JPH02247202A - Method for producing 3-methylbutene-1 polymer film or sheet - Google Patents
Method for producing 3-methylbutene-1 polymer film or sheetInfo
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- JPH02247202A JPH02247202A JP6736989A JP6736989A JPH02247202A JP H02247202 A JPH02247202 A JP H02247202A JP 6736989 A JP6736989 A JP 6736989A JP 6736989 A JP6736989 A JP 6736989A JP H02247202 A JPH02247202 A JP H02247202A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、3−メチルブテン−1重合体フィルム又はシ
ートの製造方法の改良に関するものである。さらに詳し
くいえば、本発明は、引き裂き強度や衝撃強度などの機
械的強度及び耐熱性に優れ、かつ均一な厚みを有する3
−メチルブテン−1重合体押出フィルム又はシートを生
産性よく製造する方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an improvement in a method for producing 3-methylbutene-1 polymer films or sheets. More specifically, the present invention provides a material having excellent mechanical strength such as tear strength and impact strength, and heat resistance, and having a uniform thickness.
-Methylbutene-1 The present invention relates to a method for producing a polymer extruded film or sheet with good productivity.
〔従来の技術]
近年、離型用や電気絶縁用などの工業フィルム、あるい
は各種耐熱性食品用包装材などの分野においては、用途
の拡大に伴い、耐熱性、機械的強度、電気特性、耐薬品
性、非吸湿性などに優れたフィルムやシートに対する要
望が強まってきている。[Prior Art] In recent years, in the field of industrial films for mold release, electrical insulation, and various heat-resistant food packaging materials, as applications have expanded, heat resistance, mechanical strength, electrical properties, and durability have increased. There is an increasing demand for films and sheets with excellent chemical resistance and non-hygroscopic properties.
一方、3−メチルブテン−1重合体は、従来から高融点
を示す結晶性ポリオレフィンとして知られており、本発
明者らも、この3−メチルブテン−1重合体について種
々研究を重ね、先に高分子量3−メチルブテン−1重合
体(特開昭60−184510号公報)、3−メチルブ
テン−1重位の含有量が90重量%以上の重合体と該単
位の含有量が40〜90重量%の重合体とから成る組成
物及びその製造法(特開昭61−7349号公報)、ゴ
ム状成分を含む3−メチルブテン−1重合体組成物及び
その製法(特願昭63−060697号)などについて
提案を行つtこ 。On the other hand, 3-methylbutene-1 polymer has been known as a crystalline polyolefin with a high melting point. 3-Methylbutene-1 polymer (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 184510/1983), a polymer with a content of 3-methylbutene-1 of 90% by weight or more and a polymer with a content of 40 to 90% by weight of 3-methylbutene-1 Proposed a composition consisting of a polymer and a method for producing the same (Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-7349), a 3-methylbutene-1 polymer composition containing a rubbery component and a method for producing the same (Japanese Patent Application No. 63-060697), etc. Let's do it.
これらの3−メチルブテン−1重合体や重合体組成物は
それ自体有用なものであり、またこれらから得られるフ
ィルムやシートは、前記したような工業用フィルム、あ
るいは各種食品用包装材などとしての要求性能のかなり
の部分を満たしうるものと考えられる。These 3-methylbutene-1 polymers and polymer compositions are useful in themselves, and the films and sheets obtained from them can be used as industrial films as described above or as packaging materials for various foods. It is considered that a considerable part of the required performance can be met.
しかしながら、この3−メチルブテン−1重合体フィル
ム又はシートを押出成形法、すなわち3−メチルブテン
−1重合体溶融物をダイスよりシート状に押し出したの
ち、冷却ドラムにキャスティングする方法により、生産
性よく製造しようとする場合、該3−メチルブテン−1
重合体がもつ高い結晶化温度及び速い結晶化速度のため
に、冷却ドラムへの密着性が悪く、得られるフィルム又
はシートは、部分的に結晶化度の異なる不均質なものと
なって、厚みが均一でなく、かつ引き裂き強度が不十分
である、などの問題が生じる。However, this 3-methylbutene-1 polymer film or sheet can be manufactured with high productivity by extrusion molding, that is, by extruding the 3-methylbutene-1 polymer melt into a sheet from a die and then casting it onto a cooling drum. If the 3-methylbutene-1
Due to the high crystallization temperature and fast crystallization rate of the polymer, adhesion to the cooling drum is poor, and the resulting film or sheet is inhomogeneous with partially different degrees of crystallinity, resulting in a thick and thin film or sheet. Problems arise, such as uneven tear strength and insufficient tear strength.
[発明が解決しようとする課題]
本発明は、このような事情のもとで、引き裂き強度や衝
撃強度などの機械的強度及び耐熱性に優れ、かつ均一な
厚みを有する3−メチルブテン−1重合体フィルム又は
シートを生産性よく製造する方法を提供することを目的
としてなされたものである。[Problems to be Solved by the Invention] Under these circumstances, the present invention provides a 3-methylbutene-1 polymer which has excellent mechanical strength such as tear strength and impact strength, and heat resistance, and has a uniform thickness. The purpose of this invention is to provide a method for manufacturing a composite film or sheet with high productivity.
【課題を解決するための手段]
本発明者らは、前記の目的を達成するために鋭意研究を
重ねた結果、押出成形法において、エアーギャップ及び
冷却ドラムの温度を特定の範囲に保ち、かつ静電印加密
着法を用いて、冷却ドラムにキャスティングすることに
より、その目的を達成しうろことを見い出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。[Means for Solving the Problem] As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have found that, in an extrusion molding method, the temperature of the air gap and the cooling drum are kept within a specific range, and It was discovered that the objective could be achieved by casting on a cooling drum using an electrostatic application contact method, and based on this knowledge, the present invention was completed.
すなわち、本発明は、3−メチルブテン−1重合体の溶
融物をダイスよりシート状に押し出したのち、エアーギ
ャップを10cm以下として40〜150℃の温度に保
持した冷却ドラムにキャスティングするとともに、静電
印加密着させることを特徴とする3−メチルブテン−1
重合体フィルム又はシートの製造法を提供するものであ
る。That is, in the present invention, a melt of 3-methylbutene-1 polymer is extruded into a sheet form from a die, and then cast onto a cooling drum maintained at a temperature of 40 to 150°C with an air gap of 10 cm or less, and electrostatic 3-Methylbutene-1, which is characterized by being brought into close contact with an applied voltage.
A method of making a polymeric film or sheet is provided.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明方法において用いられる3−メチルブテン−1重
合体としては、3−メチルブテン−1単独重合体及び3
−メチルブテン−1と炭素数2〜20の他のσ−オレフ
ィンとの共重合体の中から選ばれた少なくとも1種から
成り、かつ320℃の温度におけるメルトインデックス
が0 、59/10分以上のものが好ましい。The 3-methylbutene-1 polymer used in the method of the present invention includes 3-methylbutene-1 homopolymer and 3-methylbutene-1 polymer.
- Consists of at least one copolymer of methylbutene-1 and other σ-olefins having 2 to 20 carbon atoms, and has a melt index of 0, 59/10 minutes or more at a temperature of 320°C. Preferably.
次に、この好ましいものについて、具体例を挙げて説明
すると、第1に(A)示差走査熱量計(D S C)で
測定した融解熱が7c*l/9以上の3−メチルブテン
−1単独重合体又は3−メチルブテン−1と炭素数2〜
20の他のα−オレフィンとの共重合体10〜85重量
%、(B)DSCで測定した融解熱が1caffi/9
より大きく、かつ7csa/g未満の3−メチルブテン
−1と炭素数2〜20の他のa−オレフィンとの共重合
体10〜85重量%、及び(C)DSCにおいて融解ピ
ークが認められないゴム状の3−メチルブテン−1と炭
素数2〜20の他のσ−オレフィンとの共重合体又は2
種以上の炭素数2〜20の3−メチルブテン−1以外の
α−オレフィンの共重合体3〜40重量%を含有して成
るゴム状成分を含む三成分系3−メチルブテン−1重合
体組成物(特願昭63−060697号に記載のもの)
の中で、320℃の温度におけるメルトインデックスが
0.5g/10分以上のものを挙げることができる。Next, to explain these preferable materials by giving specific examples, firstly, (A) 3-methylbutene-1 alone having a heat of fusion measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 7 c*l/9 or more; Polymer or 3-methylbutene-1 and carbon number 2~
10 to 85% by weight of copolymer with other α-olefins of 20, (B) heat of fusion measured by DSC is 1caffi/9
10 to 85% by weight of a copolymer of 3-methylbutene-1 which is larger and less than 7 csa/g and another a-olefin having 2 to 20 carbon atoms, and (C) a rubber in which no melting peak is observed in DSC. Copolymer of 3-methylbutene-1 and other σ-olefin having 2 to 20 carbon atoms or 2
A ternary 3-methylbutene-1 polymer composition containing a rubbery component containing 3 to 40% by weight of a copolymer of at least 2 to 20 carbon atoms other than 3-methylbutene-1. (Described in Japanese Patent Application No. 63-060697)
Among them, those having a melt index of 0.5 g/10 minutes or more at a temperature of 320°C can be mentioned.
前記(A)成分の共重合体における炭素数2〜20の他
のa−オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン−11ヘキセン−114−メチルペンテン−
1、オクテン−11デセン−1、ドデセン−1、テトラ
デセン−1、スチレン、ビニルシクロヘキサンなどが挙
げられる。Examples of other a-olefins having 2 to 20 carbon atoms in the copolymer of component (A) include ethylene, propylene, butene-11hexene-114-methylpentene-
1, octene-11decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, styrene, vinylcyclohexane, and the like.
これらのa−オレフィンは1種用いてもよいし、2種以
上を組み合わせて用いてもよく、さらにブタジェンやイ
ソプレンなどのポリエンが少量台まれていてもよい。These a-olefins may be used alone or in combination of two or more, and may also contain a small amount of polyene such as butadiene or isoprene.
また、該共重合体はランダム共重合体であることが好ま
しく、その中の3−メチルブテン−1単位の含有量は、
共重合する他のび一オレフィンの種類により異なるが、
通常は90重量%を超え、特に高耐熱性が要求される場
合は95重量%以上であることが望ましい。この場合、
融解熱は9clffi/g以上となる。この(A)成分
の融解熱が7call/y未満では組成物全体の結晶化
度が不足したり、融点が低下したりするt;め、3−メ
チルブテン−1重合体が本来有している高耐熱性や耐溶
剤性の特性が損なわれるおそれがあるので、好ましくな
い。Further, the copolymer is preferably a random copolymer, and the content of 3-methylbutene-1 unit therein is as follows:
Although it varies depending on the type of other olefins to be copolymerized,
Usually it exceeds 90% by weight, and when particularly high heat resistance is required, it is preferably 95% by weight or more. in this case,
The heat of fusion is 9clffi/g or more. If the heat of fusion of component (A) is less than 7 calls/y, the crystallinity of the entire composition may be insufficient or the melting point may be lowered. This is not preferable since there is a risk that the heat resistance and solvent resistance properties will be impaired.
該組成物中の前記(A)成分の含有量は10〜85重量
%、好ましくは30〜80重量%、より好ましくは40
〜70重量%の範囲で選ばれる。The content of the component (A) in the composition is 10 to 85% by weight, preferably 30 to 80% by weight, more preferably 40% by weight.
-70% by weight.
前記(B)成分の共重合体における炭素数2〜20の他
のα−オレフィンとしては、前記(A)成分の説明にお
いて例示したものの中から1種又は2種以上を選び用い
ることができる。また、これらのα−オレフィンにはブ
タジェンやイソプレンなどのポリエンが少量含まれてい
てもよい。該共重合体はランダム共重合体であることが
好ましく、またその中の3−メチルブチイー1単位の含
有量は、共重合する他のα−オレフィンの種類により異
なるが、通常60重量%より多く、かつ95重量%未満
の範囲で選ばれる。As the other α-olefin having 2 to 20 carbon atoms in the copolymer of component (B), one or more types can be selected and used from among those exemplified in the explanation of component (A). Further, these α-olefins may contain a small amount of polyenes such as butadiene and isoprene. The copolymer is preferably a random copolymer, and the content of 1 unit of 3-methylbutylene therein varies depending on the type of other α-olefin to be copolymerized, but is usually more than 60% by weight, and less than 95% by weight.
さらに、この(B)成分の融解熱はtcal/gより大
きく、かつ7c*179未満の範囲にあり、また該組成
物中における(B)成分の含有量は10〜85重量%、
好ましくは15〜50重量%、より好ましくは20〜4
5重量%の範囲で選ばれる。Furthermore, the heat of fusion of this component (B) is greater than tcal/g and less than 7c*179, and the content of component (B) in the composition is 10 to 85% by weight,
Preferably 15-50% by weight, more preferably 20-4%
It is selected within the range of 5% by weight.
一方、前記(C)成分の共重合体における炭素数2〜2
0の他のa−オレフィンとしては、前記(A)成分の説
明において例示したものの中から1種又は2種以上を適
宜選び用いることができる。On the other hand, the number of carbon atoms in the copolymer of component (C) is 2 to 2.
As the a-olefin other than 0, one or more types can be appropriately selected and used from among those exemplified in the explanation of the component (A).
また、該α−オレフィンにはブタジェンやイソプレンな
どのポリエンが少量含まれていてもよい。Further, the α-olefin may contain a small amount of polyene such as butadiene or isoprene.
この(C)成分は、3−メチルブテン−1以外の2種以
上のa−オレフィンの共重合体、例えばエチレン−プロ
ピレン、エチレン−4−メチルペンテン−1、プロピレ
ン−4−メチルペンテン−1,4−メチルペンテン−1
−オクテン−1,4−メチルペンテン−1−デセン−°
1.4−メチルペンテン−1−ドデセン−1,4−メチ
ルペンテン−1−デセン−1−テトラデセン−1などの
共重合体で、かつそれぞれのコモノマー単位の含有量が
約30〜70重量%のものであってもよいが、好ましく
は3−メチルブテン−1と他のα−オレフィンとの共重
合体である。This component (C) is a copolymer of two or more a-olefins other than 3-methylbutene-1, such as ethylene-propylene, ethylene-4-methylpentene-1, propylene-4-methylpentene-1,4 -Methylpentene-1
-octene-1,4-methylpentene-1-decene-°
A copolymer such as 1,4-methylpentene-1-dodecene-1,4-methylpentene-1-decene-1-tetradecene-1, and the content of each comonomer unit is about 30 to 70% by weight. However, preferably it is a copolymer of 3-methylbutene-1 and another α-olefin.
この共重合体はランダム共重合体であることが好ましく
、またその中の3−メチルブテン−1単位の含有量は、
通常60重量%未満、好ましくは50重量%以下、さら
に好ましくは3〜50重量%の範囲で選ばれる。この量
が前記範囲を逸脱すると延伸性やフィルム又はシートの
引裂強度、耐衝撃強度などの改良が不十分となる。This copolymer is preferably a random copolymer, and the content of 3-methylbutene-1 unit therein is:
The content is usually less than 60% by weight, preferably 50% by weight or less, and more preferably 3 to 50% by weight. If this amount deviates from the above range, improvements in stretchability, tear strength, impact strength, etc. of the film or sheet will be insufficient.
該(C)成分の組成物中の含有量は3〜40重量%、好
ましくは3〜30重量%、より好ましくは5〜25重量
%の範囲で選ばれる。この量が3重量%未満では延伸性
や伸び、引き裂き強度の改良効果が十分に発揮されない
し、40重量%を超えると耐熱性や耐溶剤性などが低下
する。The content of component (C) in the composition is selected within the range of 3 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight, and more preferably 5 to 25% by weight. If this amount is less than 3% by weight, the effect of improving stretchability, elongation, and tear strength will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 40% by weight, heat resistance, solvent resistance, etc. will decrease.
重合体の結晶化度、あるいは結晶性成分の量は重合体の
示差走査型熱量計により測定される融解熱に反映される
。3−メチルブテン−1単独重合体の融解熱は、立体規
則性、分子量によっても影響されるが、通常は16 c
al/ g程度の値であり、ゴム状共重合体においては
実質的に融解熱は認められない。The degree of crystallinity of a polymer, or the amount of crystalline components, is reflected in the heat of fusion of the polymer as measured by a differential scanning calorimeter. The heat of fusion of 3-methylbutene-1 homopolymer is also influenced by stereoregularity and molecular weight, but is usually 16 c
The value is about al/g, and virtually no heat of fusion is observed in the rubbery copolymer.
前記の(A)成分、CB)成分及び(C)成分を含有し
て成る重合体組成物を調製する方法については特に制限
はない。例えば各成分の粉体又はベレットを単に混合す
る方法、適当な溶液として混合する方法、単軸又は二軸
押出機、バンバリーミキサ−などで混練する方法などを
用いてもよいが、3段重合法を採用するのが有利である
。There are no particular limitations on the method for preparing the polymer composition containing the component (A), component CB), and component (C). For example, a method of simply mixing powders or pellets of each component, a method of mixing as a suitable solution, a method of kneading with a single screw or twin screw extruder, a Banbury mixer, etc. may be used, but a three-stage polymerization method may be used. It is advantageous to adopt
次に、この3段重合法について説明すると、例えばまず
、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼンなどの脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素中又
は液状のオレフィン中、あるいは無溶媒下で遷移金属化
合物及び周期律表第1族ないし第3族金属の有機金属化
合物の存在下、3−メチルブテン−1又は3−メチルブ
テン−1と他のα−オレフィンとを重合して(A)成分
及び(B)成分を生成させ、次いで(C)成分を生成さ
せることにより、目的とする重合体組成物を得ることが
できるが、触媒除去工程における溶剤への(C)成分の
溶出を防止しうる点から、まず(A)成分、次いで(B
)成分、最後に(C)成分の順に生成させる方法が好ま
しい。Next, to explain this three-stage polymerization method, for example, first, the polymerization process is carried out in an aliphatic, alicyclic, or aromatic hydrocarbon such as butane, hexane, heptane, cyclohexane, benzene, in a liquid olefin, or in the absence of a solvent. Component (A) and ( By producing component B) and then producing component (C), the desired polymer composition can be obtained; however, the elution of component (C) into the solvent in the catalyst removal step can be prevented. , first component (A), then component (B
) and finally component (C) is preferred.
次に、第2の好ましいものとして、(a)3−メチルブ
テン−1単独重合体又は3−メチルブテン−1単位の含
有量が90重量%を超える3−メチルブテン−1と炭素
数2〜20の他のa−オレフィンとの共重合体10〜9
5重量%、及び(b)3−メチルブテン−1単位の含有
量が40〜90重量%の3−メチルブテン−1と炭素数
2〜20の他のσ−オレフィンとの共重合体90〜5重
量%を含有して成る二成分系3−メチルブテン−1重合
体組成物(特開昭61−7349号公報に記載のもの)
の中で、320℃の温度におけるメルトインデックスが
0.59/10分以上のものを挙げることができる。Next, as a second preferred example, (a) 3-methylbutene-1 homopolymer or 3-methylbutene-1 having a content of more than 90% by weight of 3-methylbutene-1 units and other polymers having 2 to 2 carbon atoms; Copolymers 10 to 9 with a-olefins of
5% by weight, and (b) a copolymer of 3-methylbutene-1 and another σ-olefin having 2 to 20 carbon atoms with a content of 40 to 90% by weight of 3-methylbutene-1 units (90 to 5% by weight) % of a two-component 3-methylbutene-1 polymer composition (described in JP-A-61-7349)
Among these, those having a melt index of 0.59/10 minutes or more at a temperature of 320°C can be mentioned.
該(a)成分の共重合体における炭素数2〜20の他の
a−オレフィンとしては、前記第1の三成分系重合体組
成物の説明において例示したものを挙げることができる
。この共重合体は、ランダム共重合体であることが好ま
しく、またその中の3−メチルブテン−1単位の含有量
は、90重量%より多く、好ましくは95重量%以上で
ある。Other a-olefins having 2 to 20 carbon atoms in the copolymer of component (a) include those exemplified in the description of the first three-component polymer composition. This copolymer is preferably a random copolymer, and the content of 3-methylbutene-1 units therein is more than 90% by weight, preferably 95% by weight or more.
該(a)成分の組成物中の含有量は10〜95重量%、
好ましくは20〜90重量%の範囲で選ばれる。The content of component (a) in the composition is 10 to 95% by weight,
It is preferably selected within the range of 20 to 90% by weight.
一方、(b)成分の共重合体における炭素数2〜20の
他のa−オレフィンとしては、前記第1の三成分系重合
体組成物の説明において例示したものを挙げることがで
きる。この共重合体は、ランダム共重合体であることが
好ましく、またその中の3−メチルブテン−1単位の含
有量は40〜90重量%の範囲で選ばれる。On the other hand, other a-olefins having 2 to 20 carbon atoms in the copolymer of component (b) include those exemplified in the description of the first three-component polymer composition. This copolymer is preferably a random copolymer, and the content of 3-methylbutene-1 unit therein is selected within the range of 40 to 90% by weight.
該(b)成分の組成物中の含有量は5〜90重量%、好
ましくは10〜80重量%の範囲で選ばれる。The content of component (b) in the composition is selected from 5 to 90% by weight, preferably from 10 to 80% by weight.
この(a)成分と(b)成分とを含有して成る重合体組
成物を調製する方法については特に制限はない。例えば
各成分の粉体又はペレットを単に混合する方法、適当な
溶液として混合する方法、単軸又は二軸押出機、バンバ
リーミキサ−などで混練する方法などを用いてもよいが
、2段重合法を採用するのが有利である。There are no particular limitations on the method for preparing the polymer composition containing component (a) and component (b). For example, a method of simply mixing powders or pellets of each component, a method of mixing as a suitable solution, a method of kneading with a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, etc. may be used, but a two-stage polymerization method may be used. It is advantageous to adopt
次に、この2段重合法について説明すると、例えばまず
、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼンなどの脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素中又
は液状のオレフィン中、あるいは無溶媒下で遷移金属化
合物及び濁期律表第1族ないし第3族金属の有機金属化
合物の存在下、3−メチルブテン−1又は3−メチルブ
テン−1ト他のa−オレフィンとを重合して、まず(a
)成分を生成させ、次いで(b)成分を生成させること
により、目的とする重合体組成物を得ることができる。Next, to explain this two-stage polymerization method, for example, first, the polymerization is carried out in an aliphatic, alicyclic, or aromatic hydrocarbon such as butane, hexane, heptane, cyclohexane, benzene, or in a liquid olefin, or in the absence of a solvent. First, 3-methylbutene-1 or 3-methylbutene-1 and other a-olefins are polymerized in the presence of a metal compound and an organometallic compound of a metal from Group 1 to Group 3 of the turbid period table.
By producing component () and then producing component (b), the desired polymer composition can be obtained.
この順序を逆にして、(b)成分を先に生成させると、
最終生成重合体のスラリー性状が悪くなることがあり、
好ましくない。If we reverse this order and generate component (b) first, we get
The slurry properties of the final polymer may deteriorate.
Undesirable.
最後に、第3の好ましいものとして、3−メチルブテン
−1と炭素数2〜2oの他のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体のうち、他のα−オレフィン単位の含有量が
10〜30重量%の範囲にあり、かつ320°Cの温度
におけるメルトインデックスが0.5g/10分以上の
ものを挙げることができる。Finally, as a third preferred one, a random copolymer of 3-methylbutene-1 and another α-olefin having 2 to 2 carbon atoms, in which the content of other α-olefin units is 10 to 30% by weight. % and has a melt index of 0.5 g/10 minutes or more at a temperature of 320°C.
この共重合体は、例えばブタン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、ベンゼンなどの脂肪族、脂環式若しく
は芳香族炭化水素中又は液状のオレフィン中、あるいは
無溶媒下で遷移金属化合物及び周期律表第1族ないし第
3族金属の有機金属化合物の存在下、3−メチルブテン
−1と他の炭素数2〜20のα−オレフィンとをランダ
ム共重合させることにより、製造することができる。こ
の際、該他のα−オレフィンは1種用いてもよいし、2
種以上を組み合わせて用いてもよい。This copolymer can be used, for example, butane, hexane, heptane,
In an aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon such as cyclohexane or benzene, in a liquid olefin, or in the presence of a transition metal compound and an organometallic compound of a group 1 to 3 metal of the periodic table in the absence of a solvent. , 3-methylbutene-1 and another α-olefin having 2 to 20 carbon atoms can be produced by random copolymerization. At this time, one type of other α-olefin may be used, or two types of α-olefins may be used.
You may use combinations of more than one species.
以上説明した各重合体組成物や共重合体の重合の際に用
いられる遷移金属化合物及び周期律表第1族ないし第3
族金属の有機金属化合物については特に制限はなく、通
常オレフィンの重合に使われているものを使用すること
ができるが、好ましいものとしては、例えばM g、T
I、 、、ロゲン及びエーテル、エステルなどの電子
供与性化合物を含有する固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物、及び必要に応じて用いられるエーテル、エス
テルなどの電子供与性化合物との組合せを挙げることが
できる。このような固体触媒成分は、例えば特開昭52
−98076号公報、同53−24378号公報、同5
3−85877号公報、同53−117083号公報、
同59−6204号公報、同59−11306号公報な
どに記載されている。また、アルミニウム含有量がチタ
ンに対するアルミニウムの原子比で0.15以下であっ
て、かつ錆化剤を含有する固体三塩化チタン触媒成分と
有機アルミニウム化合物、とりわけアルミニウムジアル
キルモノハライド及び必要に応じて用いられるエーテル
、エステルなどの電子供与性化合物との組合せも好適に
用いられる。このような固体三塩化チタン触媒成分は、
例えば特公昭55−8451号公報、同55−8452
号公報、同55−8003号公報、同54−27871
号公報、同55−39165号公報、同55−1405
4号公報、同53−44958号公報などに記載されて
いる。The transition metal compounds used in the polymerization of each of the polymer compositions and copolymers described above and those belonging to groups 1 to 3 of the periodic table.
There are no particular restrictions on the group metal organometallic compound, and those commonly used in olefin polymerization can be used, but preferred ones include, for example, Mg, T.
I. Combinations of solid catalyst components containing rogens and electron-donating compounds such as ethers and esters, organoaluminium compounds, and electron-donating compounds such as ethers and esters used as necessary can be mentioned. . Such a solid catalyst component is disclosed in, for example, JP-A-52
-98076 publication, 53-24378 publication, 53-24378 publication
Publication No. 3-85877, Publication No. 53-117083,
It is described in JP 59-6204, JP 59-11306, etc. In addition, a solid titanium trichloride catalyst component having an aluminum content in an atomic ratio of aluminum to titanium of 0.15 or less and containing a rusting agent, an organoaluminum compound, especially aluminum dialkyl monohalide, and optionally Combinations with electron-donating compounds such as ethers and esters are also preferably used. Such a solid titanium trichloride catalyst component is
For example, Japanese Patent Publication No. 55-8451, No. 55-8452
Publication No. 55-8003, Publication No. 54-27871
No. 55-39165, No. 55-1405
It is described in Publication No. 4, Publication No. 53-44958, etc.
重合温度は、通常O〜150℃の範囲で選ばれ、また、
必要に応じて、水素のような分子量調節剤を用いること
ができる。The polymerization temperature is usually selected in the range of 0 to 150°C, and
If necessary, a molecular weight modifier such as hydrogen can be used.
本発明においては、前記3種類の3−メチルブテン−1
重合体組成物や共重体の中で、第1のゴム状成分を含む
三元系重合体組成物が、耐熱性とフィルム強度のバラン
スの上で最も好適である。In the present invention, the three types of 3-methylbutene-1
Among the polymer compositions and copolymers, a terpolymer composition containing the first rubbery component is most suitable in view of the balance between heat resistance and film strength.
また、本発明において、フィルム又はシートの基材樹脂
として用いられる前記3−メチルブテン−1重合体組成
物や共重合体は、320℃の温度におけるメルトインデ
ックスが0.59/10分以上、好ましくは1〜30y
/lo分、より好ましくは5〜24M/10分の範囲に
あるものが好適である。Further, in the present invention, the 3-methylbutene-1 polymer composition or copolymer used as the base resin of the film or sheet preferably has a melt index of 0.59/10 minutes or more at a temperature of 320°C. 1-30y
/lo minutes, more preferably in the range of 5 to 24 M/10 minutes.
さらに、本発明において用いられるフィルム又はシート
の基材樹脂には、所望に応じ前記の3−メチルブテン−
1重合体の他に、5重量%以下程度の他のポリマー、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペ
ンテン−1、エチレン−プロピレンゴムなどや、5重量
%以下程度の有機又は無機フィラー類、例えばタルク、
酸化チタン、酸化ケイ素、カーボンブラック、グラスフ
ァイバー、カーボンファイバーなどを配合することがで
きるし、さらに酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤な
どの添加剤を添加することもできる。Furthermore, the base resin of the film or sheet used in the present invention may optionally include the above-mentioned 3-methylbutene-
In addition to the 1 polymer, about 5% by weight or less of other polymers, such as polyethylene, polypropylene, poly4-methylpentene-1, ethylene-propylene rubber, etc., and about 5% by weight or less of organic or inorganic fillers, such as talc,
Titanium oxide, silicon oxide, carbon black, glass fiber, carbon fiber, etc. can be blended, and additives such as antioxidants, heat stabilizers, and ultraviolet absorbers can also be added.
本発明において、3−メチルブテン−1重合体組成物や
共重合体に各添加成分を配合する方法としては、例えば
V型ブレンダー、スーパーミキサーなどの混合装置を用
いて、3−メチルブテン−1重合体組成物や共重合体と
各添加成分とを混合し、これを直接溶融成形プロセスに
供給してもよいし、さらにエクストルーダー、コニーグ
ーなどで溶融混練し、ベレット化して、溶融成形プロセ
スに供給してもよい。In the present invention, as a method for blending each additive component into the 3-methylbutene-1 polymer composition or copolymer, for example, using a mixing device such as a V-type blender or a super mixer, 3-methylbutene-1 polymer The composition or copolymer and each additive component may be mixed and then directly supplied to the melt molding process, or the mixture may be melt kneaded using an extruder, coney goo, etc., formed into a pellet, and then supplied to the melt molding process. It's okay.
このようにして得られた樹脂組成物は、エクストル−グ
ーに代表される公知の押出装置に供給され、該組成物の
融点以上の温度に加熱され溶融される。この際、該3−
メチルブテン−1重合体は溶融状態において酸素の存在
下、分子鎖切断により分子量低下を起こすおそれがある
ので、エクストルーダーなどのホッパー内を窒素や二酸
化炭素などの不活性ガスで置換することが望ましい。The resin composition thus obtained is fed to a known extrusion device such as an extrusion device, and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the composition to melt it. At this time, the 3-
In the presence of oxygen in the molten state, the methylbutene-1 polymer may reduce its molecular weight due to molecular chain scission, so it is desirable to purge the inside of a hopper such as an extruder with an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide.
このようにして溶融された樹脂組成物は、スリット状の
グイ(主にTダイ)から連続的に押し出され、統いて、
エアーギャップを10cm以下、好ましくは5cIl以
下に保ち、冷却ドラム(キャストドラム)上で冷却固化
される。該3−メチルブテン−1重合体は結晶化速度が
速く、かつ結晶化温度が高いので、エアーギャップが1
0cmより大きいと、冷却ドラムにフィルム又はシート
が接する前に溶融樹脂組成物の温度が下がり、結晶化が
始まる。このt;め、フィルム又はシートは波打ちや厚
みムラなどが生じ、ひいては冷却ドラムの密着力が不十
分となって、各部での結晶化が不均一となり、強度が低
下する。The resin composition melted in this way is continuously extruded through a slit-shaped gui (mainly a T-die) and is unified.
The air gap is maintained at 10 cm or less, preferably 5 cIl or less, and the mixture is cooled and solidified on a cooling drum (cast drum). The 3-methylbutene-1 polymer has a fast crystallization rate and a high crystallization temperature, so the air gap is 1.
When it is larger than 0 cm, the temperature of the molten resin composition decreases and crystallization begins before the film or sheet comes into contact with the cooling drum. As a result, the film or sheet becomes wavy or uneven in thickness, and as a result, the adhesion of the cooling drum becomes insufficient, crystallization becomes uneven in various parts, and the strength decreases.
本発明においては、冷却ドラムと3−メチルブテン−1
重合体フィルム又はシートとの密着性をより一層よくす
るために、溶融ポリマーと該ドラムとの接点付近におい
て、ポリマーに静電荷を印加して、この静電荷とドラム
表面に誘導された誘導電荷との間のクーロン引力によっ
て、該溶融ポリマーをドラム表面に密着させ、ポリマー
の冷却を促進する方法、いわゆる静電印加密着法が用い
られる。In the present invention, the cooling drum and 3-methylbutene-1
In order to improve the adhesion with the polymer film or sheet, an electrostatic charge is applied to the polymer near the contact point between the molten polymer and the drum, and this electrostatic charge is combined with the induced charge induced on the drum surface. A so-called electrostatic application adhesion method is used to bring the molten polymer into close contact with the drum surface by the Coulomb attraction between the drums and promote cooling of the polymer.
該冷却ドラムの温度は40〜150℃、好ましくは60
〜120℃の範囲にあることが必要である。この温度が
40℃未満ではフィルム又はシートが冷却ドラム上で滑
り、静電印加密着が不十分となって、不均質なフィルム
となるおそれがあるし、150°Cを超えると重合体の
剛性が低下するので密着性は向上するものの、結晶化が
進行して、球晶サイズが大きくなりすぎるため、フィル
ムの強度が低下するとともに、場合によっては該重合体
中の低分子量成分や添加剤などがブリートし、冷却ドラ
ムの表面を汚染する。The temperature of the cooling drum is 40 to 150°C, preferably 60°C.
It is necessary that the temperature is in the range of ~120°C. If this temperature is less than 40°C, the film or sheet may slip on the cooling drum, resulting in insufficient electrostatic adhesion, resulting in an inhomogeneous film; if it exceeds 150°C, the rigidity of the polymer may decrease. However, as crystallization progresses and the spherulite size becomes too large, the strength of the film decreases, and in some cases, the low molecular weight components and additives in the polymer may deteriorate. bleed and contaminate the surface of the cooling drum.
該静電印加密着法においては、ドラムとの放電を防ぐた
めに、電極をフィルム幅より狭くする必要がある。まt
;、3−メチルブテン−1重合体は前記したように結晶
化温度が高く、かつ結晶化速度が速いために、場合によ
っては、フィルムの中央部が冷却ドラムに密着していて
も、両端部の密着が不十分になることがあり、このよう
な場合には、キャスティングする際、静電印加密着法と
同時に、ドラム上に密着用液体を塗布する液体塗布法を
併用することが好ましい。この液体の塗布は、ドラム全
体に均一に行ってもよいし、静電印加密着法において、
電極がカバーしきれないフィルム両端部のみに行っても
よい。In the electrostatic application contact method, it is necessary to make the electrode narrower than the film width in order to prevent discharge with the drum. Yes
As mentioned above, the 3-methylbutene-1 polymer has a high crystallization temperature and a fast crystallization speed, so in some cases, even if the center of the film is in close contact with the cooling drum, the ends of the film may Adhesion may be insufficient, and in such cases, it is preferable to use a liquid application method of applying an adhesion liquid onto the drum at the same time as the electrostatic application adhesion method during casting. This liquid may be applied uniformly to the entire drum, or in the electrostatic application contact method,
It may be applied only to both ends of the film that cannot be completely covered by the electrodes.
該密着用液体については特に制限はなく、従来液体塗布
法において慣用されているものの中から任意のものを選
択して用いることができ、具体的には、沸点が150〜
220℃の範囲にあり、かつ常温における表面張力が5
0dyn/cm以下のアルコール類、例えばn−ヘキサ
ノール、n−オクタノール、エチレングリコール、トリ
メチレングリコールなどや、これらのアルコール類にノ
ニオン性、アニオン性、カチオン性、両性界面活性剤な
どを適宜添加したもの、植物油、鉱油、シリコンオイル
などのオイル状物、あるいは沸点150〜220℃で、
かつ常温における表面張力が50dyn/Cm以下のア
ルコール類以外の有機液体、例えば酢酸、吉草酸などの
カルボン酸、安息香酸メチル、安息香酸エチル、マロン
酸ジエチルなどのカルボン酸エステル、アシルエーテル
、アニソールなどのエーテル類、シクロヘキサノンなど
のケトン類、カプロニトリル、ベンゾニトリルなどのニ
トリル化合物、アニリン、0−トルイジンなどのアミン
類など、さらには水単独、又は水とメチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、n−プロ
ピルセロソルブ、インアミルセロソルブ、n−ブチルセ
ロソルブ、インアミルセロソルブ、ジエチレングリコー
ルエチルエーテルなどとの混合物などが挙げられる。There are no particular restrictions on the adhesion liquid, and any one can be selected from those commonly used in conventional liquid coating methods. Specifically, liquids with boiling points of 150 to
It is in the range of 220℃, and the surface tension at room temperature is 5.
Alcohols of 0 dyn/cm or less, such as n-hexanol, n-octanol, ethylene glycol, trimethylene glycol, etc., and nonionic, anionic, cationic, amphoteric surfactants, etc. added to these alcohols as appropriate. , oily substances such as vegetable oil, mineral oil, silicone oil, or with a boiling point of 150 to 220°C,
Organic liquids other than alcohols with a surface tension of 50 dyn/Cm or less at room temperature, such as carboxylic acids such as acetic acid and valeric acid, carboxylic acid esters such as methyl benzoate, ethyl benzoate, and diethyl malonate, acyl ethers, anisole, etc. ethers, ketones such as cyclohexanone, nitrile compounds such as capronitrile and benzonitrile, amines such as aniline and 0-toluidine, water alone, or water and methyl cellosolve,
Examples include mixtures with ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, n-propyl cellosolve, inamyl cellosolve, n-butyl cellosolve, inamyl cellosolve, diethylene glycol ethyl ether, and the like.
これらの密着用液体の塗布は、従来公知の方法、例えば
スプレーノズルなどを用いる方法によって行うことがで
きる。Application of these sealing liquids can be performed by a conventionally known method, for example, a method using a spray nozzle or the like.
本発明においては、該フィルム又はシートを成形する際
の溶融樹脂の押出速度とフィルム又はシートの引取り速
度との比、すなわちドラフト比は20以下、好ましくは
15以下にすることが望ましい。このドラフト比が20
を超えると過度に配向がかかり、得られたフィルム又は
シートの機械的強度が低下する傾向が生じる。In the present invention, the ratio between the extrusion speed of the molten resin and the take-up speed of the film or sheet when molding the film or sheet, that is, the draft ratio, is desirably 20 or less, preferably 15 or less. This draft ratio is 20
If it exceeds this amount, orientation will be excessively applied, and the mechanical strength of the obtained film or sheet will tend to decrease.
このようにして得られたフィルム又はシートは、必要に
応じ熱固定処理が施される。この熱固定処理は、通常1
50℃以上融点以下の範囲の温度において、1〜150
秒間保持することにより行われる。The film or sheet thus obtained is subjected to heat-setting treatment, if necessary. This heat-setting treatment is usually carried out for 1
1 to 150 at a temperature in the range of 50°C or higher and lower than the melting point.
This is done by holding it for a second.
このようにして作製された3−メチルブテン−1重合体
フィルム又はシートは、例えば離を用フィルム、電気絶
縁用フィルムなどの工業用フィルム、あるいは耐熱性食
品用包装材や熱成形による成形用シートなどとして有用
である。The 3-methylbutene-1 polymer film or sheet produced in this way can be used, for example, as a release film, an industrial film such as an electrical insulation film, or a heat-resistant food packaging material or a thermoforming sheet. It is useful as
[実施例]
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。[Examples] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.
なお、各物性値は次に示す方法に従って求めた。In addition, each physical property value was calculated|required according to the method shown below.
(1)メルトインデックス(Ml)
ASTMD1238に準拠し、320℃、2.16に9
の条件で測定した。(1) Melt index (Ml) Based on ASTM D1238, 320°C, 2.16 to 9
Measured under the following conditions.
(2)引裂強度
JISP−8116に準拠し、エルメンドルフ引裂試験
を行い測定した。(2) Tear strength Measured by conducting an Elmendorf tear test in accordance with JISP-8116.
(3)共重合体の融点及び融解熱
デュポン社製9900型示差走査熱量計で測定した。−
段目の重合体の融解熱は実測値であるが、二段目重合体
の融解熱は、共重合成分の実測値に基づく推定値である
。(3) Melting point and heat of fusion of copolymer Measured using a DuPont Model 9900 differential scanning calorimeter. −
The heat of fusion of the polymer in the second stage is an actual value, but the heat of fusion of the second stage polymer is an estimated value based on the actual value of the copolymer component.
(4)共重合体の各単位の含有量
日本電子FX200型NMR装置(高温温度可変装置装
着)により、310°Cで100高分解能NMRスペク
トルを測定して求めた。(4) Content of each unit in the copolymer It was determined by measuring a 100-degree high-resolution NMR spectrum at 310° C. using a JEOL FX200 NMR device (equipped with a high-temperature variable device).
(5)落錘衝撃強度
測定装置として、レオメトリックス
社製ドロップテスターを用い、落錘高さ50.292c
m、落錘重さ3.6L97に9、落錘速度3.3337
M/Sの条件で測定した。(5) As a falling weight impact strength measurement device, a drop tester manufactured by Rheometrics was used, and the falling weight height was 50.292c.
m, falling weight weight 3.6L97, falling weight speed 3.3337
Measured under M/S conditions.
測定温度は室温である。The measurement temperature is room temperature.
測定値は破壊に要するエネルギー量を試料厚みで除する
ことにより表した。The measured value was expressed by dividing the amount of energy required for fracture by the sample thickness.
試料片は内径1.5インチのクランプに固定し、測定に
供した。The sample piece was fixed to a clamp with an inner diameter of 1.5 inches and used for measurement.
調製例1 固体二酸化チタン触媒成分の調製室温におい
て、十分に窒素置換した容量11のオートクレーブに精
製トルエン515隋Qを入れ、撹拌下、これにn−ブチ
ルエーテル65.19(0,5moa)、四塩化チタン
94.9g(0,5+eoD及びジエチルアルミニウム
クロリド28.69(0,24moりを添加し、褐色の
均一溶液を得た。Preparation Example 1 Preparation of Solid Titanium Dioxide Catalyst Component At room temperature, purified toluene 515 Sui Q was placed in an 11 capacity autoclave which was sufficiently purged with nitrogen, and under stirring, n-butyl ether 65.19 (0.5 moa) and tetrachloride were added. 94.9 g of titanium (0,5+eoD) and 28.69 g (0,24 mo) of diethylaluminium chloride were added to obtain a brown homogeneous solution.
次いで30℃に昇温し、その温度で30分間保持したの
ち、40℃に昇温し、その温度で2時間保持した。その
後四塩化チタン329(0,171011)及びトリデ
シルメタクリレート15.59(0,058mall)
を添加し98℃に昇温した。Next, the temperature was raised to 30°C, held at that temperature for 30 minutes, then raised to 40°C, and held at that temperature for 2 hours. Then titanium tetrachloride 329 (0,171011) and tridecyl methacrylate 15.59 (0,058 mall)
was added and the temperature was raised to 98°C.
98°Cで2時間保持したのち、粒状紫色固体を分離し
トルエンで洗浄して固体三酸化チタンを得た。After being maintained at 98°C for 2 hours, a granular purple solid was separated and washed with toluene to obtain solid titanium trioxide.
製造例13−メチルブテン−1重合体組成物の製造
内部を窒素置換した3001反応器に、ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド372mm5!及び3−メチルブテ
ン−11441を仕込み、内温を80℃に昇温したのち
、これに調製例1で得た固体二酸化チタン触媒成分11
59を仕込み、1段目の重合を開始した。同時に連続的
にブテン−1と水素を供給しながら、80℃で3−メチ
ルブテン−1とブテン−1との共重合を90分間行った
。1段目に供給するブテン−1の合計量は2.3509
、水素の合計量は0.37aoaとした。Production Example 1 Production of 3-methylbutene-1 polymer composition 372 mm of diethylaluminum monochloride was placed in a 3001 reactor whose interior was replaced with nitrogen. and 3-methylbutene-11441, and after raising the internal temperature to 80°C, the solid titanium dioxide catalyst component 11 obtained in Preparation Example 1 was added.
59 was charged, and the first stage polymerization was started. At the same time, copolymerization of 3-methylbutene-1 and butene-1 was carried out at 80° C. for 90 minutes while continuously supplying butene-1 and hydrogen. The total amount of butene-1 supplied to the first stage is 2.3509
, the total amount of hydrogen was 0.37 aoa.
次に、水素の供給量を変え、かつブテン−1の供給を止
め、オクテン−1に切り替え、80℃で2段目の3−メ
チルブテン−1の共重合を42分間行った。この2段目
の水素の供給量は0.39mail、オクテン−1の供
給量は2.5509でありI;。Next, the amount of hydrogen supplied was changed, the supply of butene-1 was stopped, the supply was switched to octene-1, and the second copolymerization of 3-methylbutene-1 was carried out at 80° C. for 42 minutes. The amount of hydrogen supplied in this second stage is 0.39 mail, and the amount of octene-1 supplied is 2.5509 mail.
次いで、温度を40℃まで降温し、オクテン−17,9
に9を仕込み、以後もオクテン−1を供給しながら、3
段目の重合を4060で80分間行った。この3段目は
水素の供給は行わなかった。Next, the temperature was lowered to 40°C, and octene-17,9
After that, while supplying octene-1, 3
The stage polymerization was carried out at 4060 for 80 minutes. No hydrogen was supplied to this third stage.
また3段目のオクテン−1の総供給量は12.1に9で
あった。Further, the total amount of octene-1 supplied in the third stage was 12.1 to 9.
次に、イソブタノール141!を仕込み、重合を停止す
るとともに、未反応のモノマーを追い出して、n−ヘキ
サン86息を仕込み、40℃で60分間撹拌したのち、
室温まで降温し、上澄液を抜き出した。この操作を6回
繰り返して、ポリマー中の触媒成分を洗浄、除去したの
ち、乾燥して白色粉末状3−メチルブテン−1重合体組
成物42.0kgを得た。Next, isobutanol 141! was charged, the polymerization was stopped, unreacted monomers were expelled, 86 g of n-hexane was charged, and the mixture was stirred at 40°C for 60 minutes.
The temperature was lowered to room temperature, and the supernatant liquid was extracted. This operation was repeated six times to wash and remove the catalyst component in the polymer, and then dried to obtain 42.0 kg of a white powdery 3-methylbutene-1 polymer composition.
1段目と2段目及び3段目の終了時に少量サンプリング
した重合体の触媒分析より求めた各成分の割合は、それ
ぞれ1段目の重合体〔(A)成分〕は55重量%、(A
)成分中のブテン−1単位の含有量は7.1重量%、2
段目重合体〔(B)成分〕は27重量%、(B)成分中
のオクテンー1重位の含有量は17重量%、3段目の重
合体〔(C)成分〕は18重量%、(C)成分中のオク
テン−1重位の含有量は84重量%であった。The proportions of each component determined by catalyst analysis of a small amount of the polymer sampled at the end of the first, second and third stages are as follows: 55% by weight for the first stage polymer [component (A)]; A
) The content of butene-1 unit in the component is 7.1% by weight, 2
The stage polymer [component (B)] is 27% by weight, the content of octene-1 in the component (B) is 17% by weight, the third stage polymer [component (C)] is 18% by weight, The content of octene-1 heavy position in component (C) was 84% by weight.
また、1段目重合体の融解熱は11 cs!/ 9.2
段目重合体の融解熱は2eaA/gであった。Also, the heat of fusion of the first stage polymer is 11 cs! / 9.2
The heat of fusion of the step polymer was 2eaA/g.
次に、このようにして得られた重合体組成物に、イルガ
ノックスl Ol O、イルガフオスP−EPQ (い
ずれも日本チバガイギー社製)を、それぞれ0.21L
量部(組成物100重量部当たり)添加したのち、30
0℃で押出機によりベレット化を行った。このものの融
点は284℃、メルトインデックスは6.59/10分
であった。Next, 0.21 L of each of Irganox 1 O1 O and Irgafuos P-EPQ (both manufactured by Nippon Ciba Geigy) were added to the polymer composition thus obtained.
After adding 30 parts (per 100 parts by weight of the composition)
The pelletization was carried out using an extruder at 0°C. This product had a melting point of 284°C and a melt index of 6.59/10 minutes.
製造例23−メチルブテン−1共重合体の製造製造例1
において、1段目の重合のみを3時間行い、かつ3−メ
チルブテン−1の仕込量を160fi、有機アルミニウ
ムとしてのジイソブチルアルミニウムモノクロリドの仕
込量を488 mmoQ、調製例1の固体三塩化チタン
触媒成分の仕込量を151g、ブテン−1の総供給量を
6.5309とした以外は、製造例1と同様にして重合
を行い、3−メチルブテン−1/ブテン−1ランダム共
重合体粉末42.9に9を得た。この共重合体のブテン
−1重位の含有量は10.5重量%であった。Production Example 2 Production of 3-methylbutene-1 copolymer Production Example 1
, only the first stage polymerization was carried out for 3 hours, the amount of 3-methylbutene-1 charged was 160fi, the amount of diisobutylaluminum monochloride as organoaluminum was 488 mmoQ, and the solid titanium trichloride catalyst component of Preparation Example 1 was used. Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of 3-methylbutene-1/butene-1 random copolymer powder was 151 g and the total amount of butene-1 was 6.5309. I got a 9. The content of butene-1 position in this copolymer was 10.5% by weight.
このようにして得られた共重合体に、イルガノックス1
010.イルガフオスP−EPQ Cいずれも日本チバ
ガイギー社製)をそれぞれ0.2重量部(共重合体10
0重量部当たり)、ジヒドロアントラセン0.2重量部
(共重合体100重量部当たり)を加え、320°Cで
押出機により、ベレット化を行った。このものの融点は
271°C1メルトインデツクスは1.7g/10分で
あった。Irganox 1 was added to the copolymer thus obtained.
010. 0.2 parts by weight of Irgafuos P-EPQ C (all manufactured by Ciba Geigy, Japan) (copolymer 10
0 parts by weight) and 0.2 parts by weight of dihydroanthracene (per 100 parts by weight of the copolymer) were added, and pelletization was performed using an extruder at 320°C. The melting point of this product was 271° C.1 melt index was 1.7 g/10 minutes.
実施例1〜4.6、比較例1
製造例1で得られた3−メチルブテン−1重合体組成物
を、第1表に示す種々の条件で、冷却ドラム上ヘキャス
トした。この際、30IllI+bを用い、樹脂温度は
290°Cとし、また静電印加密着法は0.2mrnの
電極を用いて、8kV印加した。その結果を第1表に示
す。Examples 1 to 4.6, Comparative Example 1 The 3-methylbutene-1 polymer composition obtained in Production Example 1 was cast onto a cooling drum under various conditions shown in Table 1. At this time, 30IllI+b was used, the resin temperature was 290°C, and in the electrostatic application contact method, 8 kV was applied using a 0.2 mrn electrode. The results are shown in Table 1.
実施例5
製造例2で得られた3−メチルブテン−1共重合体を用
い、第1表に示す条件で静電印加密着法によりシート成
形を行った。その結果を第1表に示す。Example 5 Using the 3-methylbutene-1 copolymer obtained in Production Example 2, a sheet was formed by an electrostatic application contact method under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
比較例2
製造例2で得られた3−メチルブテン−1共重合体を用
い、第1表に示す条件で水中のピンチロールにキャスト
したが、得られたフィルムは若干のシワがあり、かつフ
ィルム強度も低かった。結果を第1表に示す。Comparative Example 2 The 3-methylbutene-1 copolymer obtained in Production Example 2 was cast on a pinch roll in water under the conditions shown in Table 1, but the resulting film had some wrinkles and The intensity was also low. The results are shown in Table 1.
(以下余白)
[発明の効果]
本発明によると引き裂き強度や衝撃強度などの機械的強
度及び耐熱性に優れ、かつ均一な厚みを有する3−メチ
ルブテン−1重合体フィルム又はシートを、押出成形法
により生産性よく製造することができる。(The following is a blank space) [Effects of the Invention] According to the present invention, a 3-methylbutene-1 polymer film or sheet having excellent mechanical strength such as tear strength and impact strength and heat resistance and having a uniform thickness can be produced by extrusion molding. It can be manufactured with high productivity.
本発明方法により得られた3−メチルブテン−1重合体
フィルム又はシートは離塑用フィルムや電気絶縁用フィ
ルムなどの工業用フィルム、あるいは各種耐熱性食品用
包装材などとして好適に用いられる。The 3-methylbutene-1 polymer film or sheet obtained by the method of the present invention is suitably used as industrial films such as release films and electrical insulation films, or as packaging materials for various heat-resistant foods.
Claims (1)
シート状に押し出したのち、エアーギャップを10cm
以下として40〜150℃の温度に保持した冷却ドラム
にキャスティングするとともに、静電印加密着させるこ
とを特徴とする3−メチルブテン−1重合体フィルム又
はシートの製造法。1 After extruding the melt of 3-methylbutene-1 polymer into a sheet from a die, an air gap of 10 cm was created.
A method for producing a 3-methylbutene-1 polymer film or sheet, which is characterized by casting on a cooling drum maintained at a temperature of 40 to 150° C. and applying an electrostatic charge to bring the film or sheet into close contact with each other.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6736989A JPH02247202A (en) | 1989-03-18 | 1989-03-18 | Method for producing 3-methylbutene-1 polymer film or sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6736989A JPH02247202A (en) | 1989-03-18 | 1989-03-18 | Method for producing 3-methylbutene-1 polymer film or sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02247202A true JPH02247202A (en) | 1990-10-03 |
Family
ID=13343031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6736989A Pending JPH02247202A (en) | 1989-03-18 | 1989-03-18 | Method for producing 3-methylbutene-1 polymer film or sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02247202A (en) |
-
1989
- 1989-03-18 JP JP6736989A patent/JPH02247202A/en active Pending
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