JPH02263990A - 鉄―ニッケル合金メッキ膜の電解メッキ法 - Google Patents
鉄―ニッケル合金メッキ膜の電解メッキ法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/562—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は薄膜磁気ヘッドの磁性模に好適な鉄−ニッケル
合金いわゆるパーマロイをメッキするだめの電解メッキ
法に関し、メッキ浴中のニッケル2価イオン濃度を40
〜80g/&、鉄2価イオン濃度を1.0〜3.0g/
(!、還元型アスコルビン酸濃度を0.5〜1.og/
Qの範囲で管理すると共に、被メッキ物を処理したmに
応じて浴温度を制御することにより、均質で高品位のメ
ッキ膜を簡単なメッキ浴管理で再現性良く成膜できるよ
うにするしのである。
合金いわゆるパーマロイをメッキするだめの電解メッキ
法に関し、メッキ浴中のニッケル2価イオン濃度を40
〜80g/&、鉄2価イオン濃度を1.0〜3.0g/
(!、還元型アスコルビン酸濃度を0.5〜1.og/
Qの範囲で管理すると共に、被メッキ物を処理したmに
応じて浴温度を制御することにより、均質で高品位のメ
ッキ膜を簡単なメッキ浴管理で再現性良く成膜できるよ
うにするしのである。
磁気ヘッドのひとつである薄膜磁気ヘッド(以下、薄膜
ヘッドと略弥する)は、フォトリソグラフィ技術を利用
して製造できるので、バルク形ヘッドに比べて小形化が
容易であり、高周波損失の少ない高密度記録用のヘッド
として、また大量生産に適したヘッドとして注目されて
いる。
ヘッドと略弥する)は、フォトリソグラフィ技術を利用
して製造できるので、バルク形ヘッドに比べて小形化が
容易であり、高周波損失の少ない高密度記録用のヘッド
として、また大量生産に適したヘッドとして注目されて
いる。
第12図および第13図は、現在実用化されている薄膜
ヘッドの構造を示すものである。この薄膜ヘッドは、基
板l上に下部保護層2を介してパーマロイ製の下部磁性
層3が形成され、この上にギャップを形成するための非
磁性体からなるギャップ層4が形成され、この上に絶縁
層5で挟まれた導体コイル6が数層成膜され、最上部に
パーマロイ製の上部磁性層7が形成されたものである。
ヘッドの構造を示すものである。この薄膜ヘッドは、基
板l上に下部保護層2を介してパーマロイ製の下部磁性
層3が形成され、この上にギャップを形成するための非
磁性体からなるギャップ層4が形成され、この上に絶縁
層5で挟まれた導体コイル6が数層成膜され、最上部に
パーマロイ製の上部磁性層7が形成されたものである。
この種の薄膜ヘッドの磁気回路は、バルク形ヘッドの場
合と異なり、磁路の長さに比べて薄く形成されているの
で、導体コイル6の欠陥や磁性層37の磁気特性の影響
を受は易い。特に、導体コイル6の断面積が最も小さく
なる上部磁性層7の断差部7aにおいてその影響が大き
い。
合と異なり、磁路の長さに比べて薄く形成されているの
で、導体コイル6の欠陥や磁性層37の磁気特性の影響
を受は易い。特に、導体コイル6の断面積が最も小さく
なる上部磁性層7の断差部7aにおいてその影響が大き
い。
このために、薄膜ヘッド用の磁性層3.7を形成する場
合には、段差部7aでも欠陥が生じたり磁気特性が変化
しない成膜方法を採用することが望ましい。
合には、段差部7aでも欠陥が生じたり磁気特性が変化
しない成膜方法を採用することが望ましい。
このような要求に対処できる成膜方法として、電解メッ
キ法が用いられている。電解メッキ法は、スパッタや蒸
着等の真空装置での成膜に比較して段差部7aの付き廻
りが良く、しかもプロセス中に加熱を行わなくても所望
の磁気特性の膜を形成できるといった浸れた特徴を有す
る。
キ法が用いられている。電解メッキ法は、スパッタや蒸
着等の真空装置での成膜に比較して段差部7aの付き廻
りが良く、しかもプロセス中に加熱を行わなくても所望
の磁気特性の膜を形成できるといった浸れた特徴を有す
る。
薄膜ヘッドの磁性層3.7を成膜するのに適した電解メ
ッキ法として、米国特許4,120,756で提案され
た方法がある。ここで提案された電解メッキ法は、メッ
キ浴およびメッキ条件を第1表に示す範囲で制御する方
法である。
ッキ法として、米国特許4,120,756で提案され
た方法がある。ここで提案された電解メッキ法は、メッ
キ浴およびメッキ条件を第1表に示す範囲で制御する方
法である。
第1表
この電解メッキ法で用いるメッキ浴は鉄−二ノケルの無
機塩浴である。そしてこの電解メッキ法では、メッキ浴
を頻繁に採取、分近し、その結果に基づいて鉄2価イオ
ン(以下Fe”+イオンと記す)とニッケル2価イオン
(以下Ni2+イオンと記す)の濃度比を25〜86に
保ち、これにより形成されるメッキ膜の組成をコントロ
ールする。
機塩浴である。そしてこの電解メッキ法では、メッキ浴
を頻繁に採取、分近し、その結果に基づいて鉄2価イオ
ン(以下Fe”+イオンと記す)とニッケル2価イオン
(以下Ni2+イオンと記す)の濃度比を25〜86に
保ち、これにより形成されるメッキ膜の組成をコントロ
ールする。
この電解メッキ法によれば、メッキ膜のNi含有率を8
0.0%±1%にコントロールでき、透磁率2000以
上、保磁力0.1以下のメッキ膜を形成できると報告さ
れている。またこの電解メッキ法のように低濃度無機塩
浴中でメッキを行うと、メッキ膜への不純物の取り込み
を防止できろうえ、低温(室温程度)でメッキを行え、
しかも浴温度のメッキ膜組成への影響が少ないという特
徴があるとされている。
0.0%±1%にコントロールでき、透磁率2000以
上、保磁力0.1以下のメッキ膜を形成できると報告さ
れている。またこの電解メッキ法のように低濃度無機塩
浴中でメッキを行うと、メッキ膜への不純物の取り込み
を防止できろうえ、低温(室温程度)でメッキを行え、
しかも浴温度のメッキ膜組成への影響が少ないという特
徴があるとされている。
第14図は、前記従来の電解メッキ法を実施する装置の
概略摺成図である。
概略摺成図である。
この装置ではメッキ浴がリザーブタンク9とメッキ槽1
2との間を循環している。リザーブタンク9内には温度
検知センサ17とヒータ16が取り付けられておりl温
度コント[1−ラI5によって、リザーブタンク9内の
メッキ浴は一定の温度に保)これる。また二のリザーブ
タンク9内のメッキ浴のFe2+及び、N12+イオノ
濃度は、リザーブタンク9のメッキ浴ザンブル取り出し
口19から定1gl的に採取したザンブルを分析したり
、あるいはオンラインの分析装置等を1没置することに
より割に監視されている。そしてFc’+イオン濃度が
低い場合は、Fe2+補充液槽I8からFe’+イオン
を含む液が供給されるようになっている。
2との間を循環している。リザーブタンク9内には温度
検知センサ17とヒータ16が取り付けられておりl温
度コント[1−ラI5によって、リザーブタンク9内の
メッキ浴は一定の温度に保)これる。また二のリザーブ
タンク9内のメッキ浴のFe2+及び、N12+イオノ
濃度は、リザーブタンク9のメッキ浴ザンブル取り出し
口19から定1gl的に採取したザンブルを分析したり
、あるいはオンラインの分析装置等を1没置することに
より割に監視されている。そしてFc’+イオン濃度が
低い場合は、Fe2+補充液槽I8からFe’+イオン
を含む液が供給されるようになっている。
メッキ浴はリザーブタンク9から送出ポンプlOにより
メッキ槽12に送られている。メッキ槽12とリザーブ
タンク9との間にはフィルタIIが配置されており、こ
れによりメッキ浴に混入した不溶物およびメッキ浴中の
Fe”+イオンが3(市に自然酸化されて生じた沈澱物
などが除去されるようになっている。
メッキ槽12に送られている。メッキ槽12とリザーブ
タンク9との間にはフィルタIIが配置されており、こ
れによりメッキ浴に混入した不溶物およびメッキ浴中の
Fe”+イオンが3(市に自然酸化されて生じた沈澱物
などが除去されるようになっている。
メッキ槽12のメッキ浴は、攪拌装置【4によって適切
に攪拌されている。そして、攪拌されたメッキ浴は、所
定のパターンにレンストカットされたウエフア−表面を
流れて、ここにメッキ膜を形成ずろ。ウェファ−上を通
過したメッキ浴は俳8」ポンプ13によって速やかにリ
ザーブタンク9に戻される。
に攪拌されている。そして、攪拌されたメッキ浴は、所
定のパターンにレンストカットされたウエフア−表面を
流れて、ここにメッキ膜を形成ずろ。ウェファ−上を通
過したメッキ浴は俳8」ポンプ13によって速やかにリ
ザーブタンク9に戻される。
前記従来の電解メッキ法では、つぎのような問題 か
f丁 つ ノと 。
f丁 つ ノと 。
■ 前記従来の電解メッキ法のように低濃度の無機塩浴
を用いてメッキを行うと、メッキ膜組成のdlに度依存
性を小さくできる111点がある反面、メッキ膜組成の
電流密度依存性が大きくなってしまう。
を用いてメッキを行うと、メッキ膜組成のdlに度依存
性を小さくできる111点がある反面、メッキ膜組成の
電流密度依存性が大きくなってしまう。
第15図および第16図は、メッキ膜のNi含有率と7
1X流密度との関係を示すものである。第15図はNi
’+イオン濃度’ Og/ Qs F e”イオン濃度
0.5g/(!で電解メッキを行った時の、第16図は
Ni’+イオンfyc度25g/L Fe’+イオン濃
度0.8g/Qで電解メッキを行ったときの結果を示し
ている。これらのグラフからも判るように、低濃度の無
機塩浴を用いるとメッキ膜組成の電流密度依存性か大き
い。
1X流密度との関係を示すものである。第15図はNi
’+イオン濃度’ Og/ Qs F e”イオン濃度
0.5g/(!で電解メッキを行った時の、第16図は
Ni’+イオンfyc度25g/L Fe’+イオン濃
度0.8g/Qで電解メッキを行ったときの結果を示し
ている。これらのグラフからも判るように、低濃度の無
機塩浴を用いるとメッキ膜組成の電流密度依存性か大き
い。
このように前記従来の電解メッキ法では、メッキ膜組成
の電流密度数rt性か大きいため、前記従来の電解メッ
キ法でレジストカットされたウェハーに薄膜ヘッドの磁
性模3.7を部分メッキしようとすると、部分メッキに
起因する部分的な電流集中、すなわち電流の不均一性が
原因となって、形成されるメッキ膜の組成が不均一にな
る。このような組成の不均一なメッキ膜は薄膜ヘッドの
特性を、′コ艷化さU゛ろため、従来の電解メッキ法で
は薄膜ヘッドの不良率が高い問題があった。
の電流密度数rt性か大きいため、前記従来の電解メッ
キ法でレジストカットされたウェハーに薄膜ヘッドの磁
性模3.7を部分メッキしようとすると、部分メッキに
起因する部分的な電流集中、すなわち電流の不均一性が
原因となって、形成されるメッキ膜の組成が不均一にな
る。このような組成の不均一なメッキ膜は薄膜ヘッドの
特性を、′コ艷化さU゛ろため、従来の電解メッキ法で
は薄膜ヘッドの不良率が高い問題があった。
■ メッキ浴中のFe t +イオンの方がNi2+イ
オンよりも叶出し易いので、メッキ浴中のFe’+イオ
ンとNi’+イオンの濃度比(以下、F e”/ N
i 2+比と記す)はメッキ処理の進行に伴って低下す
る。
オンよりも叶出し易いので、メッキ浴中のFe’+イオ
ンとNi’+イオンの濃度比(以下、F e”/ N
i 2+比と記す)はメッキ処理の進行に伴って低下す
る。
前記従来の電解メッキ法では、低濃度の無機塩浴を用い
るので、この影響が大きくメッキ処理の進行に伴って前
記濃度比が急激に低下する。
るので、この影響が大きくメッキ処理の進行に伴って前
記濃度比が急激に低下する。
そのうえ前記従来の電解メッキ法では、p e 2 +
イオンが自然酸化されて3価に変化し易いので、これ1
こよって乙Fe2+イオンが減少する。このため従来の
電解メッキ法では、Ni2+イオンが過IrI+jな状
態になり易い。
イオンが自然酸化されて3価に変化し易いので、これ1
こよって乙Fe2+イオンが減少する。このため従来の
電解メッキ法では、Ni2+イオンが過IrI+jな状
態になり易い。
この濃度比の変化はメッキ膜の組成に大きな影響を与え
るため、前記従来の電解メッキ法ではメッキ浴を頻繁に
採取、分析してFe!+イオンを補充する必要かあり、
メッキ浴の管理に手間がかがる不満があった。
るため、前記従来の電解メッキ法ではメッキ浴を頻繁に
採取、分析してFe!+イオンを補充する必要かあり、
メッキ浴の管理に手間がかがる不満があった。
しから前記従来の電解メッキ法ではイオン濃度が低く保
たれるので、高精度な分析機器が必要になり設備費用か
高騰Vる問題があった。
たれるので、高精度な分析機器が必要になり設備費用か
高騰Vる問題があった。
■ また前記従来の電解メッキ法では、F et+イオ
ンが酸化して生じた鉄3 f11iイオン(以下Fe3
+イオンと記す)の沈澱がフィルター11の目詰まりを
起こすために、比較的短時間にメッキ浴を交換しなけれ
ばならないという欠点がある。
ンが酸化して生じた鉄3 f11iイオン(以下Fe3
+イオンと記す)の沈澱がフィルター11の目詰まりを
起こすために、比較的短時間にメッキ浴を交換しなけれ
ばならないという欠点がある。
しかもフィルタHの下流で発生した微少のp e 3
+イオンの沈澱かメッキ[+2内に常に存在しているた
め、これがメッキ膜に取り込まれて、メッキ膜の磁気特
性の劣化や表面状態の悪化等を引き8本発明は、均質で
かつ高品位のメッキ膜を簡mなメゾキ浴7T理て11■
現性良く成膜できる鉄−ニッケル合金メッキ膜の電解メ
ッキ法を提供することを目的と4−る。
+イオンの沈澱かメッキ[+2内に常に存在しているた
め、これがメッキ膜に取り込まれて、メッキ膜の磁気特
性の劣化や表面状態の悪化等を引き8本発明は、均質で
かつ高品位のメッキ膜を簡mなメゾキ浴7T理て11■
現性良く成膜できる鉄−ニッケル合金メッキ膜の電解メ
ッキ法を提供することを目的と4−る。
〔課題を解決4−るための手段〕
本発明のFe−Ni合金メッキ膜の電解メッキ法では、
メッキ浴中のNl■イオン濃度を40〜80g/l、F
e”+イオン濃度を1.0〜3.0g/(、還元型アス
コルヒン酸濃度を0.5〜1.Og/(!の範囲で管理
すると共に、被メッキ物を処理した量に応じて浴温度を
制御することを、課題解決の手段とした。
メッキ浴中のNl■イオン濃度を40〜80g/l、F
e”+イオン濃度を1.0〜3.0g/(、還元型アス
コルヒン酸濃度を0.5〜1.Og/(!の範囲で管理
すると共に、被メッキ物を処理した量に応じて浴温度を
制御することを、課題解決の手段とした。
Ni!+イオンa京が40g/Q未満になると、形成さ
れるメッキ膜の組成の電流依存性が犬になる不都合が生
じる。またNi2イオン濃度が80g/ρを越えると形
成されるメッキ膜の磁気特性が損なわれるという不都合
が生じる。
れるメッキ膜の組成の電流依存性が犬になる不都合が生
じる。またNi2イオン濃度が80g/ρを越えると形
成されるメッキ膜の磁気特性が損なわれるという不都合
が生じる。
またPc”+イオン!′3度か1〜3g/(!の範囲を
外れた場合に乙、形成されるメッキ膜の磁気特性が還元
型アスコルビン酸濃度がIg/(2を越えると、メッキ
膜に取り込まれる還元型アスコルビン酸の影響を無視で
きなくなる。また還元型アスコルビン酸の濃度が0.5
g/C未満になるとメッキ浴中のFe’+イオンが分光
分析によって検知できる程度まで増大してしまう。
外れた場合に乙、形成されるメッキ膜の磁気特性が還元
型アスコルビン酸濃度がIg/(2を越えると、メッキ
膜に取り込まれる還元型アスコルビン酸の影響を無視で
きなくなる。また還元型アスコルビン酸の濃度が0.5
g/C未満になるとメッキ浴中のFe’+イオンが分光
分析によって検知できる程度まで増大してしまう。
本発明の電解メッキ法においては、浴温度を被メッキ物
の処理数の増加に対応して下げることが望ましい。また
浴温度は38〜48℃の範囲内で制御されることが望ま
しい。
の処理数の増加に対応して下げることが望ましい。また
浴温度は38〜48℃の範囲内で制御されることが望ま
しい。
また本発明の電解メッキ法においては、メッキ浴のP
Hを28〜3,6の範囲に保つことが望ましい。
Hを28〜3,6の範囲に保つことが望ましい。
また本発明の電解メッキ法では、電流密度を1,5〜8
.0A/dm”の範囲で制御することか望ましい。
.0A/dm”の範囲で制御することか望ましい。
[作用 ]
以上説明したように本発明の電解メッキ法は、メッキ浴
中のNit+イオン濃度が40〜80g/Q1Fe″+
イオン濃度が1.0〜3.0g/Qと高く設定されてい
るので、メッキ膜の組成の電流密度依存性は小となる。
中のNit+イオン濃度が40〜80g/Q1Fe″+
イオン濃度が1.0〜3.0g/Qと高く設定されてい
るので、メッキ膜の組成の電流密度依存性は小となる。
従って所定パターンにレノストカットされたウェファ−
上に部分メッキする場合のように被メッキ物の電流密度
が不均一に成り易い場合でも、均質なメッキ膜を形成で
きる。
上に部分メッキする場合のように被メッキ物の電流密度
が不均一に成り易い場合でも、均質なメッキ膜を形成で
きる。
また本発明の電解メッキ法では、メッキ浴に還元型アス
コルビン酸が加えられているので、メッキ浴中のFe’
+イオンの自然酸化によるFe3+イオンへの変化が防
止される。このためメッキ膜へのFe3+イオンの混入
を防止でき高品質のメッキ膜を形成できる。
コルビン酸が加えられているので、メッキ浴中のFe’
+イオンの自然酸化によるFe3+イオンへの変化が防
止される。このためメッキ膜へのFe3+イオンの混入
を防止でき高品質のメッキ膜を形成できる。
さらに本発明の電解メッキ法では、F e”イオン、N
i1+イオンを高濃度に含むメッキ浴を用いるので、メ
ッキ処理に伴うFe”/Ni’+比の変化が緩和される
。そのうえ、Fe’+イオンの自然酸化が添加された還
元型アスコルビン酸により防止されているので、メッキ
浴中のFe”+の紘少がメッキ膜への取り込みのみに依
存し、F e”/ N i’+比の変化はメッキ処理枚
数に依存した状態になる。
i1+イオンを高濃度に含むメッキ浴を用いるので、メ
ッキ処理に伴うFe”/Ni’+比の変化が緩和される
。そのうえ、Fe’+イオンの自然酸化が添加された還
元型アスコルビン酸により防止されているので、メッキ
浴中のFe”+の紘少がメッキ膜への取り込みのみに依
存し、F e”/ N i’+比の変化はメッキ処理枚
数に依存した状態になる。
この状態で肢メッキ物を処理した量に応じて浴温度を制
御すると、Ni’+イオンの析出速度とp e 2 +
イオンの析出速度の温度依存性との差をM用して両行の
析出量を適切に補正でき、F e”/ N i”“比の
変化によるメッキ膜組成の変動が防止される。
御すると、Ni’+イオンの析出速度とp e 2 +
イオンの析出速度の温度依存性との差をM用して両行の
析出量を適切に補正でき、F e”/ N i”“比の
変化によるメッキ膜組成の変動が防止される。
従って本発明の電解メッキ法によれば、殆どメッキ浴の
分析・を行イつCにメッキ膜を再現性よく成膜できる。
分析・を行イつCにメッキ膜を再現性よく成膜できる。
浴温度の制御は、具体的には、被メッキ物の処理数の増
加に対応して下げるように行なわれる。
加に対応して下げるように行なわれる。
Ni2+イオンの析出速度はPe”+イオンの析出速度
よりも温度依存性が大きいので、浴温度が下げられると
、NI!“イオンの析出速度が低下して1.メッキ処理
に伴うF e”/ N i”+比の低下の影響、すなわ
ちFe’+イオンに比較してのNit+イオンの比率が
増しNi2十の析出量が増す傾向を抑制できる。
よりも温度依存性が大きいので、浴温度が下げられると
、NI!“イオンの析出速度が低下して1.メッキ処理
に伴うF e”/ N i”+比の低下の影響、すなわ
ちFe’+イオンに比較してのNit+イオンの比率が
増しNi2十の析出量が増す傾向を抑制できる。
浴温度を38〜48℃の範囲内で制御すると、形成され
るメッキ膜の表面状態がより良好になる。
るメッキ膜の表面状態がより良好になる。
また本発明の電解メッキ法においては、メッキ浴のPH
が2.8〜3.6の範囲から外れると、形成されるメッ
キ膜の磁気特性が低下する傾向が強まる。
が2.8〜3.6の範囲から外れると、形成されるメッ
キ膜の磁気特性が低下する傾向が強まる。
また本発明の電解メッキ法では、電流密度を1.5〜8
.0A/dm2の範囲で制御′4−ると、膜応力の小さ
いメッキ膜を形成できるうえ、メッキ膜組成の変動を最
小限に抑制できろ。
.0A/dm2の範囲で制御′4−ると、膜応力の小さ
いメッキ膜を形成できるうえ、メッキ膜組成の変動を最
小限に抑制できろ。
以下実施例にtL”tって本発明の電解メッキ法冬説明
4−ろ。なお面記従来例と同一構成部分には同一符号を
付して説明を簡略化する。
4−ろ。なお面記従来例と同一構成部分には同一符号を
付して説明を簡略化する。
(実施例1)
第2表に示す組成のメッキ浴を用いてウェファ−にメッ
キを行った。
キを行った。
第2表
第2表中、ナイカルPC−3は膜応力低減のための添加
剤、ナイカルWはメッキ而の濡れ性改善のために添加さ
れた界面活性剤である。またほう酸はメッキ浴のPI[
を安定さける緩衝剤として添加された乙ので、これによ
りメッキ浴のP Hの変動はメッキ910.2以内に保
たれている。
剤、ナイカルWはメッキ而の濡れ性改善のために添加さ
れた界面活性剤である。またほう酸はメッキ浴のPI[
を安定さける緩衝剤として添加された乙ので、これによ
りメッキ浴のP Hの変動はメッキ910.2以内に保
たれている。
この実施例1の電解メッキ法では、−Fe−イオンをN
ti充する必要がないので、第1図に示す装置、ずなイ
つち前記従来の電解メッキ法で用いた装置から、メッキ
浴の組成を管理する部分(メッキ浴サンプル取り出し口
19と、Fe’+補充液槽18)が省略された装置を用
いてメッキを行った。またこの実施例1で用いた装置の
メッキ槽30は、第2図に示すようにウェファ−21と
陽極22とが対向するように設置され、その間にメッキ
浴の流路31が形成されたものである。この流路31の
メッキ浴は第2図中矢印(以下、移動方向と記す)aで
示す一方向に動く櫂23・・・によって攪拌されている
。またウェファ−21の上下には、片側がヨーク25で
連結された磁石24.24が配置されており、これによ
りウェファ−2量には櫂23・・・の移動方向aと直交
する方向すに磁場か加えられている。これによりウェフ
ァ−2量に形成されるメッキ膜には、4FA23・・・
の移動方向aに沿う方向が磁化困難軸になるように異方
性が付与されるようになっている。
ti充する必要がないので、第1図に示す装置、ずなイ
つち前記従来の電解メッキ法で用いた装置から、メッキ
浴の組成を管理する部分(メッキ浴サンプル取り出し口
19と、Fe’+補充液槽18)が省略された装置を用
いてメッキを行った。またこの実施例1で用いた装置の
メッキ槽30は、第2図に示すようにウェファ−21と
陽極22とが対向するように設置され、その間にメッキ
浴の流路31が形成されたものである。この流路31の
メッキ浴は第2図中矢印(以下、移動方向と記す)aで
示す一方向に動く櫂23・・・によって攪拌されている
。またウェファ−21の上下には、片側がヨーク25で
連結された磁石24.24が配置されており、これによ
りウェファ−2量には櫂23・・・の移動方向aと直交
する方向すに磁場か加えられている。これによりウェフ
ァ−2量に形成されるメッキ膜には、4FA23・・・
の移動方向aに沿う方向が磁化困難軸になるように異方
性が付与されるようになっている。
以上のようなメッキ浴組成および装置を用いて、電流密
度4A/dm″、浴温度41℃でメッキを行ったところ
、Ni成分が81±Iwt%含まれたメッキ膜を形成で
きた。形成されたメッキ膜の膜応力を調べたところ殆ど
0であった。
度4A/dm″、浴温度41℃でメッキを行ったところ
、Ni成分が81±Iwt%含まれたメッキ膜を形成で
きた。形成されたメッキ膜の膜応力を調べたところ殆ど
0であった。
(実施例2)
次に実施例1と同様の条件で、薄膜ヘッドの磁性層3.
7を形成する場合と同じ形状にレジストカットされたウ
ェファ−21上にメッキを行った。
7を形成する場合と同じ形状にレジストカットされたウ
ェファ−21上にメッキを行った。
このようにして形成されたメッキ膜の1つのコアパター
ン内の各部分の成分を分析してNi含有率を調べた。結
果を第3図に示す。この結果からこの電解メッキ法によ
れば、場所による組成のバラツキが少ない均質なメッキ
膜を形成できることが判明した。
ン内の各部分の成分を分析してNi含有率を調べた。結
果を第3図に示す。この結果からこの電解メッキ法によ
れば、場所による組成のバラツキが少ない均質なメッキ
膜を形成できることが判明した。
(実施例3)
ウェファ−21ごとに電流密度を変えて、他は実施例1
と同様の条件でメッキを行い、形成されたメッキ膜の膜
応力と組成を調べた。膜応力と電流密度の関係を第4図
に、組成と7′li流密度の関係を第5図に示す。
と同様の条件でメッキを行い、形成されたメッキ膜の膜
応力と組成を調べた。膜応力と電流密度の関係を第4図
に、組成と7′li流密度の関係を第5図に示す。
この結果から、電流密度か約4A/dm″のときに膜応
力が小さくなることが判明した。
力が小さくなることが判明した。
また組成の変動ら、電流密度4A/dm”の近傍で最小
になることが判明した。
になることが判明した。
(実施例4)
メッキ浴中のFeイオン濃度を1.5〜2.0g/12
まで変化させることによって、Ni含有率の異なるメッ
キ膜をウェファ−21・・・上に形成し、各メッキ膜の
磁気特性を調べた(他のメッキ条件は実施例1と同様で
ある)。形成されたメッキ膜のNi含有率は77〜84
wt%であった。またメッキ膜の厚さは3μmであった
。
まで変化させることによって、Ni含有率の異なるメッ
キ膜をウェファ−21・・・上に形成し、各メッキ膜の
磁気特性を調べた(他のメッキ条件は実施例1と同様で
ある)。形成されたメッキ膜のNi含有率は77〜84
wt%であった。またメッキ膜の厚さは3μmであった
。
メッキされたウェファ−21・・・から磁気特性測定の
ために第6図に示す形状のサンプルを切り出した。第2
図中矢印b・・・は、メッキ処理中の印加磁界の方向で
ある。これらサンプルを200℃の雰囲気下に置き、1
時間ずつ容易軸方向Cおよび困難軸方向dに40〜50
エルステツドの磁界を印加する熱処理を行った。
ために第6図に示す形状のサンプルを切り出した。第2
図中矢印b・・・は、メッキ処理中の印加磁界の方向で
ある。これらサンプルを200℃の雰囲気下に置き、1
時間ずつ容易軸方向Cおよび困難軸方向dに40〜50
エルステツドの磁界を印加する熱処理を行った。
これら6サンプルの保磁力Hcおよび透磁率μを、熱処
理前と熱処理後に測定した。結果を第7図および第8図
に示す(注:第7図および第8図中○は熱処理前、■は
熱処理後)。
理前と熱処理後に測定した。結果を第7図および第8図
に示す(注:第7図および第8図中○は熱処理前、■は
熱処理後)。
これらの結果から、Ni成分が78〜83wt%含まれ
たメッキ膜は、再現性が非常に良好であることが判った
。(メッキ膜中のNi含有率が78%以下になると、異
方性磁界が小さくなるため異方性がやや不安定になる。
たメッキ膜は、再現性が非常に良好であることが判った
。(メッキ膜中のNi含有率が78%以下になると、異
方性磁界が小さくなるため異方性がやや不安定になる。
)。またNi成分が79〜82wt%含まれているメッ
キ膜は、優れた軟磁気特性を示すことが判明した。
キ膜は、優れた軟磁気特性を示すことが判明した。
作成したメッキ膜の飽和磁界を測定したところ、いずれ
ら約10000Gaussであった。またビッカース硬
度(Hv)は、460〜480あった。この値はバルク
のNi−Fe合金の値と比べても遜色ない値であった。
ら約10000Gaussであった。またビッカース硬
度(Hv)は、460〜480あった。この値はバルク
のNi−Fe合金の値と比べても遜色ない値であった。
加えてこうして成膜されたメッキ膜は、スパッタ法で作
成されたNi−Fe合金膜と異なり不純物のA「を含ま
ないので、飽和磁束密度が良好で、磁気特性のばらつき
も小さい優れた磁性膜となることが分かった。
成されたNi−Fe合金膜と異なり不純物のA「を含ま
ないので、飽和磁束密度が良好で、磁気特性のばらつき
も小さい優れた磁性膜となることが分かった。
(実施例5)
実施例1の条件で、還元型アスコルビン酸の濃度を0〜
2.0g/Rまで変化させてメッキを行った。
2.0g/Rまで変化させてメッキを行った。
その結果、アスコルビン酸を添加したことによる不純物
の影響は、Ig/&以下で認められなかった。またアス
コルビン酸のFe3+からFe”+への還元効果を推持
のためには、最低0.5g/Cの還元型アスコルビン酸
が必要であり、還元型アスコルビン酸濃度がこれ以下に
なると、Fe3+が分光分析によって検知される程度ま
で増加してしまうことが判明した。
の影響は、Ig/&以下で認められなかった。またアス
コルビン酸のFe3+からFe”+への還元効果を推持
のためには、最低0.5g/Cの還元型アスコルビン酸
が必要であり、還元型アスコルビン酸濃度がこれ以下に
なると、Fe3+が分光分析によって検知される程度ま
で増加してしまうことが判明した。
(実施例6)
実施例1と同様のメッキ浴を30(連続的使用したとこ
ろ、初期に加えたIg/(!の還元型アスコルビン酸で
ウェファ−100枚まで問題なく処理できた。
ろ、初期に加えたIg/(!の還元型アスコルビン酸で
ウェファ−100枚まで問題なく処理できた。
この結果から還元型アスコルビン酸の濃度の低下は、メ
ッキ浴を使用することによって僅かに起こるものの、そ
のほとんどは自然酸化によるものであることが判明した
。
ッキ浴を使用することによって僅かに起こるものの、そ
のほとんどは自然酸化によるものであることが判明した
。
(実施例7)
実施例1で用いたメッキ浴を長期の使用に供した。その
際、還元型アスコルビン酸が酸化されて酸化型アスコル
ビン酸になり還元作用が低下するのを補う為に、還元型
アスコルビン酸を追加添加して還元型アスコルビン酸の
5度を0.5〜1.Og/(!に保持した。またこの還
元型アスコルビン酸lオ加によるP H低下を防止する
ためにNil−011を1)1−1調整剤として加え、
P L[を3 I〜35の範囲でコントロールした。他
のメッキ条件は、実施例1と同様である。
際、還元型アスコルビン酸が酸化されて酸化型アスコル
ビン酸になり還元作用が低下するのを補う為に、還元型
アスコルビン酸を追加添加して還元型アスコルビン酸の
5度を0.5〜1.Og/(!に保持した。またこの還
元型アスコルビン酸lオ加によるP H低下を防止する
ためにNil−011を1)1−1調整剤として加え、
P L[を3 I〜35の範囲でコントロールした。他
のメッキ条件は、実施例1と同様である。
このようにして形成されたメッキ膜の磁気特性を調べた
ところ殆ど変化なかった。
ところ殆ど変化なかった。
加えて、上記のようにメッキを行いつつメッキ浴のFe
’+イオンの1度とN12+イオンの濃度を調へたとこ
ろ、アスコルビン酸の濃度が上記の値に調節されている
ときには、メッキ浴中のNi■イオン及びFe2+イオ
ンの減少はメッキ膜への取り込みに伴って減少すること
か判明した。
’+イオンの1度とN12+イオンの濃度を調へたとこ
ろ、アスコルビン酸の濃度が上記の値に調節されている
ときには、メッキ浴中のNi■イオン及びFe2+イオ
ンの減少はメッキ膜への取り込みに伴って減少すること
か判明した。
(実施例8)
第1図に示したメッキ装置にメッキ液を30(入れて、
3インチのウェファ−21・・を実施例1と同じ条件で
メッキ処理した。
3インチのウェファ−21・・を実施例1と同じ条件で
メッキ処理した。
このようにして形成されたメッキ膜のNi含有率を調べ
て、メッキ処理枚数との関係を調査した。
て、メッキ処理枚数との関係を調査した。
結果を第9図に示す。
この結果から、メッキ処理枚数とNi含有率との間には
、比例関係(0,02N 1−wt%/枚)があること
が判明した。これは、メッキ浴中のFe!“イオンがN
i!+イオンより多く電解付着されて、メッキ浴中のF
e!+イオンとNi2+イオンの濃度比が低下するため
であると考えられる。
、比例関係(0,02N 1−wt%/枚)があること
が判明した。これは、メッキ浴中のFe!“イオンがN
i!+イオンより多く電解付着されて、メッキ浴中のF
e!+イオンとNi2+イオンの濃度比が低下するため
であると考えられる。
(実施例9)
メッキ浴の温度を変化させてメッキを行った。
他の条件は実施例8と同一である。
得られたメッキ膜の組成を分析して、Nl含有率と浴温
度との関係を調べた。結果を第10図に示v0 この結果から、浴温度の上昇と共にNih<析出し易く
なり、約1.ONi−wt%/℃の関係があることが判
明、した。
度との関係を調べた。結果を第10図に示v0 この結果から、浴温度の上昇と共にNih<析出し易く
なり、約1.ONi−wt%/℃の関係があることが判
明、した。
(実施例10)
実施例8.9から得た知見に基づいて、温度設定を−0
,02℃/枚、実際には、ウェファ−21・・・を5枚
処理する毎に0.1℃下げながら約100枚のウェファ
−21・・・をメッキ処理した。他の条件は実施例8と
同様に設定しlコ。
,02℃/枚、実際には、ウェファ−21・・・を5枚
処理する毎に0.1℃下げながら約100枚のウェファ
−21・・・をメッキ処理した。他の条件は実施例8と
同様に設定しlコ。
このようにしてメッキ処理を行った結果、第11図に示
すように、メッキ膜の組成を安定させることができた。
すように、メッキ膜の組成を安定させることができた。
これはメッキ浴中のFe’+イオンとNI′+イオンの
濃度比が小さくなってメッキ膜のNi含有率が大きくな
る傾向を、俗、・温度を下げてNi1l〒出速度を低下
させろことによって補正できたためである。
濃度比が小さくなってメッキ膜のNi含有率が大きくな
る傾向を、俗、・温度を下げてNi1l〒出速度を低下
させろことによって補正できたためである。
以上説明したように本発明の電解メッキ法は、メッキ浴
中のNi2+イオン濃度が40〜80g/(!。
中のNi2+イオン濃度が40〜80g/(!。
Fe”+イオン濃度が1.0〜3.0g/Qと高く設定
されると共に、還元型アスコルビン酸が0.5〜1.0
g/Q添加されたメッキ浴を用いると共に、被メッキ物
を処理した量に応じて浴温度を制御するので、均質で高
品位のメッキ膜を簡単なメッキ浴管理で再現性良く成膜
できる。
されると共に、還元型アスコルビン酸が0.5〜1.0
g/Q添加されたメッキ浴を用いると共に、被メッキ物
を処理した量に応じて浴温度を制御するので、均質で高
品位のメッキ膜を簡単なメッキ浴管理で再現性良く成膜
できる。
すなわら、本発明の電解メッキ法では、Nit+イオン
とFe!+イオンを高濃度に含むメッキ浴を用いるので
、メッキ膜組成の電流密度依存性を小さくでき、被メッ
キ物の電流密度の分布が不均一であってもメッキ膜組成
のばらつきを抑制できる。
とFe!+イオンを高濃度に含むメッキ浴を用いるので
、メッキ膜組成の電流密度依存性を小さくでき、被メッ
キ物の電流密度の分布が不均一であってもメッキ膜組成
のばらつきを抑制できる。
従って本発明の電解メッキ法によると、均質なメッキ膜
を形成できる。
を形成できる。
また本発明の電解メッキ法では、メッキ浴に還元型アス
コルビン酸が添加されているので、メッキ浴中のFe’
+イオンの自然酸化によるFe3+イオンへの変化が防
止される。従って本発明の電解メッキ法では、メッキ膜
にFe3+が取り込まれるのを防1ヒてき、メッキ膜の
品位を向上できる。またメッキ浴の寿命が長くなり、浴
管理の負担が軽減される。
コルビン酸が添加されているので、メッキ浴中のFe’
+イオンの自然酸化によるFe3+イオンへの変化が防
止される。従って本発明の電解メッキ法では、メッキ膜
にFe3+が取り込まれるのを防1ヒてき、メッキ膜の
品位を向上できる。またメッキ浴の寿命が長くなり、浴
管理の負担が軽減される。
さらに本発明の電解メッキ法では、Fe″+イオン、N
i’+イオンを高濃度に含むメッキ浴を用いてF e”
/ N i”+比の変化を緩和すると共に、Fe”イオ
ンの自然酸化を還元型アスコルビン酸で防止したので、
メッキ浴のF e”/ N i’+比の変化がメッキ処
理枚数に依存した状態になっている。そのうえで本発明
の電解メッキ法では、被メッキ物を処理した爪に応じて
浴温度を制御するので、析出速度の温度依存性の差を利
用してNit+イオンとFe”+イオン析出量を是正で
き、Fe”/ N i2+比の変化によるメッキ膜組成
の変動を抑制できる。
i’+イオンを高濃度に含むメッキ浴を用いてF e”
/ N i”+比の変化を緩和すると共に、Fe”イオ
ンの自然酸化を還元型アスコルビン酸で防止したので、
メッキ浴のF e”/ N i’+比の変化がメッキ処
理枚数に依存した状態になっている。そのうえで本発明
の電解メッキ法では、被メッキ物を処理した爪に応じて
浴温度を制御するので、析出速度の温度依存性の差を利
用してNit+イオンとFe”+イオン析出量を是正で
き、Fe”/ N i2+比の変化によるメッキ膜組成
の変動を抑制できる。
従って本発明の電解メッキ法によれば、殆どメッキ浴の
分析を行わずにメッキ膜を再現性よく成膜できる。
分析を行わずにメッキ膜を再現性よく成膜できる。
請求項2の電解メッキ法では、浴温度を被メッキ物の処
理数の増加に対応して下げるので、温度11i(7性の
大きなN l t +イオンの析出速度をFe″+イオ
ンの析出速度よりも大幅に低下させて、メッキ処理に伴
い低下したP e”/ N i”十比の影響を抑制でき
る。従って請求項2の電解メッキ法によれば、メッキ浴
の分析を行わずに声ツキ膜を再現性良く成膜できる。
理数の増加に対応して下げるので、温度11i(7性の
大きなN l t +イオンの析出速度をFe″+イオ
ンの析出速度よりも大幅に低下させて、メッキ処理に伴
い低下したP e”/ N i”十比の影響を抑制でき
る。従って請求項2の電解メッキ法によれば、メッキ浴
の分析を行わずに声ツキ膜を再現性良く成膜できる。
請求項3の電解メッキ法では、浴温度を38〜48℃の
範囲内で制御するので、表面状態のより良好なメッキ膜
を形成できる。
範囲内で制御するので、表面状態のより良好なメッキ膜
を形成できる。
請求項4の電解メッキ法ではメッキ浴のP Hを2.8
〜3.6の範囲に保つので、磁気特性のより良好なメッ
キ膜を形成できる。
〜3.6の範囲に保つので、磁気特性のより良好なメッ
キ膜を形成できる。
請求項5の電解メッキ法では電流密度を1.5〜8.0
A/dn+”の範囲で制御するので、膜応力がより小さ
くかつ均質なメッキ膜を形成できる。
A/dn+”の範囲で制御するので、膜応力がより小さ
くかつ均質なメッキ膜を形成できる。
第1図は本発明の電解メッキ法を実施するのに好適な装
置を示す概略図、 第2図は同装置のメッキ槽の部分を示す斜視図、第3図
は実施例2で調べたウェファ−上の1つのコアパターン
内の各部分のメッキ膜組成を示す図、 第4図は実施例3でil、′Jべたメッキ膜応力と7t
i流密度の関係を示すグラフ、 第5図は実施例3で調べたメッキ膜組成の電流密度依存
性を示すグラフ、 第6図は実施例4で測定に供したメッキサンプルの形状
と磁界方向の関係を示す斜視図、第7図は実施例4で調
べたメッキ膜の組成と保磁力の関係を示すグラフ、 第8図は実施例4で調べたメッキ膜の組成と透磁率の関
係を示すグラフ、 第9図は実施例8で調べた3インヂウエフアーをメッキ
処理した時のメッキ処理枚数とメッキ膜のニッケル含有
率の変化との関係を示すグラフ、第1O図は実施例9で
調べたメッキ膜のニッケル含有率とメッキ浴温度の関係
を示すグラフ、第11図は実施例10の電解メッキ法で
処理した時のメッキ膜のニッケル含有率と処理枚数の関
係を示すグラフ、 第12図は薄膜ヘッドの構成を示す斜視図、第13図は
薄膜ヘッドの構成を示す断面図、第14図は従来の電解
メッキ法を実施する装置を示す概略図、 第15図はメッキ浴中のNi″+イオン濃度がlOg/
+2の場合のメッキ膜のニッケル含有率の電流密度依存
性を示すグラフ、 第16図はN12+イオン濃度25g/(!におけるメ
ッキ膜のニッケル含有率の電流密度依存性を示すグラフ
である。
置を示す概略図、 第2図は同装置のメッキ槽の部分を示す斜視図、第3図
は実施例2で調べたウェファ−上の1つのコアパターン
内の各部分のメッキ膜組成を示す図、 第4図は実施例3でil、′Jべたメッキ膜応力と7t
i流密度の関係を示すグラフ、 第5図は実施例3で調べたメッキ膜組成の電流密度依存
性を示すグラフ、 第6図は実施例4で測定に供したメッキサンプルの形状
と磁界方向の関係を示す斜視図、第7図は実施例4で調
べたメッキ膜の組成と保磁力の関係を示すグラフ、 第8図は実施例4で調べたメッキ膜の組成と透磁率の関
係を示すグラフ、 第9図は実施例8で調べた3インヂウエフアーをメッキ
処理した時のメッキ処理枚数とメッキ膜のニッケル含有
率の変化との関係を示すグラフ、第1O図は実施例9で
調べたメッキ膜のニッケル含有率とメッキ浴温度の関係
を示すグラフ、第11図は実施例10の電解メッキ法で
処理した時のメッキ膜のニッケル含有率と処理枚数の関
係を示すグラフ、 第12図は薄膜ヘッドの構成を示す斜視図、第13図は
薄膜ヘッドの構成を示す断面図、第14図は従来の電解
メッキ法を実施する装置を示す概略図、 第15図はメッキ浴中のNi″+イオン濃度がlOg/
+2の場合のメッキ膜のニッケル含有率の電流密度依存
性を示すグラフ、 第16図はN12+イオン濃度25g/(!におけるメ
ッキ膜のニッケル含有率の電流密度依存性を示すグラフ
である。
Claims (5)
- (1)メッキ浴の ニッケル2価イオンの濃度を40〜80g/l、鉄2価
イオンの濃度を1.0〜3.0g/l、還元型アスコル
ビン酸の濃度を0.5〜1.0g/lの範囲で管理する
と共に、被メッキ物を処理した量に応じて浴温度を調整
することを特徴とする鉄−ニッケル合金メッキ膜の電解
メッキ法。 - (2)被メッキ物の処理数の増加に合わせて、前記浴温
度を下げることを特徴とする請求項1記載の鉄−ニッケ
ル合金メッキ膜の電解メッキ法。 - (3)メッキ浴温度を38〜48℃の範囲で制御するこ
とを特徴とする請求項1記載の鉄−ニッケル合金メッキ
膜の電解メッキ法。 - (4)メッキ浴のPHを2.8〜3.6の範囲で制御す
ることを特徴とする請求項1記載の鉄−ニッケル合金メ
ッキ膜の電解メッキ法。 - (5)電流密度を1.5〜8.0A/dm^2の範囲で
制御することを特徴とする請求項1記載の鉄−ニッケル
合金メッキ膜の電解メッキ法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8562089A JPH02263990A (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 鉄―ニッケル合金メッキ膜の電解メッキ法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8562089A JPH02263990A (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 鉄―ニッケル合金メッキ膜の電解メッキ法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02263990A true JPH02263990A (ja) | 1990-10-26 |
Family
ID=13863889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8562089A Pending JPH02263990A (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 鉄―ニッケル合金メッキ膜の電解メッキ法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02263990A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008156677A (ja) * | 2006-12-21 | 2008-07-10 | Yamamoto Mekki Shikenki:Kk | めっき用治具およびめっき装置 |
| CN101922031A (zh) * | 2010-08-04 | 2010-12-22 | 四川长虹电器股份有限公司 | 双镀层钢带及电镀工艺 |
-
1989
- 1989-04-04 JP JP8562089A patent/JPH02263990A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008156677A (ja) * | 2006-12-21 | 2008-07-10 | Yamamoto Mekki Shikenki:Kk | めっき用治具およびめっき装置 |
| CN101922031A (zh) * | 2010-08-04 | 2010-12-22 | 四川长虹电器股份有限公司 | 双镀层钢带及电镀工艺 |
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