７ｍｍｏｌ　）を水
冷下ゆっくり滴下した。同温度で更に１時間撹はんした
後、反応溶液にトリエチルアミン０．３６　ｍｌ（２，
６ｍｍｏｌ　）と２−メチル−１−フェニル−プロピリ
デンアミン２６０　ｍｇ（Ｉ，８ｍｍｏｌ　）の塩化メ
チレン（２ｍｌ　）溶液をゆっくり滴下した。室温に戻
して更に５時間撹はんし・た後、反応液を分液ロートに
移し、細和重曹水、水で洗浄した。無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残さをカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル：ｗ２００．溶媒酢酸エ
チルｌメタノール１０／ｌ）で精製すると連記化合物が
２９０　ｇ（収率８０％）得られた。

以上により得られた化合物の収率、融点、ＩＨ−ＮＭＲ
ｌＩＲの結果を表■、表ＩＩに示す。

（以下余白）５−ブロモ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４
−オキソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボン酸２５
０　ｍｇ　（０，８７ｍｍｏｌ　）を塩化メチレン５ｍ
ｌに溶解し、この溶液に表ｌｌ試験例実施例１．２．８．７で得た化合物の性能評価を表ＩＩ
Ｉ示す。ただし“性能評価パとは次のとおりである。

タルク（５０重量部）、ベントナイト（２５重量部）、
ツルポール−９０４７（東邦化学製、２重量部）、ツル
ポール−５０３９（同前、３重量部）、を混合しキャリ
アーを調整した。テスト化合物５０重量部と前記キャリ
アー２００重量部とを混合し、２０％水和剤を作った。

この水利剤を純粋に分散させ所定濃度の水和剤分散液を
得た。別にイネ、タイヌビエ、二十日ダイコン種子を催
芽・させたシャーレを用意し、上記水和剤分散液を添加
し、２５°Ｃの照明付き定温床で７日間育苗して成長程
度を観察した。結果の表示法は、１＝無影響、２＝２５
％成長抑剤、３＝５０％成長抑剤、４＝７５％成長抑剤
、５一完全枯死とする。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｒ＾１とＲ＾２は、異なっても同一でもよく、
それぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾３は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾４は
、水素原子、アルキル基、又はアルケニル基；又はＲ＾
２とＲ＾３は、一緒に（−ＣＨ＿２）＿ｍ−（ｍは３も
しくは４）；Ｒ＾５とＲ＾６は異なっても同一でもよく
、それぞれ水素原子又は低級アルキル基；Ｒ＾７はアリ
ール基を表す］で示される３−ピリジンカルボキサミド
誘導体。２、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）［式中、Ｒ＾１とＲ＾２は、異なっても同一でもよく、
それぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾３は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；又はＲ＾
２とＲ＾３は、一緒に（−ＣＨ＿２）＿ｍ−（ｍは３も
しくは４）；Ｒ＾５とＲ＾６は異なっても同一でもよく
、それぞれ水素原子又は低級アルキル基；Ｒ＾７はアリ
ール基を表す］で示される化合物と一般式（III）：Ｒ＾４ＮＨ＿２（III）［式中、Ｒ＾４は水素原子、アルキル基、又はアルケニ
ル基を表す］で示される化合物とを反応させることを特
徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾
６、Ｒ＾７は上記と同じ］で示される３−ピリジンカル
ボキサミド誘導体の製造方法。３、一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）［式中、Ｒ＾１とＲ＾２は、異なっても同一でもよく、
それぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾３は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；又はＲ＾
２とＲ＾３は、一緒に（−ＣＨ＿２）＿ｍ−（ｍは３も
しくは４）；Ｒ＾４は、水素原子、アルキル基、又はア
ルケニル基、Ｘはハロゲン原子］の化合物またはその付
加塩を不活性溶媒中有機第３級塩基の存在下で、一般式
（Ｖ）又は（Ｖ’）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ′）［式中、Ｒ＾５とＲ＾６は、異なっても同一でもよく、
それぞれ水素原子又は低級アルキル基；Ｒ＾７はアリー
ル基を表す］で示される化合物を反応させることを特徴
とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾
６、Ｒ＾７は上記と同じ］で示される３−ピリジンカル
ボキサミド誘導体の製造方法。４、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｒ＾１とＲ＾２は、異なっても同一でもよく、
それぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾３は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、又はアリール基；又はＲ＾
２とＲ＾３は、一緒に（−ＣＨ＿２）＿ｍ−（ｍは３も
しくは４）；Ｒ＾４は、水素原子、アルキル基、低級ア
ルケニル基；Ｒ＾５とＲ＾６は異なっても同一でもよく
、それぞれ水素原子又は低級アルキル基；Ｒ＾７はアリ
ール基を表す］で示される３−ピリジンカルボキサミド
誘導体又はその付加塩の少なくとも一種を有効成分とし
て含有することからなる植物成長抑制剤。