JPH02247491A - 高反応性合金溶解用坩堝 - Google Patents

高反応性合金溶解用坩堝

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JPH02247491A
JPH02247491A JP1066975A JP6697589A JPH02247491A JP H02247491 A JPH02247491 A JP H02247491A JP 1066975 A JP1066975 A JP 1066975A JP 6697589 A JP6697589 A JP 6697589A JP H02247491 A JPH02247491 A JP H02247491A
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JP
Japan
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zro2
weight
sio2
crucible
ceramics
Prior art date
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Pending
Application number
JP1066975A
Other languages
English (en)
Inventor
Rikuhiro Komiya
小宮 陸紘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
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Publication of JPH02247491A publication Critical patent/JPH02247491A/ja
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  • Continuous Casting (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルゴンガス等の不活性雰囲気中でNd、 
 Sm、  La、  Ce等の高反応性元素を含有す
る合金材料を溶解するときに使用する高反応性合金溶解
用坩堝に関する。
〔従来の技術〕
溶融金属を急冷凝固して金属薄帯を製造する方法は、非
晶質合金の開発を契機として利点が注目され、新しい材
料の開発のための手段として脚光を浴びている。この急
冷凝固法による金属薄帯の製造技術は、高温の溶融物質
を高速回転している冷却ドラムの外周面に吹き付けて急
冷し、非晶質或いはそれに近い結晶質の材料を製造する
ものである。この技術によるとき、機械加工が困難な、
たとえば冷間圧延が不可能な材料の薄帯を溶融金属から
直接的に得ることができる。また、通常の冷却手段では
不可能な高温相の非晶質化を室温で実現することができ
る。
他方、Nd −Fe −B系永久磁石を急冷凝固法によ
って製造する技術として、特開昭57−210934号
公報、特開昭60−9852号公報等で紹介された方法
がある。また、同様な方法が、大学、企業等の研究成果
として多数報告されている。しかし、従来の技術は、い
ずれも少量の合金を石英坩堝中で溶解し、急冷凝固させ
る実験室規模のものである。
そこで、本発明者等は、第3図に示す設備構成をもった
装置を開発し、注湯容器に関する提案を特願昭63−3
33829号で行った。この装置においては、装置本体
31の内部を溶解室32とフレーク化室33とに区分し
、それぞれを真空排気装置34に接続している。溶解室
32には、高周波コイル35を備えた溶解容器36が傾
動可能に配置されてし)る。
溶解室32とフレーク化室33とを仕切る仕切り壁37
にはベローズ38が装着されており、このベローズ3B
に漏斗39及び注腸容器40が取り付けられる。
注腸容器40の下端には噴射ノズル41が設けられてお
り、注湯容器40本体及び噴射ノズル41それぞれを所
定温度に保持するための高周波コイル42力(周囲に配
置されている。なお、高周波コイル421こよる注湯容
器40の加熱を効率良く行うため、注湯容器40と高周
波コイル42との間に黒鉛ブロック43が介在されてい
る。また、黒鉛ブロック43と高周波コイル42との間
に外坩堝45を配置して、注湯容器40を支持する。
溶解容器36で所定量のNd −Fe −B系合金原料
を溶解した後、溶解容器36を傾動させること1こよっ
て、Nd合金の溶湯44を溶解容器36から漏斗39を
介して注湯容器40に移し替える。なお、溶解室32の
内部は、溶解室扉46の開閉によって開放又は封止され
る。
注湯容器40に供給された溶湯44は、注湯容器40底
部にある噴射ノズル41から冷却ドラム47の外周面に
吹き付けられる。溶湯44は、冷却ドラム47の外周面
上でパドル48を形成し、冷却ドラム47を介した抜熱
によってフレーク49として飛翔する。このフレーク4
9が、ダクト50を経てフレーク室51に集められる。
なお、冷却ドラム47による溶湯44の冷却を均一に行
うため、バドル48形成位置の上流側に研磨ロール52
及びブラシロール53を設けている。
フレーク室51に集められたフレーク49は、粒鉄を除
去した後、所定のサイズに粉砕されて、磁石材料となる
〔発明が解決しようとする課題〕
このフレーク製造に使用されるNd 合金に含まれてい
るNd は、Ca に次いで酸素親和力が大きな元素で
あり、はとんどの耐火物を還元する。たとえば、坩堝に
使用される代表的なセラミックス材料であるアルミナや
マグネシア等は、耐火度に優れているものの、微細なり
ラブダを発生しやすい。この微細クラックが発生した坩
堝の器壁に溶融したNd 合金が接触すると、微細クラ
ックからNd合金溶湯が器壁内部に侵入し、表面のみな
らず、内部までもAlaos又はMgOが還元されて、
侵食が進行する。特に、クラックが発生した部分では表
面が荒れており、表面積が大きいために、クラックに侵
入したNd合金溶湯による器壁材料の還元反応が急速に
進行する。その結果、ライニングが短時間で破壊され、
溶解容器36を交換することが必要になる。また、傷ん
だ個所をスタンピングで補修する方法が一般的に採られ
ているが、これも侵食されるし、Nd合金溶湯を汚染し
介在物が増加するので好ましくない。
すなわち、高温安定性に優れた材料として従来から使用
されて来たアルミナ、マグネシア等のセラミックスは、
Nd 合金の溶解には適したものではない。しかし、い
ままでのところ、このアルミナ、マグネシア等に代わる
セラミックスが、Nd合金溶解用坩堝の材料として開発
されていない。
また、この問題は、Nd合金に限らず、Pr、  Sm
La、  Ce等の他の高反応性元素を含有する合金材
料を溶融する場合も同様である。
また、これらの高反応性元素を含有する合金材料を溶解
する場合には、出来るだけ耐火物との反応を少なくする
ため、短時間溶解が好ましい。しかし、アルミナやマグ
ネシア製の坩堝は、割れ易く急速加熱ができず、加熱に
長時間を要し、溶19の汚染を招く原因となり好ましく
ない。また、メルトスピンの能率上、或いは噴射用タン
デイツシュ又はノズルの予熱のタイミング時間合せの面
からも、調整が難しい。このようなことから、急速加熱
でも割れない、且つ安定な耐火物の開発が望まれていた
そこで、本発明は、熱膨張係数の小さな5102をベー
スとし、これに高温強度に優、れたZrO2を配合する
ことによって、高反応性元素を含有する合金溶湯による
侵食が少なく、耐久性に優れ且つ急速加熱のできる高反
応性合金溶解用坩堝を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の高反応性合金溶解用坩堝は、その目的を達成す
るため、不活性雰囲気中でNd、  Pr、  Sm。
La、  Cc等の高反応性元素を含有する合金材料を
溶解する坩堝であり、Si0.50〜80重量%、  
ZrO220〜50重量%、  Fe2O,、A lt
o、  Na、O,MgO。
CaO等の不純物含有量が合計で2.5重量%以下、好
ましくは1.5重量%以下で、且つS i 02 +Z
r Ox≧97.5重量%、好ましくは98.5重量%
以上の組成をもつセラミックスでライニングされている
ことを特徴とする。
〔作用〕
シリカ5in2は、Al2O2やMgOに比較して、N
d等の高反応性元素を含有する合金溶湯によって還元さ
れ易い物質である。しかし、各種セラミックスの中でも
熱膨張係数が極めて小さく、加熱・冷却を繰り返した後
でも、膨張・収縮に起因したクラックがない。また、ジ
ルコニアZ r Oaは、溶融金属に対する濡れ性が低
く、Nd合金溶湯等による侵食も小さな物質である。
そこで、5in2をベースとし、これにZ「02を配合
するとき、加熱・冷却に起因したクラックの発生が少な
く、またNd合金溶湯等に対する濡れ性の低い材料とな
る。しかも、S + 02Z r OR系セラミックス
が溶湯に接したとき、セラミックス表面にZrO*’)
ッチの薄膜が形成されることを、本発明者等は知見した
。このZrCL’)ッチの薄膜によって、溶湯に対する
濡れ性が一層低下するものと考えられる。その結果、5
102とNd等の高反応性元素との直接接触が避けられ
る。また、坩堝の器壁内部にクラックが発生してふらず
、内部に溶湯が侵入することもないので、優れた耐久性
をもった坩堝が得られる。
このS i 02  Z r O2系セラミツクスにお
いて、SiO2含有量は50〜80重量%とすることが
必要である。また、たとえばジルコンZrO2・5i0
2等として配合されるZrO2の含有量は20〜50重
量%で、かつ、SiO2+Zr0a≧97.5重量%、
好ましくは≧98.5重量%であることが必要である。
この5102含有量は、得られたセラミックスの熱膨張
係数を支配するものであり、50重量%未満であるとき
、熱膨張係数が2.5X10−’℃−1と大きくなって
、ライニングされた坩堝のセラミックス層にクラックが
生じ易くなる。他方、Z「02含有量は、溶湯に対する
セラミックスの濡れ性を低下させるものであって、20
重量%未満になると濡れによる侵食等°の悪影響が現れ
、また高温強度が低下する。
第1図は、この810.含有量及びZ r O2含有量
が、セラミックスの熱膨張係数及び濡れ性に与える影響
を表したグラフである。なお、濡れ性は、不活性ガス雰
囲気中でセラミックス試片の上に温度1450℃のNd
 合金溶湯を滴下し、1分間経過した後の溶湯の広がり
面積を測定し、Z「02100重量%の試片における広
がり面積を基準値lとして相対評価したものである。第
1図から明らかなように、5IO250〜80重量%、
  Z r Oi20〜50重量%の範囲に維持すると
き、濡れ性及び熱膨張係数が共に低い材料が得られる。
また、高温強度も、良好に維持できる。
また、5102とZ〔02との合計含有量を97.5重
量%以上、好ましくは98.5重量%以上にし、不純物
含有量を2.5重環%以下、好ましくは1.5重量%以
下に抑えることが必要である。S i 02  Z r
 O2系セラミツクスに混入する不純物としては、原料
としてのジルコンに由来するFe2O3,A R20s
Na2O,Mg O,Ca O等がある。これらの不純
物は、溶湯に含まれているNd、  Pr、  Sm、
  La。
Ce等と容易に反応して金属状態に還元される。
そこで、この不純物の還元に起因する坩堝の劣化を抑え
るために、不純物含有量を抑え、SiO,−7、r O
W系セラミックスの純度を高めている。この不純物含有
量が合計で2.5重量%以下、好ましくは1.5重量%
以下であると、Z「02リツチの薄膜の作用が打ち勝ち
、高反応性合金に対する優れた耐侵食性が確保される。
逆に、不純物含有量が合計で2.5重量%を超えるよう
になると、Fe2O3゜A R20*、  Na2O,
Mg O,Ca O等の酸化物がセラミックス表面に露
出し、これら露出酸化物を起点とした侵食が見られる。
この点でも、不純物含有量を合計で、2.5重量%以下
、好ましくは1.5重量%以下にすることが要求される
なお、シリカ5ift及びジルコンZroi ・5if
tをそれぞれ単独で約2000℃で焼成した後、所定割
合で配合し有機バインダーを混合した組成物を、125
0〜1400℃の高温で焼成することが好ましい。
また、焼成体の密度が理論密度に対して70%以上とな
るように、加圧成形した後で焼成、或いはホットプレス
焼結することが好ましい。本来、この焼成工程は、予め
2000℃で焼成が終わっている原料を混合し、有機バ
インダーを入れて成形し、このバインダーを抜くと同時
に焼成結合することを目的とするので、焼成温度をあま
り高くする必要がない。しかし、焼成温度が1250℃
以下では結合力が弱く強度不足となり、1400℃以上
では特に問題がないが、これ以上の高温にする必要がな
い。
また、焼成体の密度が70%未満になると、熱衝撃に対
しては強くなるものの、強度が低下するので好ましくな
い。
〔実施例〕
ジルコン(ZrOz67%、510233%)50重量
%とシリカ5i0250重量%とを混合して、1350
℃で焼成し、嵩比重2で気孔率26%の焼成体を得た。
この焼成体は、耐圧強度800 kg / cat、 
 曲げ強度500kg / catであり、熱伝導度及
び熱膨張率は第1表に示すようにアルミナ系及びマグネ
シア系のセラミックスよりも小さかった。なお、焼成体
の不純物含有量は、合計で1.15%であった。
第1表各種セラミックスと熱的諸特性 第1表から明らかなように、本発明例の5102ZrO
z系セラミツクスは、マグネシア系及びアルミナ系のセ
ラミックスに比較して耐火度で250℃以上低いものの
、熱伝導度及び熱膨張率が大幅に小さくなっている。そ
のため、高温の溶湯に接したとき、溶湯からの受熱によ
って昇温する程度が小さく、また熱膨張も小さなものと
なる。
たとえば、不活性雰囲気中で厚み20m+eのセラミッ
クス板を1450℃のNd合金に10分間接触させ、板
厚方向の温度を測定したところ、第2図に示すような温
度勾配となった。このとき、Nd合金とは反対側のセラ
ミックス板の表面温度は、マグネシア系が955℃、ア
ルミナ系が905℃であるのに対して、SiO□−Z「
02系は697℃に過ぎなかった。
このように本発明例のS i O2Z r O2系セラ
ミツクスにおいては、セラミックスが加熱されて到達す
る温度が低いことと、熱膨張率が小さいことと相俟って
、加熱・冷却に起因した膨張・収縮によって生じる応力
が小さくなり、クラックの発生が認められなかった。
次いで、S i O2Z r O2系、マグネシア系及
びアルミナ系のセラミックスで坩堝を作り、Nd合金の
溶解に使用し、耐久テストを行った。なお、Nd合金は
1450℃に溶解して、3分間保持し、漏斗39を経て
注湯容器38(第3図参照)に出湯した。
そして、180分間放置した後、同様にしてNd合金の
溶解、出湯を繰り返した。5iOa−ZrO□系セラミ
ックス製の坩堝にあっては、15チヤージ後にあっても
何らの損傷が見られなかった。これに対し、マグネシア
系の坩堝にあっては、2チヤージでNd合金溶湯による
侵食が顕著となり、3チヤージで使用不能となった。ま
た、アルミナ系の坩堝でも、耐用回数は4チヤージに過
ぎなかった。
〔発明の効果〕
以上に説明したように、本発明においては、熱膨張率の
小さなシリカをベースとし、これに耐熱性に優れたジル
コニアを配合したセラミックスで高反応性合金溶解用坩
堝を作ることにより、Nd。
Pr、  Sm、  La、  Ce等による還元反応
に対しても優れた抵抗力をもつ坩堝が得られる。そして
、熱膨張率が小さなため、加熱・冷却に起因したクラッ
クが生じることが抑制され、ライニングの溶損も高反応
性合金溶湯に接した表層部のみに留まる。
このようにして、本発明によるとき、Nd 合金等の高
反応性合金の溶解に際して、耐久性に優れた坩堝が得ら
れる。
【図面の簡単な説明】
第1図はSiO□−Zr02系セラミツクスの組成が熱
膨張係数及び濡れ性に与える影響を表すグラフ、第2図
はNd合金溶湯に接した各種セラミックス板の板厚方向
に沿った昇温曲線を示し、第3図はNd−Fe−B合金
のフレークを製造する装置全体を示したものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1. 不活性雰囲気中でNd,Pr,Sm,La,Ce
    等の高反応性元素を含有する合金材料を溶解する坩堝で
    あって、SiO_250〜80重量%,ZrO_220
    〜50重量%.Fe_2O_3,Al_2O_3,Na
    _2O,MgO,CaO等の不純物含有量が合計で2.
    5重量%以下で、且つSiO_2+ZrO_2≧97.
    5重量%の組成をもつセラミックスでライニングされて
    いることを特徴とする高反応性合金溶解用坩堝。
JP1066975A 1989-03-17 1989-03-17 高反応性合金溶解用坩堝 Pending JPH02247491A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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