JPH02265746A - 非晶質ポリアミドの内部層をもつポリカーボネート容器 - Google Patents
非晶質ポリアミドの内部層をもつポリカーボネート容器Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はポリカーボネート容器、特に非晶質ナイロン中
間層をもつポリカーボネート容器に関するものである。
間層をもつポリカーボネート容器に関するものである。
従来の技術
気体障壁性を示す熱可塑性樹脂からなる中間層をもつ多
層中空ポリカーボネート容器は当該技術において既知で
ある。たとえば、Ｃｏｆｆ１ｎｓの米国特許節４．５１
３，０３７号明細書には（ｉ）少なくとも一つの内側ポ
リカーボネート層；（ｉｔ）少なくとも一つの外側ポリ
カーボネート層；及び（ｉｉ）内側ポリカーボネート層
と外側ポリカーボネート層との間に配置された気体障壁
性を示す熱可塑性樹脂からなる少なくとも一つの中間層
から構成される多層中空ポリカーボネート容器が記載さ
れている。同時押出吹込成形技術に適当なものとして種
々の樹脂が記載されており、それらはポリエステル、ナ
イロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリロニトリル及びエチレンと
ビニルアルコールとの共重合体（たとえば酢酸ビニルと
エチレンとの共重合体を加水分解することによって製造
されるか−る共重合体）を包含する。これらの多層ポリ
カーボネート容器は同等の単層ポリカーボネート容器と
比較していくつかの利点、すなわち容器に収容したジュ
ース及びその他の腐敗し易い食品から酸素を遮断し、そ
れによってこれらの食品を単なる単層ポリカーボネート
容器よりも長期間にわたって腐敗防止する等の利点を与
える。これらの多層中空ポリカーボネート容器はまた同
様のガラス容器と比較していくつかの利点、特に軽量で
ありかつより高い衝撃強さ及び耐破損性を示す等の利点
をもつ。
層中空ポリカーボネート容器は当該技術において既知で
ある。たとえば、Ｃｏｆｆ１ｎｓの米国特許節４．５１
３，０３７号明細書には（ｉ）少なくとも一つの内側ポ
リカーボネート層；（ｉｔ）少なくとも一つの外側ポリ
カーボネート層；及び（ｉｉ）内側ポリカーボネート層
と外側ポリカーボネート層との間に配置された気体障壁
性を示す熱可塑性樹脂からなる少なくとも一つの中間層
から構成される多層中空ポリカーボネート容器が記載さ
れている。同時押出吹込成形技術に適当なものとして種
々の樹脂が記載されており、それらはポリエステル、ナ
イロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリロニトリル及びエチレンと
ビニルアルコールとの共重合体（たとえば酢酸ビニルと
エチレンとの共重合体を加水分解することによって製造
されるか−る共重合体）を包含する。これらの多層ポリ
カーボネート容器は同等の単層ポリカーボネート容器と
比較していくつかの利点、すなわち容器に収容したジュ
ース及びその他の腐敗し易い食品から酸素を遮断し、そ
れによってこれらの食品を単なる単層ポリカーボネート
容器よりも長期間にわたって腐敗防止する等の利点を与
える。これらの多層中空ポリカーボネート容器はまた同
様のガラス容器と比較していくつかの利点、特に軽量で
ありかつより高い衝撃強さ及び耐破損性を示す等の利点
をもつ。
しかしながら、これらの多層ポリカーボネート容器は典
型的にはそれらに関連するつぎの間通点の一つ又はそれ
以上を有する。すなわち（ｉ）それぞれの層の見掛溶融
粘度が押出温度において有意な差を示し、そのためこれ
らからボトルを同時押出吹込成形することが困難となる
；（ｉｉ）吹込成形中に得られる廃棄屑材料から製造さ
れる再粉砕配合物は典型的には透明性に欠け、したがっ
てこれらを透明多層ボルト用の内部層として使用するこ
とが不可能となる；又は（ｉｉ ）中間層に使用される
樹脂は典型的にはガラス転移温度が、容器中に通常８２
℃よりも高温のジュースを熱充填する間に容器の保形性
を満足させるほど十分に高くない；という欠点を有する
。したがって、たとえば結晶質ポリアミドは、一般に多
層ポリカーボネート容器用の中間層として適当ではある
が、なおいくつかの問題点、特に透明性の欠除、芳香族
ポリカーボネートと結晶状ポリアミドとの溶融粘度の差
に基因してポリカーボネートと同時押出しすることが幾
分困難であること及びポリカーボネートと配合する場合
に不透明な樹脂を形成すること等の難点がある。
型的にはそれらに関連するつぎの間通点の一つ又はそれ
以上を有する。すなわち（ｉ）それぞれの層の見掛溶融
粘度が押出温度において有意な差を示し、そのためこれ
らからボトルを同時押出吹込成形することが困難となる
；（ｉｉ）吹込成形中に得られる廃棄屑材料から製造さ
れる再粉砕配合物は典型的には透明性に欠け、したがっ
てこれらを透明多層ボルト用の内部層として使用するこ
とが不可能となる；又は（ｉｉ ）中間層に使用される
樹脂は典型的にはガラス転移温度が、容器中に通常８２
℃よりも高温のジュースを熱充填する間に容器の保形性
を満足させるほど十分に高くない；という欠点を有する
。したがって、たとえば結晶質ポリアミドは、一般に多
層ポリカーボネート容器用の中間層として適当ではある
が、なおいくつかの問題点、特に透明性の欠除、芳香族
ポリカーボネートと結晶状ポリアミドとの溶融粘度の差
に基因してポリカーボネートと同時押出しすることが幾
分困難であること及びポリカーボネートと配合する場合
に不透明な樹脂を形成すること等の難点がある。
したがって、本発明の一目的は、同時押出吹込成形工程
中に改良された加工性を与えるために押出温度において
同等の溶融粘度をもつ樹脂層を有する多層ポリカーボネ
ート容器を提供するにある。
中に改良された加工性を与えるために押出温度において
同等の溶融粘度をもつ樹脂層を有する多層ポリカーボネ
ート容器を提供するにある。
本発明の別の目的は、再粉砕配合物に形成する際、容器
中の追加の中間層として使用するための透明な樹脂配合
物を与える樹脂層を使用して透明なポリカーボネート容
器を提供するにある。
中の追加の中間層として使用するための透明な樹脂配合
物を与える樹脂層を使用して透明なポリカーボネート容
器を提供するにある。
さらに本発明の別の一目的は優れた気体障壁性をもつ中
間層を提供するにある。
間層を提供するにある。
発明の要旨
本発明は（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成さ
れる少なくとも一つの内側層、（ｉ１）芳香族ポリカー
ボネート樹脂から構成される少なくとも一つの外側層、
及び内側層と外側層の間に配置された非晶質ポリアミド
樹脂から構成される少なくとも一つの中間層、の同時押
出吹込成形によって製造された多層ポリカーボネート容
器を提供するものである。
れる少なくとも一つの内側層、（ｉ１）芳香族ポリカー
ボネート樹脂から構成される少なくとも一つの外側層、
及び内側層と外側層の間に配置された非晶質ポリアミド
樹脂から構成される少なくとも一つの中間層、の同時押
出吹込成形によって製造された多層ポリカーボネート容
器を提供するものである。
発明の詳細な開示
今般、本発明者らは、透明な多層ポリカーボネート容器
を、同時押出吹込成形によって、しかも吹込成形工程の
改善された容易性及び加工性を伴って、製造し得る方法
を見出した。これらのポリカーボネート容器は容器中に
ジュースを高温で熱充填する間その保形性を保有し、し
かも優れた気体障壁特性を示しそして前述した容器中の
中間層として適当な透明な再粉砕配合物を提供すること
によって樹脂の廃棄を最少とする性質の組合せを示す。
を、同時押出吹込成形によって、しかも吹込成形工程の
改善された容易性及び加工性を伴って、製造し得る方法
を見出した。これらのポリカーボネート容器は容器中に
ジュースを高温で熱充填する間その保形性を保有し、し
かも優れた気体障壁特性を示しそして前述した容器中の
中間層として適当な透明な再粉砕配合物を提供すること
によって樹脂の廃棄を最少とする性質の組合せを示す。
本発明のポリカーボネート容器は、
（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成される少な
くとも一つの内側層； （ｉｉ ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成される
少なくとも一つの外側層；及び（ｉｉ）内側層と外側層
の間に配置された非晶質ポリアミド樹脂から構成される
少なくとも一つの中間層； からなる。該容器はさらにポリカーボネート樹脂及び非
晶質ポリアミド樹脂の再粉砕配合物からなる第二の中間
層を含むことが好ましい。
くとも一つの内側層； （ｉｉ ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成される
少なくとも一つの外側層；及び（ｉｉ）内側層と外側層
の間に配置された非晶質ポリアミド樹脂から構成される
少なくとも一つの中間層； からなる。該容器はさらにポリカーボネート樹脂及び非
晶質ポリアミド樹脂の再粉砕配合物からなる第二の中間
層を含むことが好ましい。
本発明において使用されるポリカーボネート樹脂は当該
技術において周知でありかつ一般に商業的に入手し得る
物質である。これらのポリカーボネート及びそれらの製
造法は既知であり、特にこ＼に参考文献として引用する
米国特許節３，１６１゜６１５号、同第３．２２０．９
７３号、同第３゜３１２．６５９号、同第３．３１２，
６６０号、同第３．３１３，７７７号、同第３． ６６
６、 ６１４号及び同第３．９３９，６７２号明細書に
記載されている。これらのポリカーボネート樹脂は二価
フェノールとカーボネート前駆体とを界面重合法によっ
て反応させることによって好都合に製造することができ
る。使用される二価フェノールは典型的には一般式： １ｌ −ｓ−ｓ−−ｏ−−ｓ−−ｃ−及び−８−ＩＩ
ＩＩ ＩＩＯ００ 基から選ばれ；各Ｒは独立してハロゲン基、−偏度化水
素基及び−偏度化水素オキシ基から選ばれ；各Ｒ′は独
立してハロゲン基、−偏度化水素基及び−偏度化水素オ
キシ基から選ばれ；ｂは０又は１であり；そしてｎ及び
ｎ′は独立して０〜４の範囲の整数である）によって表
わすことができる。
技術において周知でありかつ一般に商業的に入手し得る
物質である。これらのポリカーボネート及びそれらの製
造法は既知であり、特にこ＼に参考文献として引用する
米国特許節３，１６１゜６１５号、同第３．２２０．９
７３号、同第３゜３１２．６５９号、同第３．３１２，
６６０号、同第３．３１３，７７７号、同第３． ６６
６、 ６１４号及び同第３．９３９，６７２号明細書に
記載されている。これらのポリカーボネート樹脂は二価
フェノールとカーボネート前駆体とを界面重合法によっ
て反応させることによって好都合に製造することができ
る。使用される二価フェノールは典型的には一般式： １ｌ −ｓ−ｓ−−ｏ−−ｓ−−ｃ−及び−８−ＩＩ
ＩＩ ＩＩＯ００ 基から選ばれ；各Ｒは独立してハロゲン基、−偏度化水
素基及び−偏度化水素オキシ基から選ばれ；各Ｒ′は独
立してハロゲン基、−偏度化水素基及び−偏度化水素オ
キシ基から選ばれ；ｂは０又は１であり；そしてｎ及び
ｎ′は独立して０〜４の範囲の整数である）によって表
わすことができる。
Ｘによって表わされる二価炭化水素基はアルキレン基、
アルキリデン基、シクロアルキレン基、シクロアルキリ
デン基及びアリーレン基を包含する。Ｘによって表わさ
れる二価炭化水素基は１〜約１５個の炭素原子を含むも
のが好ましい。これらの基の若干の、説明のための非限
定的な例はエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプロ
ピレン、アミシン、エチリデン、プロピリデン、アミリ
デン、シクロヘキシレン、シクロへキシリデン、フェニ
レン、ナフチレン及びメチルフェニレン基を包含する。
アルキリデン基、シクロアルキレン基、シクロアルキリ
デン基及びアリーレン基を包含する。Ｘによって表わさ
れる二価炭化水素基は１〜約１５個の炭素原子を含むも
のが好ましい。これらの基の若干の、説明のための非限
定的な例はエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプロ
ピレン、アミシン、エチリデン、プロピリデン、アミリ
デン、シクロヘキシレン、シクロへキシリデン、フェニ
レン、ナフチレン及びメチルフェニレン基を包含する。
ｂが０である場合、２個の芳香族環は同等介在するアル
キレン又はその他の連結基なしに直接結合される。
キレン又はその他の連結基なしに直接結合される。
Ｒ及びＲ′によって表わされるハロゲン基は塩素、臭素
及び沃素を包含し、好ましいハロゲン基は臭素である。
及び沃素を包含し、好ましいハロゲン基は臭素である。
Ｒ及びＲ′によって表わされる一価炭化水素基はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基
及びアラルキル基を包含する。好ましい一価炭化水素基
は１〜約１５個の炭素原子を含むものである。これらの
−偏度化水素基の若干の、説明のための非限定的な例は
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第３
級ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロブチル、シ
クロヘキシル、フェニル、ナフチル、ブチルフェニル、
ジメチルフェニル基等である。
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基
及びアラルキル基を包含する。好ましい一価炭化水素基
は１〜約１５個の炭素原子を含むものである。これらの
−偏度化水素基の若干の、説明のための非限定的な例は
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第３
級ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロブチル、シ
クロヘキシル、フェニル、ナフチル、ブチルフェニル、
ジメチルフェニル基等である。
Ｒ及びＲ′によって表わされる一価炭化水素オキシ基は
一般式ＯＲ’ （式中、Ｒ′は前記した型の一価炭化
水素基である）によって表わすことができる。
一般式ＯＲ’ （式中、Ｒ′は前記した型の一価炭化
水素基である）によって表わすことができる。
芳香族環上に１個より多いＲ置換基が存在する場合、こ
れらの置換基は同一でも異なってもよい。
れらの置換基は同一でも異なってもよい。
このことはＲ′置換基についても同様である。
本発明の実施に有用なポリカーボネート樹脂の製造に使
用し得る二価フェノールの若干の代表的な例は、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール−Ａ）； ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン； ４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン； ２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフェ
ニル）プロパン； ４．４−チオジフェノール； ３．３′−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル−等 である。
用し得る二価フェノールの若干の代表的な例は、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール−Ａ）； ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン； ４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン； ２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフェ
ニル）プロパン； ４．４−チオジフェノール； ３．３′−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル−等 である。
他の二価フェノールも利用可能でありかっこ−に参考文
献として引用する米国特許ｍ２．９９９゜８３５号、同
第３，０２８，３６５号及び同第３゜３３４．１５４号
明細書に記載されている。ビスフェノール−Ａが好まし
い二価フェノールである。
献として引用する米国特許ｍ２．９９９゜８３５号、同
第３，０２８，３６５号及び同第３゜３３４．１５４号
明細書に記載されている。ビスフェノール−Ａが好まし
い二価フェノールである。
勿論、ポリカーボネート樹脂の製造に単一の二価フェノ
ールを使用する代りに二種又はそれ以上の異なる二価フ
ェノールを使用することも可能である。
ールを使用する代りに二種又はそれ以上の異なる二価フ
ェノールを使用することも可能である。
前述した二価フェノールとカーボネート前駆体との反応
によって得られる線状ポリカーボネートのほかに、分岐
ポリカーボネート樹脂を使用することもできる。分岐ポ
リカーボネート樹脂は（ｉ）前記した型の少なくとも一
種の二価フェノール、（ｉｉ ）カーボネート前駆体、
及び（ｉｉｉ）少量の多官能性有機化合物を反応させる
ことによって製造することができる。分岐ポリカーボネ
ートの製造に使用される多官能性有機化合物は当該技術
において周知でありかつたとえばこ＼に参考文献として
引用する米国特許節３．５２５，７１２号、同第３．５
４１．０４９号、同第３，５４４．５１４号、同第３，
６３５，８９５号、同第３，８１６．３７３号、同第４
．００１．１８４号、同第４．２９４，９５３号及び同
第４，２０４，０４７号明細書に記載されている。これ
らの多官能性を濃化合物は一般に芳香族系のものであり
かつたとえばヒドロキシル、カルボキシル、カルボン酸
無水物、ハロホルミル基等であり得る少なくとも３個の
官能基を含む。これらの多官能性化合物の若干の、説明
のための非限定的な例は無水トリメリド酸、トリメリド
酸、トリメリチルトリクロライド、４−クロルホルミル
無水フタル酸、ピロメリト酸ジ無水物、メリト酸、無水
メリト酸、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物及び４．
６−シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロキシフ
ェニル）−へブテン−２を包含する。この多官能性有機
化合物、すなわち分岐剤の使用量は二価フェノールの使
用量に基づいて約０．０５〜約２モル％、好ましくは約
０．１〜約１モル％の範囲である。
によって得られる線状ポリカーボネートのほかに、分岐
ポリカーボネート樹脂を使用することもできる。分岐ポ
リカーボネート樹脂は（ｉ）前記した型の少なくとも一
種の二価フェノール、（ｉｉ ）カーボネート前駆体、
及び（ｉｉｉ）少量の多官能性有機化合物を反応させる
ことによって製造することができる。分岐ポリカーボネ
ートの製造に使用される多官能性有機化合物は当該技術
において周知でありかつたとえばこ＼に参考文献として
引用する米国特許節３．５２５，７１２号、同第３．５
４１．０４９号、同第３，５４４．５１４号、同第３，
６３５，８９５号、同第３，８１６．３７３号、同第４
．００１．１８４号、同第４．２９４，９５３号及び同
第４，２０４，０４７号明細書に記載されている。これ
らの多官能性を濃化合物は一般に芳香族系のものであり
かつたとえばヒドロキシル、カルボキシル、カルボン酸
無水物、ハロホルミル基等であり得る少なくとも３個の
官能基を含む。これらの多官能性化合物の若干の、説明
のための非限定的な例は無水トリメリド酸、トリメリド
酸、トリメリチルトリクロライド、４−クロルホルミル
無水フタル酸、ピロメリト酸ジ無水物、メリト酸、無水
メリト酸、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物及び４．
６−シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロキシフ
ェニル）−へブテン−２を包含する。この多官能性有機
化合物、すなわち分岐剤の使用量は二価フェノールの使
用量に基づいて約０．０５〜約２モル％、好ましくは約
０．１〜約１モル％の範囲である。
使用されるカーボネート前駆体はカルボニルハライド、
カーボネートエステル又はビスハロホルメートであり得
る。使用し得るカルボニルハライドはカルボニルブロマ
イド、カルボニルクロライド及びそれらの混合物である
。使用し得るカーボネートエステルの典型的な例はジフ
ェニルカーボネート；ジ（クロルフェニル）カーボネー
ト、ジ（ブロムフェニル）カーボネート、ジ（トリクロ
ルフェニル）カーボネート等のごときジ（ハロフェニル
）カーボネート；ジ（トリル）カーボネート等のごとき
ジ（アルキルフェニル）カーボネート；ジ（ナフチル）
カーボネート；ジ（クロルナフチル）カーボネート；フ
ェニルトリルカーボネート：クロルフェニルクロルナフ
チルカーボネート等；又はそれらの混合物である。カー
ボネート前駆体としての使用に適当なハロホルメートは
ハイドロキノンのビスクロルホルメートのような二価フ
ェノールのビス−ハロホルメート：エチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール等
のビス−ハロホルメートのようなグリコールのビス−ハ
ロホルメートを包含する。
カーボネートエステル又はビスハロホルメートであり得
る。使用し得るカルボニルハライドはカルボニルブロマ
イド、カルボニルクロライド及びそれらの混合物である
。使用し得るカーボネートエステルの典型的な例はジフ
ェニルカーボネート；ジ（クロルフェニル）カーボネー
ト、ジ（ブロムフェニル）カーボネート、ジ（トリクロ
ルフェニル）カーボネート等のごときジ（ハロフェニル
）カーボネート；ジ（トリル）カーボネート等のごとき
ジ（アルキルフェニル）カーボネート；ジ（ナフチル）
カーボネート；ジ（クロルナフチル）カーボネート；フ
ェニルトリルカーボネート：クロルフェニルクロルナフ
チルカーボネート等；又はそれらの混合物である。カー
ボネート前駆体としての使用に適当なハロホルメートは
ハイドロキノンのビスクロルホルメートのような二価フ
ェノールのビス−ハロホルメート：エチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール等
のビス−ハロホルメートのようなグリコールのビス−ハ
ロホルメートを包含する。
その他のカーボネート前駆体も当業者には容易に思い浮
ぶであろうが、ホスゲンとしても知られるカルボニルク
ロライドがカーボネート前駆体として好ましい。
ぶであろうが、ホスゲンとしても知られるカルボニルク
ロライドがカーボネート前駆体として好ましい。
界面重合法を用いる場合、本発明のポリカーボネート樹
脂は一般に、連鎖停止剤及び触媒を用い、かつ生成する
ポリカーボネートを溶解する作用を有する不活性有機溶
剤を用いることによって、製造される。
脂は一般に、連鎖停止剤及び触媒を用い、かつ生成する
ポリカーボネートを溶解する作用を有する不活性有機溶
剤を用いることによって、製造される。
本発明の実施に有用なポリカーボネート樹脂は一般に約
１０，０００〜約６０，０００の範囲の数平均分子量を
もつ。
１０，０００〜約６０，０００の範囲の数平均分子量を
もつ。
外側層用に使用されるポリカーボネート樹脂が容器に優
れた耐衝撃性を与えることが本発明についての必要条件
である。内側層用に使用されるポリカーボネート樹脂は
その容器に含まれるべき液体に対して適当な耐性をもつ
べきである。内側ポリカーボネート層と外側ポリカーボ
ネート層の間に配置される第一の中間層は高いガラス転
移温度、低い酸素透過率を示す非晶質ポリアミド樹脂か
らなりかつポリカーボネートとの同時押出に適当な見掛
溶融粘度をもつべきである。本発明において使用するた
めの非晶質ポリアミドは一般に透明であり、明確な融点
をもたずかつその融解熱は示差走査熱量計（ＤＳＣ）の
使用によって測定して約１カロリー／ｇ又はそれ以下で
ある。本発明で使用する非晶質ポリアミドは（ａ）一般
式：％式％ （式中、Ｒ１は４〜８個の炭素原子をもつ直鎖又は分枝
鎖状脂肪族炭化水素基である）をもつ脂肪族ジアミン及
び（ｂ）一般式： （式中、Ｒ２はハロゲン及び１〜３個の炭素原子をもつ
低級アルキル基であり；ｍはＯ〜４である）をもつ酸か
ら選んだフタル酸組成物の反応生成物から得られる。
れた耐衝撃性を与えることが本発明についての必要条件
である。内側層用に使用されるポリカーボネート樹脂は
その容器に含まれるべき液体に対して適当な耐性をもつ
べきである。内側ポリカーボネート層と外側ポリカーボ
ネート層の間に配置される第一の中間層は高いガラス転
移温度、低い酸素透過率を示す非晶質ポリアミド樹脂か
らなりかつポリカーボネートとの同時押出に適当な見掛
溶融粘度をもつべきである。本発明において使用するた
めの非晶質ポリアミドは一般に透明であり、明確な融点
をもたずかつその融解熱は示差走査熱量計（ＤＳＣ）の
使用によって測定して約１カロリー／ｇ又はそれ以下で
ある。本発明で使用する非晶質ポリアミドは（ａ）一般
式：％式％ （式中、Ｒ１は４〜８個の炭素原子をもつ直鎖又は分枝
鎖状脂肪族炭化水素基である）をもつ脂肪族ジアミン及
び（ｂ）一般式： （式中、Ｒ２はハロゲン及び１〜３個の炭素原子をもつ
低級アルキル基であり；ｍはＯ〜４である）をもつ酸か
ら選んだフタル酸組成物の反応生成物から得られる。
Ｒ１は好ましくは次式：
％式％）
によって表わされるごときへキサメチレン基でありそし
てフタル酸は好ましくは式； によって表わされるごときテレフタル酸及びそれらの混
合物から選ばれる。用語“フタル酸”はテレフタロイル
クロライド及びイソフタロイルクロライドを包含するフ
タロイルハライド類のようなフタル酸の反応性誘導体を
包含する意味で用いるものとする。得られる非晶質ポリ
アミド重合体は一般式； によって表わされるごときイソフタル酸、式：（式中、
Ｒ１，Ｒ２及びｍは前記の意義を存する）によって表わ
される反復単位を有する。ポリアミド樹脂は実質的に等
モル量のジアミンとフタル酸組成物とを反応させること
によって得られる。フタル酸組成物は好ましくは組成物
のθ〜３５重口％重量％存在するテレフタル酸及び組成
物の１００〜６５重量％の量で存在するイソフタル酸か
ら本質的なる。もっとも好ましい非晶質ポリアミドはヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸６５重童％及びテ
レフタル酸３５重量％からなるジカルボン酸の混合物と
の反応生成物から得られる。
てフタル酸は好ましくは式； によって表わされるごときテレフタル酸及びそれらの混
合物から選ばれる。用語“フタル酸”はテレフタロイル
クロライド及びイソフタロイルクロライドを包含するフ
タロイルハライド類のようなフタル酸の反応性誘導体を
包含する意味で用いるものとする。得られる非晶質ポリ
アミド重合体は一般式； によって表わされるごときイソフタル酸、式：（式中、
Ｒ１，Ｒ２及びｍは前記の意義を存する）によって表わ
される反復単位を有する。ポリアミド樹脂は実質的に等
モル量のジアミンとフタル酸組成物とを反応させること
によって得られる。フタル酸組成物は好ましくは組成物
のθ〜３５重口％重量％存在するテレフタル酸及び組成
物の１００〜６５重量％の量で存在するイソフタル酸か
ら本質的なる。もっとも好ましい非晶質ポリアミドはヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸６５重童％及びテ
レフタル酸３５重量％からなるジカルボン酸の混合物と
の反応生成物から得られる。
適当な非晶質ポリアミド樹脂はヘキサメチレンジアミン
、イソフタル酸、テレフタル酸及び１゜４−ビスアミノ
メチルシクロヘキサンの反応生成物から得ることができ
る。非晶質ポリアミドが本発明の多層ポリカーボネート
容器の中間層として適当であるためには、非晶質ポリア
ミド樹脂は押出温度においてポリカーボネート樹脂の見
掛溶鍛粘度とほり同等の見掛溶融粘度をもつべきである
。
、イソフタル酸、テレフタル酸及び１゜４−ビスアミノ
メチルシクロヘキサンの反応生成物から得ることができ
る。非晶質ポリアミドが本発明の多層ポリカーボネート
容器の中間層として適当であるためには、非晶質ポリア
ミド樹脂は押出温度においてポリカーボネート樹脂の見
掛溶鍛粘度とほり同等の見掛溶融粘度をもつべきである
。
非晶質ポリアミド樹脂は約３００℃の温度で芳香族ポリ
カーボネートと同時押出し可能な程度に十分高い見掛溶
鍛粘度をもち、熱充填中の保形性を達成し得るために少
なくとも約１０５℃のガラス転移温度をもち、透明であ
り、透明な芳香族ポリカーボネート樹脂と配合する際透
明な配合物を与えかつ最大でも約２．０ｃｃ／１００平
方インチー１０−１気圧の酸素透過率をもつことが好ま
しい。
カーボネートと同時押出し可能な程度に十分高い見掛溶
鍛粘度をもち、熱充填中の保形性を達成し得るために少
なくとも約１０５℃のガラス転移温度をもち、透明であ
り、透明な芳香族ポリカーボネート樹脂と配合する際透
明な配合物を与えかつ最大でも約２．０ｃｃ／１００平
方インチー１０−１気圧の酸素透過率をもつことが好ま
しい。
本発明の中空容器は相互に隣接する少なくとも三つの層
からなる。これら三つの層は非晶質ポリアミドから構成
される少なくとも一つの第一の中間層；芳香族ポリカー
ボネートから構成される少なくとも一つの内側層；及び
少なくとも一つの芳香族ポリカーボネート外側層を含む
。中空容器はさらに、内側層と外側層との間に配置され
た第二の中間層を含むことが好ましく、この第二の中間
層は同時押出吹込成形法において生ずるスクラップ（屑
）を再粉砕することによって得られる透明樹脂の再粉砕
配合物からなるものである。この再粉砕配合物層はまた
さらに該層中に所望の性質を付与するために追加的な未
使用のポリカーボネート樹脂又はポリアミド樹脂を含む
こともできる。
からなる。これら三つの層は非晶質ポリアミドから構成
される少なくとも一つの第一の中間層；芳香族ポリカー
ボネートから構成される少なくとも一つの内側層；及び
少なくとも一つの芳香族ポリカーボネート外側層を含む
。中空容器はさらに、内側層と外側層との間に配置され
た第二の中間層を含むことが好ましく、この第二の中間
層は同時押出吹込成形法において生ずるスクラップ（屑
）を再粉砕することによって得られる透明樹脂の再粉砕
配合物からなるものである。この再粉砕配合物層はまた
さらに該層中に所望の性質を付与するために追加的な未
使用のポリカーボネート樹脂又はポリアミド樹脂を含む
こともできる。
前記したスクラップは内側層及び外側層の屑部分から得
られる芳香族ポリカーボネート樹脂を含みさらに第一の
中間層の屑部分から得られる非晶質ポリアミド樹脂を含
む。トリム樹脂又は屑樹脂とも呼ばれるこのスクラップ
樹脂はしばしば全樹脂使用量の約５〜約５０％の割合を
占めることができる。その結果、この樹脂は容器の全原
価の実質的部分を占めることができる。かくして、非晶
質ポリアミド及び芳香族ポリカーボネートの再粉砕配合
物が透明である事実を見出したことにより、か＼るスク
ラップを第二の中間層として利用して同時押出吹込成形
工程中に生ずるスクラップの廃棄を回避すると同時に得
られる容器に追加の強度を付与することができかつ隣接
するポリカーボネート層及びポリアミド層間の接着を助
長する作用を果し得る。スクラップのこの利用はボトル
の合計原価を低下させる。
られる芳香族ポリカーボネート樹脂を含みさらに第一の
中間層の屑部分から得られる非晶質ポリアミド樹脂を含
む。トリム樹脂又は屑樹脂とも呼ばれるこのスクラップ
樹脂はしばしば全樹脂使用量の約５〜約５０％の割合を
占めることができる。その結果、この樹脂は容器の全原
価の実質的部分を占めることができる。かくして、非晶
質ポリアミド及び芳香族ポリカーボネートの再粉砕配合
物が透明である事実を見出したことにより、か＼るスク
ラップを第二の中間層として利用して同時押出吹込成形
工程中に生ずるスクラップの廃棄を回避すると同時に得
られる容器に追加の強度を付与することができかつ隣接
するポリカーボネート層及びポリアミド層間の接着を助
長する作用を果し得る。スクラップのこの利用はボトル
の合計原価を低下させる。
さらに、非晶質ポリアミド及び芳香族ポリカーボネート
の配合物は予想外に優れた物理的性質、とりわけ透明度
、障壁性及び衝撃強さ、を示すことが認められた。非晶
質ポリアミド／芳香族ポリカーボネートの配合物、殊に
ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およびイソフタ
ル酸から誘導されたナイロン６、Ｉ、Ｔとビスフェノー
ル−Ａおよびホスゲンから誘導されたポリカーボネート
の配合物は、透明でそしてそれらの重量平均から期待さ
れるよりもかなり良い気体障壁特性を示すことがわかっ
た。非晶質ポリアミド／芳香族ポリカーボネート配合物
、特に１．５ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１
気圧の酸素透過率をもつナイロン６、Ｉ、７５０重量％
及び２５０ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１気
圧の酸素透過率をもつビスフェノール−Ａポリカーボネ
ート５０重量％の配合物は重量平均による酸素透過率の
値約１２６ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日＝１気
圧（０，５０Ｘ１．５＋０．５０ｘ２５０−１２６）と
比較して５０ｏｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１
気圧の配合物酸素透過率をもつことが認められた。好ま
しい容器は二つの中間層（すなわち非晶質ナイロンから
なる第一の中間層及び非晶質ナイロン／芳香族ポリカー
ボネートの配合物からなる第二の中間層）をもつが、非
晶質ポリアミド／芳香族ポリカーボネート配合物は単独
の中間層即ち唯一の障壁層として又は他の障壁層と組合
わせて使用することができる。
の配合物は予想外に優れた物理的性質、とりわけ透明度
、障壁性及び衝撃強さ、を示すことが認められた。非晶
質ポリアミド／芳香族ポリカーボネートの配合物、殊に
ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およびイソフタ
ル酸から誘導されたナイロン６、Ｉ、Ｔとビスフェノー
ル−Ａおよびホスゲンから誘導されたポリカーボネート
の配合物は、透明でそしてそれらの重量平均から期待さ
れるよりもかなり良い気体障壁特性を示すことがわかっ
た。非晶質ポリアミド／芳香族ポリカーボネート配合物
、特に１．５ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１
気圧の酸素透過率をもつナイロン６、Ｉ、７５０重量％
及び２５０ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１気
圧の酸素透過率をもつビスフェノール−Ａポリカーボネ
ート５０重量％の配合物は重量平均による酸素透過率の
値約１２６ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日＝１気
圧（０，５０Ｘ１．５＋０．５０ｘ２５０−１２６）と
比較して５０ｏｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１
気圧の配合物酸素透過率をもつことが認められた。好ま
しい容器は二つの中間層（すなわち非晶質ナイロンから
なる第一の中間層及び非晶質ナイロン／芳香族ポリカー
ボネートの配合物からなる第二の中間層）をもつが、非
晶質ポリアミド／芳香族ポリカーボネート配合物は単独
の中間層即ち唯一の障壁層として又は他の障壁層と組合
わせて使用することができる。
非晶質ポリアミド／芳香族ポリカーボネート配合物層を
唯一の中間層として使用する場合には、それは好ましく
は少なくとも１．０ミル、より好ましくは少なくとも２
．０ミルの厚みを有する。
唯一の中間層として使用する場合には、それは好ましく
は少なくとも１．０ミル、より好ましくは少なくとも２
．０ミルの厚みを有する。
該配合物層が非晶質ポリアミド層と組合わせて使用され
る場合には、該配合物層は０．５ミル又はそれ以上の厚
みであり得る。該配合物層は芳香族ポリカーボネート層
又は非晶質ナイロン層のいずれにも見られない独特の性
質の組合せ、すなわち良好な衝撃強さ、良好な酸素障壁
性及び低価格の組合せを達成する。
る場合には、該配合物層は０．５ミル又はそれ以上の厚
みであり得る。該配合物層は芳香族ポリカーボネート層
又は非晶質ナイロン層のいずれにも見られない独特の性
質の組合せ、すなわち良好な衝撃強さ、良好な酸素障壁
性及び低価格の組合せを達成する。
本発明の容器は同時押出吹込成形によって好都合に製造
することができ、より特定的にいえばこれらの容器はそ
れぞれの材料の層をまず同時押出処理しそしてこれらの
層を固化する前に吹込成形することからなる方法によっ
て製造することができる。また容器が三層から構成され
る、すなわちポリカーボネート内側層及び非晶質ポリア
ミド樹脂中間層及びポリカーボネート外側層から構成さ
れる場合の好ましい方法では容器は三基の押出機を使用
することによって形成される。これらの押出機のうちの
二基はポリカーボネートを押出し、一方第三の押出機は
非晶質ポリアミド樹脂を押出す。これらの三基の押出機
は一般に管状のパリソンの三つの層を押出し、このパリ
ソンをついで固化する前に吹込成形する。これらの三つ
の層が一旦固化すれば、これらの層は実質的にそれらの
形状を保有しつつ多層容器を提供する。場合によっては
、管状パリソンは二基の押出機を使用しそしてそれらか
らの流れの一つを分割して内側層及び外側層を形成する
ことによって製造することができる。さらに、本発明の
多層ボトルはまた多層構造体の製造のための既知の方法
である同時射出吹込成形法によっても製造し得る。同時
射出吹込成形は低スクラップ法であるが、二工程法であ
りかつより時間のか−るかつより技術的に複雑な方法で
ある。
することができ、より特定的にいえばこれらの容器はそ
れぞれの材料の層をまず同時押出処理しそしてこれらの
層を固化する前に吹込成形することからなる方法によっ
て製造することができる。また容器が三層から構成され
る、すなわちポリカーボネート内側層及び非晶質ポリア
ミド樹脂中間層及びポリカーボネート外側層から構成さ
れる場合の好ましい方法では容器は三基の押出機を使用
することによって形成される。これらの押出機のうちの
二基はポリカーボネートを押出し、一方第三の押出機は
非晶質ポリアミド樹脂を押出す。これらの三基の押出機
は一般に管状のパリソンの三つの層を押出し、このパリ
ソンをついで固化する前に吹込成形する。これらの三つ
の層が一旦固化すれば、これらの層は実質的にそれらの
形状を保有しつつ多層容器を提供する。場合によっては
、管状パリソンは二基の押出機を使用しそしてそれらか
らの流れの一つを分割して内側層及び外側層を形成する
ことによって製造することができる。さらに、本発明の
多層ボトルはまた多層構造体の製造のための既知の方法
である同時射出吹込成形法によっても製造し得る。同時
射出吹込成形は低スクラップ法であるが、二工程法であ
りかつより時間のか−るかつより技術的に複雑な方法で
ある。
容器の壁を形成する層の合計最低厚みは壁が容器内に収
容される液体のような種々の物質のための有効な囲壁及
び容器として役立つに十分な強度、こわさ、剛性及び一
体性を付与するに足る厚みであるべきであるという、事
実によって制御される。
容される液体のような種々の物質のための有効な囲壁及
び容器として役立つに十分な強度、こわさ、剛性及び一
体性を付与するに足る厚みであるべきであるという、事
実によって制御される。
一般に、この最低厚みは約１０ミル、好ましくは約２０
ミルである。容器の壁を形成する層の合計最大厚みは臨
界的ではなく、外観、価格、重量等のごとき副次的に考
慮すべき条件によって左右される。非限定的な説明とし
て述べれば、本発明の三層構造体から製造されたボトル
は一般に約３０ミル〜約７０ミルの合計壁厚を有し得る
。
ミルである。容器の壁を形成する層の合計最大厚みは臨
界的ではなく、外観、価格、重量等のごとき副次的に考
慮すべき条件によって左右される。非限定的な説明とし
て述べれば、本発明の三層構造体から製造されたボトル
は一般に約３０ミル〜約７０ミルの合計壁厚を有し得る
。
第一の中間層及び第二の中間層の最低厚みはこれらの層
が共同で気体障壁層として作用する、すなわち実質的な
気体障壁性を示す、のに有効であるような厚みである。
が共同で気体障壁層として作用する、すなわち実質的な
気体障壁性を示す、のに有効であるような厚みである。
この厚みはある程度まで中間層用に使用される個々の特
定の非晶質ポリアミド樹脂に関係する。しかしながら、
一般に、この最低厚みは第二の中間層を使用しない場合
には第一の中間層について約０．５ミル、好ましくは約
１ミルである。第一及び第二の中間層についての上限の
厚みの範囲は臨界的ではなくて、価格、製造の容易性、
外観、ボトルの重量等のごとき副次的に考慮すべき条件
によって制御される。
定の非晶質ポリアミド樹脂に関係する。しかしながら、
一般に、この最低厚みは第二の中間層を使用しない場合
には第一の中間層について約０．５ミル、好ましくは約
１ミルである。第一及び第二の中間層についての上限の
厚みの範囲は臨界的ではなくて、価格、製造の容易性、
外観、ボトルの重量等のごとき副次的に考慮すべき条件
によって制御される。
内側及び外側のポリカーボネート含有層の最低厚みは一
般に中央の非晶質ポリアミド層を衝撃の間の破砕から保
護するに有効である厚みである。
般に中央の非晶質ポリアミド層を衝撃の間の破砕から保
護するに有効である厚みである。
これらのポリカーボネート層はまた同時押出の問罪晶質
ポリアミドパリソンを支持するにも役立ち得る。一般に
、この最低厚みは約１ミル、好ましくは約５ミルである
。外側及び内側ポリカーボネート層の上限厚み範囲は臨
界的ではなくて、価格、重量、外観、製造の容易性等の
ような副次的因子によって制御される。
ポリアミドパリソンを支持するにも役立ち得る。一般に
、この最低厚みは約１ミル、好ましくは約５ミルである
。外側及び内側ポリカーボネート層の上限厚み範囲は臨
界的ではなくて、価格、重量、外観、製造の容易性等の
ような副次的因子によって制御される。
一般に、内側ポリカーボネート層は約１〜約５０ミル、
好ましくは約２〜約２０ミルの厚みを有し得る。外側カ
ーボネート層は一般に約１．０〜約６０ミル、好ましく
は約２〜約５０ミルの厚みを有し得る。中間層は一般に
約０，５〜約５０ミル、好ましくは約１〜約２０ミルの
厚みを有し得る。
好ましくは約２〜約２０ミルの厚みを有し得る。外側カ
ーボネート層は一般に約１．０〜約６０ミル、好ましく
は約２〜約５０ミルの厚みを有し得る。中間層は一般に
約０，５〜約５０ミル、好ましくは約１〜約２０ミルの
厚みを有し得る。
本発明の中空容器の内側層及び外側層を構成するポリカ
ーボネート樹脂は場合によっては容器が透明性を保有す
る限りで通常知られかつ使用されている悉加剤を混合し
得る。
ーボネート樹脂は場合によっては容器が透明性を保有す
る限りで通常知られかつ使用されている悉加剤を混合し
得る。
好ましい実施態様の開示
つぎに本発明を実施例によってさらに説明するが、これ
らは同等本発明の範囲を限定するものではない。実施例
において、特に示さない限りすべての部及びパーセント
はＴｉ量基準によるものである。
らは同等本発明の範囲を限定するものではない。実施例
において、特に示さない限りすべての部及びパーセント
はＴｉ量基準によるものである。
データによって例証されるごとく、本発明の容器は良好
な気体障壁性を示し、良好な衝撃強さをもち、比較的高
い温度に耐え得るものであり、寸法安定性を保存しかつ
それらの透明性を失なうことなしにそれらの廃棄層から
の再粉砕層を使用し得る。
な気体障壁性を示し、良好な衝撃強さをもち、比較的高
い温度に耐え得るものであり、寸法安定性を保存しかつ
それらの透明性を失なうことなしにそれらの廃棄層から
の再粉砕層を使用し得る。
これらの性質に基づき、本発明の容器は種々の液体及び
食物用の容器として適当なものである。
食物用の容器として適当なものである。
これらの容器はガラス製容器と比較して軽量でありかつ
良好な衝撃強さをもつという利点を与える。
良好な衝撃強さをもつという利点を与える。
本発明の容器はまた透明性、優れた酸素障壁性及び高温
暴露時の保形性等の優れた性質の組合せを与える。
暴露時の保形性等の優れた性質の組合せを与える。
以下に具体的に示す実施例以外の本発明の他の変形及び
修正も勿論可能であることは本明細書中の開示事項から
当業者には明らかであろう。したがって、本発明の具体
的に示した特定の実施態様に、特許請求の範囲に規定し
た本発明の意図する技術思想の範囲内で種々の変更をな
し得ることを理解すべきである。
修正も勿論可能であることは本明細書中の開示事項から
当業者には明らかであろう。したがって、本発明の具体
的に示した特定の実施態様に、特許請求の範囲に規定し
た本発明の意図する技術思想の範囲内で種々の変更をな
し得ることを理解すべきである。
実施例１
ポリカーボネート／ナイロン６、 Ｉ、 Ｔ／ポリ
カーボネート層からなる１ガロンの容器 ５基のそれぞれの押出機及び１ガロンの金型を備えたＢ
ｅｋｕｍ ＨＶ １２１型の押出吹込成形機を使用して
柄付きの１ガロンの多層容器を成形した。
カーボネート層からなる１ガロンの容器 ５基のそれぞれの押出機及び１ガロンの金型を備えたＢ
ｅｋｕｍ ＨＶ １２１型の押出吹込成形機を使用して
柄付きの１ガロンの多層容器を成形した。
ナイロン６、Ｌ、Ｔ（ヘキサメチレンジアミン及び約６
５ｉ！Ｉ量％のイソフタル酸と約３５１ｉ量％のテレフ
タル酸とからなるフタレート組成物から誘導された非晶
質ポリアミド）の内部層及びビスフェノールＡ及びホス
ゲンから誘導された芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）の
外面層からなる三層構造体を第１表に示すごとく製造し
た。非晶質ポリアミド層の厚みは２．３ミルと測定され
た。もっとも内側のポリカーボネート層の厚みは５．７
ミルでありそしてもっとも外側のポリカーボネート層の
厚みは６．５ミルであった。この容器についての酸素透
過率は０．２６ｃｃ／パツケージ／臼であった。ボトル
の全重量は９８〜１１７ｇであった。この容器について
の酸素透過率の計算値は、ポリカーボネートについての
酸素透過率２５０ｃｃ−ミル／１００平方インチー１日
−１気圧及びナイロン６．１．Ｔについての酸素透過率
１． ５ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１気圧
及び１ガロンの容器についての表面積２４０平方インチ
に基づいて０．３２ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１
日−１気圧であった。非晶質ポリアミド層はもっとも内
側のポリカーボネート層ともっとも外側のポリカーボネ
ート層との間に配置された。
５ｉ！Ｉ量％のイソフタル酸と約３５１ｉ量％のテレフ
タル酸とからなるフタレート組成物から誘導された非晶
質ポリアミド）の内部層及びビスフェノールＡ及びホス
ゲンから誘導された芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）の
外面層からなる三層構造体を第１表に示すごとく製造し
た。非晶質ポリアミド層の厚みは２．３ミルと測定され
た。もっとも内側のポリカーボネート層の厚みは５．７
ミルでありそしてもっとも外側のポリカーボネート層の
厚みは６．５ミルであった。この容器についての酸素透
過率は０．２６ｃｃ／パツケージ／臼であった。ボトル
の全重量は９８〜１１７ｇであった。この容器について
の酸素透過率の計算値は、ポリカーボネートについての
酸素透過率２５０ｃｃ−ミル／１００平方インチー１日
−１気圧及びナイロン６．１．Ｔについての酸素透過率
１． ５ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１日−１気圧
及び１ガロンの容器についての表面積２４０平方インチ
に基づいて０．３２ｃｃ−ミル／１００平方インチ−１
日−１気圧であった。非晶質ポリアミド層はもっとも内
側のポリカーボネート層ともっとも外側のポリカーボネ
ート層との間に配置された。
第１表
ＰＣ／ナイロン６、Ｉ、Ｔ／ＰＣ層
からなる１ガロン容器についての押
出吹込成形条件
押出機 １２ ３ ４ ５樹脂 ｐｃ
ｐｃ ナイロン ｐｃ ｐｃ８．１．Ｔ 実施例２ ポリカーボネート／再粉砕／ナイロン ６．１．Ｔ層からなる１夕の容器 実施例１に述べた試験と同様の試験において、第２表に
示したごとき三層ポリカーボネート／再粉砕／ナイロン
からなる１１のボトルを吹込成形した。それ故、押出機
４を通じて５０％ナイロン６、Ｉ、Ｔ及び５０％ポリカ
ーボネートの配合物を供給した。構造分析はもつとも外
側のポリカーボネート層（ｉ２ミル）、再粉砕層（８，
７ミル）及びもっとも内側のナイロン６、 Ｉ、 Ｔ
の層（約３２ミル）からなる約５３ミルの合計厚みを示
した。ボトルの全重量は８５〜１００ｇであった。
ｐｃ ナイロン ｐｃ ｐｃ８．１．Ｔ 実施例２ ポリカーボネート／再粉砕／ナイロン ６．１．Ｔ層からなる１夕の容器 実施例１に述べた試験と同様の試験において、第２表に
示したごとき三層ポリカーボネート／再粉砕／ナイロン
からなる１１のボトルを吹込成形した。それ故、押出機
４を通じて５０％ナイロン６、Ｉ、Ｔ及び５０％ポリカ
ーボネートの配合物を供給した。構造分析はもつとも外
側のポリカーボネート層（ｉ２ミル）、再粉砕層（８，
７ミル）及びもっとも内側のナイロン６、 Ｉ、 Ｔ
の層（約３２ミル）からなる約５３ミルの合計厚みを示
した。ボトルの全重量は８５〜１００ｇであった。
再粉砕は光学的に透明であり、全構造体に対して高度の
透明性をもたらすものであった。ポリカーボネートにつ
いての屈折率（ｉ，５８６５）及びナイロン６、Ｌ Ｔ
についての屈折率（ｉ，５８７６）はきわめて近似して
おり、このことは一部は配合物によって得られる透明性
を説明するものである。これらの層間には良好な接着が
達成される。再粉砕層がポリカーボネート層及びナイロ
ン層の両者に接着する結合層として作用することは明ら
かである。
透明性をもたらすものであった。ポリカーボネートにつ
いての屈折率（ｉ，５８６５）及びナイロン６、Ｌ Ｔ
についての屈折率（ｉ，５８７６）はきわめて近似して
おり、このことは一部は配合物によって得られる透明性
を説明するものである。これらの層間には良好な接着が
達成される。再粉砕層がポリカーボネート層及びナイロ
ン層の両者に接着する結合層として作用することは明ら
かである。
第２表
ポリカーボネート／再粉砕／ナイロン層からなる１ｊｌ
のボトルについての押出吹込成形条件押出機 樹脂 ナイロン ６．１．Ｔ ナイロン ナイロン 再粉砕 ＰＣＢ、１．Ｔ
ｆｓ、Ｉ、Ｔ 実施例３ 実施例１に述べた試験と同様の試験を、たｖし５層の１
ガロンボトルを製造するために二つの追加の再粉砕層を
加えて行なった。それ故、押出機２及び４を通じて５０
％ナイロン６、 Ｉ、 Ｔ及び５０％ポリカーボネー
トの配合物を供給した。構造分析はもっとも内側のポリ
カーボネート層（５４６ミル）、再粉砕層（ｉ，３ミル
）、ナイロン６゜１、Ｔ層（３，８ミル）、再粉砕層（
ｉ，７ミル）及びもっとも外側のポリカーボネート層（
９，１ミル）からなる約２４ミルの合計厚みを示した。
のボトルについての押出吹込成形条件押出機 樹脂 ナイロン ６．１．Ｔ ナイロン ナイロン 再粉砕 ＰＣＢ、１．Ｔ
ｆｓ、Ｉ、Ｔ 実施例３ 実施例１に述べた試験と同様の試験を、たｖし５層の１
ガロンボトルを製造するために二つの追加の再粉砕層を
加えて行なった。それ故、押出機２及び４を通じて５０
％ナイロン６、 Ｉ、 Ｔ及び５０％ポリカーボネー
トの配合物を供給した。構造分析はもっとも内側のポリ
カーボネート層（５４６ミル）、再粉砕層（ｉ，３ミル
）、ナイロン６゜１、Ｔ層（３，８ミル）、再粉砕層（
ｉ，７ミル）及びもっとも外側のポリカーボネート層（
９，１ミル）からなる約２４ミルの合計厚みを示した。
これらの再粉砕層は光学的に透明であり全構造体に対し
て高度の透明性をもたらした。この構造体の酸素透過率
は０．１３ｃｃ／パツケ一ジ／日であった。全ボトル重
量は１２０ｇであった。このボトルは１８５下において
熱充填可能でありかつ３フイートの落下衝撃試験に合格
した。典型的な成形機作動条件を第３表に示す。
て高度の透明性をもたらした。この構造体の酸素透過率
は０．１３ｃｃ／パツケ一ジ／日であった。全ボトル重
量は１２０ｇであった。このボトルは１８５下において
熱充填可能でありかつ３フイートの落下衝撃試験に合格
した。典型的な成形機作動条件を第３表に示す。
第３表
ポリカーボネート／再粉砕／ナイロン／再粉砕／ポリカ
ーボネート層からなる１ガロン容器に樹脂 Ｃ 乾燥機温度（’Ｆ） ２５０ スクリュー速度 １４ （ｒｐｓ） 圧力（９８１ｇ） ７８３７ 温度（Ｆ″）４９５ セットアツプ ５００ 溶融温度（Ｆ） ５４６ 壁厚（ミル）５．６ 型温度（＠Ｆ）−５２ サイクル時間（秒）−１８，３ 再粉砕 １．７ ナイロン ６．１．Ｔ 再粉砕 Ｃ １Ｂ １５ 実施例４ ナイロン６．１．Ｔ単一層の１ガロン容器第４表の条件
に従って押出機２のみを使用して単一層からなる１ガロ
ンのナイロン６、 Ｉ、 Ｔボトルを製造した。この
１００ｇの容器は１フイートの落下衝撃試験に不合格で
ありかつ１８５″Ｆにおける熱充填でも構造体の軟化及
び変形を生じたために不満足であった。
ーボネート層からなる１ガロン容器に樹脂 Ｃ 乾燥機温度（’Ｆ） ２５０ スクリュー速度 １４ （ｒｐｓ） 圧力（９８１ｇ） ７８３７ 温度（Ｆ″）４９５ セットアツプ ５００ 溶融温度（Ｆ） ５４６ 壁厚（ミル）５．６ 型温度（＠Ｆ）−５２ サイクル時間（秒）−１８，３ 再粉砕 １．７ ナイロン ６．１．Ｔ 再粉砕 Ｃ １Ｂ １５ 実施例４ ナイロン６．１．Ｔ単一層の１ガロン容器第４表の条件
に従って押出機２のみを使用して単一層からなる１ガロ
ンのナイロン６、 Ｉ、 Ｔボトルを製造した。この
１００ｇの容器は１フイートの落下衝撃試験に不合格で
ありかつ１８５″Ｆにおける熱充填でも構造体の軟化及
び変形を生じたために不満足であった。
第４表
単一層のセラー（Ｓｅｌａｒ ） ＰＡの１ガロン容器
についての押出吹込成形条件 押出機 １２ ３４５ 樹脂 、 ナイロン６．１．Ｔ 実施例５ ポリカーボネート／ＰＥＴからなる１１容器実施例１と
同様の方法で、ポリカーボネート／ポリエチレンテレフ
タレートの二層からなる１１の容器をポリエチレンテレ
フタレートがもっとも内側の層になるように吹込成形し
た。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）はイースト
マン社からコダバック（ＫｏｄａＰａｋ ） Ｐ Ｅ
Ｔ ＰＭ ９９２１（密度−１，４、固有粘度−０，
８ｄｌ／ｒ）として商業的に入手可能である。ＰＥＴは
７０〜８０℃のＴｇ及び１．６５の屈折率を有する。典
型的な成形条件を第５表に示す。同時押出温度における
ＰＥＴの溶融強度及び溶融粘度が低いためにパリソンの
過度のドリップを惹起するのでこの容器を成形すること
は困難であった。典型的なボトルの構造はポリカーボネ
ート２０％及びＰＥＴ８０％からなるものであった。典
型的なボトルの重量は２２ミルの壁厚（ポリカーボネー
ト６ミル、ＰＥＴ１６ミル）において１２０ｇであった
。これらの容器はポリカーボネート含量を６７％まで高
めた場合でさえも１８５下における熱充填に不合格であ
った。ポリカーボネート／ＰＥＴ２０／８０比のフィル
ム試料をボトル壁から採取して酸素透過性について試験
した。酸素透過率は１．５９ｃｃ／１００平方インチー
１日−１気圧であることが判明した。
についての押出吹込成形条件 押出機 １２ ３４５ 樹脂 、 ナイロン６．１．Ｔ 実施例５ ポリカーボネート／ＰＥＴからなる１１容器実施例１と
同様の方法で、ポリカーボネート／ポリエチレンテレフ
タレートの二層からなる１１の容器をポリエチレンテレ
フタレートがもっとも内側の層になるように吹込成形し
た。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）はイースト
マン社からコダバック（ＫｏｄａＰａｋ ） Ｐ Ｅ
Ｔ ＰＭ ９９２１（密度−１，４、固有粘度−０，
８ｄｌ／ｒ）として商業的に入手可能である。ＰＥＴは
７０〜８０℃のＴｇ及び１．６５の屈折率を有する。典
型的な成形条件を第５表に示す。同時押出温度における
ＰＥＴの溶融強度及び溶融粘度が低いためにパリソンの
過度のドリップを惹起するのでこの容器を成形すること
は困難であった。典型的なボトルの構造はポリカーボネ
ート２０％及びＰＥＴ８０％からなるものであった。典
型的なボトルの重量は２２ミルの壁厚（ポリカーボネー
ト６ミル、ＰＥＴ１６ミル）において１２０ｇであった
。これらの容器はポリカーボネート含量を６７％まで高
めた場合でさえも１８５下における熱充填に不合格であ
った。ポリカーボネート／ＰＥＴ２０／８０比のフィル
ム試料をボトル壁から採取して酸素透過性について試験
した。酸素透過率は１．５９ｃｃ／１００平方インチー
１日−１気圧であることが判明した。
第５表
ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート層から
なる１１容器についての押出吹込成形条件 押出機 １２ ３ ４５ 樹脂 ＰＣＰＥＴ ＰＥＴ ＰＥＴ Ｐ
ＥＴ上記実施例によって例証されるとおり、本発明のボ
トルは熱充填可能であり、優れた酸素障壁性及び高度の
衝撃強さを与える。さらに、同じ〈実施例によって例証
されるとおり、芳香族ポリカーボネート及び非晶質ポリ
アミド（ナイロン６、■。
なる１１容器についての押出吹込成形条件 押出機 １２ ３ ４５ 樹脂 ＰＣＰＥＴ ＰＥＴ ＰＥＴ Ｐ
ＥＴ上記実施例によって例証されるとおり、本発明のボ
トルは熱充填可能であり、優れた酸素障壁性及び高度の
衝撃強さを与える。さらに、同じ〈実施例によって例証
されるとおり、芳香族ポリカーボネート及び非晶質ポリ
アミド（ナイロン６、■。
Ｔ）の配合物から得られる再粉砕物は透明であり、同時
押出吹込成形において最少のスクラップを与えるのみで
ある。第１〜６表の実施例で使用されたポリカーボネー
トはビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導されたもの
である。
押出吹込成形において最少のスクラップを与えるのみで
ある。第１〜６表の実施例で使用されたポリカーボネー
トはビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導されたもの
である。
第６表
ポリカーボネート／非晶質ナイロン
配合物の酸素障壁性
ポリカーボネート 酸素透過率（ＣＣ・ミル／カイロ：
／６．１．Ｔ ／ｌ００１ａ ２／日・１気圧）７０
／３０ １１２．５ ６０／４０ ２６．９ ５０１５０ １０．４ ０／１００ ２．０−３．０
／６．１．Ｔ ／ｌ００１ａ ２／日・１気圧）７０
／３０ １１２．５ ６０／４０ ２６．９ ５０１５０ １０．４ ０／１００ ２．０−３．０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂内側層；（ｉｉ
）芳香族ポリカーボネート樹脂外側層；及び （ｉｉｉ）該内側層及び該外側層の間に配置された少な
くとも一層の非晶質ポリアミド樹脂層（ただし該非晶質
ポリアミドはヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸及
びイソフタル酸の反応生成物から得られたものである） から構成される多層中空容器。 ２、非晶質ポリアミドが最大で約２ｃｃ−ミル／１００
平方インチ−１日−１気圧の酸素透過率及び少なくとも
約１０５℃のガラス転移温度をもつ請求項１記載の容器
。 ３、芳香族ポリカーボネートが３００℃で約１５００パ
スカル秒の見掛粘度をもちかつ非晶質ポリアミドが３０
０℃で約１５００パスカル秒の見掛粘度及び１００秒＾
−＾１の見掛剪断速度をもつ請求項１記載の容器。 ４、同時押出吹込成形法によって製造される請求項３記
載の容器。 ５、中間層が約０．５〜約１０ミルの範囲の厚みをもつ
請求項１記載の容器。 ６、ポリカーボネート樹脂内側層及びポリカーボネート
樹脂外側層がカーボネート前駆体及びビスフェノールＡ
の反応生成物から誘導される請求項１記載の容器。 ７、（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成される
ポリカーボネート内側層； （ｉｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成されるポ
リカーボネート外側層； （ｉｉｉ）ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸、
テレフタル酸及びそれらの混合物からなる群から選んだ
フタレート組成物の反応生成物から誘導される非晶質ポ
リアミド樹脂の少なくとも一層から構成される第一の中
間層； （ｉｖ）芳香族ポリカーボネート樹脂及び非晶質ポリア
ミド樹脂の再粉砕配合物の少なくとも一層から構成され
る第二の中間層； からなる同時押出吹込成形法によって製造された多層中
空容器。 ８、（ｉ）芳香族ポリカーボネート内側層；（ｉｉ）芳
香族ポリカーボネート外側層； （ｉｉｉ）該内側層及び該外側層の間に配置された非晶
質ポリアミド中間層、（たゞし該中間層は最大で約２ｃ
ｃ−ミル／１００平方インチ−１日１気圧の酸素透過率
及び少なくとも約１０５℃のガラス転移温度をもつもの
である） から本質的に構成される多層中空容器。 ９、（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成される
内側層； （ｉｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂から構成される外
側層； （ｉｉｉ）非晶質ポリアミド樹脂から構成される第一の
中間層； （ｉｖ）芳香族ポリカーボネート樹脂及び非晶質ポリア
ミド樹脂の配合物から構成される第二の中間層（たゞし
該第一の中間層及び該第二の中間層は該内側層及び該外
側層の間に配置されている） から本質的に構成される多層中空容器。 １０、（ａ）非晶質ポリアミド及び（ｂ）芳香族ポリカ
ーボネートの配合物から本質的になる、容器用の気体障
壁層。 １１、非晶質ポリアミドが配合物の全重量に基づいて２
０〜８０重量％の量で存在し、芳香族ポリカーボネート
が配合物の全重量に基づいて８０〜２０重量％の量で存
在し、気体障壁層が最大で約５０ｃｃ／ミル／１００平
方インチ／日／気圧の酸素透過率をもつものである請求
項１０記載の気体障壁層。 １２、非晶質ポリアミドがヘキサメチレンジアミン、テ
レフタル酸及びイソフタル酸から誘導されかつ芳香族ポ
リカーボネートがビスフェノール−Ａ及びホスゲンから
誘導される請求項１１記載の気体障壁層。 １３、（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂層；（ｉｉ）
非晶質ポリアミド樹脂層；及び （ｉｉｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂及び非晶質ポリ
アミド樹脂の配合物から構成される層；からなる多層中
空容器。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/298,390 US4937130A (en) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | Polycarbonate container having internal layers of amorphous polyamide |
| US298390 | 1999-04-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02265746A true JPH02265746A (ja) | 1990-10-30 |
| JPH0649360B2 JPH0649360B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=23150293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP729090A Expired - Lifetime JPH0649360B2 (ja) | 1989-01-18 | 1990-01-18 | 非晶質ポリアミドの内部層をもつポリカーボネート容器 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4937130A (ja) |
| EP (1) | EP0378856A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0649360B2 (ja) |
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