JPH02268126A - ジメチルエーテルの製造法 - Google Patents
ジメチルエーテルの製造法Info
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- JPH02268126A JPH02268126A JP8803789A JP8803789A JPH02268126A JP H02268126 A JPH02268126 A JP H02268126A JP 8803789 A JP8803789 A JP 8803789A JP 8803789 A JP8803789 A JP 8803789A JP H02268126 A JPH02268126 A JP H02268126A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はメタノールの脱水反応によるジメチルエーテル
の製造法に関する。
の製造法に関する。
ジメチルエーテルはエアゾール推進剤等に用いられ、特
にフロンに替わるものとして最近注目されている。
にフロンに替わるものとして最近注目されている。
（従来の技術）
メタノールの脱水反応にはアルミナ系触媒が多く使用さ
れており、特開昭５１−１９７１１号、特開昭５９−４
２３３３号、特開昭５９−１６８４５号、特開昭６１−
４７４３４号等にその触媒の改良方法が記載されている
。
れており、特開昭５１−１９７１１号、特開昭５９−４
２３３３号、特開昭５９−１６８４５号、特開昭６１−
４７４３４号等にその触媒の改良方法が記載されている
。
脱水反応生成物は、通常蒸留によりジメチルエーテルの
分離、精製が行われる。この蒸留方法は、例えば特開昭
５９−１９９６４８号に示される如き二基方式が一般的
であり、第１蒸留塔では塔頂よりジメチルエーテルより
沸点の低い物質を分離し、側流から精製ジメチルエーテ
ルが得られ、その缶出液を第２蒸留塔に供給して未反応
メタノールと水を分離する方法が採られている。
分離、精製が行われる。この蒸留方法は、例えば特開昭
５９−１９９６４８号に示される如き二基方式が一般的
であり、第１蒸留塔では塔頂よりジメチルエーテルより
沸点の低い物質を分離し、側流から精製ジメチルエーテ
ルが得られ、その缶出液を第２蒸留塔に供給して未反応
メタノールと水を分離する方法が採られている。
（発明が解決しようとする問題点）
アルミナ系触媒を用いたメタノールの脱水反応において
は、微量の水素、−酸化炭素、飽和炭化水素（メタン、
エタン、プロパン等）および不飽和炭化水素（エチレン
、プロピレン等）が副生じ、原料のメタノールに溶解し
ている窒素ガス等と共に非凝縮ガスとして主に第１蒸留
塔の塔頂より放出される。
は、微量の水素、−酸化炭素、飽和炭化水素（メタン、
エタン、プロパン等）および不飽和炭化水素（エチレン
、プロピレン等）が副生じ、原料のメタノールに溶解し
ている窒素ガス等と共に非凝縮ガスとして主に第１蒸留
塔の塔頂より放出される。
メタノールの脱水反応は通常５〜２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ程
度の加圧下で反応が行われ、ジメチルエーテルの凝縮温
度との関係から第１蒸留塔も３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上の加
圧下で行うことが望ましい。
度の加圧下で反応が行われ、ジメチルエーテルの凝縮温
度との関係から第１蒸留塔も３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上の加
圧下で行うことが望ましい。
しかしながら加圧下でこの脱水反応生成物の蒸留を行う
場合には、上記の副生ガスおよび窒素ガス等がジメチル
エーテルに溶解し、製品の品質を低下させる。このため
第一蒸留塔の還流比を上げたり、塔頂より放出するガス
量を増加する等の対策が採られるが、これは蒸留塔での
消費エネルギーの増加となり、また塔頂より副生ガスと
共に大量のジメチルエーテルを系外に放出することにな
るので、製品の原単位が悪化し、公害対策上の問題も生
じる。
場合には、上記の副生ガスおよび窒素ガス等がジメチル
エーテルに溶解し、製品の品質を低下させる。このため
第一蒸留塔の還流比を上げたり、塔頂より放出するガス
量を増加する等の対策が採られるが、これは蒸留塔での
消費エネルギーの増加となり、また塔頂より副生ガスと
共に大量のジメチルエーテルを系外に放出することにな
るので、製品の原単位が悪化し、公害対策上の問題も生
じる。
（問題点を解決するための手段）
発明者等は上記の如き問題点を有するジメチルエーテル
の製造法について鋭意検討した結果、■製品のジメチル
エーテルを加圧下における第１蒸留塔の留出より抜き出
し、減圧して滞留させれば前述の副生ガス等が容易に分
離され、高純度のジメチルエーテルが得られること、お
よび■減圧により分離されるガスにはその蒸気圧に相当
するジメチルエーテルが同伴するが、このジメチルエー
テル同伴ガスを原料のメタノールと向流接触すればジメ
チルエーテルが回収されると共に原料メタノールに溶解
している窒素ガス等が放散されるので、脱水反応系に良
い影響を与えることを見出し、本発明に至った。
の製造法について鋭意検討した結果、■製品のジメチル
エーテルを加圧下における第１蒸留塔の留出より抜き出
し、減圧して滞留させれば前述の副生ガス等が容易に分
離され、高純度のジメチルエーテルが得られること、お
よび■減圧により分離されるガスにはその蒸気圧に相当
するジメチルエーテルが同伴するが、このジメチルエー
テル同伴ガスを原料のメタノールと向流接触すればジメ
チルエーテルが回収されると共に原料メタノールに溶解
している窒素ガス等が放散されるので、脱水反応系に良
い影響を与えることを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、メタノールの脱水反応によるジメチルエ
ーテルの製造において、脱水反応生成物を圧力５〜２０
ｋｇ／ｃｍ２Ｇで蒸留し、塔頂よりジメチルエーテルの
留出液を抜き出し、これを２〜５ｋｇ／Ｃｌ１１２Ｇに
減圧することにより分離されるガスと原料メタノールを
向流接触させることを特徴とするジメチルエーテルの製
造法である。
ーテルの製造において、脱水反応生成物を圧力５〜２０
ｋｇ／ｃｍ２Ｇで蒸留し、塔頂よりジメチルエーテルの
留出液を抜き出し、これを２〜５ｋｇ／Ｃｌ１１２Ｇに
減圧することにより分離されるガスと原料メタノールを
向流接触させることを特徴とするジメチルエーテルの製
造法である。
メタノールの脱水反応は通常アルミナ系或いはアルミナ
・シリカ系触媒が用いられ、圧力５〜２０ｋｇ／ｃｍ２
Ｇ１温度２５０〜４５０°Ｃで反応が行われる。
・シリカ系触媒が用いられ、圧力５〜２０ｋｇ／ｃｍ２
Ｇ１温度２５０〜４５０°Ｃで反応が行われる。
第１蒸留塔（ジメチルエーテル蒸留塔）における脱水反
応生成物の蒸留は、塔頂においてジメチルエーテルを凝
縮させ、留出液より製品を分離する。通常の工業用水を
用いてジメチルエーテルを凝縮させるには３ｋｇ／ｃｍ
２Ｇ以上の圧力が必要であり、反応圧と同様の５〜２０
ｋｇ／ｃｍ２Ｇとすることが好ましい。
応生成物の蒸留は、塔頂においてジメチルエーテルを凝
縮させ、留出液より製品を分離する。通常の工業用水を
用いてジメチルエーテルを凝縮させるには３ｋｇ／ｃｍ
２Ｇ以上の圧力が必要であり、反応圧と同様の５〜２０
ｋｇ／ｃｍ２Ｇとすることが好ましい。
この蒸留塔には通常のバルブトレイやシーブトレイ等の
棚段塔ないし充填塔を使用する。還流比は１〜３程度と
する。塔底より未反応メタノールと脱水反応生成水が得
られ、第２蒸留塔（メタノール回収塔）において、通常
の方法による蒸留によってメタノールと水に分離する。
棚段塔ないし充填塔を使用する。還流比は１〜３程度と
する。塔底より未反応メタノールと脱水反応生成水が得
られ、第２蒸留塔（メタノール回収塔）において、通常
の方法による蒸留によってメタノールと水に分離する。
この回収されたメタノールは原料として循環使用される
。
。
脱水反応により副生ずる微量のガスおよび原料メタノー
ル中に溶解しているガスは、その一部がジメチルエーテ
ル蒸留塔の塔頂より放出されるが、加圧蒸留であるため
製品のジメチルエーテル中に溶解している量が多い。こ
のようなガスが製品のジメチルエーテル中に溶解すると
、製品の純度が低下し、沸点が低下する。この溶解ガス
は減圧することにより容易に分離されるので、特にジメ
チルエーテル蒸留塔の上部にこれを分離するための充填
層ないしトレイが不要である。しかしながらジメチルエ
ーテルの蒸気圧との関係から減圧により分離されるガス
に同伴するジメチルエーテルの量が非常に多く、これを
そのまま放出すれば臭気等の公害問題が発生すると共に
製品の収率も低下する。
ル中に溶解しているガスは、その一部がジメチルエーテ
ル蒸留塔の塔頂より放出されるが、加圧蒸留であるため
製品のジメチルエーテル中に溶解している量が多い。こ
のようなガスが製品のジメチルエーテル中に溶解すると
、製品の純度が低下し、沸点が低下する。この溶解ガス
は減圧することにより容易に分離されるので、特にジメ
チルエーテル蒸留塔の上部にこれを分離するための充填
層ないしトレイが不要である。しかしながらジメチルエ
ーテルの蒸気圧との関係から減圧により分離されるガス
に同伴するジメチルエーテルの量が非常に多く、これを
そのまま放出すれば臭気等の公害問題が発生すると共に
製品の収率も低下する。
このため減圧により分離されるガスを原料メタノールと
向流接触させることが有効である。これにより分離され
るガスに同伴するジメチルエーテルを回収すると同時に
、原料メタノールに溶解している窒素ガス等を放散する
。窒素ガスは原料メタノール貯槽のシール用に通常使用
されており、製品のジメチルエーテル中に窒素ガスが溶
解すると沸点が低下し、製品規格を満足しなくなる。減
圧する圧力は低い程好ましいが、低圧では同伴するジメ
チルエーテルの量が多（なるので２〜５ｋｇ／ｃ＋＋＋
２Ｇとすることが適当である。
向流接触させることが有効である。これにより分離され
るガスに同伴するジメチルエーテルを回収すると同時に
、原料メタノールに溶解している窒素ガス等を放散する
。窒素ガスは原料メタノール貯槽のシール用に通常使用
されており、製品のジメチルエーテル中に窒素ガスが溶
解すると沸点が低下し、製品規格を満足しなくなる。減
圧する圧力は低い程好ましいが、低圧では同伴するジメ
チルエーテルの量が多（なるので２〜５ｋｇ／ｃ＋＋＋
２Ｇとすることが適当である。
減圧により分離されたガスと原料メタノールの向流接触
には一般に充填塔が用いられる。また例えば原料メタノ
ール貯槽に分離ガスを吹き込む方法も行われる。なおジ
メチルエーテル蒸留塔の塔頂より放出されるガスにもジ
メチルエーテルが多量に含まれており、このガスも同時
に原料メタノールと向流接触させることが好ましい。
には一般に充填塔が用いられる。また例えば原料メタノ
ール貯槽に分離ガスを吹き込む方法も行われる。なおジ
メチルエーテル蒸留塔の塔頂より放出されるガスにもジ
メチルエーテルが多量に含まれており、このガスも同時
に原料メタノールと向流接触させることが好ましい。
次に図面を用いて本発明を説明する。第１図は本発明の
方法によるジメチルエーテル製造装置の一例である。第
１図において、原料のメタノールは流路１より、まずメ
タノール放散槽２に供給される。メタノール放散槽２に
おいては、製品貯槽（減圧槽）１４等から流路３より導
入されるガスと向流接触し、このガスに同伴するジメチ
ルエーテルを回収すると同時に原料メタノール中の窒素
ガス等を流路４より放出する。放散後の原料メタノール
は、ポンプ５により５〜２０ｋｇ／ｃｎｔＧに昇圧され
、蒸発器６において気化され、反応ガスとの熱交換器７
を経て反応器８に導入される。
方法によるジメチルエーテル製造装置の一例である。第
１図において、原料のメタノールは流路１より、まずメ
タノール放散槽２に供給される。メタノール放散槽２に
おいては、製品貯槽（減圧槽）１４等から流路３より導
入されるガスと向流接触し、このガスに同伴するジメチ
ルエーテルを回収すると同時に原料メタノール中の窒素
ガス等を流路４より放出する。放散後の原料メタノール
は、ポンプ５により５〜２０ｋｇ／ｃｎｔＧに昇圧され
、蒸発器６において気化され、反応ガスとの熱交換器７
を経て反応器８に導入される。
反応器８において触媒の存在下メタノールの脱水反応に
よりジメチルエーテルと水が生成する。
よりジメチルエーテルと水が生成する。
反応生成ガスは、熱交換器７および冷却器９を経て冷却
凝縮された後、第１４留塔（ジメチルエーテル蒸留塔）
１０に送られる。第１蒸留塔１０では反応系とほぼ同等
の圧力下りボイラ１１での加熱および凝縮器１２での冷
却により蒸留が行われ、ジメチルエーテルが塔頂より得
られ、塔底より未反応メタノールと反応生成水が得られ
る。なお塔頂部より非凝縮ガスは流路１３より分離され
、ジメチルエーテルの製品貯槽１４において減圧により
分離されるガスと共に流路３を経てメタノール放散槽２
に供給される。
凝縮された後、第１４留塔（ジメチルエーテル蒸留塔）
１０に送られる。第１蒸留塔１０では反応系とほぼ同等
の圧力下りボイラ１１での加熱および凝縮器１２での冷
却により蒸留が行われ、ジメチルエーテルが塔頂より得
られ、塔底より未反応メタノールと反応生成水が得られ
る。なお塔頂部より非凝縮ガスは流路１３より分離され
、ジメチルエーテルの製品貯槽１４において減圧により
分離されるガスと共に流路３を経てメタノール放散槽２
に供給される。
第一蒸留塔１０の塔底液は、第２蒸留塔（メタノール回
収塔）１５に送られ、リボイラ１６での加熱および凝縮
器１７での冷却により蒸留が行われ、塔頂より未反応メ
タノールが回収され、流路１８を経て原料メタノールと
合流する。塔底からは生成水が分離され、流路１９を経
て系外に排出される。
収塔）１５に送られ、リボイラ１６での加熱および凝縮
器１７での冷却により蒸留が行われ、塔頂より未反応メ
タノールが回収され、流路１８を経て原料メタノールと
合流する。塔底からは生成水が分離され、流路１９を経
て系外に排出される。
（発明の効果）
本発明のジメチルエーテルの製造法では、特に次の利点
を有する。
を有する。
（１）ジメチルエーテル蒸留塔（第１蒸留塔）において
、ジメチルエーテルより沸点の低い低沸点成分を分離す
るためのトレイ （または充填層）が不要であり、蒸留
塔の段数が少なくて済み、建設費が低下する。
、ジメチルエーテルより沸点の低い低沸点成分を分離す
るためのトレイ （または充填層）が不要であり、蒸留
塔の段数が少なくて済み、建設費が低下する。
（２）減圧により分離されるガスを原料メタノールと向
流接触させることによりジメチルエーテルが回収される
ので収率が向上する。またこれにより大気汚染も防止さ
れ、公害対策上有利である。
流接触させることによりジメチルエーテルが回収される
ので収率が向上する。またこれにより大気汚染も防止さ
れ、公害対策上有利である。
（３）原料メタノール中に通常溶解している窒素ガス等
がメタノール放散塔において放散されるので、ジメチル
エーテルの製品純度が向上し、製品の沸点の低下が回避
される。
がメタノール放散塔において放散されるので、ジメチル
エーテルの製品純度が向上し、製品の沸点の低下が回避
される。
以上より本発明の工業的意義が大きい。
（実施例）
第１図に示すフローにおいて、原料メタノールを１００
０ｋｇ／Ｈｒ供給し、アルミナ系触媒を用いてジメチル
エーテルの合成を行った。温度２８０〜３２０°Ｃ１圧
力１０．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、 ＳＶ ２０００（１／ｆ
ｌｒ）で反応させた。メタノールの転化率は７５χであ
った。
０ｋｇ／Ｈｒ供給し、アルミナ系触媒を用いてジメチル
エーテルの合成を行った。温度２８０〜３２０°Ｃ１圧
力１０．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、 ＳＶ ２０００（１／ｆ
ｌｒ）で反応させた。メタノールの転化率は７５χであ
った。
反応生成ガスは、反応器供給ガスと熱交換させた後、冷
却し凝縮液をジメチルエーテル蒸留塔に供給した。この
蒸留塔は３７段のバブルトレイを有し、圧力１０ｋｇ／
ｃｍ２Ｇで運転を行った。
却し凝縮液をジメチルエーテル蒸留塔に供給した。この
蒸留塔は３７段のバブルトレイを有し、圧力１０ｋｇ／
ｃｍ２Ｇで運転を行った。
塔頂より抜き出したジメチルエーテルは製品貯槽におい
て２．７ｋｇ／ｃｍ２Ｇに減圧した。減圧により分離さ
れたガスは１２ｍ３／ｆｉｒであり、またジメチルエー
テル蒸留塔の上部より放出された非凝縮ガスは８．５ｍ
’／Ｈｒであった。これらのガスはメタノール放散槽に
導入しジメチルエーテルを回収した。なおメタノール放
散槽は内径１．４ｍ、高さ２．５ｍであり、下部よりこ
れらのガスを吹き込む構造とした。
て２．７ｋｇ／ｃｍ２Ｇに減圧した。減圧により分離さ
れたガスは１２ｍ３／ｆｉｒであり、またジメチルエー
テル蒸留塔の上部より放出された非凝縮ガスは８．５ｍ
’／Ｈｒであった。これらのガスはメタノール放散槽に
導入しジメチルエーテルを回収した。なおメタノール放
散槽は内径１．４ｍ、高さ２．５ｍであり、下部よりこ
れらのガスを吹き込む構造とした。
この結果、製品の２０°Ｃにおける蒸気圧は３８００ｎ
＋ｍＨｇであり、９９．９％以上の高純度の臭気も無い
高品質のジメチルエーテルが得られた。
＋ｍＨｇであり、９９．９％以上の高純度の臭気も無い
高品質のジメチルエーテルが得られた。
第１図は、本発明の方法によるジメチルエーテル装置の
フロー図の一例である。 ２：メタノール放散槽、 ６：蒸発器 ８：反応器、１
０：第一蒸留塔（ジメチルエーテル蒸留塔）１４：製品
貯蔵槽（減圧槽） １５；第二蒸留塔（メタノール回収塔）特許出願人 三
菱瓦斯化学株式会社 代理人 弁理士 小 堀 貞 文
フロー図の一例である。 ２：メタノール放散槽、 ６：蒸発器 ８：反応器、１
０：第一蒸留塔（ジメチルエーテル蒸留塔）１４：製品
貯蔵槽（減圧槽） １５；第二蒸留塔（メタノール回収塔）特許出願人 三
菱瓦斯化学株式会社 代理人 弁理士 小 堀 貞 文
Claims (1)
- メタノールの脱水反応によるジメチルエーテルの製造に
おいて、脱水反応生成物を圧力５〜２０ｋｇ／ｃｍ＾２
Ｇで蒸留して塔頂よりのジメチルエーテルの留出液を抜
き出し、これを２〜５ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇに減圧すること
により分離されるガスと原料メタノールを向流接触させ
ることを特徴とするジメチルエーテルの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1088037A JP2819600B2 (ja) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | ジメチルエーテルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1088037A JP2819600B2 (ja) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | ジメチルエーテルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268126A true JPH02268126A (ja) | 1990-11-01 |
| JP2819600B2 JP2819600B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=13931626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1088037A Expired - Lifetime JP2819600B2 (ja) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | ジメチルエーテルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2819600B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63208546A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-08-30 | エル・ウエー・エー―デー・エー・アー・アクチエンゲゼルシヤフト・フユル・ミネラルエール・ウント・ヘミー | 純ジメチルエーテルの製法 |
-
1989
- 1989-04-10 JP JP1088037A patent/JP2819600B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63208546A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-08-30 | エル・ウエー・エー―デー・エー・アー・アクチエンゲゼルシヤフト・フユル・ミネラルエール・ウント・ヘミー | 純ジメチルエーテルの製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2819600B2 (ja) | 1998-10-30 |
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Legal Events
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