JPH02247645A - 節水効率の優れた自動現像装置及び該装置を用いたハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法並びに排水処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置に関
し、更に詳しくは水洗水の再生利用を可能にし節水効率
を高め、かつ排水処理機構を有する自動現像装置及び該
自動現像装置を用いたハロゲン化銀黒白感光材料の処理
方法並びに排水処理方法に関するものである。

［従来の技術］ 現在、ハロゲン化銀感光材料の現像処理は自動現像機を
用いて行われるのが一般的であるが、このような自動現
像機は通常、現像、定着、水洗、乾燥の各工程からなっ
ており、現像及び定着処理を終えた感光材料は水洗工程
において材料中に含まれる前工程の処理液成分、特に定
着液成分を水洗除去される。この水洗が不十分である場
合、特に黒白ハロゲン化銀感光材料においては材料中の
残留定着液成分に起因する画像の経時劣化等の性能上の
問題が生じてくる。従って、感光材料中の残留定着液成
分を十分に除去するため十分な水洗が行われる必要があ
るが、自動環＠機中の水洗槽に収容される水洗水ｍでは
上記の如き充分な水洗は不可能であった。このため、水
洗処理時には水道水を常時供給し、オーバーフローする
水洗水はそのまま上下水道へ排水する方法がとられるの
が上記の如き状況において、近年、省資源及び生産コス
ト低減の観点から自動現像機の水洗時における節水要求
が強まってきており、これに伴う技術改善要求も高まっ
ている。即ち、都市部における地盤法下等の問題、下水
処理設備の立ち遅れに対する設備投資等による上下水道
料金の上昇、また、特定地域における夏場の特異的気象
状況に起因する断水等に対処するための水洗水節約に関
する要求は、近年の製版所での処理量の増大及び排水総
量規制の問題と相まって益々強まってきている。

このような節水要求に対して、従来例えば水洗処理を向
流水洗法にて行ったり、水洗処理の代わりに薬品処理を
行う無水洗・無配管システム等が提案され、これらの方
法は実際にカラー処理プロセスにおいては既に実用化さ
れている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、現在の黒白ハロゲン化銀感光材料用、特
に印刷製版用自動現像装置は通常、現像、定着、水洗の
各工程が各々１槽ずつで構成されているにもかかわらず
比較的大型であり、上記の如き向流水洗法又は無水洗・
無配管システムを該自動現像装置に適用することは、処
理槽の増大等装置の更なる大型化を招く。この結果、処
理ライン長が長くなり、感光材料の処理時間が長くなる
という、近年の大量処理に伴う処理の迅速化の観点から
は全く逆行する方向にあり、実用化が困難であった。更
に、上記のような装置において処理の迅速化をはかろう
とした場合、処理ライン速度を更に増大させる必要があ
るが、このような場合、感光材料に与える物理的負担が
大きくなり、例えば感光材料の膜面のキズ、はがれ等、
または摩擦による感光材料の帯電等の問題点が生じてく
る。

このため、１つの方法として、水洗処理を行う水洗槽と
は別に水洗水を溜めておく貯水槽を水洗槽の近傍に設は
該貯水槽と水洗槽の間で水洗水を循環させる方法が考え
られるが、この方法によれば処理される感光材料により
水洗水中に持ちこまれる前工程の現像液、定着液成分及
び感光材料からの溶出成分の濃度が処理ｍの増大に応じ
て上昇し、特に近年の大量処理においては法的に定めら
れた水質基準としてのヨウ素消費量の値をも短時間で上
回ってしまう結果となり排水上の問題点が残る。即ち、
節水効率と排水処理の問題を同時に満足する方法は未だ
見出されていなかった。

従って、本発明の第１の目的は水洗水の再生利用を可能
にし、その結果節水効率の改善された自動現像装置及び
該装置を用いたハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法を
提供することにある。

また、本発明の第２の目的は汚染された水洗水を排水可
能な迄に浄化しうる自動現像装置を提供することにある
。

本発明の第３の目的はコンパクトでありかつメンテナン
スやコスト面の改善された節水効率の優れた自動現像装
置を提供することにある。

更に本発明の第４の目的は水洗時におけるハロゲン化銀
黒白感光材料の残留定着液成分の増大を防ぎ、優れた画
像特性を与える自動現像装置及び処理方法を提供するこ
とにある。

また、本発明の第５の目的は節水効率の改善に伴って生
じる汚染水洗水の排水処理方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は上記の如き問題点に鑑みて鋭意研究の結果
、本発明の上記目的は、少なくとも、現像部、定着部及
び水洗部からなるハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像
装置において、前記水洗部が少なくとも、前記感光材料
を水洗する水洗手段と、 該水洗手段から排出された使用済水洗水を含む水を、前
記水洗手段に供給される水洗水として一時溜めておく貯
水手段と、 該水洗手段と貯水手段との間に設けられた、イオウ酸化
細菌を含むフィルターからなる再生手段と、該水洗手段
内の水洗水と貯水手段内の水洗水を前記水洗手段と貯水
手段との間で循環させる循環手段と を有することを特徴とする上記ハロゲン化銀黒白感光材
料用自動現像装置、該自動現像装置を用いて処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法及
び該処理を行なう際に循環されている水洗水の汚染濃度
が所定値をこえる場合、浄化剤供給手段から貯水手段に
浄化剤を供給して貯水手段内の水洗水を浄化した後、排
水手段により該貯水手段内の水洗水の少なくとも１部を
排水することを特徴とする排水処理方法を提供すること
により達成されることを見出した。

以下に、本発明の自動現像装置を図面に基づいて説明す
る。

第１図は、本発明の自動現像装置の水洗部の一例を模式
的に示す概略図である。第１図によれば、本発明の現像
装置の水洗部は、感光材料を処理する水洗槽１と、水洗
槽１に補充するための水洗水及び上記補充により水洗槽
１からオーバーフローする水洗水を溜めておく、水洗槽
１の近傍に設けられた貯水槽２と、貯水槽２から水洗槽
１に水洗水の補充を行い、水洗槽１からのオーバーフロ
ー水を貯水槽２へ送液する循環手段３と、例えば貯水槽
２から水洗槽１への経路の途中に設けられたイオウ酸化
細菌を含むフィルターからなる再生手段４と、該循環手
段３により循環されている水洗水の汚染濃度が所定の値
をこえる場合に自動的に貯水槽２に浄化剤を供給して、
排水可能な値に浄化するための浄化剤供給槽５と、該浄
化剤供給後に貯水槽２内の水洗水の少なくとも１部を排
出する排出手段６とから成っている。

即ち、現像処理開始時に水洗槽１及び貯水槽２を未使用
の水洗水で満たした後、現像及び定着処理済の感光材料
を水洗槽１にて水洗処理し、この感材処理層に応じて貯
水槽２から自動的に水洗水が補充され、この結果水洗槽
１からオーバーフローした使用済水洗水は、従来の如く
そのまま排水されることなく貯水槽２に送られ一時貯水
される。

処理ｍが増大するにつれ、この循環を繰り返すことによ
り水洗槽１内及び貯水槽２内の水洗水が感光材料による
持ち込み定着液成分又は染料、色素、界面活性剤、ゼラ
チン等の感光材料からの溶出成分によって汚染され、こ
の結果水洗効率が低下し水洗後の感光材料の仕上りに悪
影響を与えるようになる。これを防止するため例えば貯
水槽２から水洗槽１への経路の間、又は水洗槽１から貯
水槽２への経路の間に再生手段としてイオウ酸化細菌を
含むフィルター４を設けて、水洗水から感光材料に悪影
響を及ぼす成分、特にチオ硫酸イオンまたは水垢、カビ
等を取り除き水洗水の再生処理を行う。

上記イオウ酸化細菌としては、ベギアトア（Ｂ　ｅｇｏ
ｉａｔｏａ）　、チオバチルス（Ｔｈｉｏｂａｃｉｌｌ
ｕｓ　）等の好気性バクテリアが好ましく用いられる。

本発明においては、これらのイオウ酸化細菌を微生物担
体に付着させこれに通水して再生処理を行なうことがで
きる。このような微生物担体としては、微生物の保持容
量が大きいこと及び再生が容易であること等から砂、砂
利、プラスチック、セラミックス等が好ましく用いられ
るが、特に連続通気孔を有する多孔質セラミックスが好
ましい。

本発明においては例えば上記イオウ酸化細菌を担体に固
定化したものをカートリッジ形状にして充填したものを
フィルターとして用いることができる。このようなフィ
ルターを通過させることにより、水洗水中のチオ硫酸イ
オンは分解されて水洗水は再生される。従って、このよ
うなチオ硫酸イオン濃度の低下した水洗水で処理するこ
とにより、処理後の感光材料の残留ハイポ邑の増大を防
ぐことができる。

上記フィルターはゼラチン等のゲル化物による目詰り等
を防ぎそのライフタイムを延長させるため、例えば活性
炭繊維等からなるシート状フィルターを組合わせて用い
ることができ、この結果フィルター交換寿命を延ばすこ
とも可能である。

更に処理量が増大し、汚染の程度が進行すると、貯水槽
２の水洗水全部又は少なくとも１部を排水して新しい水
洗水と交換する必要が生じてくる。

しかしながら、特に汚染の程度が前記排水基準をこえて
しまった場合は下水道への排水が不可能となるため、常
に水洗水の汚染濃度を検出してその濃度を許容鞘囲内に
保つ必要がある。このため、水洗水の汚染濃度をいずれ
かの方法、好ましくは貯水槽２内の水洗水を汚染濃度測
定手段を用いて測定して、該測定値に基いて浄化剤供給
槽５から自動的に浄化剤を供給し貯水槽２内の水洗水を
許容値にまで浄化する。この侵に浄化された水洗水の少
なくとも一部を排水手段６にて排水する。貯水槽２内の
水洗水は全部排水してもよいが、１部だけ排水し新しい
水洗水と置換し混合使用してもよい。

本発明において水洗水の汚染濃度とは、下水道放流を行
なうことからヨウ素消費量規制を満足することが必要で
あると考えられるため、該ヨウ素消費量に最も影響を及
ぼすと考えられる定着液成分であるチオ硫酸アンモニウ
ムやチオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸イオン濃度と考え
ることができる。

本発明に用いられる浄化剤としては、金属または非金属
の酸化物、酸化物酸系酸またはその塩、過酸化物、有機
の酸系を含む化合物等が挙げられるが、貯水槽内の使用
済水洗水中に持ち込まれた定着液成分を分解することを
主に目的としている点から上記酸系酸としては硫酸、亜
硝酸、硝酸、次亜塩素酸等が好ましく、過酸化物として
は過酸化水素水、フェントン試薬等が好ましく用いられ
る。また、オゾンも好ましく用いられる。

これらの浄化剤は、例えば貯水槽２中における水洗水の
チオ硫酸イオン濃度がヨウ素消費量の基準値に対応する
値をこえる場合、その濃度に応じて添加することができ
、水等で稀釈して、貯水槽２に隣接させて配置された浄
化剤供給槽５から貯水槽２に添加されるが、通常は該供
給槽から必要に応じ一定量ずつ自動的に添加され、好ま
しくは数時間に１度位の割合で供給用弁を開き自動落下
させる形で貯水槽２に添加される。添加遺は水洗水中の
チオ硫酸イオン濃度に応じて実験等により決定すること
ができる。

本発明におけるチオ硫酸イオン濃度に応じて一定量ずつ
浄化剤を供給し自動的に浄化させる手段としては、０Ｒ
Ｐ（酸化還元電位）電極によってＯＲＰ値を測定し、そ
れをもとに浄化剤を自動添加する方法が可能である。

具体的には、所定濃度のチオ硫酸ナトリウム溶液をｐＨ
４又はｐＨ７に調整し、次亜塩素酸ナトリウムを添加し
ヨウ素消費量、ＫＭｎ　Ｏ＋消！２量及びＯＲＰ値を測
定して浄化剤の添加量を決定することができる。すなわ
ち、例えば０．０３Ｎ−Ｎａ　２　Ｓ２０３溶液で、ｐ
Ｈ４及びｐＨ７のものの各々に次亜塩素酸ナトリウムを
添加していくと、ある添加口でｐＨ７の溶液において第
１波のＯＲＰ値の急激なたち上りがみられ、この点がヨ
ウ素消費岱の最低値と一致した。これは８２０３２−の
全量が酸化された事を示す。次亜塩素酸ナトリウムを更
に添加すると、ｐＨ７溶液の第２波の立上がり及びＤＨ
４溶液の急激な立ち上りがみられる。

このように中性あるいは酸性域においてはＯＲＰ値の立
ち上りを利用して＋５００〜８００ｍＶになる迄次亜塩
素酸ナトリウムを添加することで自動的に浄化を行なう
ことができる。このような方法により、種々の場合にお
けるＯＲＰ値を測定することによって浄化剤の添加量を
決定することができる。

上記ＯＲＰ電極は貯水槽内に設置して連続的、又は必要
に応じて適宜測定してもよいし、また随時貯水槽に挿入
することにより測定してもよい。

また、貯水槽外の循環系、水洗槽内等に設置してその測
定値を貯水槽内での測定値に代用してもよい。

この測定値を自動的又は人為的に浄化剤供給手段にフィ
ードバックして、例えばＮ！１開閉弁等を作動させるこ
とにより、必要量の浄化剤を貯水槽の水洗水に供給する
ことができる。貯水槽内には、浄化を促進させるため通
常の公知の撹拌手段を有することもできる。

また、別の汚染濃度測定方法としては、処理感材の面積
を測定して代用させる方法がある。すなわち、主たる汚
染物質であるチオ硫酸イオンは処理感材により持ちこま
れる成分であるためその量は処理される感材の量すなわ
ち総面積にほぼ対応していると考えられる。従って、実
験により所定量の感材を処理した場合の汚染濃度及びこ
れを所定の値まで浄化するにどれだけ量の浄化剤が必要
となるかを予め決定しておき、この結果を用いて処理感
材の総面積を測定・計算して、これに対応した量の浄化
剤を供給すればよい。

このような方法としては具体的には、自動現像機の感材
挿入口付近に設けられたセンサーにて感材を検知し、こ
のセンサーの情報に基いてセンサーに接続されたカウン
ターにて処理感材総面積をカウントする。カウントされ
た総面積が所定の汚染１度に相当する値を越えた場合、
前記実験値に基いて所定量の浄化剤を貯水槽に供給する
。この際、予め前記実験値をインプットしておき、総面
積値に対応した闇の浄化剤を演簿し自動的に供給せしめ
るシステムを装置内に有していてもよいし、また、総面
積カウンターが所定値以上になるとアラームが鳴り、こ
れに応じて実験に基き人為的に供給してもよい。貯水槽
内には、浄化を促進させるため通常の公知の撹拌手段を
有することもできる。

上記の如く浄化剤を添加することにより、所定の値、少
なくとも排水規準を満足する値まで浄化された水洗水は
排水手段６により少なくともその１部が排水される。排
水手段は例えば電磁弁を有し自動的に開閉することがで
きるが、浄化剤供輸後自動的に弁が開くようにしてもよ
いし、浄化剤供給又は浄化が確認された後に自動的又は
人為的に開き排水してもよい。

本発明の自動現像装置の水洗手段としては、従来公知の
種々の水洗槽及び水洗方法を用いることが出来る。また
、本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水と
して用いることができる。

とりわけ防黴手段を施した水洗水が貯水槽内に停滞され
る水中における水垢の発生防止のために有効に用いられ
る。

このような防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３
９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４０号
に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号
に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特
願昭６０−２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、
同６１−６３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の
防菌剤を用いる方法等を用いることができる。

更には、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ　Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａ
ｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ　”　Ｐｈｏｔｏ　　Ｓｃｉ
＆Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９　　Ｎ。

６　（１９６５）、Ｎ、Ｗ、Ｂｅａｃｈ″Ｍ　ｉｃｒｏ
ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌＧｒｏｗｔｈＳ　　ｉｎ　Ｍｏｔ
ｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　
”ＳＭＰＴＥ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５　、
　　（１９７６）、　　Ｒ。

Ｑ、［）ｅｅｇａｎ　、　　“Ｐ　ｈｏｔｏ　　Ｐ　ｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗ　ａｓｈＷａｔｅｒ　　Ｂｉｏｃ
ｉｄｅｓ　”　Ｊ、　　ＩｍａａｉｎｇＴｅｃｈ　。

ｖｏｌ、１ｏ　、　Ｎｏ、６　（１９８４）及［ＦＦ［
昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同　５８
−１０５１４５号、同　５７−１３２１４６号、同５８
−１８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５
７２４４号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、界
面活性剤などを併用することもできる。

更に水洗水には、ＲｌＴ、　Ｋｒｅｉｌａｎ著　Ｊ。

Ｉ　ｇｒａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　１０．　（６）　２４２
　（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＩｔＥ第２０５巻、
Ｉ　ｔｅａ＋　２０５２６　　（１９８１年、５月号）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、
ｉｔｅ■２２８４５　　（１９８３年、４月号）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、特願昭６１−５１３９
６号に記載サレタ化合物、などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂ
ｉｏｃｉｄｅ　）として併用することもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
０−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）−フタルイミド、２，４．４’トリクロロ−
２′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどが挙げら
れる。

また、種々撹拌を行いながら処理する方法、水洗促進剤
の使用、感光材料の処理面積に応じた水洗水供給、水洗
槽へのキャリーオーバー減少を目的としたスクイズの使
用等の方法も組み合わせて使用することができる。

本発明における貯水槽２は水垢防止及び腐食等の観点か
らタンクの材質として塩化ビニルに防菌剤等を含有させ
たり、またタンクの内側をナイロン加工したもの等を用
いることができる。

本発明における循環手段としては、貯水槽２から水洗槽
１への水洗水の補充には例えば、感光材料を自動現像機
に挿入する際にセンサーにより検知し、これにより自動
的に貯水槽２から水洗槽１へ水洗水が供給され、感光材
料を検知していない時は水洗水の供給が停止されるとい
う電磁弁設計を用いてもよい。この際、高圧ポンプによ
り水洗水を強制移送することが好ましく、補充水洗水量
としては、処理感材面積１７あたり１０〜３０ｆｆｉが
好ましく、１５〜２５１が更に好ましい。

また、上記補充により水洗槽１からオーバーフローした
水洗水はそのまま貯水槽２に接続された配管を通して貯
水槽２に送られ一時溜められる。

以上に述べた如く、本発明におけるように貯水槽を設け
ることにより水洗水を循環使用し、更に該水洗水を再生
利用することにより節水効率を増大させ、更に処理量の
増大により生じる汚染水洗水を浄化することにより排水
処理を行なうという考え方は本発明者等が鋭意研究の結
果初めて見出したものであり従来技術には全く見られな
いものである。

本発明の自動現像装置に適用しうるハロゲン化銀感光材
料は黒白感光材料であり、特に黒白ネガフィルム、黒白
反転フィルム、Ｘレイフィルム、複写用フィルム、印刷
用フィルム、グラビアフィルム等が挙げられる。

また、本発明の自動現像装置の現像部、定着部、乾燥部
については従来公知の種々の方式全てもちいることがで
きる。

本発明に適用される黒白現像液には現像主薬としてジヒ
ドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン
類の組合せが好ましく用いられる。

勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含んで
もよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチ６ルハイ
ドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその誘導体の現像
主薬としては１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

ｐ−アミンフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、２−メチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
があるが、Ｎ−メチルーｐ−アミノフェノールが好まし
い。

現像主薬は通常０．０１モル／２〜１．２モル／２の量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３の範囲のもの
が好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２の範囲で
ある。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ１１節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜Ｔａ酸リチウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム
、ホルムアルデヒド重亜ｒａｗナトリウムなどの亜硫酸
塩；臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド
、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノー
ル、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾ
ール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化
合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合
物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾ
ール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に
必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤
、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物など
を含んでもよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることもでき
る。

本発明に用いる現像液には、特開昭５６−１０６２４４
号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用
いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン茗「フォトグラフィック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許箱２，１９３
，０１５号、同２，５９２．３６４＠、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明に用いられる定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液で
あり、ｐ）−１３，８以上、好ましくは４．２〜５．５
を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／ｙで
ある、定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニ
ウム塩を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミ
ニウム、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することができる。こ
れらの化合物に定着液１１につきｏ、ｏｏｓモル以上含
むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ〜０．０３モル
／２が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ＥＩＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝酸）、１）
ＨＷ４整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート
剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むこ
とができる。

［実施例１ 以下に本発明の実施例を示す。

友監■ユ 感光材料の水洗水への定着液成分の持ち込みを想定して
、水６２２に定着液としてコニカフィクサー８５１（コ
ニカ■製）　（１）　３００ｃｃ　、　（２）　５００
ｃｃ又は（３）　７００ＣＣを混入させ、この各々に浄
化剤として過酸化水素水６％溶液を添加することによっ
て、混入定着液中のチオ硫酸成分に対しヨウ素消費量を
規制基準値である２２０１Ｍ　ｉ、以下まで減少させる
に必要な浄化剤添加量を決定する代用テストを行なった
。この結果を上記（１）　、　（２）及び（３）の場合
について第２図に示す。但し、ヨウ素消費量は下水試験
法にもとづき試料をほぼ中性に調整した後この試料に一
定量のヨウ素−ヨウ化カリウム溶液を添加し、常温で２
〜３分間放置したあと残留するヨウ素を１／１００規定
のチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定して測定した。

第２図より、３種の定着液Ｓ度の水を各々２２０１ａ／
　ｌ以下のヨウ素消費量に低下させるためには過酸化水
素をチオ硫酸アンモニウムに対しモル比で０．９〜１，
２５程度の範囲で添加すればよいことがわかる。同様に
種々のチオ硫酸イオン濃度に対し、添加すべき過酸化水
素水の量も決定することができる。

〈実施例１〉 以下のような実験条件にて行なった。

自動現像機・・・印刷フィルム・ペーパー用処理機器コ
ニカオートマチックプロセッサー Ｒ−２７ 現像液・・・コニカデイベロツバ−タイプ６５１に定着
液・・・コニカフィクサータイブ８５１処理感材・・・
コニカクリアライトコンタクトフィルムＣＲＨ，ＣＲＨ
Ｅ （以上コニカ■製） コニカクリアライトコンタクトフィルムは、大日本スク
リーン■製　製版用プリンターＰ　−６０７（光源：超
高圧水銀灯ｕ　ＲＴ　−ＣＨＭ　−１０００）にて露光
、黒化率的５０％の大全紙サイズ５０８×６１０ａ＋ｍ
のものを使用した。

まずコニカオートマチックプロセッサーＧＲ−２７（以
下、ＧＲ−２７と記す）への水道からの供給弁を断ち、
約５０ｆｆｉの容積の塩化ビニル製貯水槽に接続し、該
貯水槽には４０２の水を入れＧＲ−２７の水洗槽にも２
２２の水洗水を入れ合計６２１の水が循環される状態に
した。この状態で前述のＣＲＨ，ＣＲＨＥを連続処理し
た。連続処理の結果、６０枚処理時点位から循環水に泡
が発生しはじめた。更に処理量が１００枚をこえた時点
位からゴミ混入や泡が目立ちはじめた。また大全処理４
０枚、６５枚、８５枚、１０５枚、１３５枚、１５０枚
、　１７０枚、　２００枚、　２３５枚、　２７０枚、
　３００枚の各処理時点におけるＣＲＨ，ＣＲＨＥ中の
残留ハイポのレベルをチエツクし、その結果を表１に示
す。

残留ハイポ測定は、以下のような測定方法で行った。

く残留ハイポ測定方法〉 処理済フィルムの最小濃度部分（カブリの部分）に下記
検出液１滴を落し、そのまま３分間放置する。滴下液を
吸取紙（濾紙）で吸い取り、そのまま放置乾燥する。検
出液で汚染した部分の透過濃度（Ｄ）をブルーフイルタ
ーを介した濃度計にて測定し、また検出液を滴下しない
部分のカブリのｍ度（ＤＯ）を同様に測定し、Ｄ−Ｄｏ
を求め残留ハイポの正味汚染濃度とする。この正味汚染
濃度を検量線にて確認しハイポ濃度を読みとる。

検出液 純水　　　　　　　　　　　　　　　　７５０ｃｃ２８
％酢１ｉ！（３：８）　　　　　　　　　１２５ｃｃ硝
酸銀　　　　　　　　　　　　　　７．５ｇ純水仕上　
　　　　　　　　　　　　１０００Ｃにれを褐色保存版
にて保存し、３ケ月内に調液されたものを使用する。

次に全く同様の実験を貯水槽から水洗槽への循環のため
の配管径路途中に下記のように作成したチオバチルス細
菌の充填ユニットをカートリッジ形状に加工して形成し
たフィルターを介在させて行なった。連続処理中の感材
について同様に残留ハイポ値を測定した結果を表−１に
示す。

チオバチルス細菌の充填ユニツ１−の作成粘土、珪石お
よび水酸化アルミニウムの混合物に多孔形成剤を添加、
水を加えて十分に混和、これを１，２００〜１，３５０
℃で焼成、多孔質セラミックを製造、粉砕して２〜４ａ
ｍのものを作る。この多孔質セラミックスにチオバチル
ス細菌を固定化した充填ユニットを作成した。

表１ このようにフィルターを介しない場合、残留ハイポ値は
連続処理１５０枚位までは０．０５（］／ｖ”位である
がそれ以上になると処理感材量に応じて水の汚染度の影
響を受けて残留ハイポ値が上昇していく。一方、フィル
ターを介在させた場合、大金サイズ３００枚を連続処理
しても写真保存性としてＡＮＳ　Ｉ　（１９８５）に規
格されている記録用フィルムとして保存されたときの中
期〜長期保存に耐えられる残留ハイポのｉｇｏ、０５〜
０．１００　Ｑ／ｆのレベルよりもその値は下回ってお
り、十分その画質は保証できると判断される。またフィ
ルターを介在させていない循環方式では発生した泡やゴ
ミの浮遊等もフィルターを介在させることにより全く見
られず、その水質は目視では泡や臭いもない状態であっ
た。

前述のフィルターを介した°処理において大全処理４０
枚、６５枚、８５枚、１０５枚、１３５枚、１５０枚、
２００枚、２７０枚の各処理時点における貯水槽中の水
洗水をサンプリングしてｐＨ値及びヨウ素消費量を算出
した結果を表２に示す。

また、同様の処理を行ない上記各処理時点での測定値か
ら実験例１の方法に基き求めた６％過過酸化水素水含総
容１１１ｆｆｉの浄化剤供給槽から貯水槽に添加した後
、再び貯水槽中の水洗水をサンプリング１ノてｐＨ値及
び同様にヨウ素消費量を測表２より明らかなように、各
処理時点でのヨウ素消費量測定値に対応する６％過酸化
水素水を水洗水に添加することにより汚染水洗水を下水
放流可能な水質まで浄化することが可能となる。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明により水洗水を循環
し更に再生することにより、節水効率が大幅に改善され
、例えば水洗水を５１／分で垂れ流しながら使用してい
るユーザーに対しては処理感材量により多少の差はある
ものの、４０乃至６０分の１程度迄節水を可能にするこ
とが出来る。

また本発明により、コンパクトであり、かつメンテナン
スやコスト面で改善された、節水効率の優れた自動現像
装置を提供することが出来る。

更に本発明の自動現像装置により、ハロゲン化銀黒白感
光材料の残留定着液成分の増大を防止し、優れた画像特
性を与える処理方法を提供することができる。

更に本発明の自動現像装置により、節水効率を改善した
うえで公害負荷の高い廃液となるべき使用済水洗水を下
水排水可能となるレベルまで浄化できるためユーザーの
廃液処理への負担を軽減することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の自動現像装置の水洗部の一例を模式
的に表わした概略図であり、第２図は実験例１の代用実
験におけるヨウ素消費量とチオ硫酸アンモニウムに対す
る過酸化水素添加層の関係を示すグラフである。 １・・・水洗槽　　　　　２・・・貯水槽３・・・循環
手段

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも、現像部、定着部及び水洗部からなる
   ハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置において、前
   記水洗部が少なくとも、 感光材料を水洗する水洗手段と、 該水洗手段から排出された使用済水洗水を含む水を、前
   記水洗手段に供給される水洗水として一時溜めておく貯
   水手段と、 該水洗手段と貯水手段との間に設けられた、イオウ酸化
   細菌を含むフィルターからなる再生手段と、該水洗手段
   内の水洗水と貯水手段内の水洗水を前記水洗手段と貯水
   手段との間で循環させる循環手段と を有することを特徴とする上記ハロゲン化銀黒白感光材
   料用自動現像装置。
2. （２）少なくとも、現像部、定着部及び水洗部からなる
   ハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置において、前
   記水洗部が少なくとも、 前記感光材料を水洗する水洗手段と、 該水洗手段から排出された使用済水洗水を含む水を、前
   記水洗手段に供給される水洗水として一時溜めておく貯
   水手段と、 該水洗手段と貯水手段との間に設けられた、イオウ酸化
   細菌を含むフィルターからなる再生手段と、該水洗手段
   内の水洗水と貯水手段内の水洗水を前記水洗手段と貯水
   手段との間で循環させる循環手段と、 該循環手段により循環されている水洗水の汚染濃度が所
   定値をこえる場合、前記貯水手段に浄化剤を供給する浄
   化剤供給手段と、 該浄化剤供給後に前記貯水手段内の水洗水の少なくとも
   １部を排水する排水手段と を有することを特徴とする上記ハロゲン化銀黒白感光材
   料用自動現像装置。
3. （３）ハロゲン化銀黒白感光材料を請求項（１）又は（
   ２）記載の自動現像装置を用いて処理することを特徴と
   するハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法。
4. （４）請求項（１）又は（２）記載の自動現像装置を用
   いてハロゲン化銀黒白感光材料を処理する際に、循環さ
   れている水洗水の汚染濃度が所定値をこえる場合、浄化
   剤供給手段から貯水手段に浄化剤を供給して貯水手段内
   の水洗水を浄化した後、排水手段により該貯水手段内の
   水洗水の少なくとも１部を排水することを特徴とする排
   水処理方法。