JPH02248442A - ブルーミング効果の減少した硫黄加硫可能なゴム混合物 - Google Patents
ブルーミング効果の減少した硫黄加硫可能なゴム混合物Info
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- JPH02248442A JPH02248442A JP3988690A JP3988690A JPH02248442A JP H02248442 A JPH02248442 A JP H02248442A JP 3988690 A JP3988690 A JP 3988690A JP 3988690 A JP3988690 A JP 3988690A JP H02248442 A JPH02248442 A JP H02248442A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、加硫剤としての硫黄、加速剤とじてのチウラ
ム化合物およびブルーミングを減少させるための添加剤
としてのある種のベンゼンスルフアニリドを含有する、
加硫可能なゴム混合物に、各成分を混合することによる
この種のゴム混合物の製造方法に、ならびにこの種のゴ
ム混合物の加硫物製造用の使用に関するものである。
ム化合物およびブルーミングを減少させるための添加剤
としてのある種のベンゼンスルフアニリドを含有する、
加硫可能なゴム混合物に、各成分を混合することによる
この種のゴム混合物の製造方法に、ならびにこの種のゴ
ム混合物の加硫物製造用の使用に関するものである。
加硫加速剤が加硫時間を短縮する、または比較的低温で
加硫を行うことを可能にする物質であることは公知であ
る（ウルマン工業化学事典（ｔｌｌｌａａｎｎｓ Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐＭｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ） 。
加硫を行うことを可能にする物質であることは公知であ
る（ウルマン工業化学事典（ｔｌｌｌａａｎｎｓ Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐＭｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ） 。
第３版．ウルバン＆シュヴアルツェンベルグ（Ｕｒｂａ
ｎ ＆ Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ， Ｍｕｎｃｈｅ
ｎ−Ｂｅｒｌｉｎ） 。
ｎ ＆ Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ， Ｍｕｎｃｈｅ
ｎ−Ｂｅｒｌｉｎ） 。
１９５７、 ３８３ページ以下を参照）。補助的な加速
剤を任意に添加して、上記の加硫加速剤の有効性を十分
に発揮させる。
剤を任意に添加して、上記の加硫加速剤の有効性を十分
に発揮させる。
いわゆる“ＥＶ 系” （“ＥＶ”−効率的な加硫（ｅ
ｆｆｉｃｉｅｎｔ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ） ）
は硫黄加硫にしばしば使用され、この場合にはチウラム
化合物、たとえば−硫化テトラアルキルチウラム（たと
えば−硫化テトラメチルチウラム）、四硫化テトラアル
キルチウラム（たとえば四硫化テトラメチルチウラム）
、および、好ましくは二硫化テトラアルキルチウラム（
たとえば二硫化テトラメチルチウラム、本明細書では以
下ＴＭＴＤ と呼ぶ）が一般に、加硫加速剤として使
用される。その優れた効果のために、これらのチウラム
化合物はまた、超加速剤（ｕｌ ｔｒａ−ａｃｃｅｌｅ
ｒａｔｏｒ）としても知られており、特にこれらを用い
て製造した加硫物に高い熱空気抵抗性を与える。
ｆｆｉｃｉｅｎｔ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ） ）
は硫黄加硫にしばしば使用され、この場合にはチウラム
化合物、たとえば−硫化テトラアルキルチウラム（たと
えば−硫化テトラメチルチウラム）、四硫化テトラアル
キルチウラム（たとえば四硫化テトラメチルチウラム）
、および、好ましくは二硫化テトラアルキルチウラム（
たとえば二硫化テトラメチルチウラム、本明細書では以
下ＴＭＴＤ と呼ぶ）が一般に、加硫加速剤として使
用される。その優れた効果のために、これらのチウラム
化合物はまた、超加速剤（ｕｌ ｔｒａ−ａｃｃｅｌｅ
ｒａｔｏｒ）としても知られており、特にこれらを用い
て製造した加硫物に高い熱空気抵抗性を与える。
チウラム化合物自体またはそれより加硫中に形成された
反応生成物は、プルーミングを起こす傾向を有し、加硫
物に好ましくない被膜を与える。
反応生成物は、プルーミングを起こす傾向を有し、加硫
物に好ましくない被膜を与える。
ブルーミングを起こす傾向は、とりわけ、ゴムの型およ
びチウラム化合物の濃度により影響を受ける（ホフマン
（Ｗ、 Ｈｏｆｆｍａｎｎ） ＊ゴムーアスベストー高
分子物質（Ｇｕｍａ＋１−Ａ５ｂｅｓｔ−Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆｅ） ’１（１９８６） 、 ４２２ページ以
下を参照）。
びチウラム化合物の濃度により影響を受ける（ホフマン
（Ｗ、 Ｈｏｆｆｍａｎｎ） ＊ゴムーアスベストー高
分子物質（Ｇｕｍａ＋１−Ａ５ｂｅｓｔ−Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆｅ） ’１（１９８６） 、 ４２２ページ以
下を参照）。
低いＣ＝Ｃ二重結合金量を有するゴム、たとえばＥＰＤ
Ｍ、ブチルゴムおよび好ましくはニトリルゴムの加硫は
、そのＣ＝Ｃ二重結合が部分的に、または完全に、選択
的に水素化されるので、しばしば架橋度が低く、これが
低いモデュラス値と、たとえば熱空気中、または熱油中
での加熱下の圧縮後に測定した値での、中程度の圧縮硬
化（ｃｏｙｎｐｒｅｓｓｉｏｎ ５ｅｔ） （ＣＳ）
値とに反映している。上記のプルーミング現象のために
、大量のチウラム化合物により Ｃ８値を増加させ得る
程度には限界がある。
Ｍ、ブチルゴムおよび好ましくはニトリルゴムの加硫は
、そのＣ＝Ｃ二重結合が部分的に、または完全に、選択
的に水素化されるので、しばしば架橋度が低く、これが
低いモデュラス値と、たとえば熱空気中、または熱油中
での加熱下の圧縮後に測定した値での、中程度の圧縮硬
化（ｃｏｙｎｐｒｅｓｓｉｏｎ ５ｅｔ） （ＣＳ）
値とに反映している。上記のプルーミング現象のために
、大量のチウラム化合物により Ｃ８値を増加させ得る
程度には限界がある。
驚くべきことには、小量の硫黄、チウラム加速剤および
Ｎ−）リクロロメチルスルフェニルベンゼンスルファニ
リド を含有する加硫系が、この先行技術の欠点を克服するこ
とがここに見いだされた。
Ｎ−）リクロロメチルスルフェニルベンゼンスルファニ
リド を含有する加硫系が、この先行技術の欠点を克服するこ
とがここに見いだされた。
したがって、本発明は、加硫するゴムを基準にした百分
率で ０．２ないしＩＩＩ量％の硫黄、 １ ないし３．５重量％のチウラム加速剤、および ０．１ないし３ 重量％の、好ましくは０．１５ないし
１重量％のＮ−トリクロロ メチルスルフェニルベンゼンスルフ アニリド を含有する、Ｃ＝Ｃ二重結合金量の少ないゴムを基剤と
する加硫可能なゴム混合物に関するものである。
率で ０．２ないしＩＩＩ量％の硫黄、 １ ないし３．５重量％のチウラム加速剤、および ０．１ないし３ 重量％の、好ましくは０．１５ないし
１重量％のＮ−トリクロロ メチルスルフェニルベンゼンスルフ アニリド を含有する、Ｃ＝Ｃ二重結合金量の少ないゴムを基剤と
する加硫可能なゴム混合物に関するものである。
本発明はまた、各成分を混合することによるこの種のゴ
ム混合物の製造方法に、および、その加硫物製造用の使
用に関するものでもある。
ム混合物の製造方法に、および、その加硫物製造用の使
用に関するものでもある。
本発明の関連では、Ｃ＝Ｃ二重結合金量の少ないゴムは
２ないし３５の、好ましくは３ないし３０の、より好ま
しくは５ないし２５のヨウ素価を有するものである。ヨ
ウ素価は一般にウニイス（Ｉｌｉｊｓ）法、すなわち、
氷酢酸中の塩化ヨウ素の付加により測定する（Ｄ Ｉ
Ｎ ５３ ２４１．第１部）。ヨウ素価は、物質１ ０
０ｇと化学的に結合するヨウ素のグラム数で表した量で
定義される。好ましいゴムの例は ＥＰＤＭ，ブチルゴ
ム、および、好ましくは水素化したニトリルゴムである
。
２ないし３５の、好ましくは３ないし３０の、より好ま
しくは５ないし２５のヨウ素価を有するものである。ヨ
ウ素価は一般にウニイス（Ｉｌｉｊｓ）法、すなわち、
氷酢酸中の塩化ヨウ素の付加により測定する（Ｄ Ｉ
Ｎ ５３ ２４１．第１部）。ヨウ素価は、物質１ ０
０ｇと化学的に結合するヨウ素のグラム数で表した量で
定義される。好ましいゴムの例は ＥＰＤＭ，ブチルゴ
ム、および、好ましくは水素化したニトリルゴムである
。
このゴムは好ましくは０℃以下の、より特定的には一１
０℃以下のガラス転移温度を有する。
０℃以下のガラス転移温度を有する。
“ＥＰＤＭ”の語はエチレン／プロピレン／ジエン三元
重合体を表す。ＥＰＤＭは、エチレンのプロピレン残基
に対する重量比が４０ ： ６０ないし６５ ： ３５
であり、Ｃ原子１．０００個あたりに１ないし２０個の
Ｃ＝Ｃ二重結合を含有していてもよいゴムよりなるもの
である。ＥＰＤＭ中の適当なジエン単量体は、たとえば
共役ジエンたとえばイソプレンおよび１．３−ブタジェ
ン、ならびに５ないし２５個のＣ原子を含有する非共役
ジエン、たとえば１．４−ペンタジェン、ｌ，４−へキ
サジエン、１．５−へキサジエン、２．５−ジメチル−
１。
重合体を表す。ＥＰＤＭは、エチレンのプロピレン残基
に対する重量比が４０ ： ６０ないし６５ ： ３５
であり、Ｃ原子１．０００個あたりに１ないし２０個の
Ｃ＝Ｃ二重結合を含有していてもよいゴムよりなるもの
である。ＥＰＤＭ中の適当なジエン単量体は、たとえば
共役ジエンたとえばイソプレンおよび１．３−ブタジェ
ン、ならびに５ないし２５個のＣ原子を含有する非共役
ジエン、たとえば１．４−ペンタジェン、ｌ，４−へキ
サジエン、１．５−へキサジエン、２．５−ジメチル−
１。
５−ヘキサジエンおよび１．４−オクタジエン；環状ジ
エン、たとえばシクロペンタジェン、シクロヘキサジエ
ン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジェン；
アルキリデンおよびアルケニルノルボルネン、たとえば
５−エチリデン−２−ノルポルネン、５−ブチリデン−
５−ノルボルネンアリル−５−ノルボルネン、２−イソ
プロペニル−５−ノルボルネンおよびトリシクロジエン
類である。
エン、たとえばシクロペンタジェン、シクロヘキサジエ
ン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジェン；
アルキリデンおよびアルケニルノルボルネン、たとえば
５−エチリデン−２−ノルポルネン、５−ブチリデン−
５−ノルボルネンアリル−５−ノルボルネン、２−イソ
プロペニル−５−ノルボルネンおよびトリシクロジエン
類である。
非共役ジエン、１．５−ヘキサジエン、エチリデンノル
ボルネンおよびジシクロペンタジェンが好ましい。ＥＰ
ＤＭのジエン含量は、好ましくは、ＥＰＤＭ を基準に
して（Ｌ５ないし１０重量％である。
ボルネンおよびジシクロペンタジェンが好ましい。ＥＰ
ＤＭのジエン含量は、好ましくは、ＥＰＤＭ を基準に
して（Ｌ５ないし１０重量％である。
問題の塁のＥＰＤＭ ゴムは、たとえばＤＥ−ｏ ｓ
２ ８０８ ７０９に記載されている。
２ ８０８ ７０９に記載されている。
本発明の関連において“ブチルゴム”の語は、９５ない
し９９．５重量％の、好ましくは９７．５ないし９９．
５重量％のイソブチンと０．５ないし５重量％の、好ま
しくは０．５ないし２．５重量％の共重合可能なジエン
、たとえばブタジェン、ジメチルブタジェン、１．３−
ペンタジェン、より特定的にはイソプレンとのイソブチ
ン共重合体を包含する。工業的な規模においては、ブチ
ルゴムはほとんど排他的に、低温におけるカチオン溶液
重合によるイソブチン／イソプレン共重合体として製造
される（たとえばカーク−オツドマー、化学工学事典（
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第２版．７巻．６８８ページ、
インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌ．、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ／Ｌｏｎｄｏｎ／Ｓｙ
ｄｎｅｙ） 、 １９６５およびウィンナッカー−キュ
ヒラ−（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｌｌｃｈｌｅｒ） 、
化学工学（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ
） 、第４版．６巻． ５５０ − ５５５ページ、カ
ルシ・ハンザ−出版（Ｃａｒｔ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒ
ｌａｇ， Ｍ（ｉｎｃｈｅｎ−Ｗｉｅｎ） １９６２を
参照）。
し９９．５重量％の、好ましくは９７．５ないし９９．
５重量％のイソブチンと０．５ないし５重量％の、好ま
しくは０．５ないし２．５重量％の共重合可能なジエン
、たとえばブタジェン、ジメチルブタジェン、１．３−
ペンタジェン、より特定的にはイソプレンとのイソブチ
ン共重合体を包含する。工業的な規模においては、ブチ
ルゴムはほとんど排他的に、低温におけるカチオン溶液
重合によるイソブチン／イソプレン共重合体として製造
される（たとえばカーク−オツドマー、化学工学事典（
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第２版．７巻．６８８ページ、
インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌ．、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ／Ｌｏｎｄｏｎ／Ｓｙ
ｄｎｅｙ） 、 １９６５およびウィンナッカー−キュ
ヒラ−（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｌｌｃｈｌｅｒ） 、
化学工学（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ
） 、第４版．６巻． ５５０ − ５５５ページ、カ
ルシ・ハンザ−出版（Ｃａｒｔ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒ
ｌａｇ， Ｍ（ｉｎｃｈｅｎ−Ｗｉｅｎ） １９６２を
参照）。
好ましい水素化されたニトリルゴムは、５ないし６０重
量％の、好ましくはｌＯないし５０重量％の共重合した
アクリロニトリルを含有するブタジェン／アクリロニト
リル共重合体を基剤とするものである。この関連で“水
素化された”は、水素化可能なＣ＝Ｃ二重結合の９０な
いし９８．５％、好ましくは９５ないし９８％が水素化
されていることを意味する。水素化の程度はＩＲ ス
ペクトル法により測定することができる。
量％の、好ましくはｌＯないし５０重量％の共重合した
アクリロニトリルを含有するブタジェン／アクリロニト
リル共重合体を基剤とするものである。この関連で“水
素化された”は、水素化可能なＣ＝Ｃ二重結合の９０な
いし９８．５％、好ましくは９５ないし９８％が水素化
されていることを意味する。水素化の程度はＩＲ ス
ペクトル法により測定することができる。
ニトリルゴムの水素化は公知である．ＵＳ−ＰＳ ３，
７００，６３７、Ｄ Ｅ −Ｏ Ｓ ２５ ３９ １３
２、３０ ４６ ００８、３０ ４６ ２５１、 ３
２ ２７ ６５０、３３ ２９ ９７４、ＥＰ−ＡＩｌ
ｌ ４１２、Ｐ Ｒ−Ｐ Ｓ ２ ５４０ ５０３。水
素化されたニトリルゴムは、とりわけ、酸化に対する比
較的高い安定性を特色としている。
７００，６３７、Ｄ Ｅ −Ｏ Ｓ ２５ ３９ １３
２、３０ ４６ ００８、３０ ４６ ２５１、 ３
２ ２７ ６５０、３３ ２９ ９７４、ＥＰ−ＡＩｌ
ｌ ４１２、Ｐ Ｒ−Ｐ Ｓ ２ ５４０ ５０３。水
素化されたニトリルゴムは、とりわけ、酸化に対する比
較的高い安定性を特色としている。
本発明記載の方法に適したゴムは一般に、ｌＯないし１
５０の、好ましくは２５ないし８０（ＭＬｌ ＋ ４）
／１００℃のムーニー粘性（Ｄ Ｉ Ｎ ５３ ５２３
）を有するものである。
５０の、好ましくは２５ないし８０（ＭＬｌ ＋ ４）
／１００℃のムーニー粘性（Ｄ Ｉ Ｎ ５３ ５２３
）を有するものである。
好ましいチウラム加速剤には上記の一硫化、および多硫
化テトラアルキルチウラムが含まれ、アルキル基は一般
に１ないし４個の、好ましくは１まｔ；は２個のＣ原子
を含有する。
化テトラアルキルチウラムが含まれ、アルキル基は一般
に１ないし４個の、好ましくは１まｔ；は２個のＣ原子
を含有する。
本発明に従って使用する Ｎ−トリクロロメチルスルフ
ェニルベンゼンスルファニリドは公知物質であり、たと
えばパルカレント（ ’！Ｖｕｌｋａｌｅｎｔ） Ｅ（
バイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎ）の製品）として市販されている。
ェニルベンゼンスルファニリドは公知物質であり、たと
えばパルカレント（ ’！Ｖｕｌｋａｌｅｎｔ） Ｅ（
バイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎ）の製品）として市販されている。
加硫助剤および、必要に応じて活性剤、充填剤たとえば
カーボンブラック、可塑剤、老化防止剤および／または
加工助剤を通常の量、加硫前に６加することができる。
カーボンブラック、可塑剤、老化防止剤および／または
加工助剤を通常の量、加硫前に６加することができる。
０、１ないし２重量％の、好ましくは０．２ないし１重
量％（ゴムを基準にして）の量で一般に使用される好ま
しい加硫助剤には、チアゾール加速剤、たとえば２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、二硫化ジベンゾチアゾール
、ベンゾチアジル−２−シクロヘキシルスルフェンアミ
ド（ＣＢＳ）、ベンゾチアジル−２−第３ブチルスル７
エンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−モルホリノチオ−２−ベ
ンゾチアゾール（ＭＢＳ）、ベンゾチアジル−２−ジイ
ソプロピルスルフェンアミｌ’（ＤＩＢＳ）、ベンゾチ
アジル−２−第３アミルスルフエンアミド（八ＭＺ）、
ベンゾチアジルジシクロへキシルスル７エンアミド（Ｄ
ＣＢＳ）およびモルホリノチオカルボニルスルフェンモ
ルフイド（ＯＴＯＳ）が含まれる。
量％（ゴムを基準にして）の量で一般に使用される好ま
しい加硫助剤には、チアゾール加速剤、たとえば２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、二硫化ジベンゾチアゾール
、ベンゾチアジル−２−シクロヘキシルスルフェンアミ
ド（ＣＢＳ）、ベンゾチアジル−２−第３ブチルスル７
エンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−モルホリノチオ−２−ベ
ンゾチアゾール（ＭＢＳ）、ベンゾチアジル−２−ジイ
ソプロピルスルフェンアミｌ’（ＤＩＢＳ）、ベンゾチ
アジル−２−第３アミルスルフエンアミド（八ＭＺ）、
ベンゾチアジルジシクロへキシルスル７エンアミド（Ｄ
ＣＢＳ）およびモルホリノチオカルボニルスルフェンモ
ルフイド（ＯＴＯＳ）が含まれる。
最も有意の無期活性剤は金属酸化物、特に酸化亜鉛であ
る。ある場合には酸化マグネシウムまたは水酸化カルシ
ウムも使用することができる。
る。ある場合には酸化マグネシウムまたは水酸化カルシ
ウムも使用することができる。
適当な加工助剤は、たとえば、得られる加硫物の性質に
有利な効果を与え得る、脂肪酸たとえばステアリン酸お
よびその亜鉛塩である。
有利な効果を与え得る、脂肪酸たとえばステアリン酸お
よびその亜鉛塩である。
上記の各成分は標準的な混合装置中で混合することがで
きる。
きる。
好ましい混合装置は混練器（ｋｎｅａｄｅｒ） 、ロー
ル、内部混合器、および、ゴム工業で典型的に使用され
る、毎秒ｌないし１，０００の、好ましくは毎秒ｌない
し２０の剪断速度で一般的に作動する混合押出し機であ
る。
ル、内部混合器、および、ゴム工業で典型的に使用され
る、毎秒ｌないし１，０００の、好ましくは毎秒ｌない
し２０の剪断速度で一般的に作動する混合押出し機であ
る。
加硫は１００ないし２００℃の範囲の温度で、好ましく
は１３０ないし１８０℃の範囲の温度で、任意にＩＯな
いし２００バールの圧力下で実施することができる。
は１３０ないし１８０℃の範囲の温度で、任意にＩＯな
いし２００バールの圧力下で実施することができる。
優れた加硫物の性質は一般には後硬化（ｐｏｓｔ−ｃｕ
ｒ ｉｎｇ）なしに達成されるが、しばしば後硬化によ
り改良することができる。
ｒ ｉｎｇ）なしに達成されるが、しばしば後硬化によ
り改良することができる。
本発明に従って得られる加硫物は、その高度の復元性（
ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ）のために、駆動ベルトおよびギ
アベルト用の優れた材料である。加えて、この加硫物は
全ての種類の封緘（ｓｅａｌｉｎｇ）材料としての優れ
た性質をも示し、とりわけ、ホースの芯材またはシース
としても使用し得る。
ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ）のために、駆動ベルトおよびギ
アベルト用の優れた材料である。加えて、この加硫物は
全ての種類の封緘（ｓｅａｌｉｎｇ）材料としての優れ
た性質をも示し、とりわけ、ホースの芯材またはシース
としても使用し得る。
実施例
３３．７重量％のアクリロニトリル含有量、最初に存在
したＣ＝Ｃ二重結合を基準にして９６．４％の水素化度
、および６７（ＭＬ １＋４）／１００°ｃのムーニー
粘性を有する水素化したアクリロニトリル／フタジエン
共重合体を、以下の実施例のゴムとして使用した。
したＣ＝Ｃ二重結合を基準にして９６．４％の水素化度
、および６７（ＭＬ １＋４）／１００°ｃのムーニー
粘性を有する水素化したアクリロニトリル／フタジエン
共重合体を、以下の実施例のゴムとして使用した。
実験室用混練基中で、１００部のゴムを５０°Ｃで０．
５分間練砕（ｍａｓｔｉｃａｔｅ） Ｌ／、その後、０
．５１部の硫黄、１部のステアリン酸、２部の酸化亜鉛
、１部のオクチル化ジフェニルアミン（バルヵノックス
（’ＩＶｕｌｋａｎｏｘ） ＯＣＤ 、バイエル社の製
品）、０．４部のメチルメルカプトベンズイミダゾール
（バルカノックス ２ＭＢ２、／＜イニル社の製品）お
よび４５部のカーボンブラック（コラックス（Ｃｏｒａ
ｘ） Ｎ ５５０、デグッサ／ウエツセリング（Ｄｅ
ｇｕｓｓａ／Ｗｅｓｓｅｌｉｎｇ）の製品）を添加し、
この混合物を混練（４，５分）により均質化した。
５分間練砕（ｍａｓｔｉｃａｔｅ） Ｌ／、その後、０
．５１部の硫黄、１部のステアリン酸、２部の酸化亜鉛
、１部のオクチル化ジフェニルアミン（バルヵノックス
（’ＩＶｕｌｋａｎｏｘ） ＯＣＤ 、バイエル社の製
品）、０．４部のメチルメルカプトベンズイミダゾール
（バルカノックス ２ＭＢ２、／＜イニル社の製品）お
よび４５部のカーボンブラック（コラックス（Ｃｏｒａ
ｘ） Ｎ ５５０、デグッサ／ウエツセリング（Ｄｅ
ｇｕｓｓａ／Ｗｅｓｓｅｌｉｎｇ）の製品）を添加し、
この混合物を混練（４，５分）により均質化した。
上記のゴム混合物をロール上で約１００°Ｃに冷却した
のち、２部の二硫化テトラメチルチウラム（パルカレン
ト（’１Ｖｕｌｋａｃｉｔ）チウラム、バイエル社の製
品’） 、 ０．５部のベンゾチアジル−２−シクロへ
キシルスル７エンアミト（パルカレント Ｃ２１バイエ
ル社の製品）および種々の量（表１を参照）のＮ−）リ
クロロメチルスルフェニルベンゼンスルファニリド（パ
ルカレント Ｅ、バイエル社の製品）よりなる加速剤系
を添加した。
のち、２部の二硫化テトラメチルチウラム（パルカレン
ト（’１Ｖｕｌｋａｃｉｔ）チウラム、バイエル社の製
品’） 、 ０．５部のベンゾチアジル−２−シクロへ
キシルスル７エンアミト（パルカレント Ｃ２１バイエ
ル社の製品）および種々の量（表１を参照）のＮ−）リ
クロロメチルスルフェニルベンゼンスルファニリド（パ
ルカレント Ｅ、バイエル社の製品）よりなる加速剤系
を添加した。
得られた混合物の性質は以下に列記しである：色」 混
合物の性質 Ｎ−トリクロロメ チルスルフェニ ルベンゼンスル ７アニリド −０，５１１，５０，４（部） ステアリン酸 亜鉛 −２スコーチ（５
ｃｏｒｃｈ）時間 ムーニー・スコーチ Ｍ Ｓ −ｔｉ／１３０℃ １８．５ ２０．９ １？
、９ １６．２ ２１．９（分） 加硫針１６０℃ ｔｏｏ Ｃ分） ４．５ ５．０ ４．７ ４．６
４．９ｔ、。（分）１２．６ １２．７ １１．７
１２．４ １２．５Ｆ、、、（ｃＮ） ４３．８ ５
７ ６０ ６１ ５９得られた混合物を１６０°
Ｃで３０分加硫した。
合物の性質 Ｎ−トリクロロメ チルスルフェニ ルベンゼンスル ７アニリド −０，５１１，５０，４（部） ステアリン酸 亜鉛 −２スコーチ（５
ｃｏｒｃｈ）時間 ムーニー・スコーチ Ｍ Ｓ −ｔｉ／１３０℃ １８．５ ２０．９ １？
、９ １６．２ ２１．９（分） 加硫針１６０℃ ｔｏｏ Ｃ分） ４．５ ５．０ ４．７ ４．６
４．９ｔ、。（分）１２．６ １２．７ １１．７
１２．４ １２．５Ｆ、、、（ｃＮ） ４３．８ ５
７ ６０ ６１ ５９得られた混合物を１６０°
Ｃで３０分加硫した。
加硫物の性質は、Ｓ２試験片（厚さ２ ｍｍ）にっいて
、ｌ５Ｏ１１準３７−１９７７に従って測定した。
、ｌ５Ｏ１１準３７−１９７７に従って測定した。
結果に関しては、表２を参照。
表２ 加硫物の性質
実施例 １２３４５
引っ張り
強度（ＭＰａ） ２９ ２８ ２８ ２８
２９破断伸長度（％） ５２０ ５００ ４９０ ４７
０ ５００モデユラス Ｓ＋ａａ（ＭＰａ） ３．４ ３．８ ３．９ ４．
０ ３．６シヨアＡ硬度 ７２ ７３ ７３ ７
３ ７２圧縮硬化 ｌＮ ５３５１７、 ７０ ５３ ５５ ５７
５４試験片２． ７０時／１００℃（％） 同上、６時間 １４０℃の ５４ ３５ ３８ ４２
３３後硬化後（％） である。
２９破断伸長度（％） ５２０ ５００ ４９０ ４７
０ ５００モデユラス Ｓ＋ａａ（ＭＰａ） ３．４ ３．８ ３．９ ４．
０ ３．６シヨアＡ硬度 ７２ ７３ ７３ ７
３ ７２圧縮硬化 ｌＮ ５３５１７、 ７０ ５３ ５５ ５７
５４試験片２． ７０時／１００℃（％） 同上、６時間 １４０℃の ５４ ３５ ３８ ４２
３３後硬化後（％） である。
１、加硫するゴムを基準にした百分率で０．２ないし１
重量％の硫黄、 １ ないし３．５重量％のチウラム加速剤、および ０．１ないし３ 重量％のＮ−トリクロロメチルスルフ
ェニルベンゼンスルファ ニリド を含有する、Ｃ＝Ｃ二重結合金量の少ないゴムを基剤と
する加硫可能なゴム混合物。
重量％の硫黄、 １ ないし３．５重量％のチウラム加速剤、および ０．１ないし３ 重量％のＮ−トリクロロメチルスルフ
ェニルベンゼンスルファ ニリド を含有する、Ｃ＝Ｃ二重結合金量の少ないゴムを基剤と
する加硫可能なゴム混合物。
２、加硫するゴムを基準にして０．１５ないし１重量％
のＮ−トリクロロメチルスルフェニルベンゼンスルファ
ニリドを含有する上記の第１項記載のゴム混合物。
のＮ−トリクロロメチルスルフェニルベンゼンスルファ
ニリドを含有する上記の第１項記載のゴム混合物。
３、上記の各成分を混合することによる上記の第１およ
び第２項記載のゴム混合物の製造方法。
び第２項記載のゴム混合物の製造方法。
４、上記の第１および第２ＸＪ記載のゴム混合物の加硫
物製造用の使用。
物製造用の使用。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、加硫するゴムを基準にした百分率で ０．２ないし１重量％の硫黄、 １ないし３．５重量％のチウラム加速剤、 および ０．１ないし３重量％のＮ−トリクロロメチルスルフェ
ニルベンゼンスルファ ニリド を含有する、Ｃ＝Ｃ二重結合金量の少ないゴムを基剤と
する加硫可能なゴム混合物。 ２、上記の各成分を混合することによる、特許請求の範
囲第１項記載のゴム混合物の製造方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載のゴム混合物の、加硫物
製造用の使用。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19893906188 DE3906188A1 (de) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | Schwefel-vulkanisierbare kautschukmassen mit vermindertem ausblueheffekt |
| DE3906188.4 | 1989-02-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02248442A true JPH02248442A (ja) | 1990-10-04 |
Family
ID=6375091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3988690A Pending JPH02248442A (ja) | 1989-02-28 | 1990-02-22 | ブルーミング効果の減少した硫黄加硫可能なゴム混合物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0386499A1 (ja) |
| JP (1) | JPH02248442A (ja) |
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| DE (1) | DE3906188A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704459A1 (en) | 1994-09-30 | 1996-04-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Highly saturated nitrile rubber, process for producing same, vulcanizable rubber composition, aqueous emulsion and adhesive composition |
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| WO2015080114A1 (ja) * | 2013-11-27 | 2015-06-04 | 三菱電線工業株式会社 | ゴム組成物およびシール部材 |
| JP2016148049A (ja) * | 2016-03-23 | 2016-08-18 | 三菱電線工業株式会社 | ゴム組成物およびシール部材 |
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|---|---|---|---|---|
| US5416167A (en) * | 1990-10-05 | 1995-05-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Vulcanizable rubber compositions containing salts of partial carboxylic acid esters |
| DE4031566A1 (de) * | 1990-10-05 | 1992-04-09 | Bayer Ag | Schwefel-vulkanisierbare kautschukmassen mit verbessertem vulkanisationsgrad |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE758927A (fr) * | 1969-11-15 | 1971-05-13 | Bayer Ag | Nouveaux retardateurs de vulcanisation a base de sulfonamides substitues |
| DE2225189A1 (de) * | 1971-05-28 | 1972-12-07 | Universal Oil Prod Co | Vulkanisierbare Dienkautschukmasse |
-
1989
- 1989-02-28 DE DE19893906188 patent/DE3906188A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-15 EP EP90102918A patent/EP0386499A1/de not_active Withdrawn
- 1990-02-22 JP JP3988690A patent/JPH02248442A/ja active Pending
- 1990-02-26 CA CA 2010905 patent/CA2010905A1/en not_active Abandoned
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704459A1 (en) | 1994-09-30 | 1996-04-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Highly saturated nitrile rubber, process for producing same, vulcanizable rubber composition, aqueous emulsion and adhesive composition |
| EP0704480A1 (en) | 1994-09-30 | 1996-04-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Rubber composition comprising nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber and ethylenically saturated copolymer rubber |
| JP2004182993A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Bayer Inc | 接着性組成物 |
| JP2012229323A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-11-22 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| WO2012165561A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
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| JP2013023582A (ja) * | 2011-07-21 | 2013-02-04 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| US9238730B2 (en) | 2012-01-30 | 2016-01-19 | Bridgestone Corporation | Anti-vibration rubber composition, crosslinked anti-vibration rubber composition, and anti-vibration rubber |
| WO2013114877A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物、架橋防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| JPWO2013114877A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2015-05-11 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物、架橋防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2013155300A (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物、架橋防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2013155301A (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| WO2014045743A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2014-03-27 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法 |
| JP2014062162A (ja) * | 2012-09-20 | 2014-04-10 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
| WO2014080794A1 (ja) * | 2012-11-22 | 2014-05-30 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2014105212A (ja) * | 2012-11-22 | 2014-06-09 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| US9416257B2 (en) | 2012-11-22 | 2016-08-16 | Bridgestone Corporation | Antivibration rubber composition, and antivibration rubber |
| WO2015080114A1 (ja) * | 2013-11-27 | 2015-06-04 | 三菱電線工業株式会社 | ゴム組成物およびシール部材 |
| JP2016148049A (ja) * | 2016-03-23 | 2016-08-18 | 三菱電線工業株式会社 | ゴム組成物およびシール部材 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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