JPH02254715A - 化合物半導体結晶層の製造方法 - Google Patents

化合物半導体結晶層の製造方法

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JPH02254715A
JPH02254715A JP7695289A JP7695289A JPH02254715A JP H02254715 A JPH02254715 A JP H02254715A JP 7695289 A JP7695289 A JP 7695289A JP 7695289 A JP7695289 A JP 7695289A JP H02254715 A JPH02254715 A JP H02254715A
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JP
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layer
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grown
growth
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JP7695289A
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Hideto Sugawara
秀人 菅原
Yoshihiro Kokubu
国分 義弘
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Toshiba Corp
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Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は有機金属化学気相成長法(MOCVD法)によ
り、化合物半導体M (InGaAIP)を形成する方
法に係わり、特に半導体レーザを製造するのに適した化
合物半導体結晶層の製造方法に関する。
(従来の技1#) 従来−例の半導体レーザ素子を第9図に断面図で示す、
これに用いられる単結晶InGa1Pはm−V族化合物
半導体の中でも短波長半導体レーザを得るための重要な
材料である。この材料は、従来の液相エピタキシャル法
(LPE法)や、気相エピタキシャル法(VPFi法)
等の準平衡での成長方法ではA1の固相への偏析係数が
極度に大きいため事実上、成長不可能である。そこで最
近、平衡状態より大きくずれた状態下での成長と考えら
れる分子線エピタキシャル法(MBE法)や、 MOC
VD法等により上記化合物半導体層を成長する方法が検
討され開発が進んでいる。
近年、MBE法やMOCVD法により成長形成したダブ
ルへテロウェハを使用した半導体レーザの室温動作が報
告されており、特にMOCVD法では1 、000時間
を超える素子寿命が報告されている。しかしながら、そ
の再現性は低く、又、大面積の基板結晶を用いて成長を
行う場合には1面内均一な成長を行なうことは難しく、
素子特性の高性能化、又、低価格化を計る場合問題とな
る。この原因としては、ヒロック等に代表される素子構
成結晶層の結晶欠陥が考えられる。特に、 InGaA
jlP結晶を用いた素子においては、クラッド層に使用
される高A1組成の結晶層に高密度に結晶欠陥が存在す
るためその素子特性の低下を引きおこす。
これまで結晶欠陥の低減を計るために研究が行なわれて
きており、(例えば先に出願した特願昭62−0171
92号)′ii4子作成上問題がなく前記素子寿命程度
の特性は得られている。さらに特性向上と信頼性向上を
得るためには、−層の結晶性改善が必要とされる。
(発明が解決しようとする1111) 上記従来の技術においては、高1組成のInGa1P層
に存在する結晶欠陥のために高特性、高信頼性を有する
半導体レーザを作成することは困難であった。
本発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたもので、結
晶欠陥の少ない理想的な結晶性を有するInGaA奸結
品をGaAs基板上に再現性良く成長することができ、
高特性、高信頼性を有する半導体レーザの作成等に有効
な化合物半導体結晶層の製造方法を提供することを目的
とする。
〔発明の構成〕
(IIIIWtを解決するための手段)本発明にかかる
化合物半導体結晶層の製造方法は、可視光半導体素子材
料として用いるInGaAQP系結晶と、その基板結晶
として用いられるGaAsとのMOCVD法による結晶
成長の際にGaAs基板中及び結晶表面に存在する結晶
欠陥の結晶成長層に与える悪影響を防ぐためにGaAs
バッファ層を基板結晶上に成長した後、InGa1P系
結晶の成長を行うもので、結晶成長用反応容器内にGa
As基板を配置加熱し、この反応容器内に原料の■族元
素および■族元素の各ガスを導入して基板上に有機金属
気相成長法により前記GaAs基板上にIntl、、 
(Ga、−X”K)llaiP層(O≦x≦1)を成長
形成する化合物半導体結晶層の製造に際し、基板の表面
温度を600〜650℃、かつ反応容器内の圧力を15
〜100tor、に夫々設定してGaAsバッファ層を
成長させ、次いで基板の表面温度を745〜755℃、
かつ反応容器内の圧力を15〜35torr、に夫々設
定し前記GaAsバッファ層上にIn、、5(Ga1−
xASx)o*sP M tt成畏させる工程を含むも
のである。
(作 用) 本発明は良好な結晶性を有するGaAsとInGa1P
系結晶の成長温度は異なっており、上記プロセスにおい
てGaAsバッファ層とInGa1P系結品の成長温度
を変化させることにより、良質なInGa1P系結晶を
得る方法であり゛、基板結晶及びバッファ層に用いるG
aAsの結晶中や結晶表面に存在する結晶欠陥が結晶成
長された上層への悪影響を防ぐことができ、従って、よ
り一層の高特性、高信頼性を有する半導体レーザの作成
が可能となる。
(実施例) 本発明昔等はN0CVD法で成長を施す際の原料として
メチル系有機金属であるトリメチルアルミニウム(TM
A)、トリメチルガリウム(TMG)、トリメチルイン
ジウム(τに工)および予備分解を施さないホスフィン
(Pus )、アルシン(Ashs )を用い、 Ga
As基板上にInGaAjPを形成する種々の実験を繰
返した。
その結果、良好な表面モホロジと結晶性と理論的に期待
される値に等しいバンドギャップを有するInGa1P
を成長可能とし、InGa1P層の高特性化をはかって
きた(例えば既出願の特願昭62−017192号参照
)、レーザのクラッド層としては高AQ組成のInGa
1Pが必要とされるが、得られる結晶にはヒロックで代
表される欠陥がamされ、素子の高信頼化には問題があ
る。
以下、本発明の一実施例につき図面を参照して説明する
第1図に本発明の一実施例の方法に用いた気相成長装置
の概略を断面図で示す、第1図に示されるように、−例
の石英で構成された反応容器11内にGaAs基板12
がカーボン製のサセプタ13上に載置されている。また
、反応容器11の上部にガス導入口14、下部にガス排
出口15が設けられて、この反応容器11内を所望の雰
囲気条件にする。さらに、反応容器11の外部には上記
基板12に対応しこの反応容器を包囲する高周波コイル
16が配置されており、サセプタを誘導加熱し、基板を
昇温させる。
上記構成になる気相成長装置により、所望の雰囲気条件
において所望の基板温度とし、基板上に気相成長を達成
する。なお、第1図において基板の温度はサセプタに取
付された熱電対17によって測温され、コントロールさ
れる。
第2図ないし第4図に上記装置によって気相成長を行な
ったGaAsの基板温度に対する諸特性を示す、ここで
反応容器内の圧力は15〜100torr。にした。第
2図は移動度、第3図は不純物濃度、第4図は表面欠陥
密度について示し、これらの結果から良好な表面モホロ
ジ、特性を得るためには。
基板温度を600〜650℃とすることが必要であるこ
とが判る。
第5図および第6図に上記装置を用いて成長させたIn
6.5(Ga1−xAsx)o、5PjW(0≦x≦1
)の基板温度に対する諸特性を示す、ここで反応容器内
圧力は15〜35torr 、とした、第5図はフォト
ルミネセンス(PL)の半値幅、第6図は表面欠陥密度
について示す、これらの結果から良好なモホロジ、特性
を得るためには、基板温度を745〜755℃に設定す
ることが必要であることが判る。
次に、上記装置を用いた結晶成長方法について説明する
。まず、化学エツチングによって表面清浄化したGaA
s基板15を前記サセプタ13上に載置する。ガス導入
管から高純度水素を毎分112で導入し反応容器11内
の大気を置換する。ついで、ガス排気口15をメカニカ
ルポンプに接続し、反応容器ll内を減圧し、15〜1
00torr、の範囲に設定する。
その後ガス導入口14から10%アルシンを導入し、高
周波コイル16によりサセプタ13および基Jfi12
を加熱し、600〜650℃にて30分間保持して清浄
化を行なったのち、上記TMGを導入してGaAsバッ
ファ層を成長させる。  TMGの導入を止めることに
よりGaAsバッファ層の成長が停止する1次にInG
aAffP成長温度の745〜755℃に昇降する。こ
のとき、良好な結晶性を有するInGaAlPを成長さ
せるのに必要とされる745〜755℃の基板温度では
バッファ層表面が急速に分解するから、良好な結晶成長
を行なうには昇温時の基板表面の劣化を防止するために
成長開始直前まで基板の雰囲気を砒素雰囲気中に保持す
ることを、設定温度まで安定する時間をなるべく短くす
ることが望ましい。
InGaA12P成長の設定温度に安定させた後、 ア
ルシンの導入を停止し、ホスフィンの導入を開始した後
、反応容器11内のアルシンを十分置換するために約1
秒の間を置き予め所定の混合比に調整したT14A、 
TMG、 TMIを導入してInGaA12Pの成長を
行う。
なお、上記ドーピング材料としてジメチル亜鉛(II)
MZ)、 またはシクロペンタジェニルマグネシウム(
CpJg)、セレン化水iA (Hz S a )、シ
ラン(SiH4)ガス等を同時に導入する。この除用い
た基板表面温度はシリコンとアルミニウムの共晶化温度
により較正した放射温度計により測定した。
第7図および第8図に上記方法によって得られたInn
 、 s (Ga、−xAsx)o 、 s P M 
(0≦x≦1)の基Fi湿温度対する諸特性を示す、第
7図はPLの半値幅、第8図は表面欠陥を示す、上記に
より従来の成長方法によって作られたInGa1P層の
諸特性よりも高特性化が達成されていることが判り、本
発明の効果が認められた。
上述のような本実施例方法によれば、■族原料としてT
MA、 TMG、 TMIを用いると共に■族原料とし
てホスフィンとアルシンを用い、反応容器内圧力をGa
Asバッファ層成長時、15〜100torr、InG
aAgP成長時、15〜35torr、基板温度をGa
Asバッファ層成長時に600〜650℃、InGaA
4P成長時に74成長−755℃、成長速度をGaAs
バッファ層1趨/時以上、InGa1P 2 txa 
/時より速く設定し反応室内の原料気体を素早く置換し
て成長を開始することにより、高い移動度と良好な発光
効率を併せ持つ極めて欠陥密度の少ない良質のInGa
ARPが成長可能であり、半導体レーザの製造等に極め
て有効である工また、本発明者等は上記実施例方法によ
り以下のようにして半導体レーザを作成したところ、極
めて良好な結果が得られた。即ち、InGaAsP系ダ
ブルへテロウェハを用いて電流狭窄構造の半導体レーザ
を試作したところ、40℃、光出力3mWにて5000
時間以上にわたり安定に動作した。このことからも本発
明の有用性は証明された。
なお、本発明は上述した実施例方法に限定されるもので
なく、例えば■族原料としてメチル系以外の有機金属を
用いてもよい。その他1本発明の要旨を逸脱しない範囲
で、種々変形して実施することができる。
〔発明の効果〕
以上詳述したように1本発明によればGaAsとInG
aARPにおいて、基板温度を選択し気相成長を施すこ
とにより、高特性、高信頼性を有するInGaAQP結
品をGaAs上に再現性良く成長させることができ、短
波長で長寿命の半導体レーザの作製等に極めて有効であ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例方法に使用した成長装置の要
部を示す断面図、第2図はGaAsの基板表面温度と移
動度との関係を示す特性図、第3図はGaAsの基板表
面温度と不純物濃度との関係を示す特性図、第4図はG
aAsの基板表面温度と表面欠陥密度との関係を示す特
性図、第5図はGaAs基板に格子整合するInGaP
の基板表面温度とフォトルミネッセンスの発光半値幅と
の関係を示す特性図。 第6図はGaAs基板に格子整合するInGaPの基板
表面温度と表面欠陥密度との関係を示す特性図、第7図
は本発明方法により作成されたGaAsに格子整合する
InGaPの基板表面湿度でフォトミネッセンスの発光
半値幅との関係を示す特性図、第8図は本発明方法によ
り作成されたGaAsに格子整合するXnGaPの基板
表面温度と表面欠陥密度との関係を示す特性図、第9図
は半導体レーザ素子の断面図である。 11・・・反応容器 13・・・サセプタ 15・・・ガス排気口 17・・・熱電対 12□−(GaAs)基板 14・・・ガス導入口 16・・・高周波コイル 代理人 弁理士  大 胡 典 夫 15; ガレ1.−T4F:!r:、ロ17:都電メσ 16:西圏波コイル 第  3  図 図 第 図 !j!jLi!に韻幡し貧 第 図 (@C) 第 第 図 羞級表l101度 偽 図 図 (@C)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 結晶成長用反応容器内にGaAs基板を配置し、前記反
    応容器内に原料のIII族およびV族元素の各ガスを導入
    して前記基板上に有機金属気相成長法によりIn_0_
    ._5(Ga_1_−_xAs_x)_0_._5P層
    (0≦x≦1)を成長形成する際に、前記基板の表面温
    度を600〜650℃、かつ前記反応容器内の圧力を1
    5〜100torr.に夫々設定してGaAsバッファ
    層を成長させ、次いで前記基板の表面温度を745〜7
    55℃、かつ前記反応容器内の圧力を15〜35tor
    r.に夫々設定し前記GaAsバッファ層上に前記In
    _0_._5(Ga_1_−_xAs_x)_0_._
    5P層を成長させることを特徴とする化合物半導体結晶
    層の製造方法。
JP7695289A 1989-03-29 1989-03-29 化合物半導体結晶層の製造方法 Pending JPH02254715A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5189680A (en) * 1991-04-16 1993-02-23 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Visible light laser diode
US5498568A (en) * 1994-06-30 1996-03-12 Sharp Kabushiki Kaisha Method of producing a compound semiconductor crystal layer with a steep heterointerface

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US5189680A (en) * 1991-04-16 1993-02-23 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Visible light laser diode
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