JPH02263406A - 酸化物磁性材料粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、磁性材料粉末に関し、詳しくは、高保磁力を
有するマグネトブランバイト型酸化物磁性材料粉末及び
その製造方法に関する。

［従来の技術］ 磁性材料の利用は、一般には高い磁束密度を利用するこ
とが多い。しかしながら、保磁力を主体として利用する
ことも多々ある。特に、保磁力（、Ｈｅ）が大きい場合
には、薄型化が非常に容易に行なえるという利点がある
。

特に高分子樹脂を含有する磁石において磁性材料粉末を
高分子樹脂等で結着し、極めて薄い磁性層を容易に形成
することができることから、高保磁力を有することは、
利点かある。

また、この高分子樹脂と磁性材料粉末とで形成する方法
は、焼結体等に比べて、磁性粉末の占積率か低いので、
磁化が小さくなるという欠点はあるものの、可とう性を
有するので、複雑な形状のものでも容易に製造でき、し
かもロールによる薄帯化や、塗布による？’ｊ’ｊ膜化
も容易に実施できる。

一方、焼結体を１關以下の厚さで精度良（加工すること
は、極めて高度な技術を要し、１００μｍ以下では極め
て困難な加工となる。しかし、これらの厚さの領域は、
高分子複合磁性材料の分野では、極めて容易な領域とな
る。

一方、磁性材料は、薄型化が進行するにしたがい、反磁
界が大きくなり、保磁力の低い材料は、磁性材料として
の特性が減小し、ついには、機能しなくなるという現象
が生ずる。

したがって、磁性材料の薄型化するためには、高い保磁
力を有する磁性材料か有用となる。

現在、高い保磁力を有する磁性材料としては、Ｓｍ−Ｃ
ｏ系、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系等の希土類磁石材料、Ｐｔ−Ｃ
ｏ系、Ｐｔ−Ｆｅ系磁石等の金属間化合物材料があるが
、これらは磁性粉末として使用するには、被粉砕性が悪
く、粒度分布の整った粉末を得るのが困難であるばかり
でなく、高価でもある。

また、希土類磁石材料は、化学的に活性であるので、粉
末化して使用すると、酸化による経時変化例えば、磁気
特性の劣化が生ずる。

これに対し、マグネトブランバイト型フェライト磁石（
Ｍ型フェライト、一般式ＭＯ・６Ｆｅ２Ｏ３、ここでＭ
はＢａ、Ｓｒ、Ｐｂ等）は、一般には、原料粉末（例え
ば、　ＢａＣＯ３，５ｒＣＯ，、Ｆｅ２　ｏ３．Ｆｅ０
ＯＨ，Ａｇ２Ｏ，。

ＡΩ　（ＯＨ）３等を混合した後、約８００℃以上の温
度で焼成して得られ、安価であり、がっ酸化物であるの
で化学的にも安定である。

［発明が解決しようとする課題］ しかしなから、このマグネトブランバイト型フェライト
磁石の保磁力は、前述の金属間化合物系磁石に比べ、明
らかに低い値となっている。

例えば、現在市場に出ている焼結磁石の特性は、Ｂ　ｒ
　４．２ｋＧ　、　　＋Ｈｃ　３　ｋｏｅ前後である。

また、この酸化物磁石は、被粉砕性は良好であるが、平
均粒径を１μｍ前後に粉砕すると、ＩＨｃが１　ｋｏｅ
前後に低下する。

そこで、本発明の第１の技術的課題は、安価にして、安
定なバリウム系及びストロンチウム系フェライト材料等
のマグネトブランバイト型フェライトの保磁力を改善し
て、高保磁力を有する酸化物磁性材料粉末及びその製造
方法を提供することにある。

更に、高い　ＩＨＣを得るためにＦｅ２Ｏ，の−部をＡ
Ｎ　２Ｏ３等で置換すると、置換量とともにＨｃは向上
するが、マグネトブランバイト型フェライトの生成温度
も」１昇するので、マグネトブランバイト型フェライト
１１１相とするには、高温で焼成することか必要になる
。

しかし、高温領域になるとわずかな温度の上昇でも、粉
末の焼結が顕著となる。したがって、微細で粒度分布の
狭い高保磁力磁性材料を得るには、焼成温度を低下させ
ることは、極めて存用になる。

一般に、焼成温度を低下する手法としては、少量の添加
物を混合する方法がとられる。その理由としては、この
種の添加物は、多量に添加するとマグネトブランバイト
型フェライト中に拡散し、磁化と保磁力の両者を著しく
させるためである。

一方、小量の添加物を均一に混合することは、容易でな
く、特に困難な手法と言える。従って、多量に混合する
ことが可能な添加物、置換物があれば、ある程度の混合
バラツキ等も許容できるようになるので、工業上、非常
に有益となる。

そこで、本発明の第２の技術課題は、安価にして、安定
なマグネトブランバイト型フェライトの下を多量の置換
物質混合によって実施して保磁力を改善した高保磁力を
有する酸化物磁性材料粉末及びその製造方法を提供する
ことにある。

また、マグネトブランバイト型フェライト粉末にＺｎＯ
を主成分の一つとして構成している化合物では、ＺｎＯ
の含有量を多くしていくと、Ｗ型フェライトが生成しや
すくなる傾向を示す。

従って、マグネトブランバイト型フェライトの１１相を
形成するためには、組成上、焼成温度上の制約か生ずる
ようになる。したがって、これら製造上の制約を小さく
できる製法は、工業上極めて白゛用になる。

そこで、本発明の第３の技術的課題は、マグネトブラン
バイト型フェライトのＦｅ２Ｏ３の一部をＡＲ２Ｏ３で
置換した高保磁力を有する酸化物磁性材料を、広い製造
条件で、同様な磁気特性（＋Ｈｃ）を示すような高保磁
力を有する酸化物磁性材料粉末及びその製造方法を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａｓｒｏ
・　（６−ｎ−ｘ）Ｆｅ２Ｏ３−、ｘＡｌ２Ｏ３　：　
（但し、ｎ−０〜Ｌ、５．０≦ａ＜　０．０５のとき０
．２≦ｘ≦３．０　、０．０５≦ａ≦１．０のとき０，
１　≦ｘ≦３．０）で表される化学組成を存することを
特徴とする酸化物磁性材料粉末が得られる。

本発明によれば、一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａｓｒｏ
−（６−ｎ−ｘ−ｙ−ｚ）Ｆｅ２Ｏ３ｘＡ、Ｑ２Ｏ３　
　ｅｙＺｎＯ＊ｚＴｉ０２　　：　　（但し、ｎ　−０
〜１．５．０≦ｙ≦１．０．０≦Ｚ≦ｔ、ｏ　、ＣＩ。

１≦ｙ＋ｚ≦１．３で、０≦ａ　＜　０．０５のとき０
．２≦ｘ≦３．０．０．０５≦ａ≦１．０のとき０．１
≦ｘ≦３．０）で表される化学組成を有することを特徴
とする酸化物磁性材料粉末が得られる。

本発明によれば、一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａｓｒｏ
・　（６−ｎ−ｘ）Ｆｅ２Ｏ．　・ｘＡｌ　２Ｏ、＝　
（但し、ｎ−０〜１．５で、０≦ａ　＜　０．０５のと
き０．２≦ｘ≦３．ＯＳｏ、０５≦ａ≦１．０のとき０
．１≦ｘ≦３．０）で表される化学組成となるように原
料粉末を混合し、乾燥し、焼成雰囲気中にて焼成して酸
化物磁性材料粉末を製造する方法において、Ａｇ２Ｏ３
原料粉末の平均粒径を０．００５〜１．０μｍとしたこ
とを特徴とする酸化物磁性材料粉末の製造方法か得られ
る。

本発明によれば、前記酸化物磁性材料粉末の製造方法に
おいて、前記焼成雰囲気は５０ｖｏｌ％以上の酸素を含
有することを特徴とする酸化物磁性材料粉末の製造方法
が得られる。

本発明によれば、一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａｓｒＯ
会　（６−ｎ−ｘ−ｙ−ｚ）Ｆｅ２Ｏ３ＸＡＲ２Ｏｉ　
　・ｙＺｎＯ−ｚＴｉｏ２　：　　（但し、ｎ−０〜１
．５．０≦ｙ≦１．０　、０≦ｚ≦１．０．０．１≦ｙ
＋ｚ≦１．３で、　０≦ａ＜０．０５のとき０．２≦ｘ
≦３．０　、（１．０５≦ａ≦１．０のとき０．１≦ｘ
≦３．０）で表される化学組成となるように原料粉末を
混合し、乾燥し、焼成雰囲気中にて焼成して酸化物磁性
材料粉末を製造する方法において、Ａｕ　２Ｏ３原料粉
末の平均粒径を０．００５〜１゜０μｍとしたことを特
徴とする酸化物磁性材料粉末の製造方法が得られる。

本発明によれば、前記酸化物磁性材料粉末の製造方法に
おいて、前記焼成雰囲気は５０ｖｏｌ％以上の酸素を含
有することを特徴とする酸化物磁性材料粉末の製造方法
が得られる。

マグネトブランバイト型バリウム系（以下Ｍ型Ｂａと略
す）フェライトは一般式としてはＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏｉ
として表わされるが、高い磁石特性が得られる領域とし
ては、ＢａＯ・　（６−、ｎ　）Ｆｅ２Ｏ３（ここでｎ
−０〜１．５程度）となることが良く知られている。

また、磁性材料として、高保磁力化の特徴を示す値とし
て＋Ｈｃ　５　Ｋ　Ｏｅ以上、磁化量を　４π工、で０
．５ＫＧ以上の値を満足する粉末であることを条件とし
た。そして、Ｆｅ２Ｑ３の一部をＡ１１２Ｏ３で置換す
ることが更に有用となり、ＢａＯ・　（６−ｎ−ｘ）Ｆ
ｅ２Ｏ３　・ｘＡｉｌ　２Ｏ３でｘ−０，Ｌ〜３．０が
有効な範囲となることがわかった。

一方、マグネトブランバイト型ストロンチウム（以下Ｍ
型Ｓｒと略す）系フェライトも、一般式としてＳｒ０・
６Ｆｅ２Ｃ）、として表されるが、磁性材料として、高
保磁力化の特徴を示す値として、ＩＨｃが約５　ｋｏｅ
以上、磁化量を４πＩｓで約０．５ＫＧ以上の値を満足
することを条件とすると、Ｆｅ２Ｏ３の一部をＡｇ２Ｏ
，で置換することが更に有用となり、　　ＳｒＯ・　（
６−ｎ−ｘ）Ｆ　ｅ２Ｏ３　・ｘＡ９２Ｏ３でｘ　−０
，１〜３．０が有効な範囲となることがわかった。

更に、本発明者は、種々実験を行なった結果、上記の磁
性粉末の特性値が、 （１）　　　（１−ａ）ＢａＯ争ａＳｒＯ争　（６−ｎ
−Ｘ）　Ｆ　ｅ２Ｏ３　　”　ＸＡＩ　２Ｏ３　　：　
　（ここで、ｎ−〇〜１．５）中、０≦ｇ＜Ｑ、０５，
０．２≦ｘ≦３．０とする。

（２）　　　（１−ａ）ＢａＯ−ａＳｒＯ・　（６−ｎ
ｘ）Ｆ　ｅ２Ｏ３　　ａＸＡＮ　２Ｏ３　　（ここでｎ
−０〜１．．５）中、０，０５≦ａ＜１．０，０．１≦
ｘ≦３．０とする。

（３）　Ａｌ２Ｏ３原料粉末の平均粒径を、０．００５
〜１．０μｍとすることにより、達成できることを発見
した。

上記（１）において、Ｘ（ＡＪＩＩ２Ｏ．）の値を０．
２≦ｘ≦３．０としたのは、Ｂａフェライト粉末（ａ−
０のとき）の磁気特性か、ｘ−０，２以上で　ＩＨＣが
５ＫＯｅ以上、ｘ−３，０以下で４πＩｓが０．５ＫＧ
以上となるからである。

また、ＢａＯの一部をＳｒＯで置換した場合（ａ≠０の
場合）　、ａ＜０．０５までは、同様の特性を得ること
ができる。しかしながら、０．０５≦ａ≦１．０では、
上記（２）で示したように、Ｘ（ＡＮ　２Ｏ３　）＜０
．２であっても、０．１≦ｘであれば、ＩＨＣが５ＫＯ
ｅ以上、 ｘ−３，０以下で４π１５が０．５ＫＧ以上となり、も
ちろんａ−１．０、即ち、ＢａＯを全てＳｒＯとした場
合でも　ＩＨＣが５ＫＯｅ以上、４πＩｓが０．５ＫＧ
以上の特性が得られる。

また、Ａｌ２Ｏ３原料粉末の平均粒径を、０．００５〜
１．０μｍの範囲内としたのは、１．０μｍ以下では反
応性が向上し、Ｍ型フェライトの生成が顕著となり１．
Ｈｃも５ＫＯｅを越える値が得られるからであり、０．
００５μ１以上としたのは、本発明では、この範囲まで
の確認であることに加え、これ以下の粒径粉末は現状で
は工業的に利用することが、価格上並びに作業上で不都
合を生ずるためである。

しかしながら、このＡｇ２Ｏ３の置換二とともに　ＩＨ
Ｃは向上するが、Ｍ型フェライト単相の生成温度も上昇
し、焼成温度により、フェライト粉末の磁気特性の変化
する傾向が顕著となる。

しながって、焼成温度を低下させて、広い焼成温度範囲
で、同様な磁気特性を示し、しかも、Ａｌ２Ｏ３置換に
よる４πＩ５の低下に対し、４π１ｓの増加が期待でき
るような手法があれば、バラツキが小さく、しかも高い
磁石特性を示す高保磁力Ｍ型フェライト粉末が容易に作
製できることになり、工業上、極めて有用となる。

本発明者は、種々実験を行なった結果、上記組成に対し
、その一部をＺｎＯ及びＴｉＯ２等で置換することによ
り、広い焼成範囲で同様な磁石特性の高保磁力を有する
Ｍ型フェライトが得られ、かつ飽和磁化の向上も期待で
きることを発見した。

そのＭ型フェライトの一種の化学組成比は、（１−ａ）
　　ＢａＯ−ａＳｒＯ・　（６−ｎ−ｘ−ｙｚ）　Ｆ　
ｅ２Ｏ３　番　ＸＡｇ　２Ｏ．　・　ｙ　ＺｎＯＩＩ　
ｚＴｉＯ□　：（ここで、ｎ＝０〜１．５．ａ−０−０
，０５のときｘ＝０．２〜３．０、 ａ−０，０５〜１のときｘ−０，１〜０．３でｚ−０，
１〜１．０の領域で有用になっている。

ここでｎ、ａ、及びＸの範囲は前述と同様の理由による
ものであり、ｙ−ｏでｚ−０，１〜１．０としたのは、
ｚ−０，１以上で焼結過程のよる粉末の磁気特性の変化
量が明らかに減少するからである。また、ｙ−０でｚ−
１．０以下としたのは、これを越える含有量では、　Ｉ
ＨＣの低い異相（Ｙ型フェライト）の生成が認められ、
焼成温度によっては、　ＩＨｃの明らかな減少が認めら
れるからである。

一方、ｎ、ａ、及びＸの範囲は前述と同様にし、２＝０
、ｙ≠０のとき、化学組成比が（１−ａ）ＢａＯ−ａＳ
ｒＯ・　（６−ｎ−ｘ−ｙ−ｚ）Ｆｅ２Ｏ３　・ｘＡＮ
　２Ｏ３　・・ｙＺｎＯ・ｚＴｉＯ２　；　（ここで、
ｎ−０〜１．　５．　　ａ−０〜０．０５のときｘ−０
，２〜３．０、ａ−０，０５〜１のときｘ−０，１〜０
．３でｙ−０，１〜１．０の範囲で有用になっている。

ここでｎ、ａ、及びＸの範囲は前述と同様の理由による
ものであり、ｙ−０，１〜１．０としたのは、ｙが０．
１以上で明らかにＭ型フェライトの生成温度の低下が認
められるからである。

また、ｙを０．１以下としたのは、これを越える含有量
では、　ＩＨＣの低い、　ＩＨｃの低い異相（Ｗ型フェ
ライト）の生成が認められ、著しくＩＨｃが低下するか
らである。

また、ＺｎＯ及びＴｉＯ２をともに含む場合のＭ型フェ
ライトは、化学組成（１−ａ）ＢａＯ・ａｓｒｏ−３ｒ
Ｏ・　（６−ｎ−ｘ−ｙ−ｚ）Ｆｅ２Ｏ３　・ＸＡｇ２
Ｏ３　　・・ｙＺｎＯ・ｚＴｉＯ。

（ここで、ｎ−０〜１．５で、ａ＝ｏ　〜０．０５のと
きｘ−０，２〜３．０、ａ−０，０５〜１゜０のときｘ
−０，１〜３．０、で更に、ｙ≠０゜２≠０でｙ＋ｚ＝
０．１〜１．３）で有用となっている。

ここで、ｎ、ａ、ｘの範囲は、前述と同様の理由による
ものであり、ｙ≠Ｏ，ｚ≠０としたのはＺｎＯ，ＴｉＯ
２を単独で含有するよりも複合含有した方が効果がより
顕著となるからである。

そして、ｙ＋ｚを０．１〜１．３の範囲内と限定したの
は、ｙ＋ｚが０．１以上で焼結温度による粉末の磁気特
性の変化量が明らかに減少し、また４πＩ、の向上も期
待できるからである。

一方、ｙ＋ｚを１．３以下としたのは、これを越える含
有量では、高温領域での焼成でＷ型フェライトが生成混
在し、　ＩＨＣの減少をもたらし、広い焼成温度範囲で
安定した磁石特性を得ることが、困難になってくるから
である。

更に、ＺｎＯとＴｉＯ２を複合して含有した方が、それ
らの単独使用よりも効果が顕著となるのは、Ｚｎ２＋と
Ｔｉ’＋の共存によりＭ３＋に近づくことができＭ型フ
ェライトの生成安定化がより向上するためであると推察
する。

また、このようなＳ　ｒｏ−Ｆ　ｅ２Ｏ、−Ａｇ２Ｏ３
　　ＺｎＯＴｉＯ２系のＭ量系フェライトであっても、
ＺｎＯの含有量が著しく増加すると１２Ｏ０℃〜１３０
０℃前後で、空気中焼成するとＷ相が生成し、均質な磁
石特性を示す粉末を得ることが困難となる。

本発明者は、このＭ相中へのＷ粗生成の問題を解決すべ
く、実験を重ねた結果、焼成雰囲気中の酸素含有量を５
０〜１００　ＶＯＩ％の範囲内にすることにより、焼成
時にＷ相の生成が抑制され、Ｍ相ｔ１１相のフェライト
粉末、特に、Ｓｒ系フェライトの得られることを発見し
た。

この酸素含有量を５０〜１００　ｖａｔ％の範囲内とし
た理由は、焼成雰囲気の酸素含有量が５０ｖ。

％以下では焼成粉末に対して雰囲気が還元性となり、Ｗ
相が生成することの抑制ができないためであると推察し
ている。

［実施例］ 本発明の実施例について図面を参照して説明する。

実施例１゜ 純度が９９．５ｖｔ％以上で、平均粒子径か０．５ｕｍ
以下のａ−Ｆｅ２Ｏ３．ＢａＣ０，と、平均粒径が０．
００５，０．０１．０．０５゜０、　１０．　０．　５
０．　１．　０．　３．　０．　５．　０μｍのα−Ａ
Ｉ１２Ｏ３を用いて、化学組成比がＢａ０・５．３Ｆｅ
２Ｏ３　・０．５ＡＮ２Ｏ３となるように、それぞれ秤
量した。次に、これら８種類の粉末をそれぞれボールミ
ルを用いて、エタノールを分散媒として２Ｏ時間混合し
、乾燥した後、大気中、１０００℃で２時間保持し、焼
成粉末を作製した。これら焼成粉末を乳鉢で解砕した後
、粉末Ｘ線回折及び保磁力の測定を行った。

Ｘ線回折により未反応物（α−Ｆ　ｅ　２Ｏ３　＋　　
α−ＡＮ　２Ｏ３　）と反応生成物の確認（Ｍ型Ｂａフ
ェライト）、及び振動型磁力計により保磁力（＋Ｈｃ）
を測定した。

その結果を第１表に示す。

保磁力（＋Ｈｃ）は、最大印加磁場３０ＫＯｅの振動磁
力計によりＡｌ１定した。

第１表より、ＡＮ２Ｏ３原料粉末の平均粒径が０．００
５〜１．０μｍの試料においては、未反応物が皆無にな
り、粉末の 越える値が得られている。

以　　下　　余　　白 Ｃ も５ＫＯｅを 実施例２゜ 純度が９９．５ｖｔ％以上で、平均粒子径が０．２ａｍ
以下のａ−Ｆｅ２Ｏ３．ＢａＣＯ３と、゛１ス均粒径が
０．２μｍのα−Ａｌ２Ｏ３を用いて、化学組成比がＢ
ａＯ・　（５，５−ｘ）Ｆｅ２Ｏ３・ｘＡｌ２Ｏ．（こ
こで、ｘ−０，０，２，０゜５．１．０，１．５，２．
０，２．５，３．０）となるように、それぞれ秤量した
。

次にこれらの８種類の粉末を実施例１と同様に混合、乾
燥した後、８００〜１０００℃で５０℃毎に焼成した。

ボールミルを用いて、エタノールを分散媒とし、これら
の焼成粉末を３時間解砕した後、Ｘ線回折による反応生
成の確認を行ない、低温側で焼成された粉末について、
振動型磁力計により飽和磁化（４πＩｓ）と保磁力（＋
Ｈｃ）のをＡｐｌ定し、その結果を第１図に示した。

粉末Ｘ線回折法により反応生成の確認され、Ｍ型結晶化
合物で未反応物が明らかに存在しないことが確認された
。

また、これらの粉末は、走査電子顕微鏡により、サブミ
クロンの狭い粒度分布となっているのが観察された。

また、第１図において、曲線１１は、振動型磁力計によ
る各ＡＲ２Ｏ３の濃度における４π■８、曲線１２は振
動型磁力計による各Ａｌ２Ｏ３の濃度における　＋Ｉ（
ｃをそれぞれ示している。

実施例２に係る高保磁力酸化物磁性材料はＢａＯ・（５
，５−ｘ）　Ｆｅ２Ｏ３・ｘＡｌ　２Ｏ３で表わされる
。第１図から５ＫＯｅ以上の　ＩＨｃは、ｘ＝０．２以
上で得られ、一方、５００Ｇ以上の４πＩｓは、ｘ−３
，０以下で得られることが判明した。

従って、Ｘの値は、ｘ−０，２〜３．０範囲内が何周と
なるのがわかる。

実施例３゜ 実施例２と同様にして、化学組成比が （１−ａ）ＢａＯ・ａＳｒｏ・５．５Ｆｅ２Ｏ゜−０，
１Ａ１１２Ｏ３　（ここでａ−０，０，１゜０．２，０
．５，０．７，０．９，１．０）となるように、秤量、
混合、乾燥した。

次に、これら７種類の粉末を大気中、９００℃で１０時
間保持し、焼成粉末を作製した。これら粉末を、ボール
ミルを用いてエタノールを分散媒とし、５時間解砕した
後、乾燥した。これら粉末は、Ｘ線回折により、マグネ
トブランバイト型結晶構造の単一な化合物のみであるこ
とが確認された。

第２図は、本発明の実施例３に係る高保磁力酸化物磁性
材料の（ａ）飽和磁化（４πＩｓ）と（ｂ）保磁力（Ｉ
ＨＣ）の各５ｒＯｉａ度の比との関係を示す図で、前述
方法により得られた粉末を実施例１．２と同様に振動磁
力計で測定した結果を示す。

第２図において、曲線２１は４πＩ５及び曲線２２はＩ
ＨＣをそれぞれ示しており、実施例３に係る高保磁力酸
化物磁性材料は、（１−ａ）ＢａＯ−ａｓｒｏ−５，５
Ｆｅ２Ｏ３　赤０゜ＩＡｌ２Ｏ３で表わされる。

この図のように、５ＫＯｅ以上の　、Ｈｏはａ　−０，
０５以上の領域で達成されている。

ａ−１．０はＢａＯを全く含有しないＳｒ系フェライト
である。

ＳｒＯは０，０５≦ａ≦１．０の範囲内で、Ｈｃ増加に
対して有用である。

また４π１ｓはａの値に対し殆んど変化しない。

実施例４゜ 純度が９９．５ｗｔ％以上で、平均粒子径が０゜５μｍ
以下のａ　　Ｆ　ｅ２　ｏ、、Ｓ　ｒｃＯｉと平均粒径
が、０．００５，０．０１．０．０５，０゜１０．０．
５０．１．０，３．０，５．０μｍのα−八へ２Ｏ３を
用いて、化学組成比がＳｒ０・５、　３　Ｆ　ｅ　２Ｏ
３　”　０．　５ＡＪ７２Ｏ３となるように夫々秤量し
た。

次に、これら８種類の粉末を夫々ボールミルを用いてエ
タノールを分散媒として２Ｏ時間混合し、乾燥した後、
大気中、１０００℃で２時間保持し、焼成粉末を作製し
た。

次に、これら焼成粉末を乳鉢で解砕した後、Ｘ線回折に
より未反応物　（α−Ｆｅ２Ｏ．、　　α−ＡＮ　２Ｏ
３　）と反応生成物（マグネトブランバイト型Ｓｒフェ
ライト）の確認、及び振動型磁力計（最大印加磁場３０
Ｋｅ）により保磁力（ＩＨＣ）を測定した。

その結果を第２表に示す。

ＡＲ２Ｏｉ原料粉末の平均粒径が０．００５〜１．０の
試料で未反応が皆無となり、粉末のＩＨＣも５ＫＯｅを
越える値が得られている。

以　　下　　余　　白 実施例５、 純度が９９．５ｗｔ％以上で、平均粒子径が０゜２ｔｔ
ｍ以下のａ−Ｆｅ２Ｏ．、Ｓ　ｒｃｏ、と平均粒径が、
０．２μｍのα−Ａｇ２Ｏ３を用いて、化学組成比がＳ
ｒＯ・　（５，５−ｘ）Ｆｅ２Ｏ３−ｘＡ、Ｑ２Ｏ３　
：　（Ｘは０．０．２．０．５゜１．０，１．５，２．
０，２．５，３．０）となるように夫々秤量した。

次に、これら８種類の粉末を実施例４と同様にして、混
合、乾燥した後、９００〜１４００℃で夫々５０℃毎に
焼成した。

次に、ボールミルを用いてエタノールをう）放課として
２Ｏ時間混合し、焼成粉末を３時間解砕した後、Ｘ線回
折により反応生成の確認を行い、同一組成で未反応物が
明らかに存在せず、且つ、低温側で焼成された粉末につ
いて、振動型磁力計（最大印加磁場３０ＫＯｅ）により
、飽和磁化（４πＩｓ）と保磁力（＋Ｈｃ）とをＡＩ！
Ｉ定した。

その結果を第３図に示す。

５ＫＯｅ以上のＩＨＣは、ｘ−０，１以上で得られる。

一方、５００Ｇ以上の４πｌｓは、ｘ−２，５以下で得
られる。これらのことから、Ｘの値は０．１〜３，０の
範囲か有用となるのがわかる。

また、これらの粉末は、走査電子顕微鏡によりサブミク
ロンの狭い粒度分布となっているのが観察された。

実施例６ 純度が９９．８ｖｔ％以上で、平均粒子径が０．２μｍ
以下のａ　　Ｆ　ｅ　２Ｏ３　、Ｓ　ｒ　ＣＯ３、α−
Ａｇ２Ｏ３を用いて、化学組成比がＳｒＯ・（３，５Ｙ
）Ｆｅ２Ｏｉ’２ＡＮ２Ｏ３・ｙＺｎＯ（ここで、ｙ−
０，０，１．０，５゜１．０）となるよう（こ、それぞ
れ秤量しｔ二。

次に、これら８種類の粉末をそれぞれボールミルを用い
て、エタノールを分散媒として２Ｏ時間混合し、乾燥し
た後、大気中９００℃〜１１５０℃で各５０℃毎に１時
間保持し、焼成粉末を作製した。次に、これら粉末を乳
鉢にて解砕した後、Ｘ線回折により、未反応物（α−Ｆ
ｅ２Ｏ３　　・αＡＮ２Ｏｉ）と反応生成物（Ｍ型Ｓｒ
フェライト）の確認を行なった。

その結果を第３表に示す。

ここで、第３表中のＯはＭ型Ｓｒフェライトのみ、△は
α−Ａｇ２Ｏ３が残存、×はα−Ｆｅ２Ｏ３と、α−Ａ
ｇ２Ｏ３が共に残存することを示す。第３表の結果から
、０．１以上のＺｎＯ置換により、明らかに焼成ｌＨ度
の低下していることがわかる。

尚、１１５０℃で焼成した各組成の粉末の磁気特性（４
π■３、＋Ｈｃ）を振動型磁力計（最大印加磁場３０ｋ
Ｏｅ）により測定した。

その結果を第４表に示す。

第　　　　４　　　　表 以上の結果から、ＺｎＯの置換により４πＩｓはやや向
上し、ＩＨｃはやや減少する傾向のあることがわかる。

しかしながら、ｙ−１．０においても　１Ｈｃは９．５
　　ｋｏｅを示しており、極めて高い保磁力を有した磁
性粉末となっている。

実施例７ 実施例６と同様にして、化学組成比がＳｒＯ・（５，２
−ｙ）　Ｆ　ｅ２Ｏｉ　・０．　５　・Ａ（１２Ｏ３・
ｙＺｎＯ（ここでｘ−０，０，２，０，４゜０．６，０
．８，１．０，１．２）となるように夫々秤量した後、
混合、乾燥した後、１１００℃で１０時間保持し、焼成
した。

次に、これら粉末を解砕した後、振動型磁力計にて磁気
特性（４πＩｓ、　　＋Ｈｃ）を１１定した。

その結果を第４図に示す。

第４図において、ＺｎＯの置換量が０〈ｙく１．０の領
域ではやや４πＩ５が向上し、ＩＨＣは減少する傾向を
示すが高い値を有している。

一方、ｙ＞１．０の領域では著しい４πＩ、の向上と、
ＩＨＣの減少が見られ、高保磁力磁性粉末は得られなく
なる。

Ｘ線回折により、これら粉末の生成相を調べたところ、
ｙがＯ〜１．０ではＭ型Ｓｒフェライト単相となってい
たが、ｙ−１．２の粉末には、多量のＷ型フェライトが
混在していた。

また、これらの粉末は、走査型電子顕微鏡により、サブ
ミクロンの狭い粒度分布となっているのが観察された。

実施例８ 純度が９９．８ｗｔ％以上で、平均粒子径が０．２μｍ
以下のａ−Ｆｅ２Ｏ３．Ｓ　ｒｃｏ、。

ａ−Ａｌ２Ｏ〕を用いて、化学組成比がＳｒ０・５、　
５−ｘ−ｚ）　Ｆｅ２Ｏ７　・ｘＡｊ７２Ｏ３　・ｚＴ
ｉＯ２（ここで、ｘ−１でｚ−０，０５と、Ｘ−１．５
でｚ−０）の３組成となるように、それぞれ秤量した。

次に、これらの粉末をそれぞれボールミルを用いて、エ
タノールを分散媒として２Ｏ時間混合し、乾燥した後、
大気中１０５０℃〜１３５０℃の範囲で、各５０℃毎に
、２時間保持し、焼結粉末を作製した。

次に、これら粉末を乳鉢にて解砕した後、Ｘ線回折によ
り、未反応物（Ｓ　ｒｏ　・ａ−Ｆ　ｅ２Ｏ３　。

α−ＡＮ　２Ｏ３　、　Ｔ　ｉ　０２　）が存在せずに
、Ｍ型Ｓｒ系フェライトが生成されていることを確認し
た。

また、これら粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ
、約１μｍ以下の結晶粒からなっていた。

次に、これら粉末の磁気特性（４πＩ５゜＋Ｈｃ）を振
動型磁力計（最大印加磁場３０　ｋｏｅ　）により測定
した。

その結果を第５図に示す。

この結果から、ＴｉＯ□で置換することにより１、広い
焼成範囲で一定の磁気特性（４πＩ５゜Ｈｃ）を示すＳ
ｒ系フェライト粉末が得られることがわかる。

したがって、Ｍ型Ｓｒ系フェライト粉末におけるＴｉＯ
２の置換は、広い焼成温度範囲で−様な磁気特性を有す
る粉末の作製を可能にすることがわかる。

実施例９ 実施例８と同様にして、化学組成比がＳｒＯ・（５，２
ｚ）Ｆｅ２Ｏ３　　φ０．５ΔＩ２ＯｓｚＴｉ０２　（
ここでｚ−０，０２，０，４゜０．６，０．８，１．０
，１．２）となるようにそれぞれ秤量した後、混合、乾
燥し、１０００’Ｃ〜１３００℃の範囲で各５０℃毎に
、５時間保持し、焼成粉末を作製した。

次に、これらの粉末を乳鉢にて解砕した後、Ｘ線回折し
、ｚ＝０〜１．０の範囲では未反応物が存在せずに、Ｍ
型Ｓｒ系フェライトが生成されているが、ｚ−１．２で
はＹ型フェライトの混在を確認した。また、これら粉末
を走査型電子顕微鏡で観察したところ、約１μｍ以下の
結晶粒からなっていた。

次に、これら粉末の磁気特性（４πＩＳ＋＋Ｈｃ）を振
動型磁力計（最大印加磁場３０　ｋＯｅ　）によりＡ１
１Ｊ定した。その結果を第６図に示す。図中、４πＩ５
．　　、Ｈｏは、それぞれの組成における測定値の最大
値と最小値の中央値であり、　Δ４π１５＋　Δ　ＩＨ
Ｃは最大値と最小値の差を表している。ｚ＝１．０まで
はＴｉＯ２の置換により、Δ４πＩＳ＋　　Δ　１Ｈｏ
は著しく減少する傾向を示すが、ｚ＝１．２では４πｌ
ｓ、　　ＩＨＣの減少と４πＩＳ＋　Δ　１Ｈｃの増加
が顕著となっている。

したがって、Ｍ型Ｓｒ系フェライト粉末におけるＴｉＯ
２の置換効果は、ｘ−０，１〜１．０の範囲で著しいと
いえる。

実施例１０ °純度が９９．８ｗｔ％以上で、平均粒子径が　０゜２
μｎ以下のａ−Ｆｅ２Ｏ３．ＳｒＣＯ３，ａＡ、Ｑ　２
Ｏ３．ＺｎＯ，ＴｉＯ２を用いて、化学組成比がＳｒＯ
・　（３，５−ｙ−ｚ）Ｆｅ２　０３−２Ａｌ２Ｏ．　
　争ｙＺｎＯ拳ｚＴｉＯ２：　　（ここでｙ及び２が０
．ｙが０，５でＺが０．　ｙが０．５で２が０．３）と
なるように、３種の組成について秤量した。

次に、これら粉末をそれぞれボールミルを用いて、エタ
ノールを分散媒として２Ｏ時間混合し、乾燥した後、大
気中、９５０℃〜１１３０℃で各５０°Ｃ毎に１時間保
持し、焼成粉末を作製した。

次に、これら粉末を乳鉢にて解砕した後、Ｘ線回折によ
り、未反応物（α−Ｆｅ２Ｏ．、　　α−Ａ１２Ｏ３）
と反応生成物（Ｍ型Ｓ「フェライト及びその他の六方晶
系フェライト）の確認を行なった。

その結果を第５表に示す。

以　　下　　余　　白 第　　　　５　　　表 尚、１１５０℃で焼成した各組成の粉末磁気特性（４π
Ｉｓ、＋Ｈｃ）を振動型磁力計（最大印加磁場３０　ｋ
Ｏｅ　）によりａｌｌ＋定した。

その結果を第６表に示す。

第　　　　６　　　表 表中ＯはＭ型Ｓ「フェライトのみ、△はα−Ａ１２Ｏ．
が残存、×はａ−Ｆｅ２Ｑ、とα−Ａ１２Ｏ．が共に残
存、はＭ型ＳｒフェライトとＷ型フェライトが共存を示
す。

以上の結果から、ｚｎｏとＴｉＯ２を複合して含有する
ことにより、明らかに焼成温度が低下するとともに、Ｍ
型Ｓｒフェライト単相のみの生成温度範囲が拡大するこ
とがわかる。

以上の結果から、ＺｎＯの置換により　ｚＨｃはやや減
少するが、４πＩｓは向上し、更にＴｉＯ２で置換して
も磁気特性は減少しないことがわかる。

したがって、Ｓ　ｒｏ−Ｆ　ｅ２Ｏ３　　ＡＮ　２Ｏ３
−ＺｎＯ系でのＭ型ｓｒフェライトにおいて、その一部
にＴｉＯ２を含有させることにより、磁気特性の低下な
しに、反応生成温度の低下と単ｔ０生成温度範囲の拡大
がもたらされている。

実施例１１ 実施例と同様にして、化学組成比がＳｒＯ・（４，５−
ｙ　　ｚ）Ｆｅ２Ｏ３　・ＡＤ　２Ｏ３　・ｙＺｎＯ−
ｚＴｉｏ２　（ここで、ｙ及び２が０、ｙがＯで２が０
．５、ｙが０．３で２が０．５）となるように３種の組
成について秤量した後、混合、乾燥し、１０００℃〜１
２５０℃の範囲で各５０℃毎に、５時間保持し、焼成粉
末を作製した。

次に、これら粉末を乳鉢にて解砕した後、Ｘ線回折によ
り、未反応物（ＳｒＯａα−Ｆｅ２Ｏ３、ａ　　ＡＮ２
Ｏ．、ＺｎＯ，Ｔｉ０２）が存在せずに、Ｍ型Ｓｒ系フ
ェライトが生成されていることか確認された。

また、これら粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ
、１μｍ以下の結晶粒からなっていた。

次に、これら粉末の磁気特性（４πＩ　ｓ　、　　ＩＨ
ｃ　）を振動型磁力計にてＤｌ定した。

その結果を第７図に示す。

この結果から、Ｓｒ系フェライトの一部にＺｎＯとＴｉ
Ｏ２を含有させることにより、広い焼成温度範囲で磁気
特性が安定し、しかも高い４πＩ５を有する粉末の得ら
れることがわかる。

実施例１２ 実施例１０と同様にして、化学組成比が５ｒＯ（５，２
−ｙ−ｚ）Ｆｅ２　ｏ３−Ａｇ２Ｏ３ｙＺｎＯａｚＴ１
０２　（ここでｙ−２とし、ｙ＋ｚ−０，０２，０，４
，０，６，０，８゜１．０，１．２，１．４）となるよ
うにそれぞれ秤量した後、混合、乾燥し、９５０℃〜１
２５０℃の範囲で各５０℃毎に、１０時間保持し、焼成
粉末を作製した。

次に、これら粉末を乳鉢にて解砕した後、Ｘ線回折した
ところ、ｙ＋ｚ＝０〜１．２の範囲ではＭ型Ｓｒ系フェ
ライト単相となっていたが、ｙ＋ｚ＝１．４の粉末では
１２５０℃焼成の粉末で少量のＷ相フェライトの混在が
確認された。

また、これらの粉末を走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、約１．５μｌ以下の結晶粒からなっていた。

次に、これら粉末の磁気特性（４πＩ５゜Ｈｃ）を振動
型磁力計により測定した。

その結果を第８図に示す。

図中、４π■Ｓ＋　　ＩＨＣはそれぞれの組成における
測定値の最大値と最小値の中央値であり、Δ４π■ｓ、
Δ　ＩＨｃは最大値と最小値との差を表している。ｚ＋
ｙ−０，１〜１．３の範囲では、Δ４πＩＳ＋　Δ　１
Ｈｏの著しい減少が認められ、広い焼成温度範囲で磁気
特性の安定したＳｒ系フェライト粉末の得られることが
わかる。しかも、高い　ＩＨＣを有したままで、４π■
ｓも著しく増加している。

実施例１３゜ 純度が９９．８ｗｔ％以上で、平均粒径が０．２μｌ以
下のａ−Ｆｅ２Ｏ．．５ｒＣＯ，、ａ−Ａｇ２Ｏ３　＝
　　Ｚ　ｎ　Ｏ＊　Ｔ　Ｉ　Ｏ２を用いて、化学組成比
がＳ　ｒｏ　＃３．８　Ｆ　ｅ２Ｏ３　”０．５　ＡＮ
　２Ｏ３　”０．７Ｚｎ０・０．７ＴｉＯ２となるよう
に秤量した後、混合、乾燥し、１２３０℃で雰囲気を空
気と、０２／（０２＋Ｎ２　）が３０．４０．５０．６
０．８０゜１００ｖｏρ％とし、各々５時間保持し、焼
成粉末を得た。

尚、この雰囲気の流量は１Ω／ｍｉｎとした。

次に、これら粉末を乳鉢にて解砕した後、Ｘ線回折によ
って、生成相の確認を行なった。

また、粉末の磁気特性（４πＩｓ、ＩＨｃ）は、振動型
磁力計で約３０　ｋｏｅの磁場を印加してｔＩｌｊ定し
た。

その結果を第７表に示す。

これらの粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ、１
〜１．５μｍの粒子が殆んどを占めていた。

以上のような、焼成雰囲気中の０２が５０　ｖｏｌ％以
上では、異相となるＷ型フェライトが消失し、ＩＨＣが
著しく向上している。

以　　下　　余　　白 また、実施例において、フェライトの原料粉末として、
ＢａＣＯ３，５ｒＣ０３，ａ−Ｆｅ２Ｏ、、ａ−Ａｇ２
Ｏ３．ＺｎＯ，ＴｉＯ２を使用した場合についてのみ述
べたが、本発明は、ＢａＯ−Ｆｅ２Ｏ，−Ａｇ２Ｏ．、
　　　ＢａＯ−５ｒ。

−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｇ２Ｏ３．Ｓ　ｒｏ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａ
ｇ２Ｏ．、Ｓ　ｒｏ−Ｆｅ２Ｏ３−Ａｇ２Ｏ３−ＺｎＯ
，ＢａＯ−Ｆｅ２Ｏ，−Ａｌｌ　２Ｏ゜ＺｎＯ，Ｓ　ｒ
ｏ−Ｆｅ２Ｏ．−ＡＮ　２Ｏ３−ＺｎＯＴｉＯ２，Ｂａ
ＯＦｅ２Ｏ＊　　Ａ１１２Ｏｘ−ＺｎＯ−ＴｉＯ２を主
成分として含有するＭ型系フェライトであれば適用でき
るものである。

一方、原料粉末も、Ｂａｄ、Ｂａ　（ＯＨ）２ＢａＳＯ
４，Ｓｒ　（ＯＨ）２．ＳｒＯ，ＳｒＣΩ２＋　　５ｒ
ＳＯ，、、ａ−Ｆｅ２Ｏ０Ｈ，Ｆｅ（ＯＨ）３．７−Ｆ
　ｅ２Ｏｓ　、ＡＪＩＩ　　（ＯＨ）３ＺｎＣＯ３、Ｚ
ｎＴｉ　　（ＳＯ４）２　、　　　Ｔｉ　　（ＳＯ４）
２等の焼成工程で、ＢａＯ−Ｆｅ２Ｏ。

Ａｇ２Ｏ．、Ｂａ０−Ｓ　ｒＯ−Ｆｅ２Ｏ３ＡＪ７２Ｏ
．、Ｓ　ｒＯ−Ｆｅ２Ｏ．−Ａｌ　２Ｏ．。

Ｓ　　ｒｏ　　　Ｆ　ｅ２　０３　−Ａｉｌ　　２　０
３　−ＺｎＯ，ＢａＯ−Ｆｅ２Ｏ．−ＡＩ　２Ｏ．　−
ＺｎＯ，ＢａＯ−３ｒｏ−Ｆ　ｅ２Ｏｉ　　−ＡＮ　　
２　０３　−ＺｎＯ，Ｓ　　ｒＯＦｅ２　０＊　　　Ａ
ｆ！　２　０３　　　ＴｉＯ２，Ｂａ０−Ｆ　ｅ２　０
３　−ＡＩ　２　０３　−Ｔ　　ｉ０２　　、　　Ｂａ
０−Ｓ　　ｒｏ−Ｆｅ２　０３−Ａｎ　　２　０ｓ−Ｔ
ｉ０２　、．５ｒｏ−Ｆｅ２Ｏ．−ＡＩ　２Ｏ．−Ｚｎ
Ｏ−ＴｉＯ２、ＢａＯＦ　ｅ２Ｏｓ−ＡＸ）２　０３　
−ＺｎＯ−ＴｉＯ２、ＢａＯ−３ｒＯ−Ｆｅ２Ｏ．−Ａ
Ｎ　　２Ｑ３−ＺｎＯ−ＴｉＯ２等を生成するものであ
れば、フェライトの生成反応から本発明に包含されるこ
とは、容易に理解できるものである。

マグネトブランバイト型フェライト粉末の製造方法とし
て、本発明の様な原料粉末を混合後、焼成する製法の他
にも、共沈法、有機金属塩法、ガラス化析出法等がある
が、これらの製法も前者２種は焼成して化合物結晶が生
成されるので、本質的には本発明と同一のものである。

また、ガラス化析出法は晶出したフェライト粉末の組成
が本発明に含まれるものであれば、本発明の一部と見な
されることは、同業者であれば容品に納得できるもので
ある。

［発明の効果］ 以上述べた通り、本発明によれば、安価にして安定なり
ａ、及びＳｒ系フェライト材料等よりなるマグネトブラ
ンバイト型フェライトの保磁力をこのフェライトの一部
をＡｇ２Ｏ３で置換することにより改溌することができ
、高保磁力を有する酸化物磁性材料粉末及びその製造方
法を提供することができる。

また、本発明によれば、安価にして安定なりａ。

及びＳｒ系フェライト材料Ｆｅ２Ｏ，の一部をＡＮｚＯ
ｘで置換したＭ型フェライト材料を、ＺｎＯ及びＴｉＯ
□の少なくとも一種を適宜添加することにより広い焼成
温度範囲で一定の磁気特性を示すように製造することが
可能で、磁気特性（４πＩｓ）の向上も期待できる。

本発明によれば、原料粉末を焼成する焼成雰囲気中の酸
素を５０ｖｏｌ％以上含有させることにより、安価にし
て、安定なマグネトブランバイト型フェライトの保磁力
を改善して、高保磁力を有する磁性材料粉末の製造方法
を提供することができる。特に、マグネトブランバイト
型フェライトのうちで、Ｆｅ２Ｏ，の一部をＡｇ２Ｏ，
で置換したマグネトブランバイト型フェライト（Ｍ型フ
ェライト）材料を広い製造範囲で、同様な磁気特性を呈
するように製造することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）は本発明の実施例２に係るＭ型Ｂａフェラ
イトＢａＯφ　（５，５−ｘ）Ｆｅ２Ｏ３・ｘＡｌ２Ｏ
３のＡｌｌ　２Ｏ３含を量と、飽和磁化（４πＩｓ）と
の関係を示す図、第１図（ｂ）は本発明の実施例２に係
るＭ型ＢａフェライトＢａＯ・（５，５−ｘ）　Ｆｅ２
Ｏ３・ｘＡ、ｐ　２Ｏ．のＡｌ）２Ｏｓ含有量と保磁力
（ＩＨＣ）との関係を示す図、第２図（ａ）は、本発明
の実施例３に係るＭ型Ｂ系フェライト（１−ａ）ＢａＯ
・ａＳｒＯ・５．５Ｆｅ２Ｏ３　”Ｏ，ＩＡｌ２Ｏ３の
Ｓ「Ｏ含有量と、飽和磁化（４πＩｓ）との関係を示す
図、第２図（ｂ）は本発明の実施例３に係るＭ型Ｂ　ａ
　７　エライト（１−ａ）ＢａＯ−ａＳｒＯ−５，５Ｆ
ｅ２Ｏ３・Ｑ、ＩＡｌ２Ｏ３のＳｒＯ含有量と保磁力（
ＩＨＣ）との関係を示す図、第３図は実施例５における
マグネトブランバイト型ストロンチウムフェライトのＡ
　Ｉ　２Ｏ３含有量とフェライト粉末の飽和磁化（４π
Ｉｓ）及び保磁力（ＩＨｃ）の関係を示す図、第４図は
、実施例７におけるＳｒ系フェライト（ＳｒＯ・　（５
，２−ｙ）Ｆｅ２Ｏａ　　−０，５Ａｊ）２Ｏ３　　・
ｙＺｎｏ）のＺｎＯ含有ｆｆ１（ｙ）と、フェライト粉
末の飽和磁化（４πＩｓ）と保磁力（ＩＨＣ）との関係
を示す図である。 第５図は実施例８でのＳｒ系フェライト（５，５−ｘ−
ｚ）Ｆｅ２Ｏ．−　ｘＡｌ２Ｏ３ｚＴｉ０２　（ここで
、ｘ−１でｚ−０，０５と、ｘ−１．５でｚ　ｗ−Ｑの
３組成）なる原料混合組成において、粉末の焼成温度と
磁気特性（４π■Ｓ＋Ｈｃ）との関係を示す図で、図中
、Ｏ印（実線）はｘ−１．０でｚｍｏの組成、０印（−
点鎖線）はＸ−１．５でｚ−０の組成、Δ印（点線）は
Ｘ−１．０でＺ−０，５の組成を表す。 第６図は、実施例９でのＳｒ系フエライ）ＳｒＯ・　（
５，２−ｚ）Ｆｅ２Ｏ３　・０．５　　Ａｇ２Ｏ３・ｚ
　Ｔ　ｌ　０２　　（ここで、ｚ＝０．０．２゜０、　
４．　０．　６．　０．　８．　１．　０．　１．　２
）　　な、る原料混合組成について、１０００°Ｃ〜１
３００℃の範囲で焼成した粉末の磁気特性（４πＩｓ。 ＩＨＣ）の最大値と最小値の中央値４πＩｓ。 １Ｈｃ及びその差Δ４πＩｓ、　　Δ　ＩＨｏと、Ｔｉ
Ｏ２の置換値２との関係を示す図、第７図は実施例１０
でのＳｒ系フェライト　　（４，５−ｙ−ｚ）　　　Ｆ
ｅ２　　ｏ　　３　　＊ＡＪ７　　□　　０３　　　＊
ｙＺｎＯｅｚＴｉＯ２なる原料混合組成において、１１
００〜１３００℃の範囲で焼成した粉末の焼成温度と磁
気特性（４πＩｓ、　　ＩＨＣ）との関係を示す図で、
図中、Ｏ印（実線）は、ｙ及び２が０の組成、０印（−
点鎖線）はｙが０で２が０．５の組成、△印（点線）は
ｙが０．３で２が０．５の組成を表す。 第８図は実施例１１でのＳｒ系フェライトＳｒＯ・　（
５，２−ｙ−ｚ）Ｆｅ２　０３０．５Ａｊｌ’２Ｏ３　
　・ＶＺｎＯ−ｚＴｉ０２　　（ここで、ｙ　＝−ｚと
し、ｙ＋ｚ−０，０，２，０，４゜０．６，０．８，１
．０，１．２，１．４）なる原料混合組成において、９
５０．℃〜１２５ｏ℃の範囲で焼成した粉末の磁気特性
（４πＩ、。 Ｈｃ）の最大値と最小値の中央値４π■ｓ。 ＩＨＣ及びその差Δ４π’Ｓｒ　　Δ　ＩＨＣと、Ｚｎ
ＯとＴｉＯ２の含有量（ｙ　＋ｚ）との関係を示す図で
ある。 集［図 （ａ） Ｚ　（ＡｌｚＯａ） （ｂ） 第３図 Ｔ、　（Ａ１２Ｏ３） 箆２図 ＜ａ＞ α（ＳＦ０） Ｃｂ） 第４図 Ｓｒ　（）　（５２−ｙ）Ｆｅ２Ｏ３−０．５Ａｆ２Ｏ
３−ＹＺｎＯｙ（Ｚ、０） 第５図 跳成温度（’Ｃ） 第７図 ＳｒＯ（４，５’ｊ−Ｚ）Ｆｅ２，０３．ＡＭ２Ｏ３ソ
ＺＴＬＯ７丁、○２成　温 （０Ｃ） 第６図 ５ｒＣ）（５，２−Ｚ）　ＦｅｚＯ３０，５Ａ４ｚＯ３
ＴＬＯ２ Ｚ（ＴｉＯ２） ＳｒＣ）（５，２−ゴ 窮８図 Ｚ）　Ｆｅ２Ｏ３０．５Ａｋ０３　寥ＺｒＬＯ・ｌ　Ｔ
ＬＯ２（たた゛しシ＝Ｚ） （昆÷Ｚ） 手続補正書（自発） 平成ス年ダ月うノ日

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａＳｒＯ・（６−ｎ−
   ｘ）Ｆｅ＿２Ｏ＿３・ｘＡｌ＿２Ｏ＿３：（但し、ｎ＝
   ０〜１．５で、０≦ａ＜０．０５のとき０．２≦ｘ≦３
   ．０、０．０５≦ａ≦１．０のとき０．１≦ｘ≦３．０
   ）で表される化学組成を有することを特徴とする酸化物
   磁性材料粉末。
2. ２．一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａＳｒＯ・（６−ｎ−
   ｘ−ｙ−ｚ）Ｆｅ＿２Ｏ＿３・ｘＡｌ＿２Ｏ＿３・ｙＺ
   ｎＯ・ｚＴｉＯ＿２：（但し、ｎ＝０〜１．５、０≦ｙ
   ≦１．０、０≦ｚ≦１．０、０．１≦ｙ＋ｚ≦１．３で
   、０≦ａ＜０．０５のとき０．２≦ｘ≦３．０、０．０
   ５≦ａ≦１．０のとき０．１≦ｘ≦３．０）で表される
   化学組成を有することを特徴とする酸化物磁性材料粉末
   。
3. ３．一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａＳｒＯ・（６−ｎ−
   ｘ）Ｆｅ＿２Ｏ＿３・ｘＡｌ＿２Ｏ＿３：（但し、ｎ＝
   ０〜１．５で、０≦ａ＜０．０５のとき０．２≦ｘ≦３
   ．０、０．０５≦ａ≦１．０のとき０．１≦ｘ≦３．０
   ）で表される化学組成となるように原料粉末を混合し、
   乾燥し、焼成雰囲気中にて焼成して酸化物磁性材料粉末
   を製造する方法において、Ａｌ＿２Ｏ＿３原料粉末の平
   均粒径を０．００５〜１．０μｍとしたことを特徴とす
   る酸化物磁性材料粉末の製造方法。
4. ４．第３の請求項記載の酸化物磁性材料粉末の製造方法
   において、前記焼成雰囲気は５０ｖｏｌ％以上の酸素を
   含有することを特徴とする酸化物磁性材料粉末の製造方
   法。
5. ５．一般式、（１−ａ）ＢａＯ・ａＳｒＯ・（６−ｎ−
   ｘ−ｙ−ｚ）Ｆｅ＿２Ｏ＿３・ｘＡｌ＿２Ｏ＿３・ｙＺ
   ｎＯ・ｚＴｉＯ＿２：（但し、ｎ＝０〜１．５、０≦ｙ
   ≦１．０、０≦ｚ≦１．０、０．１≦ｙ＋ｚ≦１．３で
   、０≦ａ＜０．０５のとき０．２≦ｘ≦３．０、０．０
   ５≦ａ≦１．０のとき０．１≦ｘ≦３．０）で表される
   化学組成となるように原料粉末を混合し、乾燥し、焼成
   雰囲気中にて焼成して酸化物磁性材料粉末を製造する方
   法において、Ａｌ＿２Ｏ＿３原料粉末の平均粒径を０．
   ００５〜１．０μｍとしたことを特徴とする酸化物磁性
   材料粉末の製造方法。
6. ６．第５の請求項記載の高保磁力酸化物磁性材料の製造
   方法において、前記焼成雰囲気は５０ｖｏｌ％以上の酸
   素を含有することを特徴とする酸化物磁性材料粉末の製
   造方法。