JPH0226214B2 - - Google Patents
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- JPH0226214B2 JPH0226214B2 JP56114564A JP11456481A JPH0226214B2 JP H0226214 B2 JPH0226214 B2 JP H0226214B2 JP 56114564 A JP56114564 A JP 56114564A JP 11456481 A JP11456481 A JP 11456481A JP H0226214 B2 JPH0226214 B2 JP H0226214B2
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- water
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- binder
- photosensitive
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49863—Inert additives, e.g. surfactants, binders
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
本発明は、熱現像感光材料に関し、特に感度お
よび最高濃度等の写真特性が改良された熱現像感
光材料に関する。 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使
用する写真法は感光性、階調性ならびに画像保存
性等において、その他の写真法に勝るものであり
最も広く実用化されてきた写真法である。 しかしながら、この方法においては現像、定
着、水洗などの処理工程に湿式処理法を用いるた
めに処理に時間と手間がかゝり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する上記薬品による汚染が心配さ
れたりさらには廃液による公害の発生への配慮と
いつた多くの問題点が存在している。 従つて感光性ハロゲン化銀を用い、かつ乾式処
理が可能である如き感光材料の開発が要望されて
いた。 上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行
われているが、なかでも現像工程を熱処理で行い
得る熱現像感光材料は上記要望に適つた感光材料
として注目を集めた。このような熱現像感光材料
については、例えば特公昭43−4921号および特公
昭43−4924号公報にその記載があり、有機銀塩、
ハロゲン化銀および還元剤からなる感光材料が開
示されている。 かゝる熱現像感光材料のバインダーとして水溶
性のバインダーを用いる技術は公知である。例え
ばバインダーとしてゼラチンを用いた熱現像感光
材料の例としては、特開昭49−52626号公報、同
53−116144号公報、米国特許第4168980号明細書、
特公昭44−26582号、同45−12700号、同45−
18416号各公報に記載があり、またバインダーと
してポリビニルアルコールを用いた例としては、
特開昭50−151138号公報およびリサーチデイスク
ロージヤー17707号にその記載がある。しかし、
これらの公知技術の大部分は有機銀塩、すなわち
銀塩酸化剤としてベンツトリアゾール銀、３―カ
ルボキシメチル―４―メチル―４―チアゾリン―
２―チオン銀のような含窒素複素環化合物の銀塩
を用いたものに関するものであり、脂肪酸銀塩を
銀塩酸化剤として用いた場合の例は極めて少な
い。 上記の脂肪酸銀塩を銀塩酸化剤として用いた熱
現像感光材料において、バインダーとして水溶性
バインダーを用いることの大きな利点は、感光性
ハロゲン化銀成分として種合の公知方法により感
度を高めた高感度ハロゲン化銀ゼラチン乳剤を使
用することが可能になることである。従つて熱現
像感光材料に高感度ハロゲン化銀ゼラチン乳剤を
混合させる場合に分散剤として不適当である如き
非水溶性の他種バインダーを用いた場合に比較し
て、上記により水溶性バインダーを使用した場合
には非常に高い感度が得られるという点で上記水
溶性バインダーの使用は著しく優位である。 一方、上記のような特長に対して、熱現像感光
材料のバインダーとして水溶性バインダーを用い
た場合の欠点としては、かゝる脂肪酸銀塩は水溶
性バインダーに対する分散性が非常に悪いことで
たとえ界面活性剤等の分散助剤を使用したとして
も熱現像感光材料の製造にするような分散状態の
良好な分散液が得にくいということである。 また、上記とは別の点としては、例えばゼラチ
ンのような水溶性バインダーを使用した場合には
熱現像が非常に起こりにくく、そのために折角高
感度のハロゲン化銀乳剤を使用しても、そのメリ
ツトであるハロゲン化銀の感度を十分有効に活用
できず、画像の色調が黒色で、最高濃度が高く高
感度の熱現像感光材料が得られない点を指摘する
ことができる。 従つて本発明の目的は、高感度で、かつ最高濃
度の高い熱現像感光材料を提供することにあり、
さらに本発明の他の目的は、黒色画像が得られる
熱現像感光材料を提供することにある。 本発明者等は、上記課題に対し種々検討を重ね
た結果支持体上に(a)脂肪酸銀塩、(b)感光性ハロゲ
ン化銀、(c)還元剤ならびに(d)バインダーを含有す
る少くとも１つの熱現像感光層を有する熱現像感
光材料において該バインダーの50重量％以上が水
溶性ポリビニルアセタール樹脂である熱現像感光
材料により上記目的を達成し得ることを見出し
た。 すなわち、本発明によれば熱現像感光材料のバ
インダーとして、前記の如き50重量％以上の水溶
性ポリビニルアセタール樹脂を用いることにより
脂肪酸銀塩の分散性が改良され、同時に感光性ハ
ロゲン化銀成分として高感度のハロゲン化銀ゼラ
チン乳剤を使用することも可能になるので高感度
の熱現像感光材料を得ることができる。 このようにバインダーとして特に水溶性ポリビ
ニルアセタール樹脂を使用することの好ましい理
由は、完全に解明されてはいないが、ポリビニル
アセタール樹脂中の親油性であるアセタール基の
存在が疎水性の高い脂肪酸銀塩の分散を良好にす
る効果を有するものと推量される。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明において使用される上記水溶性ポリビニ
ルアセタール樹脂としては、例えばポリビニルヘ
キシラール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
アセタール、ポリビニルブチラール等があげられ
る。 水溶性で、しかも脂肪酸銀の良好な分散性を得
るための好ましいアセタール化度の範囲はポリマ
ーごとに異なるが、ポリビニルホルマールでは、
４〜30モル％、ポリビニルアセタールでは、３〜
25モル％、ポリビニルブチラールでは、２〜20モ
ル％、ポリビニルヘキシラールでは、２〜15モル
％の範囲が好ましい。アセタール化度が上記の範
囲以下ではアセタール基の親油基としての効果が
ほとんど無くなるため分散性が悪くなり、また、
アセタール化度が上記の範囲以上では、ポリマー
が水に不溶になるため、いずれも好ましくない。 本発明においては、上記水溶性ポリビニルアセ
タール樹脂は他の水溶性の高分子バインダーを併
用することができる。併用できる高分子バインダ
ーとしては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
（フタール化ゼラチン、マロン化ゼラチン、アセ
チルゼラチン等）の天然または合成ゼラチンを始
めポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等
の如き水溶性の合成樹脂を挙げることができる。 かゝるポリビニルアセタール樹脂に脂肪酸銀塩
を分散する場合、その溶媒としては水が使用され
るが、さらに分散性を良好にするためには、50重
量％以内の水と混合可能な有機溶媒を併用するこ
とが好ましい。 上記有機溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ―プロパノール等の低
級アルコール類ならびにアセトン、メチルエチル
ケトン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等が使用される。 また、さらに界面活性剤の使用も分散性の向上
に有効である。この種の界面活性剤としては、ア
ニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性のいず
れのタイプの使用も有効であるが、特にアルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスル
ホネート等のアニオン性活性剤が好ましい。この
場合の界面活性剤の使用量は、脂肪酸銀塩に対し
て0.01重量％から100重量％であり、好ましくは、
0.1重量％から5.0重量％である。 また、本発明に用いられる前記の脂肪酸銀塩と
しては、カプリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘ
ン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、
フロイン酸銀、リノール酸銀、オレイン酸銀、ヒ
ドロキシステアリン酸銀、アジピン酸銀、セバシ
ン酸銀、こはく酸銀、酢酸銀、酪酸銀、ウンデシ
レン酸銀などがあげられる。 これらの脂肪酸銀塩の中で、本発明に於いて特
に好ましい結果を与える脂肪酸銀塩は、炭素数８
以上の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩である。 さらに本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀等があげられ
る。上記感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で
公知のシングルジエツト法がダブルジエツト法等
の任意の方法で調製することができるが、特に本
発明に於いてはハロゲン化銀写真乳剤を調製する
に適した手法に従つて調製したハロゲン化銀ゼラ
チン乳剤が好ましい結果を与える。 また、上記の感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で公知の任意の方法で化学的に増感しても良
い。かゝる増感法としては、金増感、イオウ増
感、金―イオウ増感、還元増感等があげられる。 この感光性ハロゲン化銀は、粗粒子であつても
微粒子であつても良いが、好ましい粒子サイズは
長径が約1.5ミクロン〜約0.001ミクロンであり、
さらに好ましくは約0.5ミクロン〜約0.05ミクロ
ンである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の前記感光材料の構成層である感光性
ハロゲン化銀を含有する層に適用することができ
る。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を脂肪酸銀塩と共存させ、脂
肪酸銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させ
ることもできる。この調製法に用いられる感光性
銀塩形成成分としては無機ハロゲン化物、例えば
MXnで表わされるハロゲン化物（ここでＭはＨ
原子、NH4および金属原子を表わし、ＸはCl，
BrおよびＩ，ｎはＭがＨ原子、NH4基の時は１、
Ｍが金属原子の時は、その原子価を示す。金属原
子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、
カリウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、
タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、
ビスマス、クロム、モリブテン、タングステン、
マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニツケル、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金、セリウム等である。） 含ハロゲン金属錯体（例えばK2PtCl6，
K2PtBr6，HAuCl4，（NH4）2IrCl6，
（NH4）3IrCl6，（NH4）2RuCl6，（NH4）3RuCl6，
（NH4）3RhCl6，（NH4）3RhBr6等）。 オニウムハライド（例えばテトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルフエニルアンチモ
ニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモ
ニウムブロマイド、３―メチルチアゾリウムブロ
マイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマ
イドのような４級アンンモニウムハライド、テト
ラエチルフオスフオニウムブロマイドのような４
級フオスフオニウムハライド、ベンジルエチルメ
チルブロマイド、１―エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルホニウムハライド等）。 ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブ
ロモホルム、四臭化炭素、２―ブロム―２―メチ
ルプロパン等）。 Ｎ―ハロゲン化合物（Ｎ―クロロコハク酸イミ
ド、Ｎ―ブロムコハク酸イミド、Ｎ―ブロムフタ
ル酸イミド、Ｎ―ブロムアセトアミド、Ｎ―ヨー
ドコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ
―クロロフタラジノン、Ｎ―ブロモアセトアニリ
ド、Ｎ，Ｎ―ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ―ブロモ―Ｎ―メチルベンゼンスルホンアミ
ド、１，３―ジブロモ―４，４―ジメチルヒダン
トイン等）。 その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフ
エニルメチル、臭化トリフエニルメチル、２―ブ
ロム酪酸、２−ブロムエタノール等）などをあげ
ることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は種々の方法において組合せて使用でき、
使用量は脂肪酸銀塩１モルに対して0.001〜1.0モ
ルであり、好ましくは0.01〜0.3モルである。 次に本発明に用いられる還元剤としては、フエ
ノール類（例えば、Ｐ―フエニルフエノール、Ｐ
―メトキシフエノール、２，６―ジ―tert―ブチ
ル―Ｐ―クレゾール、Ｎ―メチル―Ｐ―アミノフ
エノール等）。 スルホンアミドフエノール類（例えば、４―ベ
ンゼンスルホンアミドフエノール、２―ベンゼン
スルホンアミドフエノール、２，６―ジクロロ−
４−ベンゼンスルホンアミドフエノール、２，６
−ジブロモ―４（Ｐ―トルエンスルホンアミド）
フエノール等）。 ジ―またはポリヒドロキシベンゼン類（例えば
ハイドロキノン、tert―ブチルハイドロキノン、
２，６―ジメチルハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテコー
ル、３―カルボキシカテコール等）。 ナフトール類（例えば、α―ナフトール、β―
ナフトール、４―アミノナフトール、４―メトキ
シナフトール等）。 ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類（例えば、１，1′―ジ―ヒドロキシ―
２，2′―ビナフチル、６，6′―ジブロモ―２，
2′―ジヒドロキシ―１，1′―ビナフチル、６，
6′―ジニトロ―２，2′―ジヒドロキシ―１，1′―
ビナフチル、４，′―ジメトキシ―１，1′―ジヒ
ドロキシ―２，2′―ビナフチル、ビス（２―ヒド
ロキシ―１―ナフチル）メタン等）。 メチレンビスフエノール類（例えば、１，１―
ビス（２―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニ
ル）―３，５，５―トリメチルヘキサン、１，１
―ビス（２―ヒドロキシ―３―tert―ブチル―５
―メチルフエニル）メタン、１，１―ビス（２―
ヒドロキシ―３，５―ジ―tert―ブチルフエニ
ル）メタン、２，６―メチレンビス（２―ヒドロ
キシ―３―tert―ブチル―５―メチルフエニル）
―４―メチルフエノール、α―フエニル―α，α
―ビス（２―ヒドロキシ―３，５―ジ―tert―ブ
チルフエニル）メタン、α―フエニル―α，α―
ビス（２―ヒドロキシ―３―tert―ブチル―５―
メチルフエニル）メタン、１，１―ビス（２―ヒ
ドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）―２―メ
チルプロパン、１，１，５，５―テトラキス（２
―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）―
２，４―エチルペンタン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―メチル
―５―tert―ブチルフエニル）プロパン、２，２
―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジ―tert―ブ
チルフエニル）プロパン等）。 アスコルビン酸類、３―ピラゾリドン類、ピラ
ゾリン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパ
ラフエニレンジアミン類があげられる。 また、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジア
ミン類を還元剤として用いる場合には、米国特許
第3531286号、同第3764328号各明細書および特開
昭56−27132号各公報に記載されているようなフ
エノール系、ナフトール系化合物およびピラゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール、インダゾール、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾリン等の活性メ
チレンを有する化合物と併用することによつてカ
ラー像が得られる。 前記の還元剤は単独、或いは２種以上組合わせ
て用いることもできる。還元剤の使用量は、使用
される脂肪酸銀塩の種類、その他の添加剤の種類
などに依存するが、通常脂肪酸銀塩１モルに対し
て、0.05〜10モルであり、好ましくは0.1〜３モ
ルである。 本発明の熱現像感光材料には画像を黒化する目
的で色調剤を使用することができる。 上記色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同54−156524号、
同54−156525号、同54−156526号、同55−4060
号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2140406号、同第2147063号、同第
2220618号、米国特許第3080254号、同第3847612
号、同第3782941号、同第3994732号、同第
4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるブタラジノン、フタルイミ
ド、ピラゾロン、キナゾリン、Ｎ―ヒドロキシナ
フタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサ
ジンジオン、２，３―ジヒドロ―フタラジンジオ
ン、２，３―ジヒドロ―１，３―オキサジン―
２，４―ジオン、オキシピリジン、アミノピリジ
ン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソ
カルボスチリル、スルホンアミド、2H―１，３
―ベンゾチアジン―２，４―（3H）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメ
ルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタ
ル酸、フタルアミン酸、フタラジノン等の各誘導
体があげられる。 また、本発明の熱現像感光材料の熱カブリを防
止するために、カブリ防止剤を使用することがで
きる。カブリ防止剤としては、例えば特公昭47−
11113号、特開昭49−90118号、同49−10724号、
同49−97613号、同50−101019号、同49−130720
号、同50−123331号、同51−47419号、同51−
57435号、同51−78227号、同51−104338号、同53
−19825号、同53−20923号、同51−50725号、同
51−3223号、同51−42529号、同51−81124号、同
54−51821号、同55−93149号等の公報、ならびに
英国特許第1455271号、米国特許第3885968号、同
第3700457号、同第4137079号、同第4138265号、
西独特許第2617907号等の各明細書に記載されて
いる化合物である第２水銀塩、酸化剤（例えばＮ
―ハロゲノアセトアミド、Ｎ―ハロゲノコハク酸
イミド、過塩素酸およびその塩類、無機過酸化
物、過硫酸塩等）、酸およびその塩（例えばスル
フイン酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテル
ペン酸、チオスルホン酸等）、イオウ含有化合物
（例えばメルカプト化合物放出性化合物、チオウ
ラシル、ジスルフイド、イオウ単体、メルカプト
―１，２，４―トリアゾール、チアゾリンチオ
ン、ポリスルフイド化合物等）、その他オキサゾ
リン、１，２，４―トリアゾール、フタルイミド
等の化合物があげられる。 本発明の熱現像感光材料の中には、上記成分以
外に必要に応じて分光増感染料、ハレーシヨン防
止染料、プリントアウト防止剤など公知の各種添
加剤を任意に加えることができる。 上記分光増感染料はハロゲン化銀乳剤に対して
有効なある種のものが用いられる。例えばシアニ
ン、メロシアニン、ロダシアニン、スチリル類な
どがあげられる。 また、プリントアウト防止剤としては、テトラ
ブロムブタン、トリブロムエタノール、２―ブロ
モ―２―トリルアセトアミド、２―ブロモ―２―
トリルスルホニルアセトアミド、２―トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４―ビ
ス（トリブロモメチル）―６―メチルトリアジン
などがあげられる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム等の合成プラスチツクフイルムおよ
び写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙等の紙があげられる。 前記の感光材料に用いられる各成分は、上記支
持体上に、水あるいは水と有機溶媒との混合物に
溶解したバインダーと共に塗布される。塗布層の
厚みは乾燥後１〜1000μ、好ましくは３〜20μで
ある。また必要に応じて前記感光材料に上塗り層
を形成させてもよい。 上記のようにして作られた熱現像感光材料は、
そのまま感光材料として像露光した後、通常80゜
〜200℃の温度範囲で１〜60秒間加熱されること
により現像される。必要ならば露光前に70゜〜180
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。上記像
露光に用いられる光源としては、タングステンラ
ンプ、螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセ
ノンランプ、CRT光源、レーザー光源等を挙げ
ることができる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ トルエン1200mlにベヘン酸54.4ｇを溶解した溶
液に水2400mlを加え、高速ホモジナイザーにより
ホモジナイズした。この溶液に硝酸銀27.2ｇを含
むアンモニア性硝酸銀水溶液400mlを反応液の温
度を60℃に保ちながら撹拌下に30分間で滴下し、
さらに30分間撹拌した後生じた結晶を過、水
洗、メタノール洗浄し減圧乾燥して65.0ｇのベヘ
ン酸銀が得られた。 得られたベヘン酸銀9.0ｇをエタノール100ml水
溶性ポリビニルブチラール25％水溶液（積水化学
製、エスレツクＷ―201）40ml、水150ml、アルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネートデユ
ポン社製）10％水溶液３mlからなる混合液中に加
え、５分間超音波分散して分散液（試料Ａ）を得
た。また、上記水溶性ポリビニルブチラール25％
水溶液の代りにポリビニルアルコール（日本合成
化学製、ゴーセノール＃59）の25％水溶液40mlを
使用した以外は、試料Ａと同様に操作して比較分
散液（試料Ｂ）を得た。 これらの試料ＡおよびＢについて、分散性なら
びに分散液の安定性を比較した結果を第１表に示
す。
よび最高濃度等の写真特性が改良された熱現像感
光材料に関する。 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使
用する写真法は感光性、階調性ならびに画像保存
性等において、その他の写真法に勝るものであり
最も広く実用化されてきた写真法である。 しかしながら、この方法においては現像、定
着、水洗などの処理工程に湿式処理法を用いるた
めに処理に時間と手間がかゝり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する上記薬品による汚染が心配さ
れたりさらには廃液による公害の発生への配慮と
いつた多くの問題点が存在している。 従つて感光性ハロゲン化銀を用い、かつ乾式処
理が可能である如き感光材料の開発が要望されて
いた。 上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行
われているが、なかでも現像工程を熱処理で行い
得る熱現像感光材料は上記要望に適つた感光材料
として注目を集めた。このような熱現像感光材料
については、例えば特公昭43−4921号および特公
昭43−4924号公報にその記載があり、有機銀塩、
ハロゲン化銀および還元剤からなる感光材料が開
示されている。 かゝる熱現像感光材料のバインダーとして水溶
性のバインダーを用いる技術は公知である。例え
ばバインダーとしてゼラチンを用いた熱現像感光
材料の例としては、特開昭49−52626号公報、同
53−116144号公報、米国特許第4168980号明細書、
特公昭44−26582号、同45−12700号、同45−
18416号各公報に記載があり、またバインダーと
してポリビニルアルコールを用いた例としては、
特開昭50−151138号公報およびリサーチデイスク
ロージヤー17707号にその記載がある。しかし、
これらの公知技術の大部分は有機銀塩、すなわち
銀塩酸化剤としてベンツトリアゾール銀、３―カ
ルボキシメチル―４―メチル―４―チアゾリン―
２―チオン銀のような含窒素複素環化合物の銀塩
を用いたものに関するものであり、脂肪酸銀塩を
銀塩酸化剤として用いた場合の例は極めて少な
い。 上記の脂肪酸銀塩を銀塩酸化剤として用いた熱
現像感光材料において、バインダーとして水溶性
バインダーを用いることの大きな利点は、感光性
ハロゲン化銀成分として種合の公知方法により感
度を高めた高感度ハロゲン化銀ゼラチン乳剤を使
用することが可能になることである。従つて熱現
像感光材料に高感度ハロゲン化銀ゼラチン乳剤を
混合させる場合に分散剤として不適当である如き
非水溶性の他種バインダーを用いた場合に比較し
て、上記により水溶性バインダーを使用した場合
には非常に高い感度が得られるという点で上記水
溶性バインダーの使用は著しく優位である。 一方、上記のような特長に対して、熱現像感光
材料のバインダーとして水溶性バインダーを用い
た場合の欠点としては、かゝる脂肪酸銀塩は水溶
性バインダーに対する分散性が非常に悪いことで
たとえ界面活性剤等の分散助剤を使用したとして
も熱現像感光材料の製造にするような分散状態の
良好な分散液が得にくいということである。 また、上記とは別の点としては、例えばゼラチ
ンのような水溶性バインダーを使用した場合には
熱現像が非常に起こりにくく、そのために折角高
感度のハロゲン化銀乳剤を使用しても、そのメリ
ツトであるハロゲン化銀の感度を十分有効に活用
できず、画像の色調が黒色で、最高濃度が高く高
感度の熱現像感光材料が得られない点を指摘する
ことができる。 従つて本発明の目的は、高感度で、かつ最高濃
度の高い熱現像感光材料を提供することにあり、
さらに本発明の他の目的は、黒色画像が得られる
熱現像感光材料を提供することにある。 本発明者等は、上記課題に対し種々検討を重ね
た結果支持体上に(a)脂肪酸銀塩、(b)感光性ハロゲ
ン化銀、(c)還元剤ならびに(d)バインダーを含有す
る少くとも１つの熱現像感光層を有する熱現像感
光材料において該バインダーの50重量％以上が水
溶性ポリビニルアセタール樹脂である熱現像感光
材料により上記目的を達成し得ることを見出し
た。 すなわち、本発明によれば熱現像感光材料のバ
インダーとして、前記の如き50重量％以上の水溶
性ポリビニルアセタール樹脂を用いることにより
脂肪酸銀塩の分散性が改良され、同時に感光性ハ
ロゲン化銀成分として高感度のハロゲン化銀ゼラ
チン乳剤を使用することも可能になるので高感度
の熱現像感光材料を得ることができる。 このようにバインダーとして特に水溶性ポリビ
ニルアセタール樹脂を使用することの好ましい理
由は、完全に解明されてはいないが、ポリビニル
アセタール樹脂中の親油性であるアセタール基の
存在が疎水性の高い脂肪酸銀塩の分散を良好にす
る効果を有するものと推量される。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明において使用される上記水溶性ポリビニ
ルアセタール樹脂としては、例えばポリビニルヘ
キシラール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
アセタール、ポリビニルブチラール等があげられ
る。 水溶性で、しかも脂肪酸銀の良好な分散性を得
るための好ましいアセタール化度の範囲はポリマ
ーごとに異なるが、ポリビニルホルマールでは、
４〜30モル％、ポリビニルアセタールでは、３〜
25モル％、ポリビニルブチラールでは、２〜20モ
ル％、ポリビニルヘキシラールでは、２〜15モル
％の範囲が好ましい。アセタール化度が上記の範
囲以下ではアセタール基の親油基としての効果が
ほとんど無くなるため分散性が悪くなり、また、
アセタール化度が上記の範囲以上では、ポリマー
が水に不溶になるため、いずれも好ましくない。 本発明においては、上記水溶性ポリビニルアセ
タール樹脂は他の水溶性の高分子バインダーを併
用することができる。併用できる高分子バインダ
ーとしては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
（フタール化ゼラチン、マロン化ゼラチン、アセ
チルゼラチン等）の天然または合成ゼラチンを始
めポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等
の如き水溶性の合成樹脂を挙げることができる。 かゝるポリビニルアセタール樹脂に脂肪酸銀塩
を分散する場合、その溶媒としては水が使用され
るが、さらに分散性を良好にするためには、50重
量％以内の水と混合可能な有機溶媒を併用するこ
とが好ましい。 上記有機溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ―プロパノール等の低
級アルコール類ならびにアセトン、メチルエチル
ケトン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等が使用される。 また、さらに界面活性剤の使用も分散性の向上
に有効である。この種の界面活性剤としては、ア
ニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性のいず
れのタイプの使用も有効であるが、特にアルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスル
ホネート等のアニオン性活性剤が好ましい。この
場合の界面活性剤の使用量は、脂肪酸銀塩に対し
て0.01重量％から100重量％であり、好ましくは、
0.1重量％から5.0重量％である。 また、本発明に用いられる前記の脂肪酸銀塩と
しては、カプリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘ
ン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、
フロイン酸銀、リノール酸銀、オレイン酸銀、ヒ
ドロキシステアリン酸銀、アジピン酸銀、セバシ
ン酸銀、こはく酸銀、酢酸銀、酪酸銀、ウンデシ
レン酸銀などがあげられる。 これらの脂肪酸銀塩の中で、本発明に於いて特
に好ましい結果を与える脂肪酸銀塩は、炭素数８
以上の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩である。 さらに本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀等があげられ
る。上記感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で
公知のシングルジエツト法がダブルジエツト法等
の任意の方法で調製することができるが、特に本
発明に於いてはハロゲン化銀写真乳剤を調製する
に適した手法に従つて調製したハロゲン化銀ゼラ
チン乳剤が好ましい結果を与える。 また、上記の感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で公知の任意の方法で化学的に増感しても良
い。かゝる増感法としては、金増感、イオウ増
感、金―イオウ増感、還元増感等があげられる。 この感光性ハロゲン化銀は、粗粒子であつても
微粒子であつても良いが、好ましい粒子サイズは
長径が約1.5ミクロン〜約0.001ミクロンであり、
さらに好ましくは約0.5ミクロン〜約0.05ミクロ
ンである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の前記感光材料の構成層である感光性
ハロゲン化銀を含有する層に適用することができ
る。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を脂肪酸銀塩と共存させ、脂
肪酸銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させ
ることもできる。この調製法に用いられる感光性
銀塩形成成分としては無機ハロゲン化物、例えば
MXnで表わされるハロゲン化物（ここでＭはＨ
原子、NH4および金属原子を表わし、ＸはCl，
BrおよびＩ，ｎはＭがＨ原子、NH4基の時は１、
Ｍが金属原子の時は、その原子価を示す。金属原
子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、
カリウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、
タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、
ビスマス、クロム、モリブテン、タングステン、
マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニツケル、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金、セリウム等である。） 含ハロゲン金属錯体（例えばK2PtCl6，
K2PtBr6，HAuCl4，（NH4）2IrCl6，
（NH4）3IrCl6，（NH4）2RuCl6，（NH4）3RuCl6，
（NH4）3RhCl6，（NH4）3RhBr6等）。 オニウムハライド（例えばテトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルフエニルアンチモ
ニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモ
ニウムブロマイド、３―メチルチアゾリウムブロ
マイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマ
イドのような４級アンンモニウムハライド、テト
ラエチルフオスフオニウムブロマイドのような４
級フオスフオニウムハライド、ベンジルエチルメ
チルブロマイド、１―エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルホニウムハライド等）。 ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブ
ロモホルム、四臭化炭素、２―ブロム―２―メチ
ルプロパン等）。 Ｎ―ハロゲン化合物（Ｎ―クロロコハク酸イミ
ド、Ｎ―ブロムコハク酸イミド、Ｎ―ブロムフタ
ル酸イミド、Ｎ―ブロムアセトアミド、Ｎ―ヨー
ドコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ
―クロロフタラジノン、Ｎ―ブロモアセトアニリ
ド、Ｎ，Ｎ―ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ―ブロモ―Ｎ―メチルベンゼンスルホンアミ
ド、１，３―ジブロモ―４，４―ジメチルヒダン
トイン等）。 その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフ
エニルメチル、臭化トリフエニルメチル、２―ブ
ロム酪酸、２−ブロムエタノール等）などをあげ
ることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は種々の方法において組合せて使用でき、
使用量は脂肪酸銀塩１モルに対して0.001〜1.0モ
ルであり、好ましくは0.01〜0.3モルである。 次に本発明に用いられる還元剤としては、フエ
ノール類（例えば、Ｐ―フエニルフエノール、Ｐ
―メトキシフエノール、２，６―ジ―tert―ブチ
ル―Ｐ―クレゾール、Ｎ―メチル―Ｐ―アミノフ
エノール等）。 スルホンアミドフエノール類（例えば、４―ベ
ンゼンスルホンアミドフエノール、２―ベンゼン
スルホンアミドフエノール、２，６―ジクロロ−
４−ベンゼンスルホンアミドフエノール、２，６
−ジブロモ―４（Ｐ―トルエンスルホンアミド）
フエノール等）。 ジ―またはポリヒドロキシベンゼン類（例えば
ハイドロキノン、tert―ブチルハイドロキノン、
２，６―ジメチルハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテコー
ル、３―カルボキシカテコール等）。 ナフトール類（例えば、α―ナフトール、β―
ナフトール、４―アミノナフトール、４―メトキ
シナフトール等）。 ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類（例えば、１，1′―ジ―ヒドロキシ―
２，2′―ビナフチル、６，6′―ジブロモ―２，
2′―ジヒドロキシ―１，1′―ビナフチル、６，
6′―ジニトロ―２，2′―ジヒドロキシ―１，1′―
ビナフチル、４，′―ジメトキシ―１，1′―ジヒ
ドロキシ―２，2′―ビナフチル、ビス（２―ヒド
ロキシ―１―ナフチル）メタン等）。 メチレンビスフエノール類（例えば、１，１―
ビス（２―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニ
ル）―３，５，５―トリメチルヘキサン、１，１
―ビス（２―ヒドロキシ―３―tert―ブチル―５
―メチルフエニル）メタン、１，１―ビス（２―
ヒドロキシ―３，５―ジ―tert―ブチルフエニ
ル）メタン、２，６―メチレンビス（２―ヒドロ
キシ―３―tert―ブチル―５―メチルフエニル）
―４―メチルフエノール、α―フエニル―α，α
―ビス（２―ヒドロキシ―３，５―ジ―tert―ブ
チルフエニル）メタン、α―フエニル―α，α―
ビス（２―ヒドロキシ―３―tert―ブチル―５―
メチルフエニル）メタン、１，１―ビス（２―ヒ
ドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）―２―メ
チルプロパン、１，１，５，５―テトラキス（２
―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）―
２，４―エチルペンタン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―メチル
―５―tert―ブチルフエニル）プロパン、２，２
―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジ―tert―ブ
チルフエニル）プロパン等）。 アスコルビン酸類、３―ピラゾリドン類、ピラ
ゾリン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパ
ラフエニレンジアミン類があげられる。 また、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジア
ミン類を還元剤として用いる場合には、米国特許
第3531286号、同第3764328号各明細書および特開
昭56−27132号各公報に記載されているようなフ
エノール系、ナフトール系化合物およびピラゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール、インダゾール、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾリン等の活性メ
チレンを有する化合物と併用することによつてカ
ラー像が得られる。 前記の還元剤は単独、或いは２種以上組合わせ
て用いることもできる。還元剤の使用量は、使用
される脂肪酸銀塩の種類、その他の添加剤の種類
などに依存するが、通常脂肪酸銀塩１モルに対し
て、0.05〜10モルであり、好ましくは0.1〜３モ
ルである。 本発明の熱現像感光材料には画像を黒化する目
的で色調剤を使用することができる。 上記色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同54−156524号、
同54−156525号、同54−156526号、同55−4060
号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2140406号、同第2147063号、同第
2220618号、米国特許第3080254号、同第3847612
号、同第3782941号、同第3994732号、同第
4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるブタラジノン、フタルイミ
ド、ピラゾロン、キナゾリン、Ｎ―ヒドロキシナ
フタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサ
ジンジオン、２，３―ジヒドロ―フタラジンジオ
ン、２，３―ジヒドロ―１，３―オキサジン―
２，４―ジオン、オキシピリジン、アミノピリジ
ン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソ
カルボスチリル、スルホンアミド、2H―１，３
―ベンゾチアジン―２，４―（3H）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメ
ルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタ
ル酸、フタルアミン酸、フタラジノン等の各誘導
体があげられる。 また、本発明の熱現像感光材料の熱カブリを防
止するために、カブリ防止剤を使用することがで
きる。カブリ防止剤としては、例えば特公昭47−
11113号、特開昭49−90118号、同49−10724号、
同49−97613号、同50−101019号、同49−130720
号、同50−123331号、同51−47419号、同51−
57435号、同51−78227号、同51−104338号、同53
−19825号、同53−20923号、同51−50725号、同
51−3223号、同51−42529号、同51−81124号、同
54−51821号、同55−93149号等の公報、ならびに
英国特許第1455271号、米国特許第3885968号、同
第3700457号、同第4137079号、同第4138265号、
西独特許第2617907号等の各明細書に記載されて
いる化合物である第２水銀塩、酸化剤（例えばＮ
―ハロゲノアセトアミド、Ｎ―ハロゲノコハク酸
イミド、過塩素酸およびその塩類、無機過酸化
物、過硫酸塩等）、酸およびその塩（例えばスル
フイン酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテル
ペン酸、チオスルホン酸等）、イオウ含有化合物
（例えばメルカプト化合物放出性化合物、チオウ
ラシル、ジスルフイド、イオウ単体、メルカプト
―１，２，４―トリアゾール、チアゾリンチオ
ン、ポリスルフイド化合物等）、その他オキサゾ
リン、１，２，４―トリアゾール、フタルイミド
等の化合物があげられる。 本発明の熱現像感光材料の中には、上記成分以
外に必要に応じて分光増感染料、ハレーシヨン防
止染料、プリントアウト防止剤など公知の各種添
加剤を任意に加えることができる。 上記分光増感染料はハロゲン化銀乳剤に対して
有効なある種のものが用いられる。例えばシアニ
ン、メロシアニン、ロダシアニン、スチリル類な
どがあげられる。 また、プリントアウト防止剤としては、テトラ
ブロムブタン、トリブロムエタノール、２―ブロ
モ―２―トリルアセトアミド、２―ブロモ―２―
トリルスルホニルアセトアミド、２―トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４―ビ
ス（トリブロモメチル）―６―メチルトリアジン
などがあげられる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム等の合成プラスチツクフイルムおよ
び写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙等の紙があげられる。 前記の感光材料に用いられる各成分は、上記支
持体上に、水あるいは水と有機溶媒との混合物に
溶解したバインダーと共に塗布される。塗布層の
厚みは乾燥後１〜1000μ、好ましくは３〜20μで
ある。また必要に応じて前記感光材料に上塗り層
を形成させてもよい。 上記のようにして作られた熱現像感光材料は、
そのまま感光材料として像露光した後、通常80゜
〜200℃の温度範囲で１〜60秒間加熱されること
により現像される。必要ならば露光前に70゜〜180
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。上記像
露光に用いられる光源としては、タングステンラ
ンプ、螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセ
ノンランプ、CRT光源、レーザー光源等を挙げ
ることができる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ トルエン1200mlにベヘン酸54.4ｇを溶解した溶
液に水2400mlを加え、高速ホモジナイザーにより
ホモジナイズした。この溶液に硝酸銀27.2ｇを含
むアンモニア性硝酸銀水溶液400mlを反応液の温
度を60℃に保ちながら撹拌下に30分間で滴下し、
さらに30分間撹拌した後生じた結晶を過、水
洗、メタノール洗浄し減圧乾燥して65.0ｇのベヘ
ン酸銀が得られた。 得られたベヘン酸銀9.0ｇをエタノール100ml水
溶性ポリビニルブチラール25％水溶液（積水化学
製、エスレツクＷ―201）40ml、水150ml、アルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネートデユ
ポン社製）10％水溶液３mlからなる混合液中に加
え、５分間超音波分散して分散液（試料Ａ）を得
た。また、上記水溶性ポリビニルブチラール25％
水溶液の代りにポリビニルアルコール（日本合成
化学製、ゴーセノール＃59）の25％水溶液40mlを
使用した以外は、試料Ａと同様に操作して比較分
散液（試料Ｂ）を得た。 これらの試料ＡおよびＢについて、分散性なら
びに分散液の安定性を比較した結果を第１表に示
す。
(1) フタラジノン（５重量％メタノール溶液）
20ml (2) 酢酸第２水銀（１重量％メタノール溶液）
10ml (3) 沃臭化銀乳剤 10ml (4) 増感色素（次式のメロシアニン色素の0.05重
量％メタノール溶液） ５ml (5) ハイドロキノン（５重量％メタノール溶液）
25ml 上記沃臭化銀乳剤のヨードコンテントは5.0％
で、乳剤１Kg当りゼラチン50ｇと銀0.353モルを
含む平均粒径0.2ミクロンの立方体乳剤である。 このようにして作つた塗布液を写真用原紙上に
１m2当りの銀量が0.5ｇになるように塗布した。 次に、この感光量の上に３重量％の二酢酸セル
ロースのアセトン溶液を膜厚が1.0ミクロンとな
るように塗布して熱現像感光材料(A)を作成した。 別に比較のためにバインダーとして水溶性ポリ
ビニルブチラールの代りにゼラチンを使用した以
外は熱現像感光材料(A)と全く同様にして熱現像感
光材料(B)を作成した。 また、上記とは別にバインダーとして水溶性ポ
リビニルブチラールの代りにポリビニルアルコー
ルを使用した以外は、熱現像感光材料(A)と全く同
様にして熱現像感光材料の作成を試みたが、ベヘ
ン酸銀の均一な分散液が得られず、熱現像感光材
料を作成することは出来なかつた。 このようにして作成した熱現像感光材料(A)およ
び(B)をステツプウエツジを通して、それぞれ白色
光で露光を行なつた。露光量は1600CMS（カンデ
ラ・メートル・秒）を与えた。次に上記感光材料
(A)と(B)を110℃で10秒間加熱して現像した。 得られた結果を第２表に示す。
20ml (2) 酢酸第２水銀（１重量％メタノール溶液）
10ml (3) 沃臭化銀乳剤 10ml (4) 増感色素（次式のメロシアニン色素の0.05重
量％メタノール溶液） ５ml (5) ハイドロキノン（５重量％メタノール溶液）
25ml 上記沃臭化銀乳剤のヨードコンテントは5.0％
で、乳剤１Kg当りゼラチン50ｇと銀0.353モルを
含む平均粒径0.2ミクロンの立方体乳剤である。 このようにして作つた塗布液を写真用原紙上に
１m2当りの銀量が0.5ｇになるように塗布した。 次に、この感光量の上に３重量％の二酢酸セル
ロースのアセトン溶液を膜厚が1.0ミクロンとな
るように塗布して熱現像感光材料(A)を作成した。 別に比較のためにバインダーとして水溶性ポリ
ビニルブチラールの代りにゼラチンを使用した以
外は熱現像感光材料(A)と全く同様にして熱現像感
光材料(B)を作成した。 また、上記とは別にバインダーとして水溶性ポ
リビニルブチラールの代りにポリビニルアルコー
ルを使用した以外は、熱現像感光材料(A)と全く同
様にして熱現像感光材料の作成を試みたが、ベヘ
ン酸銀の均一な分散液が得られず、熱現像感光材
料を作成することは出来なかつた。 このようにして作成した熱現像感光材料(A)およ
び(B)をステツプウエツジを通して、それぞれ白色
光で露光を行なつた。露光量は1600CMS（カンデ
ラ・メートル・秒）を与えた。次に上記感光材料
(A)と(B)を110℃で10秒間加熱して現像した。 得られた結果を第２表に示す。
(1) フタラジノン（５重量％メタノール溶液）
20ml (2) 臭化銀乳剤 ９ml (3) 増感色素（次式のメロシアニン色素の0.05重
量％メタノール溶液） ５ml (4) メチルハイドロキノン（５重量％メタノール
溶液） 25ml 上記臭化銀乳剤は、乳剤１Kg中ゼラチン60ｇと
銀0.353モルを含む平均粒径0.2ミクロンの立方体
乳剤である。 このようにして作つた塗布液を写真用原紙上に
１m2当りの銀量が0.5ｇになるように塗布した。
次に、この感光層の上に３重量％の二酢酸セルロ
ースのアセトン溶液を膜厚が1.0ミクロンとなる
ように塗布して熱現像感光材料(C)を作成した。 別に比較のために、バインダーとして水溶性ポ
リビニルブチラールの代りにゼラチンを使用した
以外は熱現像感光材料(C)と全く同様にして熱現像
感光材料(D)を作成した。このようにして作成した
熱現像感光材料(C)および(D)をステツプウエツジを
通して、それぞれ白色光で露光を行なつた。露光
量は1600CMS（カンデラ・メートル・秒）を与え
た。次に上記感光材料(C)と(D)を110℃で10秒間加
熱して現像した。 得られた結果を第３表に示す。
20ml (2) 臭化銀乳剤 ９ml (3) 増感色素（次式のメロシアニン色素の0.05重
量％メタノール溶液） ５ml (4) メチルハイドロキノン（５重量％メタノール
溶液） 25ml 上記臭化銀乳剤は、乳剤１Kg中ゼラチン60ｇと
銀0.353モルを含む平均粒径0.2ミクロンの立方体
乳剤である。 このようにして作つた塗布液を写真用原紙上に
１m2当りの銀量が0.5ｇになるように塗布した。
次に、この感光層の上に３重量％の二酢酸セルロ
ースのアセトン溶液を膜厚が1.0ミクロンとなる
ように塗布して熱現像感光材料(C)を作成した。 別に比較のために、バインダーとして水溶性ポ
リビニルブチラールの代りにゼラチンを使用した
以外は熱現像感光材料(C)と全く同様にして熱現像
感光材料(D)を作成した。このようにして作成した
熱現像感光材料(C)および(D)をステツプウエツジを
通して、それぞれ白色光で露光を行なつた。露光
量は1600CMS（カンデラ・メートル・秒）を与え
た。次に上記感光材料(C)と(D)を110℃で10秒間加
熱して現像した。 得られた結果を第３表に示す。
【表】
上記の結果から本発明による熱現像感光材料は
明らかに感度および最高濃度において優れている
ことがわかる。 実施例 ３ バインダー及び銀塩酸化剤として下記第４表に
記載のものを使用したほかは実施例２と同様にし
て感光材料(E)〜(H)を作製し、評価した。感光材料
(G)および(H)に使用したベンゾトリアゾール銀は特
公昭45−12700号公報第３欄第19行〜第26行に記
載の方法に従つた。なお、第４表に記載の感光材
料に使用した水溶性ポリビニルブチラールはエタ
ノールおよびメタノールに可溶性である。画像の
色調は目視判定した。結果を実施例２の感光材料
(C)及び(D)の評価結果と共に第４表に示す。
明らかに感度および最高濃度において優れている
ことがわかる。 実施例 ３ バインダー及び銀塩酸化剤として下記第４表に
記載のものを使用したほかは実施例２と同様にし
て感光材料(E)〜(H)を作製し、評価した。感光材料
(G)および(H)に使用したベンゾトリアゾール銀は特
公昭45−12700号公報第３欄第19行〜第26行に記
載の方法に従つた。なお、第４表に記載の感光材
料に使用した水溶性ポリビニルブチラールはエタ
ノールおよびメタノールに可溶性である。画像の
色調は目視判定した。結果を実施例２の感光材料
(C)及び(D)の評価結果と共に第４表に示す。
【表】
※２ メタノール及びエタノールに可溶
性。
第４表から、銀塩酸化剤として脂肪酸銀塩を用
い、かつバインダーとして水溶性ポリビニルアセ
タール類を50重量％以上使用した場合に、銀塩酸
化剤として含窒素ヘテロ環化合物の銀塩を用いた
場合、及びバインダーとして水溶性ポリビニルア
セタール樹脂を使用しないか、50重量％未満の量
しか使用しない場合と比較して感度、最高濃度及
び色調が共に優れていることが分かる。
性。
第４表から、銀塩酸化剤として脂肪酸銀塩を用
い、かつバインダーとして水溶性ポリビニルアセ
タール類を50重量％以上使用した場合に、銀塩酸
化剤として含窒素ヘテロ環化合物の銀塩を用いた
場合、及びバインダーとして水溶性ポリビニルア
セタール樹脂を使用しないか、50重量％未満の量
しか使用しない場合と比較して感度、最高濃度及
び色調が共に優れていることが分かる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、 (a) 脂肪酸銀塩 (b) 感光性ハロゲン化銀 (c) 還元剤 および (d) バインダー を含有する少なくとも１つの熱現像感光層を有す
る熱現像感光材料において、該バインダーの50重
量％以上が水溶性ポリビニルアセタール樹脂であ
ることを特徴とする熱現像感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11456481A JPS5828737A (ja) | 1981-07-21 | 1981-07-21 | 熱現像感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11456481A JPS5828737A (ja) | 1981-07-21 | 1981-07-21 | 熱現像感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5828737A JPS5828737A (ja) | 1983-02-19 |
| JPH0226214B2 true JPH0226214B2 (ja) | 1990-06-08 |
Family
ID=14640966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11456481A Granted JPS5828737A (ja) | 1981-07-21 | 1981-07-21 | 熱現像感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5828737A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0492619U (ja) * | 1990-12-28 | 1992-08-12 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3555788B2 (ja) * | 1995-06-21 | 2004-08-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 |
| JP3523416B2 (ja) * | 1996-03-05 | 2004-04-26 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料用液体現像剤およびハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 |
| EP0803764B2 (en) * | 1996-04-26 | 2005-03-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for preparing a photothermographic material |
| EP0821270A1 (en) * | 1996-07-24 | 1998-01-28 | Agfa-Gevaert N.V. | Photothermographic material comprising an infra-red sensitizer |
| US6074814A (en) * | 1996-07-24 | 2000-06-13 | Agfa-Gevaert | Photothermographic material comprising an infra-red sensitizer |
| US5958667A (en) * | 1996-07-24 | 1999-09-28 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material comprising IR-sensitizing dyes |
| EP0821271B1 (en) * | 1996-07-24 | 2006-04-19 | Agfa-Gevaert | Process for preparing an Infra-red photothermographic material comprising a spectral sensitizer and a stilbene derivative supersensitizer and image recording method |
| EP0821272B1 (en) * | 1996-07-24 | 2006-01-04 | Agfa-Gevaert | Method of preparing a photothermographic recording material comprising IR-sensitizing dyes |
| US6132949A (en) * | 1996-12-25 | 2000-10-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
| JP3626305B2 (ja) * | 1996-12-25 | 2005-03-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱現像感光材料 |
| EP0851284B1 (en) * | 1996-12-30 | 2005-06-22 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material coatable from an aqueous medium |
| EP0851285B1 (en) * | 1996-12-30 | 2004-03-10 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material coatable from an aqueous medium |
| JP3821410B2 (ja) * | 1997-09-02 | 2006-09-13 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱現像記録材料 |
| JP2000035631A (ja) | 1998-05-11 | 2000-02-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| US6528176B1 (en) * | 1999-06-09 | 2003-03-04 | Sanyo Machine Works, Ltd. | Structure of hemmed together metal plate materials |
| ATE252616T1 (de) * | 1999-10-02 | 2003-11-15 | Typon Graphic Syst Ag | Verfahren zur herstellung von beschichtungen, insbesondere für den tintenstrahldruck |
-
1981
- 1981-07-21 JP JP11456481A patent/JPS5828737A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0492619U (ja) * | 1990-12-28 | 1992-08-12 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5828737A (ja) | 1983-02-19 |
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