JPH02247255A - 樹脂組成物ならびにそれを用いた製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発ｇＡは新規にして有用なる樹脂組成物ならびＫそれ
を用いた製品に関する。さらに詳細には。

本発明は第一に、香料成分（以下、香料と屯論う。）を
物理的ないしは化学的に樹脂粒子に担持させて成り、必
要に応じて、フィルム形成性の重合体をも配合させて成
る。とりわけ、一般用ないしは工業用の塗料として、ま
たは紙もしくは繊維用のコーティング剤として利用しう
る香料含有樹脂組成物に関するものでちゃ、第二に、か
かる香料含有樹脂組成物を用いて得られる。塗装品ま九
は含浸製品に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、塗料の分野や、紙ないしは繊維の処理加工剤など
のコーティング剤の分野においては、従来型コーティン
グ剤に何らかの機能的特徴を付与せしめた形で、付Ｗｉ
師値が高められ几製品の開発が、とみに求められている
。

そうした中で、本発明は特に、香料を含有する樹脂組成
物ならびに該樹脂組成物を用い友製品（処理物品）を提
供するものであシ、上述し九如き業界の要求に応えるも
のである。

ところで、前記したような塗料用樹脂組成物やコーティ
ング剤用樹脂組成物中て香料を含有させることてより芳
香性を有する塗料や、そのようにして得られるコーティ
ング剤を紙ないしは繊維に含浸させることにより芳香性
を発する該当諸製品などを製造するという試みも、既に
実施されている。

とくＫ、そのような従来の方法としては、友とえば、香
料それ自体が油溶性の場合にあっては、かかる油溶性の
媒体中に溶解させて配合せしめたシするとか、水性組成
物の場合にあっては、香料自身を何らかの分散剤を用い
て乳化させて配合せしめたりする方法（特公平１−１３
３８３号公報）などがあるが、そもそも、かかる従来の
技術に従った場合には、当該香料を塗工被膜中に含有さ
せたさいに、香料の芳香持続性が短期間であ１Ｄ１ま皮
繊維中に存在させ友さいにも、洗濯などの条件下で、香
料の芳香性の持続機能が失われるということもあり几９
して、そうした面での改善策が求められている。

そのための改善策として・、たとえば、香料をシクロデ
キストリンの如き包接性の化合物中に物理的に包接させ
て担持せしめるという方法とか、あるいは、フィルム形
成性の重合体と共に、スプレードライ法により、乾燥粉
末化させて香料の微粒子液滴表面に樹脂コーティングせ
しめるというマイクロカプセル化法（昭和５３年９月１
０日、経営開発センター出版部発行「マイクロカプセル
化の新技術とその用途開発、応用実例」、第３２６頁ほ
か）などのような種々の手段が提案されている。

しかしながら、こうし九種々の在来型改善法に従ってみ
ても、香料の香芳性持続機能を長期的に発揮せしめるこ
とは、未だに不十分である、というのが実状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

前述したような技術的背景に立脚しつつ、現実に業界が
求めている諸要請に応えるべく、本発明は香料の芳香性
の徐放効果にもすぐれ、かつ、長期に亘って斯かる徐放
効果を持続しうるような、香料含有樹脂組成物ならびに
それを用い友製品金提供することを目的としたものであ
シ、これが本発明の解決しようとする課題である。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、上述し友如き従来技術における
種々の欠点の存在と、業界が求めている諸要請との、そ
うした画面からの実状に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、
乳化重合法により得られる特定の微粒子重合体を、当該
香料の担持手段として用いること、そして、当該香料を
物理的ないしは化学的に担持させｔ形の微粒子重合体を
必須の成分として含んで成る香料含有樹脂組成物、また
は当該香料を物理的ないしは化学的に担持させ、友形の
微粒子重合体と、フィルム形成性重合体とを共に、含ん
で成る香料含有樹脂組成物を用いることにより、香料の
芳香持続性能の上で、満足すべき結果が得られることを
見い出す（及んで、本発明を完成させるに到つ九。

すなわち、本発明は必須の成分として、香料を物理的な
いしは化学的に担持させ危機粒子重合体ｔＡ）を含んで
成るか、あるいは、香料を物理的ないしは化学的に担持
させたこの微粒子重合体（Ａｌと。

フィルム形成性重合体（Ｂ）とを含んで成る香料含有樹
脂組成物を提供しようとするものであり、さらＫは、本
発明は必須の成分として、それぞれ、上記特定の微粒子
重合体を含んで成る香料含有樹脂組成物、あるいは、か
かる特定の微粒子重合体とフィルム形成性重合体とを共
に含んで成る香料含有樹脂組成物を、被施用物質ないし
は被処理物体に塗装し、もしくは塗工せしめ、まｔは、
それぞれの香料含有樹脂組成物を被施用物質ないしは被
処理物体中に含浸せしめて得られる物品を提供しようと
するものである。

ここにおいて１本発明組成物ま几は本発明物品の一必須
成分友る上記香料としては、勿論、公知慣用の香料成分
ｔｅは消臭剤成分が、使用され得ますが、そのうちでも
特に代表的なもののみを挙げるに止めれば、鈴蘭の香り
のムｒット・ペース（ｍｕｇｕｅｔ　ｂａｇｓ　）、ノ
ｆうの香シのローズ番ペース（ｒｏ易＠ｂａｓｓ　）　
、ジャスミンの香シのジャスミンΦベース（１１５ｍ１
ｎａ　ｂａｓｓ　）、柑橘系の香りのシトラス・ベース
（ｅｌｔｒｕｍ　ｂａｇ・）もしくは木のＩＮ＋のウラ
ノン・ペース（ｗｏｏｄｅｎ　ｂａｓｅ　）などであ＃
）。

ｉ比は、これらの混合物の如き各種香料成分が例示され
るし、あるいは、椿からの抽出物である「カメリア（ｅ
ａｒｎａｔｌｉａ　）　ＩＤ−１％ＩＤ−５もしくはＩ
Ｄ−８Ｊなｈしはそれらの脱色精製品である「カメリア
ＴＣＬＪｔ７’ｊは茶からの抽出物を主成分とする「デ
コツ（ＤｇｃｏＮ）　−１３１８９−ＢＪ　（以上は、
いずれも日進香料（鉛製品である。〕や、「ケアーエム
」〔第一工業製薬（酌製品〕などの各徨消臭剤成分が例
示される。

上掲された如き香料成分のうちでも、特に、水に対する
溶解度がｌ、Ｆ／ＬｏｏＴＩＬｌ以下、好ましくは０、
！Ｍ／１００ゴ以下で、かつ、トルエンもしくはキシレ
ンの如き芳香族炭化水素系溶剤、ま次は酢酸エチルもし
くは酢酸−ｎ−ブチルの如きエステル系溶剤などの各種
有機溶剤に対する溶解度が１ｆ！／ｘ　ＯＱｄ以上、好
ましくは３１／１ｏｏｒｄ以上なるものの使用が望まし
り。

加えて、当該香料成分としてはま友、本発明樹脂組成物
における前記微粒子重合体（Ａ）を調製するための反応
を阻害するような官能基を何ら有していないことも必要
条件である。

そして、当該香料成分の含有率としては、この微粒子重
合体（Ａ）の固形分１００重量部に対して０．１〜５０
重量部、好ましくは０．５〜３０重量部なる範囲内が適
切である。

次すで、前記した微粒子重合体（Ａ）を調製するには、
九とえば、上掲され九如き各種の香料成分の必要量を当
し微粒子重合体囚を構成する各原料類に溶解させて重合
反応を行なうようにすればよい。

かかる重合反応用の各原料類として特に好ましいものは
１重合反応の制御のし易いことからも、α、β−エチレ
ン性不飽和単量体（以下、ビニル単量体ともいう。）で
アシ、かかるビニル勢量体類の使用を推奨するものであ
る。

まｔ、かかる重合反応の形態としては、溶液重合法、塊
状重合法、懸濁重合法または乳化重合法（エマルジョン
重合法）などがあるが、いずれも採用できる。

そのうちでも特に望ましい重合形態としては、乳化重合
法が挙げられる。

そこで、かかる乳化重合法を採用した場合の具体的調製
方法は、以下の通シである。

ノ ／ ／ まず、上記α、β−エチレン性不飽和巣量体の具体例と
しては（メタ）アクリル酸もしくはクロトン酸、または
マレイン酸、７マル酸、イタコン酸もしくはシトラコン
酸などをはじめ、無水マレイン！ＸＭまたは無水イタコ
ン酸のごとき酸無水基含有単量体とグリコールとの付加
物のごとき不飽和結合含有ヒドロキシアルキルエステル
モノカルメン酸のごとき各種モノカルボン酸類もしくは
ジカルボン酸類や、無水マレイン酸または無水イタコン
酸などの多価カルゲン酸無水基含有不飽和単量体などで
代表される、いわゆるα、β−エチレン性不飽和カルゲ
ン酸類； ２−とドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−とドロキシブチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートまたはポリエチレングリコールモノ（メタ）
アク’）　レ−）ごとき、（メタ）アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類や、マレイン酸またはフマル酸
のごとき多価カルボン酸のシーヒドロキシアルキルエス
テル類のごとき不飽和基含有ポリヒドロキシアルキルエ
ステル類や、ヒドロキシエチルビニールエーテルのごと
きヒドロキシアルキル−ニールエーテル類などで代表さ
れる水酸基含育単量体類； （メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−アルコキシメチル化（メタ）アクリ
ルアミドまたはジアセト／アクリルアミドなどで代表さ
れる力／Ｉ／？ン酸アミドアミド基含有単量 体類スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−スチレ
ンスルホンアミドまたはＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−スチレ
ンスルホンアミドなどで代表されるスルホン酸アミド基
含有単量体類； Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの
ごときＮ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類や、無水マレイン酸のごとき多価カルゲン酸
無水基含有単量体類と反応しうる。活性水素基と３級ア
ミノ基とを併せ有する化合物との付加物などで代表され
る３級アミノ基含有単量体類； （メタ）アクリロニトリルで代表されるシアノ基含有単
量体類： （メタ）アクリル酸ヒトａキシアルキルエステルのとと
きα、β−エチレン性不飽和カルゲン酸のヒドロキシア
ルキルエステル類と燐酸エステル類との縮合反応によっ
て得られる燐酸エステル基を有する単量体類； ２−アクリルアミＰ−２−メチルデｒ：１／ｆンスルホ
ン酸のごときスルホン酸基を有する単量体；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレートもしくはシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートのごときＣｌ−８の直鎖状、分岐状な−し環状のア
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
類； スチレン、α−メチルスチレン、　ｐ　−ｔ＠ｒｔ−ノ
チルーステレン屯しくｄＰ−メチルスチレンのごときス
チレンまたはその誘導体のごとき芳香族ビニル化合物；
ベンジル（メタ）アクリレートのごとき（Ｉｔ換）芳香
核含有（メタ）アクリル酸エステル類； マレイン酸、７マル酸もしくはイタコン酸のごとき不飽
和ノカルＩン酸と１ｇ５アルコールとのジエステル類： 酢醗ヒニル、安息香酸ビニルまたは「ベオパ」（オラン
ダ国シェル社製のビニルエステル）などで代表されるビ
ニルエステル類； 「ビスコート８Ｆ、８ＦＭ、３Ｆもしくは３ＦＭＪ（大
阪有機化学（株）製の含ふっ素（メタ）アクリル単１１
体）や、・臂−フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ジ−パーフルオロシクロへキシル７マレートも
しくはＮ−イソ７’ａピル／４−フルオロオクタンスル
ホンアミドエチル（メタ）アクリレートなどで代表され
る（／ｚ−）；ｙルオロアルキル基含有のビニルエステ
ル類； 塩化ビニル、塩化ビニリデン、ふっ化ビニリデン、ぶつ
化ビニル、クロロトリフルオロエチレン、エチレン、プ
ロピレンま九はブタジェンなどで代表される各種オレフ
ィン類； エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デロピレ
ングリコールゾ（メタ）アクリレート、トリメチロール
ゾロ・ぐントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼンマ九はソアリル７タレートなど
で代表される、分子中に重合性不飽和基を２個以上有す
る単量体類；ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロイルオキシデミピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルオキシデロピルメチルソメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
エトキシシランまたはγ−（メタ）アクリロイルオキシ
デロビルメチルソエトキシシランなどで代表される加水
分解性シリル基含有単量体類；あるいは Ｎ−メチロール化（メタ）アクリルアミドのごときメチ
ロール基含有単量体類； グリシジル（メタ）アクリレートのごときエポキシ基含
有単量体類； インシアネートエチル（メタ）アクリレートのごときイ
ソシアネート基含有単量体ま九はそのブロック化物のと
とき（ブロック化）インシアネート基含有巣量体類など
ある。

調製方法としては、上記各薬量体群の所要量に予め香料
類を混合させておき、乳化剤、重合開始剤および水の存
在下で、以下に示す乳化重合法によって合成すればよい
。そのさいに使用される乳化剤としては、アニオン型乳
化剤、非イオン型乳化剤もしくはカチオン型乳化剤また
は反応性乳化剤あるいはアクリルオリｆマーなどの界面
活性能を有する物質が挙げられ、これらのうち、非イオ
ン型およびアニオン型乳化剤の使用が、ｆｉ合中の凝集
物の生成が少ないこと、ならびに安定なエマルゾッンが
得られることから好ましい。非イオン型乳化剤としては
、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン高級脂肪酸エステルま次はエチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイドブロック共重合体などが代表的なもの
であシ、アニオン型乳化剤としては、アルキルベンゼン
スルホン酸アルカリ金属塩、アルキルサル７エートアル
カリ金属塩またはポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルサルフェートアルカｖ　金ｘ塩などが代表的なもので
ある。更に、上述のアニオンを乳化剤の替わ夛に、ある
いは併用の形でポリカルダン酸もしくはスルホン酸塩よ
シなる水溶性オリゴマーの利用もできる。更にＩリピニ
ルアルコールやヒドロキシエチルセルロースなどの水溶
性高分子物質を保護コロイドとして用いることもできる
。以上の乳化剤等の使用量は総巣量体量に対して０．１
−１０重量％程度である。次に重合開始剤としては乳化
重合に一般的に使用されているもので娶れば特に限定さ
れないが、具体例とじては、過酸化水素のごとき水溶性
無機過酸化物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムも
しくは過硫酸ナトリウムのごとき過硫酸塩類；クメンハ
イドロノ臂−オキサイドもしくはベンゾイル／４’−オ
キサイドのごとき有機過酸化物類；またはアゾビスイン
グチαニトリルもしくはアゾビスシアノ吉草酸のごとき
アゾ系開始剤類などが１）、これらは単独使用でも２種
以上の併用でもよい。使用量としては。

総革量体量に対して、０．１−２重量％が好ましい。

なお、これらの重合開始剤と金属イオン訃よび還元剤と
の併用による、いわゆるレドックス重合法として公知の
方法によってもよいことは勿論である。

そして、水、好ましくはイオン交換水と、必要により、
乳化剤との存在下に、香料を含有するα、β−エチレン
性不飽和単量体類をそのまま、ま九は乳化した状態で、
−括で、ないしは分割して、ｔｈｅは連続的に反応容器
中に滴下して、前記重合開始剤の存在下に、０−！ＯＯ
”Ｃ，好ましくは３０−９０℃の温度で重合させればよ
い。総単量体址と水との比率は、最終固形分量が１−６
０ｉｉ量％、好ましくは１５−５５重量％の範囲になる
ように設定すべきである。また、乳化重合をするに当友
シ、粒子径を成長もしくは制御させる九めに、予め水相
中にエマル７３７粒子を存在させて重合させる、いわゆ
るシード重合法によってもよい。すなわち、香料を含有
するデレエマルジッンの存在下に、α、β−エチレン性
不飽和単量体類（必要に応じて、香料を含有させてもよ
い。）を追加重合させるのである。つまシ、先に合成し
ておい友香料を含有するプレエマルシコンの表面上に、
後工程のα、β−エチレン性不性向飽和単量体類積重合
させるのである。本工程で目的物を得ルニハ、デレエマ
ルジｇンの固形分基池で０．１−５０重量部の存在下に
、α、β−エチレン性不飽和単量体類の５０−９９゜９
重量部を重合させればよい。かかるα、β−エチレン性
不性向飽和単量体類合においては、当該α、β−エチレ
ン性不飽和単量体類の単独の粒子が重量基撫で大量に生
成することは、本発明の主旨に反するので、乳化剤類の
追加の使用は、極力避けるべきでｓｂ、もし必要ならば
、α、β−エチレン性不飽和単量体類の使用量を５重量
係以下、好ましくは２重量俤以下にすべきである。使用
量が５重量−を超える場合には、α、β−エチレン性不
飽和単量体類の単独組成のエマルジ習ン粒子が多量に副
生じ、その結果は、たとえば、粒子径分布を測定したさ
いに、２つのピークを有するエマルゾ厘ンが生成するこ
ととなり易く、望ましくない。

このようなシード重合法を採用すれば香料を粒子中に任
意に局在化させることができ、徐放性を任意に制御させ
ることができる。

このようにして製造される゛エマルー）翳ン粒子中のα
、β−エチレン性不飽和単量体類の組成としてはガラス
転移点が１０℃以上、好ましくは２０℃以上、更に好ま
しくは５０℃以上となるように設定すれば良い。

好ましい実施態様としては１本発明者らが先に特許出願
した特開昭６２−１８７７０１号公報に従えばよい。

まｔかくして得られ九、香料を含有する微粒子重合体は
、公知慣用の乾燥方法により粉末化することができる。

九とえば、１００〜２５０℃の温度による噴霧乾燥、５
０−７０℃の温度によるトレイ乾燥、あるいは流動床乾
燥などの方法で行うことができる。得られ九香料含有樹
脂粉末の粒子径は、一般に１次粒子（エマルジ胃ン時の
粒子径の微粒子）の凝集体（２次粒子）であるが、必要
に応じて、分散剤、九とえば乳化剤や保護コロイドなど
を加えて水に再分散せしめることができる。

し友がりて、乾燥粉末の形態で使用してもよい。

次に、フィルム形成性重合体（Ｂｌとは、室温乾燥。

強制乾燥または焼付は乾燥により乾燥もしくは硬化させ
たさいにフィルムを形成しうるものでアシ。

通常、繊維処理加工用や塗料用などとして使用されてい
るものであれば、特に支障なく使用できる。

その具体例としては、アクリル系ラッカー型樹脂、イン
シアネート硬化型樹脂、非水分散型樹脂、アクリル−メ
ラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂、アルキッド
樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、水性エマルジ磨ン型
樹脂″１７ｔは水溶性樹脂などが例示できる。

本発明組成物に対しては、これらのほかに、以下に示す
ような種々の添加剤類をも配合することができる。九と
えば５重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、マイカ、酸化チタ
ンを初めとして、寒水粉、ご粉、カオリン、クレー、焼
成りレー　タルク、珪砂、軽石灰、超微粒子状シリカ、
ホヮイ）カー＆ン、アスベスト、ノ譬ルテ粉、ドロマイ
ト粉末、亜鉛華またはカー２ンｆ、７ツクなどの無機顔
料なｈしは充填剤：フタ口シアニン系、アゾ系ま九はキ
ナクリドン系等の有機顔料もしくはその分散顔料などの
顔料類； ［チッンサイデーＣ５−１２Ｊ（チッソ０株）製品］、
ブチルカルピトールアセテート、ブチルセロソルブ、カ
ルピトール、ヘキシレングリコール、セロツルｆ、ジブ
チルグリコール７タレート、ジブチル７タレート、ベン
ジルアルコール、ゾイソｆロピルこはく酸エステル、「
ピカル（Ｐｙｃａｌ）９４」（アメリカ国アトラス・ケ
ミカル・インダストリーズ社製品）まｔは「ダリャード
（Ｄａｌｙａｄ）Ａ」（アメリカ国ダウ・ケばカル社製
品）などの造膜助剤〔但し、（Ｂ）成分が水性バインダ
ーの場合のみに限られる。〕； メタノール、エタノール、ゾロＩｔノール、酢酸エチル
、酢散−ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、メチルイン
ブチルケトン、トルエン、キシレン。

ヘキサン、ヘプタンま九はセロソルブアセテートなどの
溶剤類； ７タル酸ジオクチルの如き７タル酸エステル類まｔは、
こはく酸イソデシルもしくはアジピン酸ノオクチルの如
き脂肪族二塩基酸エステル類あるいはトリクレソルホス
７エートの如き燐酸エステル類またはジエチレングリコ
ールベンゾエートの如きグリコールエステル類あるいは
ニーキシ化大豆油の如きエポキシ系可塑剤類、さらには
塩素化ツタラフイン類などの各種可塑剤類： アニオン系ま之は、ノニオン系の各種界面活性剤類； ピロリン酸、トリポリリン酸もしくは、ヘキサメタリン
酸の如き燐酸系誘導体の塩類、ポリカルビン酸の塩類ま
九はナフタレンスルホン酸の塩類などの分散剤； ξネラルスピリットまｔはターペンオイルなどの乾燥調
節剤； エチレングリコール、デミピレングリコールまｔはグリ
セリンなどの凍結ないしは融解安定性付与剤〔但し、（
Ｂｌ成分が水性バインダーの場合のみに限られる。〕； シリコン系まｔはアクリル系オリゴマーなどの消泡剤：
さらに そのほか、防腐剤などが挙げられるが、これらの配合量
は使用条件や使用目的に応じて適宜、決定されるべきで
ある。

かくして本発明組成物が得られるが、これは種々の基材
にコーティングして、その機能である香料由来の香シを
長期間にわ九シ徐放させることができるものである。特
に、繊維処理剤として繊維を基材とする場合に１本発明
組成物は有効でおる。

すなわち、繊維に本発明組成物をコーティングし几シ、
スプレーにより噴霧塗着させ、つｂで必要に応じて室温
乾燥、もしくは強制乾燥させて基材に固定化させること
ができる。好ましくは、繊維中の水酸基、カル−キシル
基まｔはスル７ヒ１７１フル基などの官能基と反応性の
ある官能基を有する単量体を、囚成分の調製時において
使用すべきである。これらの官能基含有単量体の具体例
としては、Ｎ−メチロール化（メタ）アクリルアミＰの
ごときメチクール基含有単量体類、グリシジル（メタ）
アクリレートのごときエポキシ基含有単量体類、イソシ
アネートエチル（メタ）アクリレートのごときイソシア
ネート基含有単量体およびそのブロック化物のごとき（
ブロック化）イソシアネート基含有単量体類などである
。とのような官能基含有単量体を（に成分九る微粒子重
合体中に導入させることにより、繊維表面と部分的に反
応し、あるいは親和性が向上して、（Ａ）成分の歩どま
υが良い製品がえられる。

／ 〔発明の効果〕 本発明組成物による効果は、Ａ成分たる香料を含有する
微粒子重合体によって被塗物にコーティングした場合、
香料由来の香υを長期間にわたシ徐放する製品が得られ
る。

〔実施例〕

次で１本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および鴨は特に断りのないかぎ
り、すべて重量基単であるものとする。

参考例１〔微粒子重合体（Ａ）の調製例〕攪拌機、温度
計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、
イオン交換水の１３１．５部と、「ノイｙンＥＡ−１２
０Ｊ　（第一工業製薬（株）製のノニオン系界面活性剤
〕の０．２部および「ネオグンＲｊＣ花王（鉛製のアニ
オン系界面活性剤〕の０．４部からなる乳化剤混合物０
．６部とを仕込んで、７５℃まで昇温して溶解させた。

次いで、メチルメタクリレ−）　（ＭＭＡ　）の１９部
およびエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ
　）の１部と「フラグランス（ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ　）
ＬＴＤ　２６８１　Ｊ　（牛田香料（株）製品〕の５部
と、の混合物と、過硫酸カリウムの０．０６部とイオン
交換水の１．２部との混合物とを、別々に１時間かけて
滴下した。

滴下終了後も、同温度に１時間保持して重合反応を続行
させた。

しかるのち、「ネオダンＲ」の０．２部を２０部のイオ
ン交換水に溶解させた溶液に、スチレン（Ｓｔ　）の７
３部、ジビニルベンセン（ＤＶＢ　）０４部、アクリル
酸（ＡＡ）の１部およびＮ−メチロール化アクリルアミ
ドの２部を混合して乳化させた。

この乳化単１体温合物と、０．２４部の過硫酸カリウム
を４．８部のイオン交換水に溶解させたものとを、別々
に、７５℃なる温度で、２時間かけて滴下し、滴下終了
後も同温度に３時間保持して重合反応を続行せしめたの
ち、室温まで冷却し、２００メツシエのスクリーンで濾
過して取シ出した。

ここに得られた目的重合体（Ａ−１）は、不揮発分（Ｎ
Ｙ）が４１％で％−が２．３で、かつ、「コールタ−・
カウンターモデルＮ−４」により測定された平均粒子径
がｏ、３部ミクロンなる白色エマルジ１ンでありた。

参考例２（同上） 参考例１と同じ反応容器に、イオン交換水の１４６．７
部を仕込んで８０℃に昇温し、「ノイｒｙ　ＥＡ−１２
０Ｊの０．５部および「ネオ’ｆ７ＴｔＪの１．５部よ
りなる混合物とイオン交換水の１０部との混合物に％脇
の３９部、ＦＤ！ｉ’［Ａの１部および「エアーケム　
４７０」の１０部を混合し乳化させたものと、他方、過
硫酸カリウムの０．１２部とイオン交換水の２゜４部を
溶解させたものとを、別々に１時間かけて滴下し、その
後も、同温度に１時間保持して重合反応を続行せしめて
から、ここへＳｔの５５部、ＤＶＢの３部およびグリシ
ジルメタクリレートの２部よりなるビニル単量体の混合
物と、過硫酸カリウムの０．１８とイオン交換水の３．
６部とからなる溶液とを、２時間に亘って別々に滴下し
、その後も、同温度に３時間保持して重合反応を続行せ
しめた。

反応終了後は室＠まで冷却し、２００メツシ瓢のスクリ
ーンで濾過して取シ出した。

目的重合体（＊−２）Ｆｉ隅′が４０，５％で、−が３
．０で、かつ、平均粒子径が０．２３ミクロンなる白色
エマルジョンでありた。

参考例３（香料不含の対照用微粒子重合体の調製例） 香料「フラグランスＬＤＴ　２６８１　Ｊの使用を一切
欠如した以外は、参考例１と同様にして、香料を全く含
まない、対照用の微粒子重合体エマルジ冒ンを得た。

このものは、Ｗが３８５％で、−が２，８で、かつ、平
均粒子径が０．３３ミクロンなる白色エマルジヲンであ
りた。以下、これを重合体（Ａ’−１）と略記する。

参考例４（消臭剤不含の対照用微粒子重合体の調製例） 消臭剤「エアーケム　４７０」の使用を一切欠如した以
外は、参考例１と同様にして、消臭剤を全く含まない対
照用の微粒子重合体エマルジョンを得た。以下、これを
重合体（Ａ−２’）と略記するが、このものはＷが３７
，０％、−が３．０で、かつ、平均粒子径が０．２０ミ
クロンなる白色エマルジぢンであった。

実施例１〜３および比較例１〜３ 参考例１〜４で得られたそれぞれの白色エマルジ１ンを
、第１表に示されるような配合組成比に従りて、常法に
よりコーティング剤用組成物を得た。

ン 実施例４〜６および比較例４〜６ 実施例１および２ならびに比較例１および２で得られた
それぞれのコーティング剤用組成物を、各別に、市販の
綿・ポリエステル（３５／６５　）混紡織物に含浸せし
め、次いで、マングルにて絞り率が２０％となるように
絞シ、しかるのち１２０℃で３分間、強制乾燥せしめて
、各種の試験片を得た。

次いで、それぞれの試験片について、香料の徐放効果を
比較検討を打力った。

それらの結果は、第２表に示す通シである。

他方、実施例３ならびに比較例３で得られたそれぞれの
コーティング剤用組成物を、各別に、パーコーター１２
番で、ケント紙上に塗工し、グロス・カレンダー・マシ
ンにて、線圧が２０に９７ｃｍで、温度が１２０℃で、
かつ、ニツ′ｆ数が１なる条件で、カレンダー処理を行
なった。

次いで、それぞれの試験片について、消臭効果を比較検
討を行なった。

それらの結果は、同表に示す通シである。

なお、各種効果の試験要領ならびに評価判定基準は次の
通りである。

印　香料の徐放効果 第２表に所定の通りの温度の、熱風乾燥機（５０℃もし
くは６０℃）に試験片を入れて所定期間を経過したのち
に取シ出し、あるいは、開放下、室温（２０℃）に所定
期間放置し、次いで、１８才〜２２才の女性１０人によ
る感応試験を以て評価判定した。

◎・・・香りがあると感取した者が９名または１０名の
場合 Ｏ・・・上記感取者が７名または８名の場合Δ・・・上
記感取者が４〜６名の場合 ×・・・上記感取者が３名以下の場合 （ｉｉ＞　　消臭剤の持続効果〔消臭効果（１）〕同表
に所定の温度の熱風乾燥機（同上）中に試験片を所定期
間入れてから取υ出し、あるいは、開放下、室温（２０
℃）に所定期間放置し、次いでそれぞれの試験片を密閉
容器中に入れたままで、アンモニア水を注入し、系内の
アンモニア濃度が１０　ｐｐｍとなるようＫした。次い
で、１時間放置してから、上述した如き感応試験を行な
って評価判定した。

◎・・・アンモニア臭が全く無いと感取した者が９名ま
たは１０名の場合 Ｏ・・・上記感取者が７名または８名の場合Δ・・・上
記感取者が４〜６名の場合 ×・・・上記感取者が３名以下の場合 （ｉｉＤ　　消臭剤の持続効果〔消臭効果（２）〕アン
モニア水の代わりに、エチルエーテｋを用いるように変
更した以外は、上述した消臭効果（１）と同様にして感
応試験による評価判定を行なった。

◎・・・エチルエーテル臭が全く無いと感取した者が９
名または１０名の場合 Ｏ・・・上記感取者が７名または８名の場合Δ・・・上
記感取者が４〜６名の場合 ×・・・上記感取者が３名以下の場合 第２表からも明らかなように、本発明の香料成分含有樹
脂組成物は、すぐれた香料の徐放効果と消臭剤の持続効
果とを発揮するものであることも、併せて、本発明の製
品（処理物理）が優れた香料の徐放性能や消臭剤の持続
特性を有するものであることも知れよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、香料成分を物理的ないしは化学的に担持させた微粒
   子重合体（Ａ）と、必要により、フィルム形成性重合体
   （Ｂ）とを含んで成る、香料成分含有樹脂組成物。 ２、前記した微粒子重合体（Ａ）が乳化重合法により得
   られるものである、請求項１に記載の香料成分含有樹脂
   組成物。 ３、前記したフィルム形成性重合体（Ｂ）がフィルム形
   成性の重合体エマルジョンである、請求項１に記載の香
   料成分含有樹脂組成物。 ４、請求項１に記載の香料成分含有樹脂組成物を用いて
   得られる処理物品。