JPH0224824B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＮ−アルキル−２−オキサゾリドン類
の製造法に関し、更に詳しくは水酸化ナトリウム
又は水酸化カリウム存在下、ポリエチレングリコ
ールジ低級アルキルエーテル溶媒中にてハロゲン
化低級アルキルにより２−オキサゾリドン類を高
選択的、高収率にＮ−アルキル化し、工業的に有
利にＮ−アルキル−２−オキサゾリドン類を製造
する方法に関する。 Ｎ−アルキル−２−オキサゾリドンは、非プロ
トン性極性溶媒として、又大きな誘電率を持つこ
とから種々の用途を持ち、その誘導体には生理活
性を有するものもあり、最近注目される有用な化
合物群である。 Ｎ−アルキル−２−オキサゾリドン類の合成法
として、Ｎ−アルキルエタノールアミン誘導体に
炭酸ジエステルを反応せしめるホーマイヤ法が従
来から知られているが、２−オキサゾリドン類の
Ｎ−アルキル化は未確立の合成経路であつた。文
献中の２−オキサゾリドン類のＮ−アルキル化
は、まずアミン基の水素をリチウム、ナトリウム
等のアルカリ金属で金属化した後、ヨウ化アルキ
ルでアルキル化する方法で、工業的に利用するに
は２段反応で効率が悪く、高価なうえに危険性を
伴うアルカリ金属を用いる割には収率が低い等の
問題点のある製造法である（実許公開、昭52−
7959）。 本発明者らは、かかる問題点を克服すべく鋭意
研究し、アルカリ金属水酸化物による、２−オキ
サゾリドン類とハロゲン化低級アルキルの脱ハロ
ゲン化水素反応においては、溶媒としてポリエチ
レングリコールジ低級アルキルエーテルを使用す
ることにより本反応が高選択的、高収率で進行す
ることを発見し、本発明に至つた。 本発明の２−オキサゾリドン類は、一般式 （式中R₁〜R₄は水素原子又は炭素数１〜10の
直鎖又は側鎖を有するアルキル基、炭素数１から
４のアルキル基を有する又は有しないアリール基
又はアラルキル基のいずれかを示し、R₁〜R₄は
同種又は異種でも良い）で示される化合物であ
る。 本発明の水酸化ナトリウム及び又は水酸化カリ
ウムは、溶解することなく固型物のまま反応に供
すればよく、その量は自由であるが、高反応率を
実現せしめるためには、２−オキサゾリドン類に
対し当量以上が必要である。経済性を加味しての
好ましい範囲は２−オキサゾリドン類に対し、モ
ル比で1.0〜3.0であり特に1.1〜1.7が好ましい。 本発明のハロゲン化低級アルキルは、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルの各ヨウ化
物、臭化物、塩化物であり、液又は気体の状態で
反応に供すれば良く、その量は自由であるが、高
反応率を実現せしめるためには２−オキサゾリド
ン類に対し当量以上が必要である。経済性を加味
しての好ましい範囲は、２−オキサゾリドン類に
対し、モル比で1.0〜2.0であり、特に1.05〜1.5で
ある。 本発明において溶媒として使用するポリエチレ
ングリコールジ低級アルキルエーテルは２種以上
の混合物でも使用できる。低級アルキル基とし
て、炭素数１〜４の直鎖のものが好ましく、特に
ポリエチレングリコールジメチルエーテルが優れ
ている。高反応率を実現せしめるためには反応条
件下で２−オキサゾリドン類を完全に溶解させる
必要があり、溶媒量として、重量比にて２−オキ
サゾリドン類の６倍量が必要である。経済性を加
味しての溶媒量は６倍から20倍であり、特に７倍
から15倍が好ましい。 反応温度は20℃から150℃までの範囲で任意に
選ぶことができるが特に30〜100℃が好ましい。
反応は大気圧下で行ないうるが、加圧下で行なう
ことが好ましい。本発明の方法を工業的に実施す
る場合、十分な原料接触が可能であれば回分式又
は連続式のいずれも採用することができる。又、
反応後に生成物を分離するに当り、通常一般の分
離操作を適用することができる。例えば、Ｎ−メ
チル−２−オキサゾリドンでは反応終了後、反応
混合物から遠心分離又はフイルター過により副
生塩を除去し、引き続き分離された液を蒸留精
製することにより、目的とするＮ−メチル−２−
オキサゾリドンを容易に得ることができる。 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 吹き込み管、温度計、圧力計、仕込口をそなえ
た1000ml電磁回転撹拌式オートクレーブに、２−
オキサゾリドン40ｇ（0.47モル）、水酸化ナトリ
ウム28ｇ（0.7モル）およびジエチレングリコー
ルジメチルエーテル400ｇを仕込み、35℃にて３
時間かけて塩化メチル24ｇ（0.48モル）をガス状
で導入反応せしめた。塩化メチル導入後95℃まで
昇温し４時間反応させた。反応液から副生塩を
別、液をガスクロマトグラフイーにて分析し
た。Ｎ−メチル−２−オキサゾリドンの収率は
99.9％であつた。 比較例 １ 実施例１のジエチレングリコールジメチルエー
テルの代りにトルエン400ｇを仕込み、実施例１
と同様に反応せしめた。塩化メチルは5.5ｇ
（0.11モル）しか導入できなかつた。反応液から
副生塩を別すると目的物は副生塩中に分離され
た。ブチルアルコールにて抽出し抽出液をガスク
ロマトグラフイにて分析した。Ｎ−メチル−２−
オキサゾリドンの収率は22％であつた。 実施例１と較べ、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテルの効果が大きいことが明らかである。 比較例 ２ 実施例１の装置に２−オキサゾリドン40ｇ、金
属ナトリウム10.6ｇ（0.46モル）、トルエン400ｇ
を仕込み、100℃まで昇温反応後冷却し生成した
水素をパージした後、実施例１と同様に反応せし
めた。塩化メチルは5.7ｇしか導入できず、比較
例１と同様に処理し、分析した。Ｎ−メチル−２
−オキサゾリドンの収率は23％であつた。 実施例 ２〜４ 実施例１と同様に、表−１に示す原料にて反応
を行なつた。

【表】 ハロゲン化低級アルキルとして、炭素数１から
４の低級アルキル基のヨウ化物、臭化物又は塩化
物が使用でき、アルカリ金属水酸化物として水酸
化ナトリウムおよび又は水酸化カリウムが使用で
きることが分る。 実施例５及び６ 実施例１と同様に表−２に示す原料にて反応を
行なつた。

【表】 ２−オキサゾリドンの４，５位の誘導基にかか
わらず、良好なメチル化反応が進行していること
が分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水酸化ナトリウム及び又は水酸化カリウムの
   存在下、ハロゲン化低級アルキルにて、一般式 （式中、R₁〜R₄は水素原子、炭素数１から10
   の直鎖又は側鎖を持つアルキル基、又は炭素数１
   から４のアルキル基を有する又は有しないアリー
   ル基又はアラルキル基のいずれかを示し、R₁〜
   R₄は同種又は異種でも良い）で表わされる２−
   オキサゾリドン類のＮ−アルキル化に際し、ポリ
   エチレングリコールジ低級アルキルエーテルを溶
   媒として用いることを特徴とするＮ−アルキル−
   ２−オキサゾリドン類の製造法。 ２ 溶媒がポリエチレングリコールジメチルエー
   テルである特許請求の範囲第１項記載の方法。