JPS6228455B2 - - Google Patents

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JPS6228455B2
JPS6228455B2 JP54016341A JP1634179A JPS6228455B2 JP S6228455 B2 JPS6228455 B2 JP S6228455B2 JP 54016341 A JP54016341 A JP 54016341A JP 1634179 A JP1634179 A JP 1634179A JP S6228455 B2 JPS6228455 B2 JP S6228455B2
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JP
Japan
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silver
layer
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heat
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JP54016341A
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Tomoyuki Kobayashi
Hidefumi Sera
Tomomasa Usami
Hiroshi Misu
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to GB8004869A priority patent/GB2044475B/en
Priority to DE19803005714 priority patent/DE3005714A1/de
Priority to US06/121,855 priority patent/US4291120A/en
Publication of JPS55108654A publication Critical patent/JPS55108654A/ja
Publication of JPS6228455B2 publication Critical patent/JPS6228455B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836—Additives
    • G03C1/49863—Inert additives, e.g. surfactants, binders
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/162—Protective or antiabrasion layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/165—Thermal imaging composition

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は熱珟像感光材料に関するものであり、
特に重局構成を有する熱珟像感光材料の各局間の
密着が改良された熱珟像感光材料に関するもので
ある。 熱珟像感光材料は、䟋えば米囜特蚱第3152904
号及び同第3457075号各明现曞に蚘茉されおいる
ように、ベヘン酞銀などの有機銀塩、有機銀塩の
ための還元剀及び露光により該有機銀塩ず還元剀
の加熱䞋での反応の觊媒ずなる物質を攟出する光
觊媒䟋えばハロゲン化銀を必須の構成々分ず
し、液凊理を党く必芁ずしない完党也匏凊理型の
写真材料である。すなわち、この写真材料は垞枩
においおは安定であるが、これを像露光埌に通
垞、枩床80℃以䞊、奜たしくは100℃以䞊に加熱
するず、感光局䞭の有機銀塩酞化剀ず還元剀
ずがその近傍に存圚する露光された光觊媒の觊媒
䜜甚によ぀お酞化還元反応をおこしお銀を生成
し、それによ぀お感光局の露光郚分がすみやかに
黒化しお未露光郚分背景ずの間にコントラス
トを生じお画像が圢成されるのである。 熱珟像感光材料は、最も単玔には、支持䜓䞊に
䞊蚘の必須構成々分の党おを局にたずめお塗垃
するこずによ぀お構成されるが、䞊蚘必須構成々
分どうし若しくは他の添加剀䟋えば色調剀ず
の暗反応を防ぐために各成分を別々の局に分散し
お倚局に塗垃したり、たたは特開昭53−87721号
公報に蚘されおいるように熱カブリを防止するた
めに支持䜓ず䞊蚘の局の間に䞋塗り局を配眮した
り、曎には特開昭49−6917号公報に蚘茉されおい
るように塗膜の透明床を高めたり、経時保存性を
改良するために䞊塗りポリマヌ局を蚭けるなどの
重局構成を採甚するこずが倚い。 ずころが、かかる重局構成にした堎合、各局の
境界における密着の悪さに起因する欠陥が生じ、
各局はその境界面で容易にはがれおしたうこれ
を膜はがれずいうずいう問題が生ずるこずが発
芋された。この局間密着の悪化の問題は、䞀般の
れラチン―ハロゲン化銀写真感光材料の分野では
叀くから研究されおきおいるが、熱珟像感光材料
においおは新しい問題であり、その解決を瀺唆し
た先行技術はほずんどない。 熱珟像感光材料における膜はがれは熱珟像機の
珟像ロヌラヌの汚れにより熱珟像時に発生するこ
ずもあるし、たた珟像の枈んだ熱珟像感光材料を
感圧接着テヌプで壁などにはり぀けおおいた埌こ
の感圧接着テヌプをはがすずきに発生する。た
た、䞊蚘の膜はがれは熱珟像感光材料のどの局の
間でも発生するが、特に䞊塗りポリマヌ局ずその
䞋の局の間で生じやすい。この膜はがれが生ずる
ず、耇写像が砎壊されたり又は非垞に刀読しにく
くなる。 埓぀お、本発明の目的は重局構成を有する熱珟
像感光材料の各局間の密着が改良され膜はがれが
防止された熱珟像感光材料を提䟛するこずにあ
る。本発明の目的は特に䞊塗り局を有する熱珟像
感光材料の䞊塗りポリマヌ局ずその䞋の局の間の
膜はがれが防止された熱珟像感光材料を提䟛する
こずにある。 本発明の目的は他の写真特性に悪圱響を及がさ
ない手段によ぀お䞊蚘欠陥が防止された熱珟像感
光材料を提䟛するこずにある。 かかる諞目的を達成する本発明は次の劂き技術
的構成を有するものである。即ち本発明は、支持
䜓䞊に局以䞊の重局を有し、該重局の局又は
局以䞊にわた぀お少なくずも(a)有機銀塩、(b)光
觊媒及び(c)還元剀を含有しおなる熱珟像感光材料
においお、該重局の少なくずも局に(d)䞋蚘䞀般
匏で衚わされる単䜍を有する重合䜓を含有せしめ
たこずを特城ずする熱珟像感光材料である。 〔ただし、ここでは氎玠原子又は䜎玚アルキ
ル基を衚わし、は氎玠原子、又はハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルオ
キシ基及びアシルアミド基からなる矀から遞ばれ
る〜個の基を衚わす。〕 本発明に甚いられる成分(a)の有機銀塩は、垞態
では無色、癜色又は淡色であるが、露光された光
觊媒埌述の存圚の䞋に、80℃以䞊に加熱され
たずきに還元剀埌述ず反応しお銀像を生
ずるものであ぀お、熱珟像感光材料においお画像
圢成成分ずしおの機胜を果すものである。かかる
有機銀塩ずしおはむミノ基、メルカプト基、チオ
ン基又はカルボキシル基を有する有機化合物の銀
塩が知られおおり、その具䜓䟋ずしおは次のよう
なものがある。 (1) むミノ基を有する有機化合物の銀塩の䟋ずし
おは、ベンゟトリアゟヌル類の銀塩、フタラゞ
ノン類の銀塩、ベンゟオキサゞンゞオン類の銀
塩、むミダゟヌル類の銀塩、テトラアザむンデ
ン類の銀塩、ペンタアザむンデン類の銀塩な
ど、 (2) メルカプト基又はチオン基を有する有機化合
物の銀塩の䟋ずしおは、―メルカプトベンゟ
オキサゟヌル類の銀塩、メルカプトオキサゞア
ゟヌル類の銀塩、―メルカプトベンゟチアゟ
ヌル類の銀塩、―メルカプトベンゟむミダゟ
ヌル類の銀塩、―メルカプト――プニル
――トリアゟヌル類の銀塩など、 (3) カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩の
䟋ずしおは、脂肪族カルボン酞類の銀塩、芳銙
族カルボン酞類の銀塩䟋えば安息銙酞銀、フ
タル酞銀、プニル酢酞銀、4′――オクタデ
シルオキシゞプニル――カルボン酞の銀塩
などなど。 これらの有機銀塩の曎に詳しい具䜓䟋及びここ
に蚘した以倖の有機銀塩の䟋に぀いおは、䟋えば
米囜特蚱第3457075号、同第3549379号、同第
3785830号、同第3933507号、同第4009039号及び
英囜特蚱第1230642号各明现曞、又は特開昭50−
93139号、同50−99719号、同51−22431号、同52
−141222号及び同53−36224号各公報の蚘茉によ
぀お公知であり、本発明においおも、これらの公
知の有機銀塩の䞭から適宜遞択しお成分(a)ずしお
䜿甚するこずができる。䟋えば、光觊媒ずしおハ
ロゲン化銀又は銀色玠感光性コンプレツクスを䜿
甚する堎合には、䞊蚘の公知の有機銀塩の䞭から
光に比范的安定なものを遞択しお甚いる。その奜
たしい䟋ずしおは炭玠数10乃至40、特に18乃至33
の長鎖脂肪族カルボン酞の銀塩が挙げられ、具䜓
的にはラりリン酞銀、ミリスチン酞銀、パルミチ
ン酞銀、ステアリン酞銀、アラキゞン酞銀、ベヘ
ン酞銀、リグノセリン酞銀、ペンタコサン酞銀、
セロチン酞銀、ヘプタコサン酞銀、モンタン酞
銀、メリシン酞銀、ラクセル酞銀などを䟋瀺する
こずができる。 かかる有機銀塩の合成は、䟋えば米囜特蚱第
3457075号、同第3458544号、同第3700458号、同
第3839049号、同第3960908号、英囜特蚱第
1173426号各明现曞又は特開昭49−52626号、同51
−122011号、同52−14122号各公報に蚘茉された
公知の皮々の方法によ぀お達成される。特に、有
機銀塩圢成時に米囜特蚱第3700458号明现曞又は
特開昭53−32015号公報に蚘茉されたポリマヌ類
や、米囜特蚱第3887597号明现曞特開昭49−13224
号又は同51−41317号各公報に蚘茉された含金属
化合物を存圚させおおくず、有機銀塩の粒子圢
態、粒子サむズ及び又は写真性を改良できるの
で奜たしい。これらの共存成分の䜿甚量の奜たし
い範囲は、生成される有機銀塩モルに察しお、
ポリマヌ類の堎合玄0.1乃至玄1000特に玄
乃至玄500、含金属化合物の堎合玄10-6モル
乃至10-1モルである。 䞊蚘のごずくしお調補される有機銀塩の䞭で
も、長埄が玄0.01ミクロン乃至玄10ミクロン、特
に玄0.1ミクロン乃至玄ミクロンの粒子サむズ
を有するものが奜たしく䜿甚される。 本発明においお成分(a)の有機銀塩は、支持䜓
m2圓り銀量に換算しお玄0.1乃至玄、奜た
しくは玄0.2乃至玄2.5の範囲で甚いられる。
これは、適床な画像濃床を䞎えるに必芁十分な量
の範囲であ぀お、この範囲より少く甚いるず画像
濃床が䞍足になるし、たたこの範囲より倚く甚い
おも画像濃床は増加せず、かえ぀おコスト高にな
る。 本発明に甚いられる成分(b)の光觊媒は、電磁攟
射線の照射を受けるこずによ぀お、成分(a)の有機
銀塩ず成分(c)の還元剀ずの80℃以䞊の加熱䞋での
銀像圢成反応を觊媒する物質に倉化するか若
しくはそのような物質を攟出する胜力を有するも
のであ぀お、熱珟像感光材料においお感光成分及
び䞊蚘銀像圢成反応の觊媒成分ずしお機胜す
るものである。かかる光觊媒ずしおは、酞化亜鉛
や酞化チタンなどの無機光導電性物質米囜特蚱
第3152904号明现曞に蚘されおいる重金属ずゞア
ゟスルホン酞若しくはスルフむン酞ずの塩及
び又は特公昭49−25498号、特開昭46−4728号
公報若しくは米囜特蚱第3933507号明现曞に蚘茉
された銀ず色玠の感光性コンプレツスや米囜特蚱
第3457075号明现曞に蚘茉された感光性ハロゲン
化銀などの感光性銀塩などがあり、通垞有機銀塩
モル圓り玄0.001乃至玄10モル、奜たしくは玄
0.01乃至玄モルの範囲で甚いられる。 これらの光觊媒の䞭で本発明に甚いるのに最も
適しおいるものは感光性ハロゲン化銀、䟋えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭沃化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、沃臭化銀又はこれらの混合物である。
感光性ハロゲン化銀の奜たしい粒子サむズは玄
0.001ミクロン乃至玄ミクロン、特に玄0.01ミ
クロン乃至玄0.5ミクロンである。たた、その䜿
甚量の範囲は、有機銀塩モルに察し、0.001モ
ル乃至0.7モル、奜たしくは玄0.01モル乃至玄0.5
モルである。 感光性ハロゲン化銀は、シングルゞ゚ツト法若
しくはダブルゞ゚ツト法などの写真技術の分野で
公知の任意の方法により、䟋えばリツプマン乳
剀、アンモニア法乳剀、チオシアネヌト又はチオ
゚ヌテル熟成乳剀などの乳剀ずしお予じめ調補
し、次いで本発明の他の成分ず混合しお本発明に
甚いる組成物䞭に導入するこずができる。この堎
合に感床を高める目的で有機銀塩ず感光性ハロゲ
ン化銀の接觊を十分に行なわせるため、䟋えば、
感光性ハロゲン化銀乳剀を䜜る時の保護ポリマヌ
ずしお米囜特蚱第3706564号、同第3706565号、同
第3713833号、同第3748143号、英囜特蚱第
1362970号各明现曞に蚘茉されたポリビニルアセ
タヌル類などのれラチン以倖のポリマヌを甚いる
手段や、英囜特蚱第1354186号明现曞に蚘されお
いるように感光性ハロゲン化銀乳剀のれラチンを
酵玠分解する手段又は米囜特蚱第4076539号明现
曞に蚘されおいるように感光性ハロゲン化銀粒子
を界面掻性剀の存圚化で調補するこずによ぀お保
護ポリマヌの䜿甚を省略する手段などの各手段を
適甚するこずができる。 本発明に䜿甚される感光性ハロゲン化銀はたた
英囜特蚱第1447454号明现曞に蚘茉されおいるよ
うに、ハロゲン化剀ず有機銀塩圢成性成分䟋え
ばベヘン酞ナトリりム塩などずを共存させた混
合液に銀むオン溶液を泚入するこずによ぀お有機
銀塩の生成ずほが同時に生成させるこずができ
る。 曎に他の方法ずしおは、予じめ調補された有機
銀塩の溶液若しくは分散液又は有機銀塩を含むシ
ヌト材料に感光性ハロゲン化銀圢成成分を䜜甚さ
せお、有機銀塩の䞀郚を感光性ハロゲン化銀に倉
換させるこずもできる。このようにしお圢成され
た感光性ハロゲン化銀は有機銀塩ず有効に接觊し
おいお奜たしい䜜甚を呈する。䞊蚘の感光性ハロ
ゲン化銀圢成成分ずは有機銀塩ず反応しお感光性
ハロゲン化銀を生成しうる化合物であり、どのよ
うな化合物がこれに該圓し有効であるかは次のご
ずき簡単な詊隓で刀別するこずができる。すなわ
ち、有機銀塩ず詊隓されるべき化合物ずを混合し
必芁ならば加熱した埌に線回折法によりハロゲ
ン化銀に特有の回折ピヌクがあるこずを調べるの
である。かかる詊隓によ぀お有効であるこずが確
かめられた感光性ハロゲン化銀圢成成分ずしお
は、無機ハロゲン化物、オニりムハラむド類、ハ
ロゲン化炭化氎玠類、―ハロゲン化合物、その
他の含ハロゲン化合物があり、その具䜓䟋に぀い
おは米囜特蚱第4009039号、同第3457075号、同第
4003749号、英囜特蚱第1498956号、同第1498956
号各明现曞及び特開昭53−27027号、同53−25420
号各公報に詳説されおいるが䞋にその䞀䟋を瀺
す。 (1) 無機ハロゲン化物䟋えばMXnで衚わされ
るハロゲン化物ここでは、、NH4及び金
属原子を衚わし、はCl、Br及びを衚わ
し、はが及びNH4の時はを、が金属
原子の時はその原子䟡を衚わす。金属原子ずし
おは、リチりム、ナトリりム、カリりム、セシ
りム、マグネシりム、カルシりム、ストロンチ
りム、バリりム、亜鉛、カドミりム、氎銀、
錫、アンチモン、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニツケル、ロゞりム、セリりムなどがあ
る。 (2) オニりムハラむド類䟋えばトリメチルプ
ニルアンモニりムブロマむド、セチル゚チルゞ
メチルアンモニりムブロマむド、トリメチルベ
ンゞルアンモニりムブロマむドのような、第
玚アンモニりムハラむドテトラ゚チルフオス
フオニりムブロマむドのような第玚フオスフ
オニりムハラむドトリメチルスルホニりムア
むオダむドのような第玚スルホニりムハラむ
ドなどがある。 (3) ハロゲン化炭化氎玠類䟋えばペヌドホル
ム、ブロモホルム、四臭化炭玠、―ブロム―
―メチルプロパンなどがある。 (4) ―ハロゲン化合物䟋えば―クロロこは
く酞むミド、―ブロムこはく酞むミド、―
ブロムフタルむミド、―ブロムアセトアミ
ド、―ペヌドこはく酞むミド、―ブロムフ
タラゟン、―ブロムオキサゟリン、―クロ
ロフタラゟン、―ブロモアセトアニリド、
―ゞブロモベンれンスルホンアミド、
―ブロモ――メチルベンれンスルホンアミ
ド、―ゞブロモ――ゞメチルヒダ
ントむン、―ブロモりラゟヌルなどがある。 (5) その他の含ハロゲン化合物䟋えば塩化トリ
プニルメチル、臭化トリプニルメチル、
―ブロム酢酞、―ブロム゚タノヌル、二塩化
ベンゟプノンなどがある。 これらの感光性ハロゲン化銀圢成成分は有機銀
塩に察し化孊量論的少量甚いられる。通垞その範
囲は有機銀塩モルに察し玄0.0001モル乃至玄
0.7モル、奜たしくは玄0.01モル乃至玄0.5モルに
蚭定される。感光性ハロゲン化銀圢成成分は䞊蚘
の範囲の䞭で皮以䞊䜵甚されおもよい。感光性
ハロゲン化銀圢成成分を甚いお有機銀塩の䞀郚を
感光性ハロゲン化銀に倉換させる工皋の反応枩
床、反応時間、反応圧力等の諞条件は広い範囲の
䞭から、䜜補の目的に合わせお適宜遞択し蚭定す
るこずができるが、通垞その反応枩床は玄−20℃
乃至玄70℃、その反応時間は玄0.1秒乃至玄72時
間、その反応圧力は倧気圧に蚭定されるのが奜た
しい。たた、この反応は埌述する結合剀ずしお䜿
甚されるポリマヌの存圚䞋に行われるこずが奜た
しい。この際のポリマヌの䜿甚量は有機銀塩モ
ル圓り0.01乃至100重量郚、奜たしくは玄0.1乃至
10重量郚である。 䞊蚘した各皮の方法によ぀お調補される感光性
ハロゲン化銀は、䟋えば含硫黄化合物、金化合
物、癜金化合物、パラゞりム化合物、銀化合物、
スズ化合物、クロム化合物又はこれらの組合せに
よ぀お化孊増感するこずができる。この化孊増感
の手順に぀いおは、䟋えば米囜特蚱第4036650
号、英囜特蚱第1518850号各明现曞、特開昭51−
22430号、同51−78319号、同51−81124号各公報
に蚘茉されおいる。たた感光性ハロゲン化銀圢成
成分により有機銀塩の䞀郚を感光性ハロゲン化銀
に倉換する態様においおは米囜特蚱第3980482号
明现曞に蚘されおいるような䜎分子量のアミド化
合物を共存させおおくこずによ぀お増感を達成す
るこずができる。 成分(b)の光觊媒、特に感光性ハロゲン化銀は
皮々の公知の色玠によ぀お光孊的に増感するこず
ができる。有効な光孊増感色玠ずしおは䟋えばシ
アニン、メロシアニン、ロダシアニン、コンプレ
ツクス栞又は栞のシアニン若しくはメロ
シアニン、ホロポヌラヌシアニン、スチリル、ヘ
ミシアニン、オキ゜ノヌル、ヘミオキ゜ノヌル又
はキサンテン系染料が挙げられる。シアニン類の
色玠のうちでチアゟリン栞、オキサゟリン栞、ピ
ロリン栞、ピリゞン栞、オキサゟヌル栞、チアゟ
ヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟヌル栞のよう
な塩基性栞を有するものが奜たしく、たたメロシ
アニン類の色玠のうちでは䞊蚘の塩基性栞ず共に
酞性栞ずしおチオヒダントむン栞、ロダニン栞、
オキサゟリゞンゞオン栞、チアゟリゞンゞオン
栞、バルビツヌル酞栞、チアゟリンオン栞、マロ
ンニトリル栞又はピラゟロン栞を有するものが奜
たしい。特に䞊蚘のうちでも、むミノ基又はカル
ボキシル基を有するシアニン類及びメロシアニン
類の色玠が有効である。具䜓的には、䟋えば米囜
特蚱第3761279号、同第3719495号、同第3877943
号、英囜特蚱第1466201号、同第1469117号、同第
1422057号各明现曞や特開昭51−27924号、同50−
156424号公報などに蚘された公知の色玠の䞭から
適宜遞択し、䞊蚘公知䟋の手法に埓぀お光觊媒の
近傍に䜍眮せしめるこずができる。これらの光孊
増感色玠は成分(b)の光觊媒モル圓り玄10-4モル
乃至玄モルの範囲で䜿甚される。 本発明に甚いられる成分(c)の還元剀は、露光さ
れた光觊媒の䞋に80℃以䞊に加熱された時に有機
銀塩ず反応しおこれを還元するものであ぀お、熱
珟像感光材料においお有機銀塩ず共に酞化還元画
像圢成性組成物ずしお機胜するものである。適圓
な還元剀は甚いられる有機銀塩の皮類や性胜を目
安にしお決定される。䟋えば還元され難い有機銀
塩に察しおは匷い還元力を有する還元剀が適しお
おり、還元され易い有機銀塩に察しおは匱い還元
力を有する還元剀が適しおいる。 熱珟像感光材料に甚いられる還元剀ずしお䞀般
に知られおいるものには、モノプノヌル類、
個以䞊のプノヌル基を有するポリプノヌル
類、モノナフトヌル類、ビスナフトヌル類、個
以䞊の氎酞基を有するポリヒドロキシベンれン
類、個以䞊の氎酞基を有するポリヒドロキシナ
フタレン類、アスコルビン酞類、―ピラゟリド
ン類、ピラゟリン――オン類、ピラゟロン類、
プニレンゞアミン類、還元性糖類、ヒドロキシ
ルアミン類、ハむドロキノンモノ゚ヌテル類、ヒ
ドロオキサミン酞類、ヒドラゞド類、アミドオキ
シム類、―ヒドロキシ尿玠類などがあり、曎に
詳しくは䟋えば米囜特蚱第3615533号、同第
3679426号、同第3672904号、同第3751252号、同
第3782949号、同第3801321号、同第3794949号、
同第3801321号、同第3794488号、同第3893863
号、同第3887376号、同第3770448号、同第
3819382号、同第3773512号、同第3928686号、同
第3839048号、同第3887378号、同第4009039号、
同第4021249号、英囜特蚱第1486148号若しくはベ
ルギヌ特蚱第786086号各明现曞及び特開昭50−
36143号、同50−36110号、同50−116023号、同50
−99719号、同50−140113号、同51−51933号、同
51−23721号、同52−84727号若しくは特公昭51−
35851号各公報に具䜓的に䟋瀺された還元剀があ
り、本発明の成分(c)はこのような公知の還元剀の
䞭から適宜遞択するこずができる。遞択方法ずし
おは、実際に熱珟像感光材料を䜜぀おみおその写
真性を評䟡するこずにより䜿甚した還元剀の優劣
を調べる方法が最も有甚であるず考えられる。 䞊蚘した還元剀の䞭で、有機銀塩ずしお脂肪族
カルボン酞銀を䜿甚する堎合に奜たしい還元剀ず
しおは、個以䞊のプノヌル基がアルキレン基
又はむオりによ぀お連結されたポリプノヌル
類、特に該プノヌル基のヒドロキシル眮換䜍眮
に隣なる個の眮換䜍眮の少なくずもひず぀にア
ルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル
基、―ブチル基、シクロヘキシル基など又は
アシル基䟋えばアセチル基、プロピオニル基な
どが眮換したプノヌル基の個以䞊がアルキ
レン基又はむオりによ぀お連結されたポリプノ
ヌル類〔䟋えば―ビス―ヒドロキシ―
―ゞメチルプニル――トリ
メチルヘキサン、―ビス―ヒドロキシ
―――ブチル――メチルプニルメタ
ン、―ビス―ヒドロキシ――ゞ
――ブチルプニルメタン、―メチレ
ンビス―ヒドロキシ―――ブチル――
メチルプニル――メチルプノヌル、
6′―ベンゞリデン―ビス―ゞ――ブチ
ルプノヌル、6′―ベンゞリデン―ビス
――ブチル――メチルプノヌル、
6′―ベンゞリデン―ビス―ゞメチルプ
ノヌル、―ビス―ヒドロキシ―
―ゞメチルプニル――メチルプロパン、
―テトラキス―ヒドロキシ―
―ゞメチルプニル――゚チルペ
ンタン、―ビス―ヒドロキシ―
―ゞメチルプロパン、―ビス―ヒド
ロキシ――ゞ――ブチルプニルプロ
パンなどの米囜特蚱第3589903号、同第4021249号
若しくは英囜特蚱第1486148号各明现曞及び特開
昭51−51933号、同50−36110号、同50−116023
号、同52−84727号若しくは特公昭51−35727号各
公報に蚘茉されたポリプノヌル化合物〕米囜
特蚱第3672904号明现曞に蚘茉されたビス―β―
ナフトヌル類〔䟋えば2′―ゞヒドロキシ―
1′―ビナフチル、6′―ゞブロモヌ
2′―ゞヒドロキシ―1′―ビナフチル、
6′―ゞニトロ―2′―ゞヒドロキシ―1′―
ビナフチル、ビス―ヒドロキシ――ナフチ
ルメタン、4′―ゞメトキシ―1′―ゞヒ
ドロキシ―2′―ビナフチルなど〕米囜特蚱
第3801321号明现曞に蚘されおいるようなスルホ
ンアミドプノヌル又はスルホンアミドナフトヌ
ル類䟋えば―ベンれンスルホンアミドプノ
ヌル、―ベンれンスルホンアミドプノヌル、
―ゞクロロ――ベンれンスルホンアミド
プノヌル、―ベンれンスルホンアミドナフト
ヌルなどを挙げるこずができる。 本発明に䜿甚される還元剀の量は、有機銀塩や
還元剀の皮類、その他の添加剀によ぀お皮々倉動
するが、䞀般的には有機銀塩モル圓り玄0.05モ
ル〜玄10モル、奜たしくは玄0.1〜玄モルが適
圓である。たたこの量の範囲内においお、䞊述し
た還元剀は皮以䞊䜵甚されおもよい。 䞊蚘した成分(a)(b)及び又は(c)を分散し局を
構成するために甚いられる結合剀ずしおは、熱珟
像感光材料の分野で結合剀ずしお公知の各皮高分
子材料を甚いるこずができる。䟋えば、れラチン
の劂き蛋癜質、セルロヌス誘導䜓、デキストラン
の劂きポリサツカラむド又はアラビアゎムなどの
倩然高分子材料や、米囜特蚱第4009039号明现曞
又は特開昭50―126408号、同51―29126号、同51
―19525号又は同49―84443号各公報に蚘述されお
いる合成高分子材料䟋えばポリビニルブチラヌ
ル、ポリ酢酞ビニル、゚チルセルロヌス、塩化ビ
ニリデンヌ塩化ビニルコポリマヌ、ポリメチルメ
タクリレヌト、塩化ビニル―酢酞ビニルコポリマ
ヌ、セルロヌスアセテヌトブチレヌト又はポリビ
ニルアルコヌルなどが挙げられるが、この䞭で
も疎氎性の合成高分子材料が特に奜たしい。 かかる高分子材料は、その䞭に分散せしめた成
分を担持せしめるに十分な量即ち結合剀ずしお有
効な量の範囲で甚いられる。その範囲は圓業者に
ず぀お適宜決定できるものであるが、䞀䟋ずしお
少なくずも有機銀塩を分散担持せしめる堎合は、
有機銀塩に察し重量比で玄10察乃至察10、特
に玄察乃至察の範囲で甚いられる。 成分(a)〜(c)は䞊蚘の結合剀䞭に個々に分散し
各々別々の局に塗垃しおもよい。ただし、感床
を高くするためには成分(a)ず(b)が互いに密接に接
觊しおいなければならないので、少なくずも成分
(a)ず(b)は同䞀局内に含有させるこずが奜たしい。
この堎合、成分(c)は成分(a)ず(b)を含有する局に共
に含有させおもよいし、成分(a)ず(b)を含有する局
に連続した別の局に含有させおもよい。 成分(a)ず(b)を含有する局ず成分(c)を含有する局
の重局構成をず぀た堎合、本発明の成分(d)をこの
䞡局の少なくずも䞀方に含有せしめるこずにより
䞡局の密着が改良される。 たた、成分(a)〜(c)を同䞀局に含有させた堎合、
本発明の成分(d)をその局ずその局に隣接する補助
局䟋えば米囜特蚱第4021229号明现曞に蚘茉さ
れた䞋塗り局又は米囜特蚱第3933508号明现曞に
蚘茉された䞊塗りポリマヌ局の少なくずも䞀方
に含有せしめるこずにより䞡局の間の密着を改良
する。䞋塗り局は䞊蚘に匕甚した特蚱明现曞に詳
説されおいるように、成分(a)〜(c)を含有する局ず
支持䜓の間に蚭けられる高分子物質からなる局で
あ぀お、䟋えばポリ酢酞ビニル、セルロヌスアセ
テヌト、酢酞ビコポリマヌ、塩化ビニル―塩化ビ
ニリデンコポリマヌ、ポリビニルアルコヌルなど
の高分子物質が甚いられ通垞乃至20ミクロンの
厚みで支持䜓䞊に蚭けられる。 本発明の成分(d)による局間密着改良効果は特に
成分(a)〜(c)を含む局ず䞊塗りポリマヌ局ずの間で
特に顕著に確認された。䞊塗りポリマヌ局は䟋え
ばポリ塩化ビニル、ポリ酢酞ビニル、塩酢ビコポ
リマヌ、塩化ビニル―塩化ビニリデンコポリマ
ヌ、カルボキシポリ゚ステル類、塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、メチルセルロヌス、゚チルセ
ルロヌス、二酢酞セルロヌス、セルロヌスアセテ
ヌトブチレヌト、れラチン、ポリビニルアルコヌ
ル等の米囜特蚱第3933508号又は同第3856526号各
明现曞に蚘茉された各皮高分子物質を成分(a)〜(c)
を含有する局の䞊に奜たしくは玄〜20ミクロン
の厚みで蚭けたものである。䞊塗りポリマヌ局を
構成するための高分子物質の䞭でも疎氎性の高分
子物質が奜たしく甚いられる。なお、成子(a)ず(b)
を含む局ずは別に成分(c)を含む局を蚭ける堎合に
も、成分(c)を含む局を構成する高分子物質ずしお
は䞊述した䞊塗りポリマヌ局に甚いるに奜適な高
分子物質の䞭から遞択されるのが奜たしい。 埓぀お、本発明の特に奜たしい実斜態様を重局
構成の面から挙げれば、 (1) 支持䜓䞊に、成分(a)ず(b)を含有する局ず成分
(c)を含有する局を有し、か぀該䞡局の少なくず
も䞀方に成分(d)を含有せしめた熱珟像感光材
料、 (2) 支持䜓䞊に、成分(a)〜(c)を含有せしめた局ず
䞊塗りポリマヌ局を有し、か぀該䞡局の少なく
ずも䞀方に成分(d)を含有せしめた熱珟像感光材
料、及び (3) 䞊蚘(1)又は(2)においお支持䜓ずその䞊の局の
間に䞋塗り局を蚭けた熱珟像感光材料、であ
る。 䞊蚘した各局間の密着改良効果は、本発明の成
分(d)を含有せしむべき局を構成する結合剀に察
し、本発明の成分(d)を0.01重量〜100重量含
有させるこずによ぀お再珟性よく埗られる。奜た
しくは、成分(d)は該結合剀に察し0.1重量〜10
重量の範囲で含有せしめられる。たた、䞊蚘の
局間密着改良の効果は成分(d)の含有のさせ方によ
぀お圱響されるこずはないが、成分(d)は奜たしく
は塗垃前に塗垃液䞭に添加される。 本発明の成分(d)は、熱珟像感光材料に蚭けられ
る局䟋えば感光感熱局ず䞊塗り局、感光感熱局
ず䞋塗り局の間の密着を匷め、膜はがれを防止
するのに著効があり、しかも他の写真特性に悪圱
響をおよがすこずがない。 この成分(d)の重合䜓を構成する䞋蚘䞀般匏で衚
わされる単䜍に぀き曎に具䜓的に説明すれば、
【匏】においお、は氎玠原子、又 はメチル基、゚チル基、プロピル基などの炭玠原
子数以䞋の䜎玚アルキル基を衚わし、 は氎玠原子、又は次の矀から遞ばれる〜
個の眮換基を衚わす。すなわち ハロゲン原子䟋えば塩玠、臭玠又は沃
玠 ニトロ基 シアノ基 アルキル基、特に炭玠原子数18以䞋のアルキ
ル基䟋えば、―ブチル基、―ト
リメチルヘキシル基、―メチルりンデシル
基 アルコキシ基、特に炭玠原子数12以䞋のアル
コキシ基、このアルコキシ基はプニル基又は
ナフチル基などのアリヌル基、ヒドロキシ基及
び又はハロゲン原子で眮換されおいおもよい
䟋えば、メトキシ基、゚トキシ基、ブチルオ
キシ基、ベンゞルオキシ基、―クロロ――
ヒドロキシプロポキシ基 アルコキシカルボニル基、特に炭玠原子数12
以䞋のアルコキシカルボニル基、この基はプ
ニル基又はナフチル基などのアリヌル基で眮換
されおいおもよい䟋えば、メトキシカルボニ
ル基、゚トキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基 アルキルスルホニル基、特に炭玠原子数以
䞋のアルキルスルホニル基䟋えば、メチルス
ルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルス
ルホニル基 アリヌルオキシ基、特に炭玠原子数12以䞋の
アリヌルオキシ基䟋えば、プノキシ基、ナ
フトキシ基 アシル基、特に炭玠原子数12以䞋のアシル
基、この基はハロゲン原子又はプニル基又は
ナフチル基などのアリヌル基で眮換されおいお
もよい䟋えば、メトキシ基、プロピオニル
基、クロロアセチル基、ベンゟむル基 アシルオキシ基、特に䞊蚘したアシル基に察
応するアシルオキシ基䟋えば、アセチルオキ
シ基、プロピオニルオキシ基、クロロアセチル
オキシ基、ベンゟむルオキシ基及び アシルアミド基、特に䞊蚘したアシル基に
察応するアシルアミド基䟋えば、アセチルア
ミド基、プロピオニルアミド基、クロロアセチ
ルアミド基 䞊蚘した〜の基の䞭では、特にハロ
ゲン原子、ニトロ基、アルキル基又はアルコキシ
基が入手し易いので奜たしいが、最も奜たしい成
分(d)はが氎玠原子を衚わすばあいである。 前述した膜はがれ防止の効果は、䞊蚘の䞀般匏
で衚わされる単䜍を少なくずも個含有する重合
䜓に぀いお垞に埗られるものであるが、該単䜍の
数を倚くしおい぀おも䞊蚘効果がさほど臚界的に
倉化するこずはないので、該単䜍の含有数の䞊限
は重合䜓の入手若しくは合成のし易さや取り扱い
の容易さずい぀た芳点から決定しおよい。この点
からすれば、䞊蚘䞀般匏で衚わされる単䜍を〜
箄200含有する重合䜓を実甚䞊奜たしいものずす
るこずができる。たた、より奜たしい範囲は〜
60である。なおこの含有数は平均倀であ぀お、こ
の範囲の含有数を持぀重合䜓の他に倚少のモノマ
ヌや量䜓が含たれおも本発明の効果には圱響が
ない。 本発明の成分(d)は、䞀般匏で衚わされる単䜍を
有する重合䜓の䞀郚の氎酞基を倉性したものも含
有する。即ち䞀般匏で衚わされる単䜍を有する重
合䜓の䞀郚の氎酞基はアルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、アシルオキシ基などに倉性されおいおも
よい。ここでアルコキシ基、アリヌルオキシ基、
アシルオキシ基は、前述したずしおの、
、ず同じ意味のものである。 本発明の成分(d)は䞊蚘単䜍ず共に、他の共重合
成分を有する重合䜓をも含有する。共重合成分は
広い範囲から遞ぶこずができる。䟋えばアクリル
酞メタクリル酞アクリル酞若しくはメタクリ
ル酞の゚ステル䟋えばアクリル酞メチル、メタ
クリル酞゚チル、アクリル酞ブチル、メタクリル
酞――゚チルヘキシル゚ステルアクリル酞
若しくはメタクリル酞のアミド䟋えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、―ブチルアクリル
アミド、―ゞブチルアクリルアミド無
氎マレむン酞無氎マレむン酞のハヌプステ
ル、ゞ゚ステル、ハヌフアミド、ゞアミド若しく
はむミドスチレン類ビニルむミダゟヌル類
アクリロニトリルブタゞ゚ンなどがある。 かかる共重合成分の皮又は皮以䞊を有する
共重合䜓のうちでも、前蚘䞀般匏で衚わされる単
䜍の共重合比が少なくずもモル以䞊のものが
奜たしく、特に30モル以䞊のものが望たしい。
たた、アクリル酞、メタクリル酞、スチレンスル
ホン酞などの酞成分を含む共重合成分を含有する
共重合䜓にあ぀おは、該酞性共重合成分の共重合
比が30モルを越えない共重合䜓がより奜たし
い。 本発明の成分(d)ずしお甚いるに奜たしい重合䜓
の具䜓䟋のいく぀かを䞋蚘に列蚘するただし、
䞋蚘においおMwは平均分子量を衚わす。 䞊述した重合䜓の合成法は公知であ぀お、䟋え
ば、ゞダヌナル オブ オルガニツク ケミスト
リヌJournal of Organic Chemistry第23
巻、第544〜 頁1958幎等により合成法が
知られおいるモノマヌを甚い、ゞダヌナル オブ
ポリマヌ サむ゚ンスJournal of Polymer
Science―、第巻第2175頁及び第2405頁
1969幎等に蚘茉された重合法によ぀お容易に
合成するこずができる。たた、䞊蚘の重合䜓の䞭
には垂販品ずしお入手するこずの可胜なものもあ
る。䟋えば、前述の具䜓䟋に瀺した重合䜓は䞞
善石油(æ ª)より「レゞン」なる商品名で、曎に具
䜓䟋に瀺した重合䜓は同瀟から「レゞンMB」
なる商品名で発売されおおり、このような垂販品
を䜿぀お本発明の目的を達成するこずができる。 䞊述した各成分ず共に色調剀、色調付䞎剀若し
くは賊掻剀トヌナヌず称せられる添加剀以䞋色
調剀ず呌ぶが䜿甚されるこずが望たしい。色調
剀は有機銀塩ず還元剀の酞化還元銀像生成反
応の過皋に関䞎しお、生ずる画像を濃色特に黒色
にする機胜を有する。色調剀ずしおは、既にきわ
めお倚皮の化合物が公知であるが、そのほずんど
のものはむミノ基、メルカプト基又はチオン基を
有する化合物である。この䞭から、䜿甚する有機
銀塩及び還元剀の皮類にあわせお適圓な色調剀を
遞択するのであるが、本発明においお奜たしい色
調効果を䞎えるものずしおは、米囜特蚱第
3152904号、同第3844797号又は同第4076534号各
明现曞に蚘茉されたフタラゞノン類䟋えばフタ
ラゞノン、―アセチルフタラゞノン、―カル
バモむルフタラゞノンなど、米囜特蚱第3846136
号明现曞に蚘茉された―ピラゟリン――オン
類䟋えば―メチル――ピラゟリン――オ
ンなど若しくはキナゟリノン類䟋えばキナゟ
リノン、―メチルキナゟリノンなど、米囜特
蚱第4030930号明现曞に蚘茉されたピリミゞン類
䟋えば―メチル――ゞヒドロキシピリ
ミゞン類など若しくは―トリアゞン
類䟋えば―メチル――ゞヒドロキシ―
―トリアゞンなど、特公昭53−36774
号公報に蚘茉されたフタラゞンゞオン類䟋えば
フタラゞンゞオンなど、環状むミド類䟋えば
米囜特蚱第3846136号明现曞又は特開昭53−55115
号公報に蚘茉されたサクシンむミド類、フタルむ
ミド類又はりラゟヌル類、米囜特蚱第3951660号
又は同第3885967号各明现曞に蚘茉されたベンゟ
オキサゞンゞオン類、特開昭53−76020号公報に
蚘茉されたベンゟチアゞンゞオン類、米囜特蚱第
3782941号明现曞に蚘茉されたナフタルむミド
類などのむミノ基を有する耇玠環匏化合物が挙
げられる。これらの色調剀は皮以䞊䜵甚しおも
よく、䟋えば特開昭53−1020号及び同53−55115
号各公報に蚘茉されおいるように、フタラゞノン
類ず組合せおベンゟオキサゞンゞオン類、ベンゟ
チアゞンゞオン類若しくはフタルむミド類を䜵甚
するこずにより高枩高湿䞋での貯蔵に由来する色
調効果の劣化を防止するこずができる。 たた、米囜特蚱第3847612号及び同第3994732号
各明现曞に蚘茉されおいるようにフタル酞、ナフ
ト゚酞若しくはフタルアミド酞ずむミダゟヌル類
若しくはフタラゟン類を䜵甚しお色調剀ずしお甚
いるこずもできる。 色調剀を甚いる堎合、その䜿甚量は有機銀塩
モル圓り玄0.0001モル乃至玄モル、特に玄
0.0005モル乃至玄モルの範囲が奜適である。た
た色調剀を添加する局は任意でよいが、特に成分
(a)ず(b)を含む局、若しくは成分(a)〜(c)を含む局に
添加するのが奜たしい。 本発明の熱珟像感光材料の各成分ず共に、この
分野で公知の凊理枈の材料の光による倉色を防止
するのに有効な化合物を䜿甚しおもよい。䟋えば
米囜特蚱第3839041号明现曞に蚘茉されおいるよ
うなアゟヌルチオ゚ヌテルやブロツクされたアゟ
ヌルチオン類の劂き安定剀プリカヌサヌ、米囜特
蚱第3700457号明现曞に蚘茉されおいるようなテ
トラゟリル化合物又はそのプリカヌサヌ、米囜特
蚱第3707377号、同第3874946号、同第3955982号
各明现曞に蚘されおいるような含ハロゲン化合
物、その他特開昭51−26019号公報に蚘されたむ
オり単䜓などがあり、これらを䜵甚しおもよい。 たた、熱珟像時に未露光郚に生ずるカブリ熱
カブリずいうを防止するのに有効な化合物も䜿
甚できる。かかる熱カブリ防止剀ずしおは既に倚
くの化合物が公知であり、䟋えば米囜特蚱第
3589903号明现曞に蚘茉された氎銀化合物、米囜
特蚱第3957493号明现曞に蚘茉された―ハロゲ
ノ化合物、特開昭51−78227号公報に蚘されおい
るようなベンれンチオスルホン醞類、特開昭51−
122430号公報に蚘されおいるようなスルフむン酞
類、特開昭52−24520号公報に蚘されおいるよう
なセリりム化合物などの他、特開昭50−101019
号、同50−116024号、同50−123331号、同50−
134421号、同51−47419号、同51−42529号、同51
−51323号、同51−57435号、同51−104338号、同
53−32015号、同51−22431号、同51−54428号、
同51−75433号、同51−122430号、同53−1020
号、同53−19825号、同53−28417号各公報に蚘茉
された熱カブリ防止剀を単独又は䜵甚しお䜿甚し
おもよい。 本発明の各成分を含有する局又は各補助局には
熱珟像感光材料の分野で公知の添加剀、䟋えば可
塑剀、マツト剀、界面掻性剀、増感剀、増癜剀、
吞光性物質、フむルタヌ染料、ハレヌシペン防止
染料、カラヌカプラヌ、硬膜剀、最滑剀、珟像促
進剀などを含有させるこずができる。これらの添
加剀の具䜓的名称及びその䜿甚態様に぀いおは
Product Licensing Index誌、第92巻1971幎12
月号No.9232第107頁、特開昭53−33615号、同50
−119623号、同50−57619号、同51−27923号各公
報又は米囜特蚱第3769019号、同第3821001号、同
第3667959号、同第3871887号、同第3885965号、
同第4021250号、同第4036650号、同第3531286
号、同第3764328号各明现曞に蚘茉されおいる。 本発明の重局構成を保持するために䜿甚される
支持䜓の玠材ずしおは各皮高分子材料、ガラス、
りヌル垃、コツトン垃、玙、金属䟋えばアルミ
ニりムなどが挙げられるが、情報蚘録材料ずし
おの取扱䞊可撓性のあるシヌト又はロヌルに加工
できるものが奜適である。埓぀お、本発明におけ
る支持䜓ずしおは、プラスチツクフむルム䟋え
ばセルロヌスアセテヌトフむルム、ポリ゚ステル
フむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム、ポリアミドフむルム、ポリむミドフむルム、
トリアセテヌトフむルム又はポリカヌボネヌトフ
むルム又は玙䞀般の玙の他に、䟋えば写真甚
原玙、コヌト玙若しくはアヌト玙のような印刷甚
原玙、バラむタ玙、レゞンコヌテむド玙、ベルギ
ヌ特蚱第784615号明现曞に蚘されおいるようなポ
リサツカラむドなどでサむゞングされた玙、二酞
化チタンなどの顔料を含有するピグメント玙、ポ
リビニルアルコヌルをサむゞングした玙が特に
奜たしい。 かかる支持䜓䞊ぞの各局の塗垃は埓来公知の手
段、䟋えば浞挬法、゚アナむフ法、ホツパヌ塗垃
法、カヌテン塗垃法などによ぀お局ず぀又は
局以䞊を同時に塗垃するこずによ぀お達成され
る。 このようにしお䜜られた熱珟像感光材料は䜿甚
に適したサむズに裁断された埌、画像露光され
る。必芁ならば露光前に予熱80℃〜140℃を
䞎えおもよい。画像露光に適した光源ずしおはタ
ングステンランプ、䞻ずしおゞアゟ感光材料の露
光に䜿甚されおいるような耇写甚螢光ランプ、氎
銀灯、ペヌドランプ、キセノンランプ、CTR光
源、レヌザヌ光源など各皮光源が挙げられる。原
皿には、補図などの線画像は勿論のこず、階調を
有した写真画像でもよく、又カメラを甚いお人物
や颚景像を撮圱するこずも可胜である。焌付法ず
しおは原皿ず重ねお密着焌付しおもよく、反射焌
付をしおもよく、又匕䌞し焌付をしおもよい。 露光量は感材の感床によ぀お異なるが、高感床
のものでは玄10ルクス秒、䜎感床のものでは玄
103ルクス秒を芁する。かくしお画像露光された
感材は、加熱玄180℃、奜たしくは、玄100℃〜
箄150℃されるだけで珟像され良奜なコントラ
ストを有する銀画像が埗られる。加熱時間は秒
〜60秒など任意に調節される。これは加熱枩床ず
の関係で決定される。通垞は、120℃で玄秒〜
箄40秒、130℃で玄秒〜玄20秒、140℃で玄秒
〜玄10秒が適圓である。加熱する手段ずしおは各
皮あり、䟋えば感材を簡単な加熱されたプレヌト
に接觊せしめおもよいし、加熱されたドラムに接
觊せしめおもよく、堎合によ぀おは加熱された空
間内を通過させおもよい。又高呚波加熱やレヌザ
ヌビヌムにより加熱を行぀おもよい。 本発明の熱珟像感光材料は成分(d)の䜜甚によ぀
お各局間の密着が改良され、保存時、熱珟像時又
は凊理埌の䜿甚時に膜はがれが生ずるこずがない
ので垞にきれいな耇写面を有するものであり極め
お有甚である。 以䞋実斜䟋を掲げ本発明を曎に詳现に説明す
る。 実斜䟋  ベヘン酞34ず氎500mlを混合しお85℃に加熱
しおベヘン酞を融解させた。85℃で融解したベヘ
ン酞ず氎の混合物を1800r.p.m.で撹拌しながら、
これに氎酞化ナトリりム氎溶液氎酞化ナトリり
ム2.0氎50c.c.25℃を分間で添加しおベ
ヘン酞ナトリりムずベヘン酞の混合物を䜜り、次
に1800r.p.m.で撹拌しながら枩床を85℃から30℃
に䞋げた。 次に撹拌を続けながらこれに硝酞銀氎溶液硝
酾銀8.5氎50c.c.25℃を分間で添加し
お、さらに90分間撹拌した。これに酢酞む゜アミ
ル200c.c.を添加しお生成したベヘン酞銀粒子を回
収した埌、ポリビニルブチラヌルのむ゜プロパノ
ヌル溶液デンカブチラヌル4000―電気化孊
(æ ª)補25む゜プロパノヌル200c.c.にホモゞナ
むザヌで分散しお25℃3000r.p.m.30分、ベ
ヘン酞銀のポリマヌ分散液を調補した。 次のこのベヘン酞銀のポリマヌ分散液を50℃に
保ち500r.p.m.で撹拌しながら、―ブロムコハ
ク酞むミドのアセトン溶液―ブロムコハク酞
むミド1.4アセトン100c.c.25℃を40分間
で添加した埌さらに60分間撹拌しお熱珟像感光材
料甚組成物臭化銀―ベヘン酞銀ポリマヌ分散
液を調補した。 䞊蚘の熱珟像感光材料甚組成物を1/12量1/
モル採取しお、30℃に保ち200r.p.m.で撹拌
しながら䞋蚘成分を分間隔で添加しお塗垃液
を調補した。
【衚】 量が0.3になるように塗垃しお熱珟像感光材料
(A)を䜜補した。 熱珟像感光材料に察し䞊塗りポリマヌ局以
䞋保護局ずいうずしお酢酞綿溶液二酢酞セル
ロヌス、アセトン200c.c.200c.c.に察し、
成分(d)ずしおポリヌ―ビニルプノヌル䞞善
石油補、レゞン0.5を添加した溶液を40
mlm2ずなるように塗垃しお、熱珟像感光材料(B)
を䜜補した。 比范の為に、䞊蚘酢酞綿溶液だけを同様に40
mlm2ずなるように塗垃しお熱珟像感光材料(C)も
䜜補した。 このようにしお䜜補した熱珟像感光材料(B)及び
(C)に、光楔を通しおタングステンランプで露光を
䞎えた。次に130℃で秒間熱板に接觊させお加
熱するこずによ぀お珟像をした。 これらのサンプルの局間密着性を調べる為に、
熱珟像枈みサンプル衚面に粘着テヌプ日東電工
補、ポリ゚ステル粘着テヌプを、匵り付けお、
180゜の角床方向に、この粘着テヌプを匕匵るこ
ずにより、粘着テヌプに付着しお来た酢酞綿の面
積を蚈枬するこずにより、局間密着床合いを調べ
た。
【衚】 以䞊のこずにより本発明の成分(d)であるポリ―
―ビニルプノヌルは局間密着の䜜甚に有効で
あるこずが刀明した。 実斜䟋  実斜䟋の成分(d)ずしおブロム化ポリ――ビ
ニルプノヌル䞞善石油補、レゞンMBを実
斜䟋ず同䞀凊方で甚いお、熱珟像感光材料(D)を
䜜補し同様の比范詊隓を行぀た。
【衚】 以䞊の結果より本発明の成分であるが局間密
着の䜜甚に有効であるこずが刀明した。 実斜䟋  実斜䟋の熱珟像感光材料甚組成物を1/12量
1/240モル採取しお、30℃に保ち200r.p.m.で
撹拌しながら実斜䟋に斌ける(i)〜(iv)の成分を
分間隔で添加しながら、曎に、(v)ずしおポリ―
―ビニルプノヌル10重量 む゜プロピルア
ルコヌル液mlを添加しお塗垃液を調液し
お、支持䜓玙ポリビニルアルコヌルを䞋塗りし
た感圧玙甚原玙䞊に、m2圓りの塗垃銀量が
0.3になるように塗垃しお熱珟像感光材料(E)を
䜜補した。 比范の為に熱珟像感光材料(A)も䜜補し、(E)及び
(A)に実斜䟋の酢酞綿単独溶液を40mlm2ずなる
ように塗垃しお熱珟像感光材料(E)及び(C)を䜜補
し、実斜䟋ず同様の詊隓を行぀た。
【衚】 以䞊のこずにより本発明の成分である(v)が局間
密着の䜜甚に有効であるこずが刀明した。 実斜䟋  実斜䟋の(v)ずしおブロム化ポリ――ビニル
プノヌルを実斜䟋ず同様に甚いお熱珟像感光
材料(F)を䜜補し、同様の比范詊隓を行぀た。
【衚】 実斜䟋  本発明の成分(d)が熱珟像感光材料の写真性胜を
悪化させるものでないこずを瀺すために、䞋衚に
実斜䟋〜の熱珟像感光材料(B)〜(F)の写真性胜
を衚蚘した。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に局以䞊の重局を有し、該重局の
    局又は局以䞊にわた぀お少なくずも(a)有機銀
    塩、(b)光觊媒及び(c)還元剀を含有しおなる熱珟像
    感光材料においお、該重局の少なくずも局に(d)
    䞋蚘䞀般匏で衚わされる単䜍を有する重合䜓を含
    有せしめたこずを特城ずする熱珟像感光材料。 〔ただし、ここでは氎玠原子又は䜎玚アルキ
    ル基を衚わし、は氎玠原子、ハロゲン原子又は
    ニトロ基を衚わす。〕
JP1634179A 1979-02-15 1979-02-15 Heat developable photosensitive material Granted JPS55108654A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2073902A (en) * 1980-04-02 1981-10-21 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic light-sensitive material having subbed plastics support
JPS58137831A (ja) * 1982-02-10 1983-08-16 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
CA1329335C (en) * 1986-12-17 1994-05-10 Akihiko Nagumo Image-forming method employing light-sensitive material
EP0792477A2 (en) * 1994-11-16 1997-09-03 Imation Corp. Photothermographic element with improved adherence between layers
US5928857A (en) * 1994-11-16 1999-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic element with improved adherence between layers
US5891616A (en) * 1995-07-18 1999-04-06 Agfa-Gevaert Process for producing a suspension of particles containing an organic silver salt for use in the production of thermographic and photothermographic materials
JPH09311405A (ja) * 1996-05-23 1997-12-02 Fuji Photo Film Co Ltd 熱珟像材料

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