JPH02265944A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はパイプ、屋根材、窓枠などの建材や電気部品、
自動車部品、雑貨などの各種成形品の用途に有用な塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

塩化ビニル系樹脂は、安価でかつすぐれた物理的性質、
化学的性質を有するため、種々の分野で幅広く利用され
ているが、耐熱性に劣る欠点があり、それだけ使用範囲
に制限がある。

従来より、塩化ビニル系樹脂の耐熱性を改善するひとつ
の方法として、塩化ビニル系樹脂に、マレイミド化合物
とメタクリル酸メチルとを必須の単量体成分として用い
た共重合体をブレンドする方法が、たとえば特開昭６１
−１６２５４３号、同６１−２６４０３７号などの公報
に、開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるに、上記公知のブレンド法は、塩化ビニル系樹脂
と共重合体との相溶性が悪いことに起因するためか、耐
熱性がなお不充分であったり、加工性を犠牲にして耐熱
性の向上を図るものがほとんどで、耐熱性、加工性のい
ずれも充分に満足できるものはなかった。

本発明は、このような現状に鑑み、耐熱性、加工性のい
ずれの特性にもすぐれ、また良好な耐衝撃性や色相をも
備えた塩化ビニル系樹脂組成物を得ることを目的として
いる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、塩化ビニル系樹脂に特定の熱可塑性樹脂をブレ
ンドすることにより、改善された耐熱性とともに良好な
加工性を有し、しかも耐衝撃性や色相をも満足する塩化
ビニル系樹脂組成物が得られるものであることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、Ｂ）不飽和ジカ
ルボン酸無水物０．５〜８重量％とマレイミド化合物５
〜３５重量％とシアン化ビニル単量体５〜３０重量％と
スチレン４５〜８９．５重量％との共重合体からなる熱
可塑性樹脂５〜１００重量部を、 ブレンドしたごとを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
に係るものである。

〔発明の構成・作用〕 本発明に用いられるＡ成分の塩化ビニル系樹脂とは、塩
化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとエチレン、プロピ
レン、酢酸ビニルなどとの共重合体、あるいは塩化ビニ
ルとビニルエーテル類、アクリル酸やメタクリル酸のエ
ステル類、アクリルアミド、アクリロニトリル、マレイ
ミド化合物などとの共重合体を含むものであり、塊状重
合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などいずれの製造法
によるものでもよい。重合度は特に制限されないが、一
般には６００〜２．５００種度の重合度を有するものが
好ましい。

本発明に用いられるＢ成分の熱可塑性樹脂とは、不飽和
ジカルボン酸無水物、マレイミド化合物、シアン化ビニ
ル単量体およびスチレンよりなる単量体混合物の共重合
体である。

不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、
クロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、
シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、フェニルマレ
イン酸無水物、アコニット酸無水物などが挙げられ、こ
れらのうちの１種または２種以上の混合物が用いられる
。

マレイミド化合物としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イ
ソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニ
ルマレイミド、Ｎ−ウラロイルマレイミドなどが挙げら
れ、これらのうちの１種または２種以上の混合物が用い
られる。

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが
あり、このうち特にアクリロニトリルを用いるのが好ま
しい。

これら単量体混合物の使用割合としては、不飽和ジカル
ボン酸無水物では０．５〜８重量％、特に好適には０．
７〜７重量％であり、０．５重量％未満となると耐熱性
が向上せず、８重量％を超えると脆くなり、加工性や色
相が悪くなる。マレイミド化合物では５〜３５重量％、
特に好適には８〜３３重量％であり、５重量％未満とな
ると耐熱性が向」ニせず、３５重量％を超えると耐衝撃
性や加工性が低下する。シアン化ビニル単量体では５〜
３０重量％、特に好適には７〜２５重量％であり、５重
量％未満となると耐衝撃性が低下し、３０重量％を超え
ると耐熱性が向上しない。スチレンでは４５〜８９．５
重量％、特に好適には５０〜８０重量％であり、４５重
量％未満となると脆くなり、８９６５重量％を超えると
耐熱性が向上せず、また耐衝撃性が低下する。

このような単量体混合物の共重合体からなるＢ成分とし
ての熱可塑性樹脂は、従来公知の溶液重合法や塊状重合
法によって、製造することができる。たとえば塊状重合
法では、重合釜にシアン化ビニル単量体およびスチレン
を所定量仕込んだのち、通常８０〜１３０℃で所定量の
不飽和ジカルボン酸無水物、マレイミド化合物および通
債の重合開始剤、たとえばｔｅｒｔ−ブチルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどの通常用いられている重合開始剤を溶解し
たスチレン溶液を滴下しながら重合し、目標となる転化
率に達するまで重合を続ければよい。

溶液重合法に用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クロロヘンゼン、プロモヘンゼン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを挙げるこ
とができる。

なお、これらいずれの重合法を採用するときでも、その
重合操作は回分式であっても連続式であってもよい。

このようにして得られる重合液を薄膜蒸留機、フラッシ
ャ−１押出機などを用いて減圧乾燥することにより、本
発明の１３成分であるベレット状や粒状の熱可塑性樹脂
を得ることができる。この熱可塑性樹脂の分子量は、特
に限定されるものではないが１．一般にはゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）に
よる重量平均分子量が約５０，０００〜３００，０００
の範囲にあるのが好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、両成分である塩化
ビニル系樹脂に上記したＢ成分である熱可塑性樹脂を配
合し、均一に溶融混合することにより、調製される。こ
こで、上記両成分の配合割合としては、Ａ成分１００重
量部に対してＢ成分が５〜１００重量部、特に好適には
７〜８０重量部とするのがよい。Ｂ成分が５重量部未満
となると耐熱性が向上せず、逆に１００重量部を超える
と加工性や耐衝撃性の低下をきたすため、いずれも好ま
しくない。

Ａ、　Ｂ成分を均一に混合する方法は特に限定されず、
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダーなどであらかじ
め両成分を混合しておき、これをバンバリーミキサ−１
押出機、１コールなどで溶融混合してもよいし、連続混
練機に両成分を定量的に供給しながら溶融混練してもよ
い。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、少量の熱安定剤
、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、滑剤、
発泡剤、難燃剤、加工助剤、顔料などを適宜配合するこ
とができる。

また、耐衝撃性が高度に望まれる用途に使用する場合は
、必要に応じて従来公知の耐衝撃性改良剤、たとえば、
ポリブタジェンに芳香族ビニル単量体およびメチルメタ
クリレ−川・をグラフト重合したＭＢＳ樹脂、ポリブタ
ジェンに芳香族ビニル単量体およびアクリロニトリルを
グラフト重合したＡＢＳ樹脂、ポリブタジェンに芳香族
ビニル東壇体、メチルメタクリレートおよびアクリロニ
トリルをグラフト重合したＭＡＢＳ樹脂などを配合して
もよい。

〔発明の効果〕 以上のように、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂に対して特定の熱り塑性樹脂を特定量ブ
レンｉ″シたことにより、耐熱性。

加工性にすくれており、また良好な耐衝撃性や色相をも
備えているため、自動車部品、家電製品、建材などの各
種の分野で幅広く使用することができる。

〔実施例〕

つぎに、本発明を参考例、実施例、比較例により具体的
に説明する。なお以下、部および％とあるのはそれぞれ
重量部および重量％を意味する。

参考例１ 重合釜に、スチレン６００部とアクリロニトリル４０部
とを仕込み、撹拌してよく混合した。窒素置換して１０
５℃まで昇温したのも、無水マレ（７酸１７部、Ｎ−フ
ェニルマレイミド６０部およびペンジイルパーオキサ４
１０，２５部をスチレン５００部に溶解した溶液を、３
７０分かか−って定量的に滴下し、重合を続けた。

滴下終了後、温度を５０℃まで急冷し、少量のサンプル
を取り出して、固形分を調べたところ、４０、１％であ
った。また、重合１＆中のスチレン以外の未反応単量体
をｃＰｃにより調べたところ、無水マレイン酸およびＮ
−フェニルマレイミドは検出されなか・つたが、アクリ
ロニトリルは０．７６％（対重合液）含まれていること
を確認した。

最後に、重合液を減圧乾燥して、熱可塑性樹脂４得た。

この熱可塑性樹脂をテトラヒドロフランに溶解し、ＧＰ
Ｃによって重量平均分子量を調べたところ、１．９８．
０００であった。

参考例２〜１２ 重合釜仕込壇とその組成、重合温度、滴下液の組成とそ
の量、滴下時間を、第１表に示すようにした以外は、参
考例１と同様にして重合し、さらに減圧乾燥して、各種
の熱可塑性樹脂を得た。

これらの熱可塑性樹脂に関し、重合後の未反応単量体を
前記と同様にして調べたところ、不飽和ジカルボン酸無
水物およびマレイミド化合物はいずれも検出されなかっ
た。固形分、未反応アクリロニトリル量および重量平均
分子量については、第１表に示されるとおりであった。

なお、第１表中、Ｖ　Ａ　Ｎは無水マレイン酸、ＩＡＮ
はイタコン酸無水物、ＡＮはアクリロニトリル、Ｃｌ−
（Ｍ　ｌはＮ−シクロへキシルマレイミド、ＰＭＩはＮ
−フェニルマレイミド、ＢＰＯはベンゾイルパーオキサ
イドである。

実施例１ 塩化ビニル樹脂（住人化学側製の商品名スミＩＪット５
Ｘ−１１Ｆ、重合度１，０５０）と、参考例１で得た熱
可塑性樹脂と、Ｆ記に示す各種の添加剤とを、ヘンシェ
ルミキサーで混合した。

塩化ビニル樹脂　　　　　　　　ｉｏｏ部熱町塑性樹脂
　　　　　　　　　　２０部ステアリン酸カルシウム　
　　　　０．８部３塩基性硫酸鉛　　　　　　　　　２
．０部つぎに、この混合物を表面温度が１８５℃に加熱
された熱ロールで５分間混練してシートとし、これを平
板プレスを用イテ１９　（１’ｃ、　　１．００　ｋｇ
／ｃｄの条件で１０分間プレス成形して、塩化ビニル系
樹脂組成物からなる後記の各試験に供するための試験片
を作製した。

実施例２〜８ 参考例２，４，７．１．Ｏ，１，２で得た熱可塑性樹脂
を使用し、かつこれと塩化ビニル樹脂との使用部数を第
２表に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして
、塩化ビニル系樹脂組成物からなる６種の試験片を作製
した。

比較例１〜８ 参考例３．５〜９，１１で得た熱可塑性樹脂を使用し、
かつこれと塩化ビニル樹脂との使用部数を第２表に示す
とおりとした以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル系樹脂組成物からなる８種の試験片を作製した。

比較例９ 熱可塑性樹脂を全く使用せず、塩化ビニル樹脂の使用部
数を１００部とした以外は、実施例１と同様にして試験
片を作製した。

以上の実施例１〜８および比較例１〜９で作製した各試
験片を用いて、以下の要領で、耐熱性の指標となるビカ
ット軟化温度、耐衝撃性の指標となるアイゾツト！ｉ’
Ｊ強度、加工性の指標となるメルトフローレートを調べ
た。また、試験片の色相として、スガ試験機側製の商品
名３Ｍカラーコンピューターを用いて、白色度を測定し
た。

ビカット軟化温度　：　ＪＩＳ　Ｋ？２０６、Ａ帖アイ
ゾツト衝窄強度：　ＪＩＳ　Ｋ７１１０、ノツチ付これ
らの測定結果を、つぎの第２表に示す。なお、各測定値
は、いずれもその値が高いほど耐熱性、耐衝撃性−１加
工性および色相にすぐれることを意味している。

上記の第２表の結果から明らかＸｌ：ように、本発明に
係る塩化ビニル系樹脂組成物は、いずれも非常に改善さ
れた耐熱性を有するうえに、良好な加工性をも備えてお
り、また耐衝撃性や色相の而でも満足できるものである
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、Ｂ）不飽
   和ジカルボン酸無水物０．５〜８重量％とマレイミド化
   合物５〜３５重量％とシアン化ビニル単量体５〜３０重
   量％とスチレン４５〜８９．５重量％との共重合体から
   なる熱可塑性樹脂５〜１００重量部を、 ブレンドしたことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
   。