JPH02266347A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塗布工程が簡単で鮮鋭度の高い両面感光材料に
関するものである。

（従来の技術） 近年、物理的に人体を切開することなく体の内部を観察
する方法は急速な進歩を遂げ、さらに発展し続けている
。ＣＴ、ＭＲＩ、ＰＥＴ、超音波診断等の方法がそれで
あり、コンピューターによる画像処理はそれらの方法を
より診断能の高いシステムへと発展させ続けている。こ
れらの診断では１次的な画像はＣＲＴ″？！観察するこ
とになり逼影感材はＣＲＴを直接１影するか、コンピュ
ーター内部にデジタル信号として取込まれた情報を半導
体レーザー露光で焼付ける等の方法で２次的にコピーさ
れる。この目的のため、いわゆるＣＲＴ用感材やレーザ
ーイメージヤ−用感材が急速に普及しつつある。

しかしながら、医療、診断を目的とする撮影の８割から
９割は依然としてＸｋＩＩＡ／蛍光スクリーンとハロゲ
ン化銀感材をもちいる云わゆるコンベンショナル・シス
テムに依存している。この方法は患者にとっても医師に
とっても簡便であり、導入および維持費が比較的安価で
あること、１次診断としてはかなり十分な情報が得られ
ることから一部は他のシステムに置き変わるであろうが
、将来も主要な医療診断方法であると考えられる。

米国では近年、女性の乳癌が急激に増加しており日本で
もそのｍｆｌｆｆｉがみられる。乳癌の早期発見方法と
してＸ線／蛍光スクリーンと感材をもちいるコンベンシ
ョナル・システムは極めて重要である、しかし乳癌の早
期発見のためには数百μｍ程度の石灰化した病巣を識別
する必要があり、従来システムはこのため鮮鋭度を重視
してシステム感度を犠牲にし、かなり多量のＸＩを診断
のために照射してきた。多量のＸ線照射が人体にとって
有害であることはいうまでもなく、このため被爆線量を
軽減する手段が求め続けられている。

米国特許第４８０３１５０号には微細な固体状に分散し
た染料をクロスオーバー・カント層として乳剤層の下層
に塗布し、クロスオーバーによる画像のボケを実質的に
ゼロにして片面スクリーン／感材システムに近い鮮鋭度
を有し、支持体の両側に感材性乳剤層を有することで感
度を大幅に向上させる技術が開示されている。

しかしながら支持体の両側に染料層を設けることによる
塗布工程上の困難さ（面状の悪さ、コストアンプ）が生
じてくる。

（発明の目的） 本発明の目的は上記のように塗布工程が簡単で鮮鋭度の
高い両面感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 上記の目的は支持体の両側にそれぞれ少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の片側の
みに染料を含む層を有し、そのためにクロスオーバーの
光が１０％以下に滅しられているとともにその染料が９
０秒以内の処理で脱色することを特徴とするハロゲン化
銀感光材料によって達成できることがわかった。

本発明の光を吸収する染料の固定層としては媒染層又は
染料の微結晶粒子形態の分散物層が好ましく用いられる
。

本発明の媒染層は支持体と感光性乳剤層の間であればど
こに設けても良いが支持体に隣接した層を媒染層として
利用するのが最も好ましい。

本発明の媒染層は、脱色性の良いアニオン染料と媒染剤
としてのカチオンポリマーを主要素材として含み、下記
一般式（１）のカチオンポリマーと一般式（Ｕ）のアニ
オン染料が好ましく用いられる。染料と媒染剤の結合物
を安定に塗布するには、工夫が必要である。媒染層を支
持体と感光性乳剤層との間の層として、感光性乳剤層と
同時塗布する場合はその中間にできるだけ不要なアニオ
ンを含まない中間層を設けること好ましい。

−股式（、■） 一般式（「） 一般式（Ｎで 式中Ａはエチレン性不朗和モノマー単位を表わ丁。Ｒ１
に水素み子または庚素Ｖゾｌ〜約乙の低級アルキル基を
、Ｌに／〜約ｌコ睦の炭ｇ’ＪＫ子をπする二価晶を表
わ丁。Ｒ２、Ｒ３お工びＲ４にそ八ぞれ向−または異種
のｌ〜約ココ０１の炭素原子を臂するアルキル基、もし
くに７〜約２０１６の炭ｘｉ子を百するアラルキル基ｆ
たに水累匣子を表わし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４ｉ相互に通
落して０とともに環状構造を形成しても工い。好ましく
はＲ２、Ｒ３、Ｒ４のうち１つのみが水素原子である。

ＱはＮまたはＰであり、Ｘｅは沃素イオン以外のアニオ
ンを表わ丁。

人のエチレン性不飽和モノマーの列としてな、たとえば
オレフィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチン、臭
化ビニルなど）、ジエン類（たとえばブタジェン、イソ
プレン、りαａプレンなどＪ、脂肪酸又に芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニルなど）、エチレン性不飽和酸のエス
テを（たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、’／／口
へヤシル〆タクリレート、ベンジルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アミ
ルアクリレート、コーエデルへキシルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、マレインｋ　シフ’チルエステル
、７マル酸ジエチル壬ステル、りａトン酸エチル、メチ
レンマａ７ｗジｙ−チルエステルなどＪ、スチレン類（
たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル、ト
ルエン、りａルメチルスチレン、り”ルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ナど）、不飽和ニトリ
ル（たとえばアクリロニトリル、メタクリミニトリル、
シアン化アリル、クロトンニトリルなど）がある。この
中でも、乳化重合性、疎水性等の点からスチレン類、メ
タクリル酸エステル類が特に好ましい。人は上記モノマ
ーの２種以上を含んで％１い。

Ｒ１に、重合反応性などの点から水素原子またはメチル
轟が好ましい。

く、耐アルカリ性などの点から一〇−〜−Ｒ５−上式に
於いてＲ５は、アル中しン（飼えばメチレン、エチレン
、トリメチレン、テトラメチレンな１．７二−レン、ア
ラルキレン（９ｍ、ｔハ子を有するアルキレン）七表わ
し、Ｒ６は水素原子＝たにＲ２を茨わ丁。ｎは／またに
−の整数である。

Ｑｆｌ原料の有害性などの点から〜か好ましい。

Ｘｅは沃素イオン以外のアニオンでありｆｌｔはハロゲ
ンイオン（たとえば塩素イオン、臭素イオン、など］、
アルキル硫酸イオン（たとえばメチルｔ［イオン、エチ
ル硫酸イオンなど）、アルキル双いにアリールスルホン
販イオン（たと１ｔｉｌタンスルホン酸、エタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホンｒＲ，ｐ−トルエンスルホン酸
など１．縞陶イオン１．酢酸イオン、硫酸イオンなどが
ある。これらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン
。

アリールスルホン酸イオン、硫酸イオン。が特に好ま、
しい。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル本およびアラルキル轟に
は置換アルキル晟および置換アラルキル晶が含まれる。

アルキル基としては無置換アルキル基、たとえば、メチ
ル晶、エチル晶、プロピル愚、インプロピル晶、ｔ−ブ
チル晶、ヘキシル蒸、シクロへ中クル晶、コーエチルヘ
キシル昌、ドデシル愚など、置換アルキル基たとえばア
ルコ命ジアルキル晶（たとえば、メトキクメチル昌、メ
トキシブチル蒸、エトキシエチル晶、ブトキシエチル昌
、ビニロキシエチルＬなど］、シアノアルキル晶（たと
えば２−シアノエチル晶％　Ｊ−ンアノプａピル愚など
）、ハロゲン化アルキル晶（たとえば、２−フルオロエ
テル晶、コークａａエチル晶、パー７ａ　ａ　ｆ　ａピ
ル轟などＪ、アルコキシカルボニルアルキル晶（たとえ
ば、エトキ７カルボニルメチル愚など）、ア、リル乙、
コープテニル愚、プａノキル晶などがある。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基、たと・え
ば、（ンジル蒸、フェネチル基、ジ７工二ルメチル愚、
ナフチルメチル愚なと、置換アラルキル基、たとえばア
ルキルアラルキル基（たとえば、ψ−メチルベンジル１
，２．ｊ−ジメチル（ンジル愚、≠−イソプロピルベン
ジル晶、参−オクチルベンジル愚なと）、アルキルアラ
ルキル基（たとえば、ダーメトキシベンジル蒸、参−は
ンタ７ｏａプａはニルオキシベンジル昌、参−エトキシ
（ンジル晶など〕、シアノアラルキル基（たとえば弘−
シアノベンジル４、ｐ−（ｐ−シアノフェニル）く／ジ
ル愚など）、ノ・ａゲン化アラルキル愚（たとえば、μ
ｍクロロベンジル基、３−クロロベンジル蒸、弘−プロ
そベンジル器、弘−（≠−クロロフェニル）（ンジルｊ
ｊｊト１７’！どがある。

アル命ル基の炭素数は／−７１個が好ヱシ＜、アラルキ
ル基の炭素ｔＬに好ｔｔ、＜に７〜１１個である。

Ｘはσ〜り０モル頭であり、好ましくに２０〜４０モル
−である。

ｙはり、りないしタタ、タモルチであり、好ましくに１
０−９’よモルチである。

２は０．／ないしょ０モル頭であり好ましくは１ないし
３１７モルチである。

Ｂはエチレン注不飽和昌を少なくとも２個有する共重合
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Ｂの例
はたとえばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリ；−ルジメタクリレート、ネオインチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、はンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオインチルグリ；−ルジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、ト
リメチａ−ルプａパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、アリルアクリレート、ジ、アリル７タレート
、メチレンビスアクリルアばド、メチレンビスメタクリ
ルアミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼ
ン、へ。

ｈ二ビス（ビニルベンジル）−〜、〜−ジメチルアンモ
ニウムクａリド、へ、ヘージｚ　ｆルール４−（メタク
リロイルオキシエチル）−〜−（ビニルベンジル］アン
モニウムクａＩＪ　）−１〜、〜　Ｎ／自′−テトラエ
チル−自、へ′−ビス（ビニルベンジル）−ｐ−キシリ
レンジアンモニウムジクロリド、Ｎ、ｒ’ｌ’−ビス（
ビニルベンジル］−トリエチレンジアンモニウムジクａ
リド、Ｎ、Ｎ、ＩＮ’べ′−テトラブチルーへ、円′　
−ビス（ビニルベンジルＪ−エチレンジアンモニウムシ
クａ　１７　）Ｔｚどがある。これらの中でも、疎水性
、耐アルカリ性などの点から、ジビニルベンゼン、トリ
ビニルシクロヘキサンが特に好ましい。

以下に一般式（１）で餞わされるボＩＪ　ｖ−の化合物
ｆＦｉｊを示す。

化合物例 ■−／） ｘ：ｙ：ｚ＝≠７．ｊ：４ｃ７．ｊ：よ■−２ノ ｘ：ｙ：ｚ＝弘ｊ：弘ｒ：ｉ。

【−３） Ｉ−！） ■−弘ン ｙ：ｚ＝りｊ：よ １−＋２ ｙ：ｚ＝ＩＯ：２０ ｅ ＣＲ２−円−（ｔ−ｉ３ （ｈ３ ｘ：ｙ：ｚ−μよ＝弘？：１０ ｔ−ｔ３ ｘ：ｙ＝！０：１０ Φ ＣＪｌ＋１−Ｎ−ＣＪ＋Ｉ Ｊ１ｍ これらのポリマーは云わゆるポリマーラテックスの形で
用いるのが好ましい、好ましい添加量は一層につき５〜
１０００■／ｄ、好ましくは１０〜５００■／イである
。

次に一般式（■）の染料について説明する。

一般式（Ｕ）においてＲ１は少くとも１個のカルボン酸
基又はスルホン酸基を有するアリール基、アルキル基、
アラルキル基又は複素環基を表わし、Ｒ８は−ＣＯＮＲ
３Ｒ４又は−ＮＲ，ＣＯＲ。

（ここにＲｓは水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ４
は疎水性置換基完敗πが１．６０≦π≦３．９０の範囲
にあるアルキル基を表わす、）を表し、Ｌ、　、ｔ、ｇ
　、ｔ、＊は各々メチン基を表わし、ｎは０．／又にコ
を表わ丁。

以下に一般式（ＩＩ）における６愚の具体例を配子。

Ｒ）で表わされるアリール愚、アルキル基、アラルキル
晟又は複累環基が有するカルボン酸晶又はスルホン酸基
はアリール基、アルキル基、アラルキル基又は複素ａｔ
基に直接結合するだけでなく、Ｊｉｉｉの連ｍ晶〔列え
ばアル中しンオキシ晶（飼えばコーカルボキシエトキシ
、３−スルホプロポキシ、ダースルホ７’）キク）、ア
ルキレンアシルアミノｌｌ５（ＩＰＩＪえばβ−カルボ
キシプａピオニルアミ／）７！＝ｔｚン１−（ｆｌｔば
ｏ−スルホフェニル、ｐ−カルボキシフェニル）、アル
キレンアミノカルボニル轟（例えばコースルホエチルア
ミノカルボニルＪ、アルキレンスルホニル１（ｌＦＩＪ
ｔｔｆ！−スルホプロピルスルホニル等］を介して結合
していても良い。

Ｒ，で表わされるアリール晶、アルキル基、アラルキル
晶又＃：Ｃ複素ｍ蒸にカルボ：／！ｌ！％スルホンＩＩ
ｌ！以外の（ｌ換晶〔飼えばハロゲン原子（的えば、塩
素、臭素、ヨク累）、アリール晶（ｆｌえばフェニル、
ナフチル；、水ａ昌、炭素数β−弘のアルキルｉＮＭえ
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブービル）
、炭素数ｌ−１のアルコキシＭ（ｆｌｌｔばエトキシ、
エトキシ、コーヒドａキシエトキシ、コーメトキシエト
キシＪ１アリールオキシ晶（例えばフェノキシ］、アミ
ノ昌（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アセ
ルアミノ晶（ｆＩＩえばアセチルアミノ］、シアノ基、
ニトロ晶等〕をＭしていても良い。

Ｒ，で表わされるアルキル晶扛、少くと％／（Ｉｔのカ
ルボンａ晶又はスルホンａ晶を有する炭素数）−１のア
ル中ル基（ＩＰｌえば、スルホメチル、カルボキシメチ
ル、コースルホエチル、コーカルボキシエチル、３−ス
ルホブチル、３−スルホーコーメチルプａピル、Ｊ−ス
ルホーコ、コージメチルプａピル、弘−スルホブチル、
参−カルホキツブチル、！−スルホインチル、６−スル
ホヘキシル、！−カルボ命シはメチル、Δ−カルボキタ
ヘキシル］が好ましい。

Ｒ１で表わされるアラルキル蒸は少くとも１個のカルボ
ンａ愚又はスルホン酸蒸炭素数７〜１．ｊのアラルキル
＆（９１Ｊｔば、ａ−スルホベンジル、λ−スルホベン
ジル、！、４！−ジスルホベンジル、コー（弘−スルホ
メチルオ命シ）ベンジル、クーメテルーコースルホーベ
ンジル、ダースルホ７エネテル、参−カルボキシベンジ
ル。、２．≠−シ（３−スルホプロピルオキシ）ベンジ
ル、コーヒドロキシー弘−（コースルホエトキ７ノベン
ジル）が好ましい。

Ｒ１で表わ−されるアリール晶は少くとも／＋’ｌのカ
ルボン酸晶又はスルホンは轟をＫＴるフェニル基（Ｎｔ
ば、弘−スルホフェニル、≠−カルボ命ジフェニル、−
一メチルーμｍスルホ７エ二ル、３−スルホフェニル、
２１弘−ジスルホフェニル、Ｊ、ｊ−ジスルホフェニル
、λ−クロルー弘−スルホフェニル、コーメトキシーＶ
−スルホ７エ二ル、弘−クロルー３−スルホフェニル、
コーメトキシー！−スルホフェニル、コーヒドロキシ≠
−スルホフェニル％コ、！−ジクａルー弘−スルホフェ
ニル、・グーフェノキシ−３−スルホフェニル、参−（
Ｊ−スルホプロピルオキシ）フｉニル、≠−（Ｎ−メチ
ル−ベースルホエチルアミノ）７エ二を、３−カルボギ
シーコーヒドロキシーよ一スルホ７エエル、２．ｔ−ジ
エチル−弘−スルホフェニル１又はす７チルＩｓ　＜　
ｆｌＩｔば３．ｔ−ジスルホ−ａ　−ｆ７チル、ｒ−ヒ
ドロキシ−Ｊ、Ｊ−ジスルホ−α−ナフチル、！−ヒト
αキシー７−スルホーβ−ナフチル、Ａ、ｒ−ジスルホ
−β−す７チルＪが好ヱしい。

Ｒ１で表わされる複累環晶は少くと％、１個の！素原子
な有する！又にｔ員の含窒素複素ｆｉ晶（例えばよ−ス
ルホビリジンーコーイル、！−カルボキシピリジンー２
−イル、ｔ−スルホキノリン−コーイル、ぶ−スルホキ
ノリンー弘−イル、！−スルホ（ンゾチアゾールーコー
イル、！−カルボキシベンゾテアゾールーコーイル、ｔ
−スルホベンゾオキすシール−一−イル、乙−カルボキ
シベンゾオキサゾール−２−イル、ｔ−スルホメチルピ
リジンーコーイル、！−スルホビリミジンーコーイル）
が好ましい。

Ｒ３は水素原子又はアル中ル晶（炭Ｘ数ｌ〜３のアルキ
ル晶（ｆｌえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、インプ
ロビル）が好ましい。）を表わ丁が好ましくは水素原子
を表わ丁。

Ｒ４は疎水性置換基定数にが／、ｔＯ≦π≦３、りＯの
範囲にあるアルキル愚を表わすが、にがｌ。

１Ｑ≦π≦３．２０の範囲にあれば置換基（例えば、水
酸晶、カルボン１Ｌフツ素原子、塩素原子、臭素原子、
シアノ基、アルコキシ愚（例えばメトキシ、エトキシ）
、アミノ愚（列えはジメチルアミノ、ジエチルアミノン
、アミド蒸（例えばアセチルアミノ、メタ／スルホンア
ミドＪ１カルバモイル晶（例えばメチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（ｆＦｌｔハ
メ＋ルスルファモイル、エチルスルファモイル］）を有
していても良い。

上記疎水性置換基定数にの値は、Ｃ，ｔｉａｎｓｃｈ。

Ａ、Ｌｅｏ　　ｌ’−３ｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　　Ｃｏ
ｎ５ｔａｎｔｓ　　ｆｏｒＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａ
ｎａｌｙｓｉｓ　　ｉｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ
　　ＢｉｏｌｏｇｙＪ　　Ｔｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　
＆　　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ（／７７り）≦！頁−／４７頁に記載されており
、同刊行物に記載されていない置換基のにｏｌｆｌは、
同刊行物又ｔＺｃ、ＨａｎｓｃｈらｒＪｏｕｒｎａｌ　
　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ
第２Ｑ巻、３０弘頁〜３０を頁（／り７７年２に記載の
方法で計算により求めることができる。例えば、置換基
Ｘの疎水性置換基定数π工に、置換基Ｘを有するベンゼ
ン誇導体（Ｘ−Ｃ６）１・５）の分配係数ｌｏｇ　ＰＸ
−Ｃ，Ｈ，よりベンゼンの分配係ｔｘｌｏｇＰ　　　　
（ここではｌ　ｏ　ｇ　Ｐ　（、Ｈ、腸コ、ｌｌＨ６ ３を用いる。）を差し引いて求めることができる。。

なおｌｏｇＰｚ−６６Ｈ５は前記刊行物（「５ｕｂｓｔ
ｉｔｕｅｎｔ　　Ｃｏｎ５ｔｏｎｔｉ　　ｆｏｒＣｏｒ
ｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙａｎｄ　　ＢｉｏｌｏｇｙＪ　）／　１頁〜
３７頁に記載の方法で求めることができる。

一般式ｔＵｔにおいて特に好ましくにＲ３が水素原子を
表わしＲ４が、凍素数参−５の無置換のアルキル轟（例
えばｎ−ブチ酌Ｌｎ−インチルｎτヘキシル、イノブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｌ−エチルプ
ロピル、ｌ−メチルブチル、コーメチルブテル、３−メ
チルブチル、　、／　、　／−ジメデルプａピル、λ、
λ−ジメチルプロピル）又は≠−りａルブチル基、７−
ヒドロキシヘプチル晶、を−カルボキシヘキシル愚、ｌ
−ヒトミキシオクチル晶、コーエヂルプチル轟、！−シ
アノはンチル愚、を表わ丁ものであ６゜Ｌｌ　、Ｒ２、
Ｒ３で表わされるメチン晶は置換基（９１えばメチル蒸
、エチル晶、コースルホエチル基、シアノ晶、酸素原子
等）を有していても良い。

上記一般式（ＩＮにおいてカルボン酸晶又はスルホンａ
基は遊離の酸でも塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、（ＣｚＨｓ
）３自ｄ塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩等）を形
成しても良い。

上記一般式（ｉｌｌにおいて特に好ましいものはＲ，が
少くともｌ伽のスルホン叔愚を有する７エ二ル晶、炭素
ｌｉ／−ｐのアルキル晶、ベンジル基又に７エネチル愚
を表わ丁ものである。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる染料の具体列を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の染料の微結晶粒子形態の分散物層としては一般
式（ＩＩ／）又は（Ｖ）又は（Ｖｌ）又は（■）又は（
■）で表わされる化合物の微結晶分散体のフィルター染
料層が用いられる。

一般式（ｒＶ） Ｒ１ Ｉ’ｌｌ 一般式（Ｎ） Ｒ３ 一般式（Ｉ Ａ＝Ｌ　１’＋Ｌ２　＝Ｌ　３す　Ａ 一般式（■） Ａ＋ＬＩ　　Ｌｚすｒ猟Ｂ 一般式（■］ 式中人はカルボキシフェニル基、スルファモイル基また
はスルホンアミドフェニル晟をもつ置換あるいは無置換
の酸性核を表わ丁。酸性核としてはコーピラゾリンー！
−オン、ａダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、
２．（１−オキサゾリジンジオン、イソオキサシリノン
、バルビッル酸、チオバルビッル酸、インダンジオン、
ヒドロキシピリドンから選ばれる。Ｂはカルボキシル基
、スルファモイル晶もしくはスルホンアミド愚をもつ置
換あるいは無１換の塩基性核を表わす。塩基性核として
はピリジン、キノリンインドレニン、オートクゾール、
ベンゾオキサゾール、ナフトオキサソール、ビロールか
ら選ばれる。Ｒは水素原子、炭ｘ数ｚ−ｈのアルキル％
　Ｒ１、Ｒ２は各々、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアリール基でＲ１とＲ４ｔ　Ｒ
２とＲ５が炭素原子で！〜を員環を形成してもよい。Ｒ
３は、水素原子、アルキル基、アルコキン基、Ｒ４，Ｒ
ｓは各々水素原子％Ｒ１とＲ４あるいはＲ２とＲ５で５
−ｊｊｌｌを形成してもよい。Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３は各々
置換もしくは無置換のメチンを表わ丁。Ｘ、Ｙは各々電
子吸引性基を表わしＸ、Ｙのいずれかにカルボキシフェ
ニル、もしくはスルホンアミドフェニル基をもつ。ｍは
Ｏもしくは／Ｙ表わし、ｎは０．／もしくは２を表わ丁
。

次に本発明に用いられる染料の具体ＦＰ３を挙げるが、
本発明はこれらに限定されるものでｆまない。

■−ｔ ■−１ Ｖ−Ｊ ■−弘 ■−よ し１−１３ しＵＷ２Ｈ５ ■−Δ ■−１０ １’１１／−７ ＯＯＨ ■−／／ ■−ｒ ■−／２ ■−タ ■−／ｌ ｉｔ／−７７ Ｖ−／ 　−ｘ しＦｉ３ −Ｊ ■−弘 −ｒ ｙ−＋ Ｈ３ ■−ｒ 〜１−７ ■−７０ ＩＮＩ−４ｓす２しＨ３ ■−／／ ■−／　λ ν１−７３ ■−／≠ Ｃ０ＯＨ ＯＯＨ Ｍ−／ｊ ■−／　乙 ＋（００Ｃ ＯＯＨ ■−グ Ｈ３ ■−Ｉ ｋ−１ｎ ■−７ ■−／ ■−コ ■−３ ２Ｈ５ ＯＯＨ ■−！ しｔｉ３ 〔 Ｃ２）′ｉ５ ■−／ｌ ■−／、２ ＯＯＨ ■−７ ■−２ ■−３ ■−μ Ｃ（ＪＬ）Ｈ ■−１弘 ２Ｈ５ ■−／４ ２Ｈ５ ■−！ ■−４ ■−７ 本発明に用いられる染料は国際特許ｗｏｒｒ７０ＩＩ７
り参　号、ヨーロッパ特許ＥＰ（７コツ弘７２ＩＡＩ号
、特開昭！２−タコ７／Ｊ号、同！！−／１！３１０号
、同！ｒ−／！！３１／号、同６ｌ−２０ｊり３参号、
同１ｉｔ−４１６２３号、米国特許第２５２７５８３号
、同３４８６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３
３７９８号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号
等に記載された方法およびその方法に準じて容易に合成
することができる。

本発明の写真組成物は、例えば、黒白、単色、多色、ｄ
ｕｐｌ　ｌ　Ｌｌｘｅｄ■ｘｉ写真要素で有用である。

本発明で有用な染料は、光を濾光又は吸収するために有
用な量で使用できるが、それらが現像処理の間に可溶化
され洗出されるような量及び位置でそれらを使用するこ
とが特に有利である。少量の光だけを吸収することが望
ましい場合には、少量の染料だけが必要である。より大
量の光を吸収することが望ましい場合には、着色レベル
が特別の写真要素にとって受は入れられるレベルで残留
している限りより大量の染料が使用できる。染料は、好
ましくは、１〜１０００■／ｆｔ”の量で写真要素中に
存在する。

本発明で有用な染料は、写真要素上に被覆される親水性
コロイド層のような層の中に含有させるために、固体粒
子微結晶分散体の形状である。微結晶分散体は、分散体
の形状に染料を沈澱させること、及び／又は分散剤の存
在下に、公知のミリング、例えばボールミリング、サン
ドミリング又はコロイドミリングによって、形成できる
０分散体中の染料粒子は、１０μｍ未満、より好ましく
は、１，１７ｍ未満の平均径を有する。染料粒子は、便
利には０．０１／ｊｍ又はそれ未満のサイズに製造でき
る。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、菱１２面体、１４面体
のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するも
のでもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい、又、リサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）　２２５巻第２０〜５８頁（１９８３年！月
）に記載のアスベクＩ・比５以上の平板状粒子であって
もよい。

また、エピタキシャル構造を有するものでもよいし、粒
子の内部と表面とが異なった組成（例えばハロゲン組成
）からなる多層構造からなる粒子であってもよい。

また粒子の平均サイズは０．５μ以上であることが好ま
しい、さらに好ましくは平均サイズ０゜７μ以上５．０
μ以下である。

また、粒子サイズ分布は、広くても狭くてもよい、後者
のものはいわゆる単分散乳剤として知られており、分散
係数としては２０％以下、より好ましくは１５％以下が
よい、（ここで分散係数は標準偏差を平均粒子サイズで
割ったもの）これらの写真乳剤はべ・グラフキデ （Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ）著シミー・工・フィジーク
・ホトグラフィ７り（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙａｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）（ボール・モ
ントル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、１９６７年）
ジー・エフ・ドウフィン、（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著
フォトグラフインク・エマルジョン・ケミストリー（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）　（ザ・フォーカル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、ブイ・エル
・ゼリクマン （Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　１ｌｖａｎ）ら著メイキング・アン
ド・コーティング・フォトグラフインク・エマルジョン
（Ｍａｋｉｎ（ａｎｄ　ＣｏａＬＩｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈ’ｒｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（ザ・フォーカル
・プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９
６４年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。

これらの写真乳剤は塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀、塩沃化銀のいずれの組合せでもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の段階においてカ
ド′ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩、またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩などを共存させてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層及びその他
の層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの蛋
白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース化合物；寒天、デキストラン
アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成
親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリア
クリルアミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解
物等を使用することも出来る。

ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第３，４１１，９１１号、同３，４１１゜９１２号、特
公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルアクリレート
系ラテックスを含むことが出来る。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤は
化学増感することが好ましい。

化学増感のためには、前記グラフキデ （Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）またはゼリクマン（Ｚｅｌ　ｉ
ｋｍａｎ）らの著書あるいはエッチ・フリーザー（ｔｌ
、Ｆｒｔｅｓｅｒ編デ・グルンドラーゲン・デル・フォ
トグラフイシエンープロツエセ−ミト・ジルベルハａゲ
ニーデン（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓ
ｅ　　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　）
アカデミラフ工・フｘｔ−ｆ、＜ゲゼｂ’／ヤ７ト（Ａ
ｋａｄｅｍｉｓｃｂｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃ
ｈａｆｔ　）１　（／りｔｒ）に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫鱈、デオ尿累類、チアゾール類
、ローダニン類、その他の化合物を用いることができる
。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ／化合物
などを用いることができる。貴金属増感の九めには全錯
塩のほか、白金、イリジウム、ノラジウム等の周期律表
■族の金属の錯塩を用いることができる″。

本発明の感光材料には安定剤として種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロベンズ７”−ルＬＩＪアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−ま几は・・ロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類九とえば類比カプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特にｌ−フェニル−！−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリジン類；カルメキシル基やス
ルホン基などの水溶性基を有する上記のへテａ環メルカ
プト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサシリ／チ
オン；アザインデン類比とえばテトラアザインデン類：
（特に≠−ヒトｃ！中７置換（／、ｊ、ｊａ、７）テト
ラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン（！ａ；ベ
ン人 ゼン窒ルフィン酸；などのような安定剤として知られた
多くの化合物を加えることができる。

本発明の感・光材料の写真乳剤層または他の構成層には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止および写真特性改良（次とえば現像促進、硬調化、増
感）など稽々の目的で界面活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レンクリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミドまたはアミド類、クリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポ゛リグリ七リド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキル
リン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
酸、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルｌ
キク基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホ／酸類、アミノアルキル硫
酸筐７？：Ｆｉ燐酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第弘級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複累環第弘級ア
ンモニウム塩類、および脂肪族ま比は複素ｆｌＩを含む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤を用いることができる。これらの界面活性剤の
内ポリオキシエチレン系界面活性剤及び含フツ素界面活
性剤が特に好ましく用いられる。

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は、使用する
写真感光材料の種類、形態又は塗布方式等によシその使
用量は異なるが、一般には、その使用量は写真感光材料
のＡｇ１モル当り７　、ｏｗｇ以上でよく、特にｔｏη
以上が好ましい。

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は写真感光材
料の感光性乳剤層に添加するのが好運しいが、非感光性
の層に添加、してもよい。

硬化剤としては例えば特開昭ｊΔ−／≠２！コグに記載
されている様な耐拡散性を有した高分子硬化剤、でも良
いし以下に示すような低分子硬化剤でも良い。代表的な
例としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ホルムアルデ
ヒド、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン、グ
リオキザール、コ、Ｊ−ジヒドロキ’／−１−メチル−
７２μｍジオキサン、グルタルアルデヒドの如きアルデ
ヒド系化合物；シヒニルスルホン、メチレンビスマレイ
ミド、！−アセチルー／、３−ジアクリロイル−へキサ
ヒドロ−５−）リアジン、／、！、ｊ−トリアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−５−）リアジン、／１３．！−トリ
ビニルスルホニルーへキサヒトロー＄−トリアジン、ビ
ス（ビニルスルホニルエチル）エーテル、／、３−ビス
（ビニルスルホニル）−コープロバノール、／、Ｊ−ビ
ス（ビニルスルホニルアセチルアミド）プロパンの如き
活性ヒニル系化合物；ｘ、４ｔ−ジクロロ−ぶ−ヒドロ
キシーＳ−）リアンナトリウム塩、２．グージクロロ−
！−メトキシー５−トリアジン、’＋μｍジクロローぶ
−（クースルホアニリノ）−５−トリアジン・ナトリウ
ム塩、２．ＩＩ−ジクロロ−Δ−（２−スルホエチルア
ミノ）−Ｓ−）リアジン、Ｎ、Ｎ／−ビス（２−りａロ
エチル力ルパミル）ピペラジンの如き活性・・ロゲン系
化合物；ビス（コ、３−エポキシグロピル）メチルプロ
ピルアンモニウム−ｐ−）ルエンスルホン酸塩の如きエ
ポキシ系化合物；コ、弘、フ一トリエチレンイミノーＳ
−トリアジンの如きエチレンイミン系化合物；ｌ、コー
プ（メタ／スルホンオキシ）エタンの如きメタルスルホ
ン酸エステル系化合物；ジシクロへキシルカルメジイミ
ドの如きカルホシイミド系化合゛物；コ、！−ジメチル
イソオキサゾール・過塩素酸塩の如きインオキサゾール
系化合物；りａム明ばん、酢酸クロムの如き無機系化合
物を挙げることができる。

これらの化合物の中で特に好ましいのは、ビニルスルホ
／基を有する化合物及び活性ノ・ロゲン化合物である。

本発明の写真乳剤は、メデン色素類その他によって分光
増感される。用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニンら
累、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、およびヘミオキノノール色素が包含される
。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。これら
の色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアシリン核、ピロール核
、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合し次核；すなわち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチジ２構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、クージオン核、チアゾ・リジン−一、ｌＩ−ジオン核
、ローダニン核、デオパルビツール酸核などのｊ−Ｊ員
異節環核を適用することができる。

本発明に於ける増感色素の使用量としては、銀モル当り
／Ｘ１０−６〜ｚ×１ｏ−３モルであることが好ましい
。

本発明の写真乳剤には色像形成カプラー、すなわち芳香
族アミン（通常第一級アミン）現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成する化合物（以下カプラーと略記す
る）を含んでもよい。カプラーは分子中にパラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のものが望ましい。カ
プラーは銀イオンに対しμ当量性あるいはλ当量性のど
ちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含んでもよい、カ
プラーはカップリング反応の生成物が無色であるような
カプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピパロイルアセトアニリド系化合
物に有利である。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン化合物、インダシ
ロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用いること
ができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系゛化合物などを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親水性
コロイドからなる層であり、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。

また、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／又は平
滑剤などを添加してもよい。マット剤の例としては適当
な粒径（粒径０．Ｊ〜ｊμのものま比は、保護層の厚味
の１倍以上、特にグ倍以上のものが好ましい）のポリメ
チルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニル重合
体のごとき有機化合物又はハロゲン化銀、硫酸ストロン
チュームバリウムなどのごとき無機化合物などが好まし
く用いられる。平滑剤はマット剤と類似し之接着故障防
止に役立つ他、特に映画用フィルムの撮影時もしくは映
写時のカメラ適合性に関係する摩擦特性の改良に有効で
あり、具体的な例としては流動パラフィン、高級脂肪酸
のエステル類などのごときワ・ツクス類、ポリフッ素化
炭化水素類もしくはその誘導体、ポリアルキルビリシロ
キサン、ボリアリーヌポリ７０キサン、ポリアルキルア
リールポリシロキサン、もしくはそれらのフルキレンオ
キサイド付加誘導体のごときシリコーン類などが好まし
く用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて中間層、フィルター層、などを設けることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、具体的に
Ｆｉｘｌｓ感光材料、リス感光材料、黒白撮影感光材料
、カラーネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラー印
画紙などを挙げることができる。

好ましくはネガ感光材料が良い。

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる。例えば、現像促進剤、螢
光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、などである
。具体的（は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＥＳ
ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ）／７ｊ号第２１〜３
０頁（几Ｄ−／７Ａグｊ、／９７８年）に記載されたも
のを用いることができる。

又、本発明の感光材料の現像処理に関してもＲＤ−１７
６４３の第２８〜３ｏ頁の記載を参考にすることができ
る。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例−に 軸延伸された厚さ１７５μｍの青色染色されたポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理をおこ
ない、下記の組成より成る第１０１下塗液を塗布量が５
．１ｃｃ／ｎ（となるようにワイヤーバーコーターによ
り塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した０次に反対面に
も同様にして第２０１下塗層を設けた。

第１０１，２０１下塗り層 ■　１００ｇあたり下記組成の乳化物 ２７．４５ｇ ０　ゼラチン ３、２ｇ 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗液（１０２，２０２）を塗布量が８．５ｃｃ／ｎ（
となるように塗布・乾燥して下塗済フィルム１〜９を完
成した。

第１０２．２０２の下塗液組成 ■　ゼラチン　　　　　　　　　　　　４０ｇ■　媒染
剤：第１表に記載 ■　染　料；第１表に記載 ■　Ｃ，、ｌＩ□０（ＣＨｔＣＨｘＯ）＋、Ｈ１％水溶
液　　１００　ｅｃ ■　マント剤 平均粒径２゜５μｍのポリメチルメタ ４．０ｇ ０．４ｇ アクリレート　　　　　　　　　　０．３ｇ以上Φ〜■
に加水して１１に調整する。

１遁１１五丘坐凰製 水１１中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ１チオエーテル ｌｏ（Ｃｕｔ）ｍｓ（Ｃｕｔ）ｍｓ（Ｃｕｔ）ｇｏｌｆ
　　の５％水溶液２．５ｅｅを添加し７５℃に保った溶
液中へ、攪拌しながら硝酸！１８．３３ｇの水溶液と、
臭化カリ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶
液とをダブルジェット法により４５秒間で添加した。続
いて臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３
ｇを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量
が添加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて
硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、
電位をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブルジ
ェット法で２５分間で添加した。この時の流量は添加終
了時の流量が、添加開始時の流量の８倍となるよう加速
した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５
ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０ｃｃを
３０秒かけて添加した。このあと温度を３５℃に下げ、
沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇温し
でゼラチン６８ｇとフェノール２ｇ、トリメチロールプ
ロパン７．５ｇをｉ加し、可性ソーダと臭化カリにより
ｐＨ６，５５２、ｐＡｇ８．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を表
−１に示す量添加した。１ａ分後に千オ硫酸ナトリウム
５水和物５．５＃チオシアン酸カリ１６：１ｖ、塩化金
酸３．６■を添加し、５分後に急冷して固化させた。得
られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペ
クト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のす
べての粒子についての平均の投影面積直径は０．８３μ
ｍ、標準偏差１８．５９Ａ、厚ミノ平均は０．１６１μ
ｍでアスペクト比は５．１６であった。

Ｓ０３　　”　　　　　　　５ＯＪａ この乳剤にハロゲン化１１１モルあたり、下記の薬品を
添加して塗布液とした。

・２．６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエチルアミノ−１２３゜ ５−トリアジン　　　　　　　　９４．５■・ポリアク
リル酸ナトリウム （平均分子量４，１万）　　　　　　　２．７ｇＨ ・エチルアクリレート／アクリル酸 ／メタアクリル酸−９５／２／ ３の組成比の共重合可塑剤　　　２４．８ｇ・臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　７７＊このようにしてで
きた乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押出し法により
、前期の下塗法フィルム１〜９の両面に塗布した。（構
造Ａ）この時、乳剤層、表面保護層の片面側当りの塗布
量は下記の量となった。

（乳剤層〉 ・塗布銀量　　　　　　　　　　２．１ｇ／ｎ（・塗布
ゼラチン１　　　　　　　１．７ｇ／ｎ（・ポリアクリ
ルアミド（平均分子量 ４．５万）　　　　　　　　０．４７ｇ／ぼく表面保護
層） ・ゼラチン　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｒｄ・ポリ
アクリルアミド（平均分子量 ４．５万）　　　　　　　　０．　２３ｇ／ｒｒ？・マ
ント剤（平均粒径３．５μｍ） ポリメチルメタアクリレート／ メタアクリル酸＝９：１の共電 合体　　　　　　　　　　０．０５ｇ／ｎ（・ポリアク
リル酸ナトリウム（平均 分子量４４１万）　　　　　　　２３■／Ｍ・４−ヒド
ロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　２１．７■／Ｍ硬膜剤は、１
．２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを片面当
り５１弯／ｒｄとなるように塗布した。

このようにして、写真材料１〜９を作製した。

亙真立韮坐圧債 （ｉ）クロスオーバーの評価 写真材料１〜１７の露光には、スクリーンとして富士写
真フィルム株式会社ＧＲＥＮＥｘシリーズのＧ−４スク
リーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４スクリ一ン
１枚を写真材料１〜１７の表面保護層−１の側に密着す
るように重ね合わせ、水ファンドーム１０ｃｍを通して
ｘｔａｎ光を行った。

表側の感度と裏側の感度の比で表わした。

○：問題なし Δ：やや残色あるが実用上問題なし ×：問題である。

（ｉｉｉ　）　　　　　Ｍ　Ｔ　Ｆ　　の′前記の０４
スクリーンとの２枚の間に写真材料を密着するようには
さみ込み自動現像機処理の組み合わせでのＭＴＦを測定
した。３０μｍＸ５００μｍのアパーチユアで測定し、
空間周波数が２．０サイクル／鴎のＭＴＦ値を用いて光
学濃度露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製
ＲＤ−ＩＩＩを用いて３５℃で、定着液に同社製の富士
Ｆを用いて、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機
処理を行った。（処理時間はｄｒｙ　ｔ。

ｄｒｙ９０秒） （ｉｉ）残色の評価 （ｉ）と同様に処理し残色を評価した。

〈構成−Ａ） 表面保護層−１ 乳剤層−１ 下塗り層−１０２ 下塗り層−１０１ 支　　　持　　　体 下塗り層−２０１ 下塗り層−２０２ 乳剤層−２ 表面保護層−２ 〈構成−Ｂ） 表面保護層−１ 乳剤層−１ 染料固定層−１ 下塗り層−１０２ 下塗り層−１０１ 支　　　持　　　体 下塗り層−２０１ 下塗り層−２０２ 乳剤層−２ 表面保護層−２ （構成−Ｃ） 表面保護層−１ 乳剤層−１ 染料固定層−１ 下塗り層−１０２ 下塗り層−１０１ 支　　　持　　　体 下塗り層−２０！ 下塗り層−２０２ 染料固定・層−２ 乳剤層−２ 表面保護層−２ 第１表 染Ｆ４−２ 化合物−１ ’ＡＳＯｔｔｅ ｘ：ｙ：ｚ＝２０：４：１６　（モル比）（ｂ） 一＋ＣＨＩＣＨ）− ０ＯＨ （ａ）　： （ｂ） ＝５７゜ １：４２゜ 染料−１ 第２表 第２表かられかるように本発明の構成の試料は比較例９
よりは鮮鋭度が大巾に良化し、比較例！、２．５．６と
同等の鮮鋭度を示す、塗布工程上は簡単であり、面状の
バラツキも小さかった。

実施例２ １、　下塗り済フィルム 実施例１の下塗り済フィルム９を使用した。

２、写真材料の作成 構成りと構成Ｃ（比較例）で乳剤層と表面保護層は実施
例１と同様に、染料固定層−１、−２は第３表に記載の
方法で塗布し写真材料ｌＯ〜１３を作成した。（但しゼ
ラチンは２ｇ／ｒｒｒ塗設した）３、写真性能の評価 （ｉ）、（ｉｉ　）　　（ｉｎ　）とも実施例１と同じ
第３表かられかるように本発明の構成の試料は比較例と
同じ鮮鋭度をもつ、塗布工程はコストダウンであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の両側にそれぞれ少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有し、かつ片側のみに染料を含む層を有
   し、かつクロスオーバーの光が１０％以下に減じられて
   いるとともにその染料が９０秒以内の処理で脱色するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。