JPH0225381B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0225381B2 JPH0225381B2 JP13486882A JP13486882A JPH0225381B2 JP H0225381 B2 JPH0225381 B2 JP H0225381B2 JP 13486882 A JP13486882 A JP 13486882A JP 13486882 A JP13486882 A JP 13486882A JP H0225381 B2 JPH0225381 B2 JP H0225381B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- weight
- parts
- polystyrene
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は難燃性ポリスチレン系樹脂組成物に関
する。詳しくはポリスチレン系樹脂にレゾルシ
ン・ポリホスフエート化合物を配合した難燃化組
成物に関する。 ポリスチレン系樹脂組成物はその優れた性質に
より各方面に多量に使用されているが、燃え易い
という欠点を有するので、使用分野によつては最
適の材料とはいえない場合が多い。例えば燃え続
けると極めて危険な事態が予想される電気製品あ
るいは事務機器の部品などには不適である。或い
は、また多泡性の成型体とした場合、この燃え易
いという欠点が著しくあらわれるので建築材料の
如き用途に対しては優れた断熱性、吸音性を有し
ながらその用途が自ずと限定されざるを得ないと
いう難点を有している。近年、火災に対する安全
の必要性から、これら樹脂に対する難燃化の要求
がとみにクローズアツプされ、特に家電製品に対
する米国UL(アンダーライターズ・ラボラトリ
ー)規格は、年とともに厳しくなり燃焼中に滴下
物、即ち火だれのないポリスチレン系樹脂が強く
要望されている。かかるポリスチレン系樹脂に難
燃性を付与するために、従来から種々な方法が提
案されあるいは試みられている。 一般的な方法としては、有機ハロゲン化合物及
びハロゲン化リン酸エステル等の有機難燃化剤あ
るいはこれらと三酸化アンチモンのごとき無機難
燃助剤の併用混入によつて難燃化できることが知
られている。 しかし乍ら、何れの方法をとるにしろ、樹脂組
成物の耐衝撃強度や軟化点を低下させたり、ある
いは押出、成型時の温度制御の許容範囲を著しく
狭くし、その結果制御を誤まると該化合物が分解
して着色したペレツトや成型品を生じたり、ある
いは又分解によつて難燃性賦与効果が満足すべき
程度ではなくなつたりする難点がある。更には燃
焼中に滴下物、即ち火だれが生ずる。これら組成
物においてはすぐれた難燃性を有し、且つ滴下物
のないものを得るためには、前記難燃化剤を多量
混入しなければならず、その結果ポリスチレン系
樹脂が有するすぐれた機械的特性、その他の好ま
しい諸特性のいずれかあるいはすべてを甚しく低
下させる欠点を有する。この燃焼滴下物を防止す
るために、無機充填剤を混入する方法も提案さ
れ、ある程度の効果を得ている。しかしながら、
この方法はポリスチレン系樹脂が有するすぐれた
諸特性のいずれかを失つてしまう難点を有してお
りいまだ充分でない。 また、ハロゲンあるいはリン含有難燃化剤にお
いて単にその物質中のハロゲンあるいはリンの含
有量が高ければ難燃性付与効果が大であるとは限
らず、また最終製品である樹脂組成物中のハロゲ
ンあるいはリンの含有量が多ければ効果も大であ
るとは限らない。従つて、いかなる化学構造の物
質を使用すれば難燃性付与効果が大であり、且つ
最終製品の諸特性に悪影響を与えないかについて
予測することは極めて困難である。 本発明者等はポリスチレン系樹脂組成物に対す
る優れた難燃化剤を探索すべく鋭意検討した結
果、レゾルシンポリホスフエート化合物が極めて
優れた難燃化効果を有するに止まらずこれまで知
られているホスフエート化合物に比較し、燃焼滴
下物を大巾に抑制することを見い出した。 さらにこのレゾルシン化合物は無着色で揮発性
が少く、加工時の発煙、ブリードが極度に少く、
ポリスチレン系樹脂に対し優れた相溶性を有する
ことが判明した。 特に同族化合物のハイドロキノンポリホスフエ
ート化合物が加工時著しく着色し、、又プリード、
ブルームを起すことからしてこのレゾルシンポリ
ホスホスフエート化合物の優れた効果は特異的で
ある。 即ち、本発明はポリスチレン系樹脂に、次の一
般式()で表わされるポリホスフエート化合物
を配合して、難燃性樹脂組成物を提供するもので
ある。 (式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、n
は1〜5を示す。) 本発明におけるポリスチレン系樹脂とは、スチ
レン並びにα―メチルスチレンの如きα―置換ス
チレン、ビニルトルエン、ロークロロスチレンの
如き核置換スチレンなどのスチレン誘導体の重合
体;これら単量体を主とし、これに共重合可能な
単量体、例えばアクリルニトリル、アクリル酸並
びにメタクリル酸、それらのメチルあるいはエチ
ルエステルの如きビニル化合物、ビニルピリジ
ン、ビニルカルバゾールの如き複素環化合物、ブ
タジエン、イソプレンの如き共役ジエン化合物な
どの一種または二種以上を混合した単量体から得
られる相互重合体;及び上記重合体を実質的に主
成分とする熱可塑性樹脂組成物を意味する。 本発明の効果を発揮するホスフエート化合物の
含有量は、全組成物に対して0.1〜30重量%、好
ましくは1〜15重量%である。 本発明の難燃性樹脂組成物は、所定成分をミキ
シングロール、ニーダ、バンバリーミキサー及び
押出機等通常の方法で混合できる。 本発明においても通常の場合と同様に混練時、
必要に応じて、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、
充填剤及び安定剤等の各種添加剤を混入しても差
支えない。 本発明による難燃性樹脂組成物は、先に記述し
たごとく種々な利点および特徴を兼備しているの
で、さらに広範な用途が期待される。特に、難燃
性にすぐれ且つ燃焼滴下物のないことから新たな
用途を提供するものである。 以下、実施例によつて本発明を具体的に示す
が、これによつて本発明の範囲が限定されるもの
ではない。 実施例 1 耐衝撃性ポリスチレン(ダイヤレツクスHT−
88三菱モンサント社製)100重量部に第1表に記
載の有機ホスフエート化合物10重量部を加え、10
のV型ブレンダーで約15分間ブレンドし均一に
ブレンドした後、40m/mφの押出機でペレツト
化し、それを容量4オンスの成型機で定められた
試験片を作つた。 難燃性の評価はUL−94に規定された試験法に
準じて行い、各々5個の試験片に対し最初の着火
から消炎迄の時間を求めその平均値を記した。
又、熱変形温度はASTM規格D648に準じて測定
した。結果を第1表に示す。
する。詳しくはポリスチレン系樹脂にレゾルシ
ン・ポリホスフエート化合物を配合した難燃化組
成物に関する。 ポリスチレン系樹脂組成物はその優れた性質に
より各方面に多量に使用されているが、燃え易い
という欠点を有するので、使用分野によつては最
適の材料とはいえない場合が多い。例えば燃え続
けると極めて危険な事態が予想される電気製品あ
るいは事務機器の部品などには不適である。或い
は、また多泡性の成型体とした場合、この燃え易
いという欠点が著しくあらわれるので建築材料の
如き用途に対しては優れた断熱性、吸音性を有し
ながらその用途が自ずと限定されざるを得ないと
いう難点を有している。近年、火災に対する安全
の必要性から、これら樹脂に対する難燃化の要求
がとみにクローズアツプされ、特に家電製品に対
する米国UL(アンダーライターズ・ラボラトリ
ー)規格は、年とともに厳しくなり燃焼中に滴下
物、即ち火だれのないポリスチレン系樹脂が強く
要望されている。かかるポリスチレン系樹脂に難
燃性を付与するために、従来から種々な方法が提
案されあるいは試みられている。 一般的な方法としては、有機ハロゲン化合物及
びハロゲン化リン酸エステル等の有機難燃化剤あ
るいはこれらと三酸化アンチモンのごとき無機難
燃助剤の併用混入によつて難燃化できることが知
られている。 しかし乍ら、何れの方法をとるにしろ、樹脂組
成物の耐衝撃強度や軟化点を低下させたり、ある
いは押出、成型時の温度制御の許容範囲を著しく
狭くし、その結果制御を誤まると該化合物が分解
して着色したペレツトや成型品を生じたり、ある
いは又分解によつて難燃性賦与効果が満足すべき
程度ではなくなつたりする難点がある。更には燃
焼中に滴下物、即ち火だれが生ずる。これら組成
物においてはすぐれた難燃性を有し、且つ滴下物
のないものを得るためには、前記難燃化剤を多量
混入しなければならず、その結果ポリスチレン系
樹脂が有するすぐれた機械的特性、その他の好ま
しい諸特性のいずれかあるいはすべてを甚しく低
下させる欠点を有する。この燃焼滴下物を防止す
るために、無機充填剤を混入する方法も提案さ
れ、ある程度の効果を得ている。しかしながら、
この方法はポリスチレン系樹脂が有するすぐれた
諸特性のいずれかを失つてしまう難点を有してお
りいまだ充分でない。 また、ハロゲンあるいはリン含有難燃化剤にお
いて単にその物質中のハロゲンあるいはリンの含
有量が高ければ難燃性付与効果が大であるとは限
らず、また最終製品である樹脂組成物中のハロゲ
ンあるいはリンの含有量が多ければ効果も大であ
るとは限らない。従つて、いかなる化学構造の物
質を使用すれば難燃性付与効果が大であり、且つ
最終製品の諸特性に悪影響を与えないかについて
予測することは極めて困難である。 本発明者等はポリスチレン系樹脂組成物に対す
る優れた難燃化剤を探索すべく鋭意検討した結
果、レゾルシンポリホスフエート化合物が極めて
優れた難燃化効果を有するに止まらずこれまで知
られているホスフエート化合物に比較し、燃焼滴
下物を大巾に抑制することを見い出した。 さらにこのレゾルシン化合物は無着色で揮発性
が少く、加工時の発煙、ブリードが極度に少く、
ポリスチレン系樹脂に対し優れた相溶性を有する
ことが判明した。 特に同族化合物のハイドロキノンポリホスフエ
ート化合物が加工時著しく着色し、、又プリード、
ブルームを起すことからしてこのレゾルシンポリ
ホスホスフエート化合物の優れた効果は特異的で
ある。 即ち、本発明はポリスチレン系樹脂に、次の一
般式()で表わされるポリホスフエート化合物
を配合して、難燃性樹脂組成物を提供するもので
ある。 (式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、n
は1〜5を示す。) 本発明におけるポリスチレン系樹脂とは、スチ
レン並びにα―メチルスチレンの如きα―置換ス
チレン、ビニルトルエン、ロークロロスチレンの
如き核置換スチレンなどのスチレン誘導体の重合
体;これら単量体を主とし、これに共重合可能な
単量体、例えばアクリルニトリル、アクリル酸並
びにメタクリル酸、それらのメチルあるいはエチ
ルエステルの如きビニル化合物、ビニルピリジ
ン、ビニルカルバゾールの如き複素環化合物、ブ
タジエン、イソプレンの如き共役ジエン化合物な
どの一種または二種以上を混合した単量体から得
られる相互重合体;及び上記重合体を実質的に主
成分とする熱可塑性樹脂組成物を意味する。 本発明の効果を発揮するホスフエート化合物の
含有量は、全組成物に対して0.1〜30重量%、好
ましくは1〜15重量%である。 本発明の難燃性樹脂組成物は、所定成分をミキ
シングロール、ニーダ、バンバリーミキサー及び
押出機等通常の方法で混合できる。 本発明においても通常の場合と同様に混練時、
必要に応じて、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、
充填剤及び安定剤等の各種添加剤を混入しても差
支えない。 本発明による難燃性樹脂組成物は、先に記述し
たごとく種々な利点および特徴を兼備しているの
で、さらに広範な用途が期待される。特に、難燃
性にすぐれ且つ燃焼滴下物のないことから新たな
用途を提供するものである。 以下、実施例によつて本発明を具体的に示す
が、これによつて本発明の範囲が限定されるもの
ではない。 実施例 1 耐衝撃性ポリスチレン(ダイヤレツクスHT−
88三菱モンサント社製)100重量部に第1表に記
載の有機ホスフエート化合物10重量部を加え、10
のV型ブレンダーで約15分間ブレンドし均一に
ブレンドした後、40m/mφの押出機でペレツト
化し、それを容量4オンスの成型機で定められた
試験片を作つた。 難燃性の評価はUL−94に規定された試験法に
準じて行い、各々5個の試験片に対し最初の着火
から消炎迄の時間を求めその平均値を記した。
又、熱変形温度はASTM規格D648に準じて測定
した。結果を第1表に示す。
【表】
【表】
実施例 2
ポリスチレン(スタイロン666旭ダウ社製)100
重量部に、ヘキサブロムベンゼン5重量部及び第
2表に記載の有機ホスフエート化合物5重量部を
加え、実施例1と同様に試験片を作り、難燃性の
評価を行つた。 結果を第2表に示す。
重量部に、ヘキサブロムベンゼン5重量部及び第
2表に記載の有機ホスフエート化合物5重量部を
加え、実施例1と同様に試験片を作り、難燃性の
評価を行つた。 結果を第2表に示す。
【表】
実施例 3
AS樹脂(エスチレンAS−20新日鉄化学社製)
100重量部にデカブロムビフエニルエーテル4重
量部及び第3表に記載の有機ホスフエート化合物
2重量部を加え、実施例1と同様にして試験片を
作り、難燃性の評価を行つた。結果を第3表に示
す。
100重量部にデカブロムビフエニルエーテル4重
量部及び第3表に記載の有機ホスフエート化合物
2重量部を加え、実施例1と同様にして試験片を
作り、難燃性の評価を行つた。結果を第3表に示
す。
【表】
実施例 4
ABS樹脂(Blendex111;宇部サイコン社製)
100重量部に、テトラブロムビスフエノールA5重
量部及び第4表記載の有機ホスフエート化合物3
重量部を加え、230℃で射出成型して試験片を作
成した。この試験片の着色の程度及び実施例1と
同様にして測定した難燃性を評価した。 また、試験片を室温で10日間放置後の表面状態
を観察し、ブリードの有無をみた。 結果を第4表に示す。
100重量部に、テトラブロムビスフエノールA5重
量部及び第4表記載の有機ホスフエート化合物3
重量部を加え、230℃で射出成型して試験片を作
成した。この試験片の着色の程度及び実施例1と
同様にして測定した難燃性を評価した。 また、試験片を室温で10日間放置後の表面状態
を観察し、ブリードの有無をみた。 結果を第4表に示す。
【表】
れば着色が激しいことを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリスチレン系樹脂及び次の一般式()で
表わされるポリホスフエート化合物から成る難燃
性ポリスチレン系樹脂組成物。 (式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、n
は1〜5を示す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13486882A JPS5924736A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13486882A JPS5924736A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5924736A JPS5924736A (ja) | 1984-02-08 |
| JPH0225381B2 true JPH0225381B2 (ja) | 1990-06-01 |
Family
ID=15138348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13486882A Granted JPS5924736A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5924736A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0556766U (ja) * | 1992-01-06 | 1993-07-27 | 株式会社豊田自動織機製作所 | スポイラーの取付構造 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63117057A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-21 | Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk | 難燃性耐熱性芳香族ビニル系樹脂組成物 |
| US5204394A (en) * | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| USRE36188E (en) * | 1989-09-20 | 1999-04-06 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| DE4328656A1 (de) * | 1993-08-26 | 1995-03-02 | Bayer Ag | Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| US5837760A (en) * | 1994-03-16 | 1998-11-17 | Elastogran Gmbh | Self-extinguishing thermoplastic polyurethanes and their preparation |
| TW360681B (en) | 1995-06-07 | 1999-06-11 | Gen Electric | Phosphate flame retardant polymers |
| KR0150766B1 (ko) * | 1995-08-19 | 1998-10-15 | 유현식 | 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물 |
| US6359043B1 (en) | 1998-09-24 | 2002-03-19 | General Electric Company | Mica as flame retardant in glass filled noryl |
| US6096821A (en) * | 1999-04-02 | 2000-08-01 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin concentrates |
| US6258879B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-07-10 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin concentrates containing organic phosphates |
| US6319432B1 (en) | 1999-06-11 | 2001-11-20 | Albemarle Corporation | Bisphenol-A bis(diphenyl phosphate)-based flame retardant |
| US6399685B1 (en) | 2000-12-11 | 2002-06-04 | Albemarle Corporation | Purification of arylene polyphosphate esters |
| PH12013500483A1 (en) | 2010-09-22 | 2018-01-17 | Toray Industries | Flame-retardant styrene thermoplastic resin composition and molded product thereof |
-
1982
- 1982-08-02 JP JP13486882A patent/JPS5924736A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0556766U (ja) * | 1992-01-06 | 1993-07-27 | 株式会社豊田自動織機製作所 | スポイラーの取付構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5924736A (ja) | 1984-02-08 |
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