JPH02255379A - 光学記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー光線によって、情報を書込んだり、
読み取ったりすることが可能な光学記録媒体に関する。

（従来の技術） 従来、レーザー光線を用いて、情報を記録し読み取る光
学記録媒体としては２種々のものが知られている。その
一つに、レーザー光線を基板上の記録層に照射して、照
射部分に融解、蒸発１分解などの変化を生じさせて記録
を行なうものがある。

このような光学記録媒体の記録層としては、Ａｓ。

Ｔｅ、Ｓｅ、Ｔｉなどの金属や合金の薄膜層が用いられ
てきた。これら金属や合金の薄膜層を記録層とする光学
記録媒体は、一般に、書込み感度が高く。

記録再生光学系を小型化できる半導体レーザーを適用で
きると言う特長があるが、熱伝導率が大であるなどの理
由により、記録時にレーザー光線のエネルギーを効率よ
く利用できないという欠点があった。

また、これらの記録層は、化学的に不安定であり。

劣化することがあった。

このため、特開昭５７−８２０９３号公報、特開昭５８
−５６８９２号公報、特開昭６０−８９８４２号公報、
特開昭６０−１５０２４３号公報、特開昭６１−１７７
２８７号公報、特開昭６１−２５８８６号公報、米国特
許第４４９２７５０号公報などにより、記録層として有
機薄膜層を用い、比較的長波長の例えば７８０ｎｍ以上
のレーザー光線により情報の書込みや読取りを行なう光
学記録媒体が提案された。このような光学記録媒体では
、記録再生光学系の小型化が可能な半導体レーザーによ
る融解。

蒸発５分解などによって、有機薄膜層に容易に微小な凹
部（ビット）を形成させることができるものの。

半導体レーザー光線に対する吸光係数が小さく、記録感
度が十分ではないなどの欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、従来の有機薄膜記録層を有する光学記録媒体
の種々の欠点をを改良し、化学的・物理的に安定で、レ
ーザー光線により高感度で記録・再生ができる。特定の
ナフタロシアニン系ポリマー化合物を用いた光学記録媒
体を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、基板上に、下記一般式〔Ｉ〕で示されるナフ
タロシアニン系ポリマー化合物の少なくとも１種以上を
含有するを撮画膜層を設けてなる光学記録媒体である。

〔式中１Ｍは、　Ｓｔ、　Ｇｅ、またはＳｎを表わす。

Ｘは、　　　Ｏ（ＣＨｚ）ｇ　Ｏ、Ｏ（’Ｃ２）（ａ　
Ｏ）、０５ｉＲ’　　Ｒ”　　０　　（ＣＨｚ）；　　
０ＳｉＲ’　　Ｒ’　　０−０５ｉＲ’　　Ｒｂ　Ｏ（
Ｃｚ　　Ｈａ　　Ｏ）；　ＳｉＲ’　　Ｒ”　　０また
は−（Ｏ５ｉＲ’　Ｒ”）　ｋ−を表わす。

ＹｌおよびＹ２は、それぞれ独立に　　Ｒ１１−０Ｒ１
！、または−Ｑ　Ｓｉ　Ｒｌ　３　Ｒｌ　４　ＲＩ　Ｓ
を表わす。

置換基Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原
子　　ＨＩ６．または−０Ｒ１７を表わす。

Ｒ’　　Ｒ２Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’　
　Ｒ’Ｒ’　ｌ　　ＲＩＯＩ　　Ｒ”、Ｒ”Ｉ　　Ｒ”
ｌ　およびＲ１７は、互いに同一であっても異なってい
てもよく、水素原子置換基を有してもよいアルキル基２
置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよ
いアシル基。

またはシクロアルキル基を表わし　１１１３．　　Ｒ１
４，およびＲＩ′は、互いに同一であっても異なってい
てもよく、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、Ｗ換基を有してもよいアシル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、またはポリエー
テル基を表わす。

ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、およびｋは、互いに同一であっても異
なっていてもよく、１以上の整数、好ましくは１〜７の
整数、特に好ましくは１〜３の整数を表わす。

ａおよびｍは、それぞれ置換基ＺｌおよびＺｔの個数を
示し、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｏ〜
６の整数を表わす。

ｎは、ナフタロシアニン系ポリマーの重合度を示し、１
以上の整数、好ましくは１〜１０の整数、特に好ましく
は１〜３の整数を表わす。〕本発明にかかわる一般式（
１）で示されるナフタロシアニン系ポリマー化合物にお
いて＋　　Ｚ’　＋　　Ｚ”＋およびＲ１ないしＲＩ　
’ｒを構成する原子および基の代表例として、ハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、よう素原子、およ
びふっ素原子を、置換基を有してもよいアルキル基とし
ては、メチル基、ｎ−ブチル基＋　Ｌｅｒｔ−ブチル基
、　ｔｅｒｔ−アミル基、ステアリル基、２−エチルヘ
キシル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基
、２−メトキシエチル基などを、置換基を有してもよい
アリール基としては、フェニル基、クロロフェニル基、
トルイル基。

ナフチル基、アントリル基、ジメチルアミノフェニル基
、ジエチルアミノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
ジメチルアミノナフチル基、ジエチルアミノナフチル基
、ヒドロキシナフチル基などを、シクロアルキル基とし
ては、シクロへキシル基、シクロペンチル基、シクロブ
チル基などを、置換基を有してもよいアシル基としては
、アセチル基、トリフルオロアセチル基などを、アルコ
キシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基
、ステアリルオキシ基などを、ポリエーテル基としては
、ジエチレングリコールモノエチルエーテル基、トリエ
チレングリコールモツプチルエーテル基などを、それぞ
れあげることができるが、これらの基に限定されるもの
ではない。

本発明において、一般式〔Ｉ〕で示される化合物は２例
えば、以下の方法により製造することができる。

すなわち、下記−能代（ｎ）で示されるイソインドレニ
ン化合物と各種金属塩とから、あるいは、カルボン酸無
水物類、イミド類、またはニトリル類を出発原料として
常法により、−能代（ＩＩＩ）で示されるナフタロシア
ニン系化合物を製造する。

−能代（ｎ） Ｎ 〔式中・　Ｚは、−能代（１）におけるｚｌまたはＺｔ
を表わし、ｌおよびｍは、−能代（１）における意味と
同じ意味を表わし、ｌまたはｍは、Ｚが上記Ｚ１である
場合にはｌを、Ｚが上記２！である場合にはｍを、それ
ぞれ表わす、〕 一般式（ＩＩＩ） Ｃ式中１Ｍは、−能代（１）における意味と同じ意味を
表わし、　　Ｚ、　　ｌ、およびｍは、−能代（ＩＩ）
における意味と同じ意味を表わす。〕 つぎに、得られた一般式（１）で示されるナフタロシア
ニン系化合物と２２価の連結基となりうる化合物とを反
応させた後、末端の水酸基をアルキル化またはシリル化
することにより、一般式〔Ｉ〕で示されるナフタロシア
ニン系ポリマー化合物を製造することができる。

本発明において用いられる一般式（１）で示されるナフ
タロシアニン系ポリマー化合物の代表例としては、下記
のナフタロシアニン系ポリマー化合物（ａ）〜（ｄ）を
あげることができる。

（以下、余白） 本発明において用いられる基板としては、信号の書き込
みや読み出しを行なうための光の透過率が。

好ましくは８５％以上であり、かつ光学異方性の小さい
透明基板が望ましい。例えば、ガラス、またはアルクル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリ−４−メ
チルペンテンなど）、あるいは米国特許第４６１４７７
８号公報に示されるような非晶質ポリオレフィン樹脂、
ポリエーテルスルホン樹脂などの熱可塑性樹脂やエポキ
シ樹脂、アリル樹脂などの熱硬化樹脂からなる基板があ
げられる。

これらの中でも、成形のしやすさ、案内溝やアドレス信
号などの付与のしやすさなどから熱可塑性樹脂からなる
ものが好ましく、さらに光学特性や機械的特性からアク
リル樹脂やポリカーボネート樹脂からなるものが特に望
ましい。

本発明において、これらの透明な基板の厚さは。

特に制限がな（、板状でもフィルム状でもよい。また、
その形状は１円形状やカード状でもよく、その大きさに
は特に制限はない。

また、基板には０通常、記録および読み出しの際の位置
制御のための案内溝やアドレス信号や各種マークなどの
プリフォーマット用の凹凸を有するが。

これらの凹凸は前記したような熱可塑、性樹脂を成形（
射出成形、圧縮成形など）する際にスタンバ−などを用
いて付与することが、好ましい。

本発明の光学記録媒体において、ナフタロシアニン系ポ
リマー化合物を含有する有機薄膜層を基板上に形成する
方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオン
プレート法およびＬＢ法（ラングミュアブロジェット法
）などの方法があるが、これらの方法は、操作が煩雑で
あり、生産性が低いので。

スピンコーターなどを用いる塗布法が最も有利である。

塗布法によって記録層である有機薄膜層を形成する場合
には１本発明にかかわるナフタロシアニン系ポリマー化
合物を、アルコール類、ケトン類、アミド類、スルホキ
シド類、エーテル類、エステル類。

脂肪族炭化水素類、脂肪族ハロゲン化炭化水素類。

芳香族炭化水素類など通常の有機溶媒に分散または溶解
して塗布する。また２通常の有機溶媒の他に。

２００〜２５０℃、好ましくは３００℃以上の沸点を有
する液状の有機化合物を含有させることによって、すぐ
れた記録感度が得られる場合もある。これらの他、必要
に応じて、高分子バインダーを加えてもよい、高分子バ
インダーとしては、塩化ビニル系樹脂、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル系樹
脂、ニトロセルロース、フェノール樹脂などがあげられ
る。高分子バインダーを用いる場合、ナフタロシアニン
系ポリマー化合物に対する高分子バインダーの比率は１
０重量％以下が好ましい。

また１本発明において、ナフタロシアニン系ポリマー化
合物に、他の色素を混合分散あるいは混合溶解して使用
することもできる。混合して使用できる色素としては、
すでに公知の１例えば、芳香族または不飽和脂肪族ジチ
オール系金属錯体、フタロシアニン系色素、ナフタロシ
アニン系色素、スクアリウム系色素、ナフトキノン系色
素、アントラキノン系色素、ポリメチン系色素などがあ
げられる。

基板上に形成するナフタロシアニン系ポリマー化合物を
含有する記録層としての有機薄膜層の厚さは。

１０μｍ以下、好ましくは５００人〜２μｍである。

また、塗布した後、この記録層を外部からの加熱によっ
て８０〜２８０℃、好ましくは１００〜２５０℃に加熱
処理することによって、この記録層の光学特性および安
定性を向上させることができるため。

外部からの加熱処理を行なうことが好ましく、またクロ
ロホルム、テトラヒドロフラン、トルエンなどの有機溶
媒の蒸気にさらすことによって、記録層の吸収波長が長
波長側にシフトし、半導体レーザーの発振波長領域の光
に対する感度をいちじるしく向上させることができる場
合もある。

また、これらの記録層を保護するために、ＡｌｚＯ，、
ＳｉＯ，、ＳｉＯ，ＳｎＯなどの無機化合物を蒸着して
保護層としてもよい。また、保護層として。

高分子を塗布してもよい。

このようにして得られた記録媒体への記録は、基板上に
設けた記録層に、１μｍ程度に集束したレーザー光、好
ましくは半導体レーザー光を照射することにより行なわ
れる。すなわち、記録層のレーザー光の照射された部分
は、レーザーエネルギーの吸収による分解、蒸発、溶融
などの熱的な状態変化が生じ、未照射部分と反射率の差
を住しる。再生は、この反射率の差を読み取ることによ
って行なわれる。

また、光源レーザーとしては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａ
ｒレーザー、半導体レーザーなどの各種レーザーを用い
ることができるが２価格、大きさなどの点で半導体レー
ザーが特に好ましい。半導体レーザーとしては、中心波
長８３０部ｍ、　　７８０ｎａｉおよびそれより短波長
のレーザーを使用することができる。

（実　施　例） つぎに１本発明を実施例によりさらに具体的に説明する
が１本発明は、以下の実施例に限定されるものではない
。なお９例中１部とは重量部を表わす。

製　造　例：ナフタロシアニン系ポリマー化合物（ｃ）
の製造 キノリン５０部に＋　ｔｅｒｔ−アミル−１，３−ジイ
ミノベンゾイソインドリン７．８部および四塩化けい素
５゜０部を加え、１８０〜２００℃で３時間加熱攪拌し
た後、冷却し、メタノール５００部で希釈し、ろ過し、
メタノールおよびジメチルホルムアミドで洗浄し、乾燥
して、　ｔｅｒｔ−アミルジヒドロキシシリコンナフタ
ロシアニン７．０部を得た。

ピリジン１００部に、得られたｔｅｒｔ−アミルジヒド
ロキシシリコンナフタロシアニン１．０部およびトリー
ｎ−ブチルアミン５部を加え、１１０℃に加熱攪拌しな
がら、前留として５０部のピリジンを留去し、冷却した
後、ジクロロジメチルシラン８部を加え、室温にて１８
時間攪拌した。ついで、徐々に昇温しながら過剰のジメ
チルジクロロシランを９反応系内の温度がピリジンの沸
点に達するまで留去した。

つぎに、エチレングリコール０．２部とピリジン３０部
との混合液を、１００℃で、６０分間かけて滴下により
加え、４時間加熱還流させた後、ナトリウムエトキシド
３部を加え、さらに３時間加熱還流させ。

室温にまで冷却し、生成物をメタノール５００部に注ぎ
、析出した暗緑色の沈殿をろ別し、メタノールで洗浄し
て、暗緑色の乾燥粉末を得た。得られた暗緑色の乾燥粉
末をクロロホルムに溶解させ、シリカゲルカラムを用い
て分離精製した後、溶媒を留去させて、ダイマーである
ナフタロシアニン系ポリマー化合物（Ｃ）と若干量のト
リマーとの混合物を得た。

収量は、ダイマーおよびトリマーの混合物として０゜５
部であった。

実施例 製造例において得られたダイマーおよびトリマーの混合
物２．０部をジクロルエタン９８．０部に溶解して得ら
れた溶液を、非晶質ポリオにフィン樹脂を射出成形して
得られた溝付きディスク基板上に、スピンコード法によ
り１回転数６０Ｏｒｐｍで、乾燥膜厚９５０人となるよ
うに塗布乾燥して有機薄膜層とし。

光学記録媒体を得た。

得られた光学記録媒体は、記録層の厚さ７８０人。

最大吸収波長が８０５部ｍ、波長８３０ｎｍの光に対す
る反射率が４３％であった。

得られた光学記録媒体に、波長８３０ｎａｇの半導体レ
ーザーを、ディスク線速５．６　ｍ　／　ｓ　、記録周
波数１、ＯＭＨｚ、強度８ｍＷおよび１０ｍＷで照射し
。

強度０．６　ｍ　Ｗのレーザーで信号を読み取ったとこ
ろ。

Ｃ／Ｎ比は、照射レーザー強度８ｍＷで４９ｄＢ。

１０ｍＷで５４ｄＢであった。

〔発明の効果〕

本発明の光学記録媒体は、レーザー光線による記録前後
の反射率の差がきわめて大きいため、高感度の記録再生
が可能であり、また、化学的、物理的にも安定である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基板上に、下記一般式〔 I 〕で示されるナフタロ
   シアニン系ポリマー化合物の少なくとも１種以上を含有
   する有機薄膜層を設けてなる光学記録媒体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｇｅ、またはＳｎを表わす。 −ＯＳｉＲ＾１Ｒ＾２Ｏ（ＣＨ＿２）＿ｉＯＳｉＲ＾３
   Ｒ＾４Ｏ−、−ＯＳｉＲ＾５Ｒ＾６Ｏ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ
   ）＿ｊＳｉＲ＾７Ｒ＾８Ｏ−、または−（ＯＳｉＲ＾９
   Ｒ＾１＾０）＿ｋ−を表わす。 Ｙ＾１およびＹ＾２は、それぞれ独立に、−Ｒ＾１＾１
   、−ＯＲ＾１＾２、または−ＯＳｉＲ＾１＾３Ｒ＾１＾
   ４Ｒ＾１＾５を表わす。 置換基Ｚ＾１およびＺ＾２は、それぞれ独立に、ハロゲ
   ン原子、−Ｒ＾１＾６、または−ＯＲ＾１＾７を表わす
   。 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ
   ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾
   １＾２、Ｒ＾１＾６、およびＲ＾１＾７は、互いに同一
   であっても異なっていてもよく、水素原子、置換基を有
   してもよいアルキル基、アリール基、アシル基、または
   シクロアルキル基を表わし、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、
   およびＲ＾１＾５は、互いに同一であっても異なってい
   てもよく、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
   基、アシル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、また
   はポリエーテル基を表わす。 ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、およびｋは、互いに同一であっても異
   なっていてもよく、１以上の整数を表わす。 ｌおよびｍは、それぞれ置換基Ｚ＾１およびＺ＾２の個
   数を示し、互いに同一であっても異なっていてもよく、
   ０〜６の整数を表わす。 ｎは、ナフタロシアニン系ポリマーの重合度を示し、１
   以上の整数を表わす。〕