JPH02268102A

JPH02268102A - 切り花の鮮度維持剤

Info

Publication number: JPH02268102A
Application number: JP8943689A
Authority: JP
Inventors: Hiromi Hatano; 裕美波多野; Fumihiko Nagasaki; 文彦長崎; Masae Takagi; 眞佐江高木
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1989-04-07
Filing date: 1989-04-07
Publication date: 1990-11-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、テトラピラジノボルフィラジン誘導体を含有
してなる、切り花の新規な鮮度維持剤に関する。

〔従来の技術〕

切り花の鮮度維持剤は、大きく分けて前処理剤と後処理
剤とがある。

前処理剤は、生産者が切り花を収穫後、出荷に先立って
短期間水あげを兼ねて処理し、消費者が水に生ける時ま
でその効果は持ち越される。

代表的な命処理剤であるＳＴＳ　（硫酸銀とチオ硫酸ナ
トリウムを一定の割合〈１対４またはｌ対８〉に混合し
て生成する銀錯塩Ａｇ（ＳｚＯｙ）ｚ”−）は、１９７
８年Ｖｅｅｎ　（オランダ）らにより発見され、エチレ
ン発生により萎ちょうする花（主にカーネーション、ス
ィートピーに大きな延命効果を示すことから、盛んに用
いられるようになった。

ＳＴＳは前記のように、エチレンが原因で観賞価値を失
う花（萎ちょう、落蕾、落花）については延命の効力を
示すが、その他の理由（生は水につかる茎の腐敗や導管
閉塞などするバラ、ガーベラ、ダリア他）のものには延
命効果は無い、また効力がある花も種類によってＳＴＳ
の処理濃度や浸漬処理時間等が大きく異なるため（浸漬
時間が長過ぎると阻害され、枯れたり、色あせする）、
使用法は精密さを要求される。さらに恨イオンの存在か
ら廃水に問題が有り、オランダでは回収を行なったりＳ
ＴＳに代わるものが望まれている。

後処理剤は、小売店が切り花を販売する間や、消費者が
花瓶にいれて連続的に使用し、花持ち延長、品質向上を
はかるものである。

切り花の茎の切り口にはバクテリアやカビが繁殖しやす
く、導管閉塞を引き起こし吸水を阻害するため、それを
防ぐための殺薗剤や植調剤、栄養剤などを主成分とした
混合物から成っている。たとえばしょ塘（花もち延長、
開花促進、花色の退色防止、花弁伸長）８−ヒドロキシ
キノリン（細菌、吸水促進、気孔を閉じ水分バランスの
改善、エチレンに対する感受性の低下）、硫酸アルミニ
ウム、ビタミンＣ、アルコール、酢、界面活性剤などが
使われている。

特開昭６３−１６６８０１では、金属フタロシアニンに
関する切り花の鮮度維持効果が示されている。これは開
花状態で長持ちをするが、花を着色したり葉に薬害が出
たりするなど必ずしも充分な鮮度維持剤とは言えない。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記のように、ＳＴＳは取り扱い方法、廃水処理、色あ
せなどの問題があり、特開昭６３−１６６８０１では薬
剤による着色、薬害、開花しきるまえの状態、での花持
ち延長ができないなどの問題点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記問題点を検討した結果、開花しきる前に
延命効果を示し、前処理剤、後処理剤としても使用可能
であり、また低濃度でも効果があるため花着色も無く廃
水にも問題のないテトラピラジノボルフィラジン誘導体
を含む鮮度維持剤を提供するものである。さらに本発明
品はｇ＊作用をも有する。

本発明品はいずれの切り花にも適用可能だが、例を上げ
ればバラ、カーネーシランなどである。

本発明、のテトラピラジノボルフィラジン誘導体として
は、次のようなものが挙げられる。

従来公知のものとして式（１）、式（２）で表わされる
もの。

一式−ＬユＤ− 式中、ＲＩ　　　Ｒｚ　は、ＲＩ　＝Ｒｚで、水素、メ
チル基、エチル基、カルバモイル基、フェニル基又はフ
リル基、ＲＩ−ｔ−ブチル基でＲ，＃水素のもの、又は
Ｒ１とＲ２が一緒になってＣ＋。Ｒ２゜−のものを示し
、Ｍは水素（２Ｈ）、金属、金属酸化物、金属ハロゲン
化物を示す。

弐ユＩＬ式中、Ｍは前記と同じ意味を示す。

本発明者らの発明に係る平成元年２月１０日及び２月１
６日提出の特許願（特願平１−３２１４３号、同１’−
３２１４４号、同１−３２１４５号、同１−３７１０８
号、及び同１−３７１０９号）のもの　式（３）〜（８
）皇；工」」− 式中、Ｒ３−Ｒ１１は同−又は相異って、水素、カルボ
キシル基、置換フェニル基、置換フリル基、置換されて
いてもよいチエニル基、フェノキシ基もしくはフェニル
チオ基、又はＲ２とＲ４Ｒｓ　とＲｂ　　ＲＩ　とＲ，
ＲＩ　とＲ１，がそれぞれ−緒になも置換されていても
よい、）なる基を示す、ただしＲ１〜Ｒ１，がすべて水
素ではない。

Ｍは前記と同じ意味を示す。

式中、Ｚは水素原子を表わし、Ｒ１〜Ｒ０は、同−又は
相異って、アルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基
、アリール基、アルカリル基、アラルキル基、複素環基
、複素環置換アルキル基又はアルキル置換複素環基を示
し、ｋ、１．ｍ、ｎは０〜２の整数を表わし、ｋ＋Ｉ＋
ｍ＋ｎが少なくともｌであり、Ｍは前記と同じ意味を示
す。

−式一仁五〇− 式中、Ｚは水素原子を表わし、ＲＩ　Ｓ　”　Ｒｌ　ｌ
は同−又は相異って、モノ置換もしくはジ置換アミノ基
又はアルコキシ基を示し、９％　ｑ、ｒ％　ｔは０〜２
の整数を表わし、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｔが少なくとも１であり
、Ｍは前記と同じ意味を示す。

ｉ工ｉ１− 式中、Ｍは前記と同じ意味を示す。

式中、２は水素原子を表わし、Ｒ１１ｌ〜Ｒ■は同 −又は相異って、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、エステル基、アミド基又
は置換基を有してもよいフェニルチオ基を示し、ｕ　％
　ｖ％　”　ｓ　３’は０〜４の整数を表わし、ｕ十ｖ
＋ｗ＋ｙが少くとも１であり、Ｍは前記と同じ意味を示
す。

基１工１　　　　　・：”　　ｘ　”’一、、１１００
１．−１換基を存してもよい、）Ｍ′は水素（２Ｈ）、金属、金
属酸化物、金属ハロゲン化物、金属水酸化物、アシル金
属、アルコキシ金属又はシロキシ金属を示す。

これらの巾で特に好ましいものは、式（３）でＲ１−Ｒ
１゜がカルボキシル基、式（４）でＲ１１〜式（７）で
Ｒ１９〜Ｒ２ｔがエチルであるものである。

前処理剤として用いる場合は、上記テトラピラジノボル
フィラジン誘導体を、好ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜０
．１重量パーセント、要すれば水に対する溶解性を向上
させるため、ＤＭＦ、アセトン、メタノールなどの有ａ
溶剤をｌＸｌ０−’〜０．５重量パーセント添加して、
処理液を調製し、切り花を浸漬すれば良い、また前記同
様の処理液に切り花を浸漬し続けて、後処理剤として用
いることも可能である。

本発明のテトラピラジノボルフィラジン誘導体は、他の
添加剤（殺菌剤など）や、市販されている他の鮮度維持
剤と混合して用いても良く、本発明品を用いた後に添加
剤や市販されている他の鮮度維持剤を用いても良い。

〔合成例〕

式（３）〜（８）で表わされている化合物の製造例を以
下に示す。

製造例Ｉ　　Ｒ＋　＋　〜Ｒｌ４−Ｇ　Ｏ！　Ｃｚ　Ｈ
ｓ、Ｍ＝Ｃｕである前記式（４）の化合物２．３−ジシアノ−５，６−ジニトキシカルポニルビラ
ジン２．７４　ｇ（０，Ｏｌ　ｍａｔ）と塩化第一銅０
．５Ｒ（０，０Ｏ５ｍｏｌ）を冷却管をつけたフラスコ
に入れ、はじめに１００〜１１０°Ｃに１時間撹拌し、
その後、１５０〜２００″Ｃで３０分加熱した。黒青色
の生成物を室温まで冷した後、１０％のアンモニア水２
０　ｔｔｒｌと希塩酸２０ＩＲ１で洗浄した。さらに水
３０ｍとエタノール２０　ｄで洗浄した。また生成物ク
ロロホルムに可溶のため、溶解し、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、飽和ＮａＣｌ水で洗浄した。クロロホルム
を減圧留去した後、カラム精製（メタノール／酢酸エチ
ル＝１１５）で３．２ｇの黒青色固体（化合物Ａ）を得
た。収率２７．６％、ＵＶλｍａ　ｘ　　６４５　ｎｍ
（ＣＨＣＩ、）、ＩＲ２９５５ｃｍ−’　　１７１３ｃ
ｍ− 元素骨ｉ（％）一皇主ｌ−−且１ｌ− Ｃ４９，２４９，６８Ｈ３，３３，４５Ｎ　　　　　１　Ｂ、１　　　　１９．３２Ｃｕ　　　
　　５．４　　　　　５．４８製造例２　　Ｒ’、　〜
Ｒ，，−−ＣＯＯＨ，Ｍ−ＶＯである前記式（３）の化
合物２．３−ジシアノ−５，６−ジニトキシカルボニルピラ
ジン３　ｇ（０，０１ｍｏｌ）　　と三塩化バナジウム
１ｇ（６，３ｍ　＋５ｏｌ）　　とバナジン酸アンモニ
ウム０．０５ｇを、冷却管をつけたフラスコに入れ、は
じめ１００〜１１０℃に１時間撹　拌し、次いで１５０
〜２００°Ｃで３０分加熱した。　黒縁色の生成物を洗
浄した後、カラム精製（酢酸エチル）で２．９ｇの固体
を得た。

次に、この固体を５％水酸化カリウム水溶液１００ｄ中
で３０分〜１時間加熱還流した。その後塩酸で弱酸性に
し析出した固体を濾取し、アセトン、水で洗浄して、暗
緑色固体（化合物Ｂ）１．５ｇを得た。収率６４．４％
、Ｎａ塩の水溶液のＵＶ　　１ｍ６４５ｍｍ（水）、ｒＲ３４ｇ３ｃｍ−’１７３４Ｃ１
−’ 元素分析（％）ニー」１定ＪＬ− ４１，５１１１ｍ４　０．９　０１．５０．８５２３．９５．２２　３．８　６５．４２ある前記式（５）で表わされている化合物１．７４　ｇ（５ｍ　ｍｏｌ）
　、三塩化バナジウム０．４ｇ（２，５４ｍ曽ｏ１）、
触媒量のバナジン酸アンモニウムを２０ｄのキノリンに
加え、冷却管の付いたフラスコ中、１５０　”Ｃで３時
間反応させた。放冷後、希塩酸で弱酸性にし濾過し、得
た固体物を１０％アンモニア水、水、工タノールで洗浄
して黒色固体（化合物Ｃ）１．８ｇを得た。収率３８％
、ＵＶ　　λｍａｘ　　６９４ｎｍ（ＤＭＦ）　　　λ
ｍａｘ　　７１０　（ＣＨＣｆ、）元素分析（％）：］定」Ｌ−−」Ｌ見Ｊｌ。

Ｃ５Ｂ、８　　　　　　　　５　９．２　２Ｈ５，５５
，４８Ｎ　　　　　　　　３１．５　　　　　　　　３０．７
１Ｖ　　　　　　　　　　　３．３　　　　　　　　　
　３．４　９〔実施例〕次に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説明する。

実施例１化合物Ａ１４）式、ＲＩＩ−ＲＩａ　＝　　Ｃ０ｚＣｔ
Ｈｓ。

Ｍ＝Ｃｕ）を１５８ｄ秤りとり、Ｄ　Ｍ　Ｆ、６００　
＃　１に溶解した後、水道水で３００ｄに希釈した（５
０ｐｐ−）。

これを鮮度維持剤Ａ　ｓ　ａとした。同様にして１０ｐ
ｐｍに調整したものをＡ１゜、５１）＋１１１のものを
Ａｓとした。

化合物Ｂ（て３）式、Ｒ１−Ｒ１゜−−ＣＯ，Ｈ，Ｍ　
−ＶＯ）及び化合物Ｃ（（５）式、ＲＩＳ〜Ｒ３，−剤
Ｂｓ、Ｃ＋ｏを調製した。

市販の延命剤等の薬剤処理をしていないカーネーション
（品名；ノラ〜ピンク）を購入し、長さ、葉の数、花の
状態などを一定としたものを選んだ。

鮮度維持剤Ａ、。、Ａ１゜、Ｃ１゜、水道水、フレッシ
ュキープフラワー（フジ製糖側、略号ＦＫ）をそれぞれ
試験管にｌＯ−ずつ入れたものを３連ずつ用意し、その
中にカーネーションを浸漬し、５００ルクスの室内灯を
２３°Ｃ前後で昼夜連続してあて続けた。蒸＃、ｌｔに
見合う分の溶液を毎日加え、観察した。結果を花もち指
数〔今月の農業３１（１０）４０−４４（１９８７）　
）で表わしたものを表１に示した。

ａ：鮮度の基準評点（５，４，３，２，１，０）ｎ：鮮
度別の花数鮮度の基準評点（カーネーションの場合）５：花、葉と
もに鮮度がおちず、がみられず、直立している。

全く首たれ ■ ：首たれが少しみられ、花にも少し活性がなくなったも
の。

：かなりの首たれがみられるが、花は観賞に耐えられる
もの。

：花の一部に活性がなく、首たれしたもの。

：花全体に活性がなく、首たれしたもの。

：花も枯れ首たれもし、寿命が無いもの。

花もち日数とした。（以下同様）。

表１より、水道水に比べ、いずれも６〜１０日の延命効
果を示した。

ＦＫは浸漬処理日数が長い程退色が見られたが、本発明
品は鮮やかであり、花に着色することも無かった。

実施例２市販の延命剤等の薬剤処理をしていないバラ（品名；カ
ルテプランツヱ〜白）を購入し、長さ、葉の数、花の状
態などを一定としたものを選んだ。

鮮度維持剤Ａ、。、Ａ１゜、Ｃ１゜、水道水、クリザー
ル（■クリザールジャパン、略号ＣＲ）をそれぞれ試験
管内に１０−ずつ入れたものを３連ずつ用意し、その中
にバラを浸漬し、５００ルクスの室内灯を２３°Ｃ前後
で昼夜連続してあて続けた。蒸散量に見合う分の溶液を
毎日加え、観察した。結果を花もち指数で表わしたもの
を表２に示した。

鮮度の基準評点（バラの場合）：花が開き始めた状態で葉にも鮮度があり、首たれが全
くないもの。

；開花し、首たれがなく、葉にも鮮度があるもの。

一満開め状態で葉の鮮度が少し落ちたもの。

：花弁の一部に活性がなく、少し首たれしたもの。

１：花全体に活性がなく、葉も鮮度がなく、首たれした
もの。

Ｏ：花、葉とも観賞に全く耐えられず、花の寿命がない
もの。

表２．バラ（品名；カルテブランツェ〜白）の鮮度維持
試験表２より、水道水に比べいずれも２〜５日の延命効
果を示した。

本発明品は開花しきらない状態での花もちが良いことが
わかった。

またＣＲの咲き方は花びらが外側にまいていくように咲
き、バラの一般的な咲き方と著しく異なり、好ましくな
いと思われた。

実施例３バラ（品名；ソニアピンク）を購入し、長さ、葉の数、
花の状態などを一定としたものを選んだ。

鮮度維持剤Ａ、。、Ａｓ　　Ｂｓ、水道水、ＣＲをそれ
ぞれ試験管内に１０ｄずつ入れたものを３連ずつ用意し
た。その中にバラを浸漬し続け、実施例１と同様にして
観察した。さらにＡ１．にバラ３時間浸漬した後水道水
に浸したもの（Ａｏｌ。）を用意した。結果を花もち指
数で表わしたものを表３に示した。

表３．バラ（品名；ソニアピンク）の鮮度維持試験１表
３より、いずれも水道水に比べ、１〜５日の延命効果を
禾した。

ＣＲは実施例２と同様に、花の咲き方がバラの一般的な
咲き方と異なり、さらに著しい花の退色が見られた。

本発明品は、開花しきる前の状態で花持ちが良く、又、
前処理ＡＩ、。においても同様もしくはそれ以上に効果
が見られた。

さらに葉においては、水道水、ＣＲは比較的早い時期に
、退色、黄ばみ、枯れ、落葉を生じるが、本発明品は、
長い期間、生き生きと緑色を保っていた。

〔発明の効果〕

本発明品を通用した鮮度維持剤は、切り花を開花しきる
前の状態で長持ちさせ、色あせも無い。

特にバラの萎ちょうは、通常、花の色あせ、花びらの反
転、首たれ、葉の退色、落葉などとして表われ、鮮度維
持剤はこれらすべての萎ちょうの現象に対して、効果を
もっことが望まれる０本試験の結果、本発明品がそれら
すべてに対して効果があることが認められた。

Claims

【特許請求の範囲】

テトラピラジノボルフィラジン誘導体を含有してなる切
り花の鮮度維持剤。