JPH02268143A - ヒドロキシル含有第３級アミンのアミノ化によるビス（ジアミノポリアルコキシ）―ｎ―アルキルアミンの製造 - Google Patents
ヒドロキシル含有第３級アミンのアミノ化によるビス（ジアミノポリアルコキシ）―ｎ―アルキルアミンの製造Info
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- JPH02268143A JPH02268143A JP1072060A JP7206089A JPH02268143A JP H02268143 A JPH02268143 A JP H02268143A JP 1072060 A JP1072060 A JP 1072060A JP 7206089 A JP7206089 A JP 7206089A JP H02268143 A JPH02268143 A JP H02268143A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヒドロキシル含有第３級アミンのアミン化方
法及びそれによって得られる化合物に関する。更に詳し
くは、本発明は、ビス（ポリアルコキシ）−Ｎ−アルキ
ルアミンを新規なビス（ジアミノポリアルコキシ１−Ｎ
−アルキルアミンにアミノ化する方法に関する。
法及びそれによって得られる化合物に関する。更に詳し
くは、本発明は、ビス（ポリアルコキシ）−Ｎ−アルキ
ルアミンを新規なビス（ジアミノポリアルコキシ１−Ｎ
−アルキルアミンにアミノ化する方法に関する。
ヒドロキシル基によって停止されている長鎖アルコキシ
ル化アルキル鎖のアミン化は当該技術において周知であ
る。
ル化アルキル鎖のアミン化は当該技術において周知であ
る。
Ｅ、 Ｌ、 Ｙｅａｋｅｙに与えられた米国特許第３゜
６５４．３７０号において、ニッケル、銅及びクロムの
酸化物の混合物を還元することによって得られた触媒上
において、アンモニア及び水素を用いて、ポリオキシア
ルキレンポリオールを７ミノ化して対応するアミンを製
造する方法が教示されている。
６５４．３７０号において、ニッケル、銅及びクロムの
酸化物の混合物を還元することによって得られた触媒上
において、アンモニア及び水素を用いて、ポリオキシア
ルキレンポリオールを７ミノ化して対応するアミンを製
造する方法が教示されている。
アミノ化は、１５０〜２７５℃の温度、５００〜５００
０ｐｓｉｇ（３，５〜３４．６ＭＰａ）の圧において行
なわれる。
０ｐｓｉｇ（３，５〜３４．６ＭＰａ）の圧において行
なわれる。
Ｈ，Ｅ、５ｗ１ｆｔらに与えられた米国特許第４゜４０
９．３９９号においては、脂肪族アルコール及びアルデ
ヒドをアミノ化するための触媒が教示されている。かか
る非担持触媒は、（１）酸化銅又は水酸化銅及び（２）
酸化ニッケル又は水酸化ニッケル並びに場合によっては
（３）第１１Ａ族の金属、例えばマグネシウム又はバリ
ウムの酸化物又は水酸化物を含む６反応は、１５０℃〜
２５０℃の温度及び１〜１００気圧（０，１〜１０．１
ＭＰａ）の圧において水を連続的に除去しながら行なわ
れる。
９．３９９号においては、脂肪族アルコール及びアルデ
ヒドをアミノ化するための触媒が教示されている。かか
る非担持触媒は、（１）酸化銅又は水酸化銅及び（２）
酸化ニッケル又は水酸化ニッケル並びに場合によっては
（３）第１１Ａ族の金属、例えばマグネシウム又はバリ
ウムの酸化物又は水酸化物を含む６反応は、１５０℃〜
２５０℃の温度及び１〜１００気圧（０，１〜１０．１
ＭＰａ）の圧において水を連続的に除去しながら行なわ
れる。
Ｐ、 Ｈ，Ｍｏ５ｓらに与えられた米国特許第３．３９
０１８４号においては、ニッケル及びコバルトの金属及
び酸化物からなる群より選択される少なくとも１つの物
質を、銅、並びに酸化クロム、酸化モリブデン、酸化マ
ンガン及び酸化トリウムからなる群より選択される金属
酸化物と共に含む水素化／脱水素化触媒を用いて第２級
アルコールを高分子量第１級アミンに転化する方法が教
示されている０反応は、２２５〜２６０℃の温度、２０
００〜４０００ｐｓｉｇ （１３，９〜２７．７ＭＰａ
）の圧において、アミン化剤としてアンモニアを用いて
行なわれる。
０１８４号においては、ニッケル及びコバルトの金属及
び酸化物からなる群より選択される少なくとも１つの物
質を、銅、並びに酸化クロム、酸化モリブデン、酸化マ
ンガン及び酸化トリウムからなる群より選択される金属
酸化物と共に含む水素化／脱水素化触媒を用いて第２級
アルコールを高分子量第１級アミンに転化する方法が教
示されている０反応は、２２５〜２６０℃の温度、２０
００〜４０００ｐｓｉｇ （１３，９〜２７．７ＭＰａ
）の圧において、アミン化剤としてアンモニアを用いて
行なわれる。
Ｒ，Ａ、Ｈａｌｅｓらに与えられた米国特許第３゜３７
３．２０４号においては、エチレンオキシド及びプロピ
レンオキシド５〜４０モル％を含むフェノール類、アル
コール類及びアミン類の誘導体から第２級アミンを製造
する接触方法が教示されている。触媒はラネーニッケル
であり、アンモニア又は第１級アルキルアミンがアミン
化剤である０反応は、２００〜２７５℃において、水を
放出させて行なわれる。アミン類としては、ラウリルア
ミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ロジ
ンアミン及び脂肪酸アミンが挙げられる。
３．２０４号においては、エチレンオキシド及びプロピ
レンオキシド５〜４０モル％を含むフェノール類、アル
コール類及びアミン類の誘導体から第２級アミンを製造
する接触方法が教示されている。触媒はラネーニッケル
であり、アンモニア又は第１級アルキルアミンがアミン
化剤である０反応は、２００〜２７５℃において、水を
放出させて行なわれる。アミン類としては、ラウリルア
ミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ロジ
ンアミン及び脂肪酸アミンが挙げられる。
Ｊ、 Ｄ、 Ｚｅｃｈに与えられた米国特許第３，３４
７゜９２６号においては、第１級及び第２級脂肪族アル
コールをアミン化するための接触方法が教示されている
。触媒は、クロムで活性化されたラネーニッケルを含む
ものである０反応は、１５０℃〜２７５℃において、ア
ンモニア、炭素原子数１〜６の第１級アミン又は第２級
アミンを用いて行なわれる。
７゜９２６号においては、第１級及び第２級脂肪族アル
コールをアミン化するための接触方法が教示されている
。触媒は、クロムで活性化されたラネーニッケルを含む
ものである０反応は、１５０℃〜２７５℃において、ア
ンモニア、炭素原子数１〜６の第１級アミン又は第２級
アミンを用いて行なわれる。
Ｋ、Ｅ、Ｈａｒｗｅｌｌらに与えられた米国特許第２゜
９２３．６９６号においては、エポキシ樹脂と高沸点ア
ミン生成物との反応によって得られる樹脂状組成物が教
示されている。かかる特許においては、更に、銅、ニッ
ケル及びこれらの酸化物を用いた水素化触媒が教示され
ている。
９２３．６９６号においては、エポキシ樹脂と高沸点ア
ミン生成物との反応によって得られる樹脂状組成物が教
示されている。かかる特許においては、更に、銅、ニッ
ケル及びこれらの酸化物を用いた水素化触媒が教示され
ている。
Ｈｏｂｂｓらに与えられた米国特許第４，１３０゜５９
０号においては、Ｎｌアルカジェニル）アミンのような
長鎖不飽和アミン及びその飽和又は水和誘導体の製造が
教示されている。
０号においては、Ｎｌアルカジェニル）アミンのような
長鎖不飽和アミン及びその飽和又は水和誘導体の製造が
教示されている。
本発明は、ビス（ジアミノポリアルコキシ）−Ｎ−アル
キルアミンの製造方法に関するものである０本方法は、
アルキルアミンをビス（ポリアルコキシ１−Ｎ−アルキ
ルアミンにアルコキシル化することを含む、アンモニア
を用いてこの生成物を接触アミン化してビス（ジアミノ
ポリアルコキシ１−Ｎ−アルキルアミンを得る。
キルアミンの製造方法に関するものである０本方法は、
アルキルアミンをビス（ポリアルコキシ１−Ｎ−アルキ
ルアミンにアルコキシル化することを含む、アンモニア
を用いてこの生成物を接触アミン化してビス（ジアミノ
ポリアルコキシ１−Ｎ−アルキルアミンを得る。
改良点は、アルキルアミン中において立体障害アルキル
［５ｔｅｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅｒｉｎｇ ａｌｋ
ｙｌ）を有することである。障害アルキルは第３級アミ
ンの攻撃を防ぎ、それによって、アルキレンオキシド鎖
の末端のヒドロキシル基のアミノ化を容易にする。
［５ｔｅｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅｒｉｎｇ ａｌｋ
ｙｌ）を有することである。障害アルキルは第３級アミ
ンの攻撃を防ぎ、それによって、アルキレンオキシド鎖
の末端のヒドロキシル基のアミノ化を容易にする。
本発明は、また、上記方法によって合成される化合物に
関する。これらの化合物は、熱硬化性エポキシ樹脂、ポ
リ尿素及びポリアミドを製造するのに有用である。
関する。これらの化合物は、熱硬化性エポキシ樹脂、ポ
リ尿素及びポリアミドを製造するのに有用である。
本発明者らは、液相中、１８０℃〜２５０℃、好ましく
は２１０℃の温度、５００〜３０００ｐｓｉｇ（３，５
〜２０．８ＭＰａ）、好ましくは１０００〜２５００ｐ
ｓｉｇ （７，０〜１７．．３ＭＰａ）の圧において、
しばしば水素化／脱水素化触媒と称されるアミノ化触媒
上でアンモニアと反応させることによって、ビス（ポリ
アルコキシ）−Ｎ−アルキルアミンを対応するジアミン
に直接転化させることができることを見出した。
は２１０℃の温度、５００〜３０００ｐｓｉｇ（３，５
〜２０．８ＭＰａ）、好ましくは１０００〜２５００ｐ
ｓｉｇ （７，０〜１７．．３ＭＰａ）の圧において、
しばしば水素化／脱水素化触媒と称されるアミノ化触媒
上でアンモニアと反応させることによって、ビス（ポリ
アルコキシ）−Ｎ−アルキルアミンを対応するジアミン
に直接転化させることができることを見出した。
かかる水素化／脱水素化触媒は、ここで参照として記載
するＹｅａｋｅｙに与えられた米国特許第３゜６５４．
３７０号のニッケル、銅、クロム触媒である。ラネーニ
ッケル及び活性化ラネーニッケル、例えばモリブデンで
活性化されたラネーニッケルもまた満足出来るものであ
る。
するＹｅａｋｅｙに与えられた米国特許第３゜６５４．
３７０号のニッケル、銅、クロム触媒である。ラネーニ
ッケル及び活性化ラネーニッケル、例えばモリブデンで
活性化されたラネーニッケルもまた満足出来るものであ
る。
アルキルアミン出発物質の選択が非常に重要であること
が見出された。このアルキルは、接触アミン化反応にお
いて第３級アミンを攻撃から立体的に封鎖する（ｓｔｅ
ｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅｒ）のに十分に分岐してい
なければならない６本発明者らは、第３級アミンの攻撃
が封鎖されていないと、同一の処理条件において一連の
低質な生成物が得られることを比較例において示す０例
の目的で、次式：の化合物をアミン化すると、メチル基
の移行及び窒素原子における鎖の開裂が優勢であった。
が見出された。このアルキルは、接触アミン化反応にお
いて第３級アミンを攻撃から立体的に封鎖する（ｓｔｅ
ｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅｒ）のに十分に分岐してい
なければならない６本発明者らは、第３級アミンの攻撃
が封鎖されていないと、同一の処理条件において一連の
低質な生成物が得られることを比較例において示す０例
の目的で、次式：の化合物をアミン化すると、メチル基
の移行及び窒素原子における鎖の開裂が優勢であった。
したがって、最も好ましい出発物質としては、イソプロ
ピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、イソペンチルアミン、１，１．３．３−テトラメチ
ルブチルアミン及び２．４−ジアミノ−２−メチルペン
タンが挙げられる。他の出発物質としては、炭素原子数
３〜１２の分岐及び高分岐アルキル類、例えばネオペン
タン、インヘキサン、ネオヘキサン、２．２．４− ト
リメチルペンタン、２．２−ジメチルブタン、２．３−
ジメチルブタンのアミン類が挙げられる。
ピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、イソペンチルアミン、１，１．３．３−テトラメチ
ルブチルアミン及び２．４−ジアミノ−２−メチルペン
タンが挙げられる。他の出発物質としては、炭素原子数
３〜１２の分岐及び高分岐アルキル類、例えばネオペン
タン、インヘキサン、ネオヘキサン、２．２．４− ト
リメチルペンタン、２．２−ジメチルブタン、２．３−
ジメチルブタンのアミン類が挙げられる。
アルコキシル化は、当該技術において周知であり、実施
例において記載されている方法にしたがって行なうこと
ができる。好ましいアルキレンオキシドは、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド及びこれらの混合物である
。
例において記載されている方法にしたがって行なうこと
ができる。好ましいアルキレンオキシドは、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド及びこれらの混合物である
。
本方法によるアミンは、主として、エポキシ熱硬化性樹
脂用の硬化剤として有用である。これらは、また、ポリ
尿素及びポリアミドの製造において用いることができる
。これらは、反応射出成形法によって自動車の車体パネ
ルのようなウレタンエラストマ一部品を製造するための
ポリイソシアネートとの反応に独特に適合する。ポリア
ミドは、かかる化合物を二塩基酸、ジエステル及び二酸
クロリドと反応させることによって製造することができ
る。
脂用の硬化剤として有用である。これらは、また、ポリ
尿素及びポリアミドの製造において用いることができる
。これらは、反応射出成形法によって自動車の車体パネ
ルのようなウレタンエラストマ一部品を製造するための
ポリイソシアネートとの反応に独特に適合する。ポリア
ミドは、かかる化合物を二塩基酸、ジエステル及び二酸
クロリドと反応させることによって製造することができ
る。
本発明を以下の実施例によってより詳細に説明する。
１℃の攪拌オートクレーブに、無水ラネー３０００（Ｗ
、Ｒ，Ｇｒａｃｅ ａｎｄ Ｃｏ、製の ２％Ｍｏで活
性化されたラネーニッケル）１４．９９９ｇ及び分子量
２０２０のポリプロポキシル化２．４−ジアミノ−２−
メチルペンタン１４０．２ｇを入れた。
、Ｒ，Ｇｒａｃｅ ａｎｄ Ｃｏ、製の ２％Ｍｏで活
性化されたラネーニッケル）１４．９９９ｇ及び分子量
２０２０のポリプロポキシル化２．４−ジアミノ−２−
メチルペンタン１４０．２ｇを入れた。
オートクレーブ内の雰囲気を水素に置換し、ＮＨ，１８
，２ｇを充填した。２０．２℃において、オートクレー
ブを水素で３８０ｐｓｉｇ（２，７ＭＰａ）に加圧した
。これを２３４℃に４６分間加熱し、はぼ２３６℃に２
０分間保持した。この間に圧が９８０ｐｓｉｇ （６，
８ＭＰ ａ）から９３０ｐｓｉｇ（６，５ＭＰａ）に低
下した。これを室温に冷却し、排気し、内容物を濾過し
、ストリッピングした（９９℃、２０ｍｍＨｇ （２，
６７ＫＰａ）、ロータリーエバポレーター）。
，２ｇを充填した。２０．２℃において、オートクレー
ブを水素で３８０ｐｓｉｇ（２，７ＭＰａ）に加圧した
。これを２３４℃に４６分間加熱し、はぼ２３６℃に２
０分間保持した。この間に圧が９８０ｐｓｉｇ （６，
８ＭＰ ａ）から９３０ｐｓｉｇ（６，５ＭＰａ）に低
下した。これを室温に冷却し、排気し、内容物を濾過し
、ストリッピングした（９９℃、２０ｍｍＨｇ （２，
６７ＫＰａ）、ロータリーエバポレーター）。
得られた軽いアンモニア臭を有する明澄な無色の液体を
分析すると以下の結果が示された。
分析すると以下の結果が示された。
全アセチル化可能部位： ２ 、 ｔ ２ｍｅｑ／ｇ
全アミン： １． ８１ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン： １ 、３９ｍｅｑ／ｇ第１級アミン＋
０ 、４３ｍｅｑ／ｇ水：０．２１％ 全アミン化が高く、第３級アミン官能基がほとんど残留
したことに注意すべきである。全アセチル化可能部位の
値は、出発物質のもの（１，９８ｍｅｑ／ｇ ）から僅
かに上昇したのみであり、第２級アミンに関する計算値
（全アミン−第１級アミン−第３級アミン）は実験誤差
範囲内でＯであった６ 条件を以下のように変更して実施例１の手順を繰返した
： ＮＨｓ ２５．Ｏｇ ； Ｈｚの初圧５００ ｐｓｉｇ
（３，５ＭＰａ）：反応温度２４４℃：反応時間４２分
間、この時間中に圧は１３０３ ｐｓｉｇ（９，１Ｍｐ
ａ）から１２１０ｐｓｉｇ （８，４ＭＰａ）に低下し
た。
全アミン： １． ８１ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン： １ 、３９ｍｅｑ／ｇ第１級アミン＋
０ 、４３ｍｅｑ／ｇ水：０．２１％ 全アミン化が高く、第３級アミン官能基がほとんど残留
したことに注意すべきである。全アセチル化可能部位の
値は、出発物質のもの（１，９８ｍｅｑ／ｇ ）から僅
かに上昇したのみであり、第２級アミンに関する計算値
（全アミン−第１級アミン−第３級アミン）は実験誤差
範囲内でＯであった６ 条件を以下のように変更して実施例１の手順を繰返した
： ＮＨｓ ２５．Ｏｇ ； Ｈｚの初圧５００ ｐｓｉｇ
（３，５ＭＰａ）：反応温度２４４℃：反応時間４２分
間、この時間中に圧は１３０３ ｐｓｉｇ（９，１Ｍｐ
ａ）から１２１０ｐｓｉｇ （８，４ＭＰａ）に低下し
た。
！腹艷二立五皿二
全アセチル化可能部位＝ ２ 、２０ ｍｅｑ／ｇ全ア
ミン＝２． １５ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ １ 、 ５９ｍｅｑ／ｇ第３級アミン
＝０ 、２８ ｍｅｑ／ｇ水＝０．１４％ 全アミン化及び第１級アミンの値は実施例１におけるよ
りもやや高いが、全アセチル化可能部位及び第２級アミ
ンの値が第３級アミンの消費に対して実施例１よりも高
かった。
ミン＝２． １５ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ １ 、 ５９ｍｅｑ／ｇ第３級アミン
＝０ 、２８ ｍｅｑ／ｇ水＝０．１４％ 全アミン化及び第１級アミンの値は実施例１におけるよ
りもやや高いが、全アセチル化可能部位及び第２級アミ
ンの値が第３級アミンの消費に対して実施例１よりも高
かった。
出発物質が分子量３１０１を有するもの（分析値：全ア
セチル化可能部位＝ ｉ 、 ２９ｍｅｑ／ｇ ）であ
った外は実施例１の手順を繰返した。他の大きな変更は
以下のものであった。
セチル化可能部位＝ ｉ 、 ２９ｍｅｑ／ｇ ）であ
った外は実施例１の手順を繰返した。他の大きな変更は
以下のものであった。
ＮＨ，１６，０ｇ：Ｈ，の初圧３９７ ｐｓｉｇ（２，
８ＭＰａ）；操作温度２３５℃。
８ＭＰａ）；操作温度２３５℃。
！成ｊ鵠と卸１に
全アセチル化可能部位＝ １ 、５０ｍｅｑ／ｇ全アミ
ン＝ １ 、 ３８ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ ０ 、９４ｍｅｑ／ｇ第３級アミン＝
０ 、３３ｍｅｑ／ｇ水＝０．１０％ 以下の大きな変更を行なって実施例３の手順を繰返した
：触媒は、Ｙｅａｋｅｙに与えられた米国特許第３，６
５４．３７０号のＮ ｉ ／ Ｃｕ ／ Ｃｒ触媒であ
った：操作温度２３４℃；反応時間２５分。
ン＝ １ 、 ３８ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ ０ 、９４ｍｅｑ／ｇ第３級アミン＝
０ 、３３ｍｅｑ／ｇ水＝０．１０％ 以下の大きな変更を行なって実施例３の手順を繰返した
：触媒は、Ｙｅａｋｅｙに与えられた米国特許第３，６
５４．３７０号のＮ ｉ ／ Ｃｕ ／ Ｃｒ触媒であ
った：操作温度２３４℃；反応時間２５分。
！威ｌ■巧月１値！
全アセチル化可能部位＝ １ 、４８ｍｅｑ／ｇ全アミ
ン＝ １ 、 ５３ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ １ 、 １９ｍｅｑ／ｇ第３級アミン
＝ ０ 、４０ｍｅｑ／ｇ水＝０．０９％ 生成物は、実施例３の生成物よりも、よりいっそう高い
アミン含量及び特に高い第３級アミン含量を有していた
。
ン＝ １ 、 ５３ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ １ 、 １９ｍｅｑ／ｇ第３級アミン
＝ ０ 、４０ｍｅｑ／ｇ水＝０．０９％ 生成物は、実施例３の生成物よりも、よりいっそう高い
アミン含量及び特に高い第３級アミン含量を有していた
。
以下の変更を行なって実施例４の手順を繰返した：Ｎｉ
／Ｃｕ／Ｃｒ触媒３１．５２５ｇ＋ＮＨｓ １９．４
ｇ ：分子量３１０３のポリプロポキシル化ジアミン１
２７．ｌ１ｇ：操作温度２４２℃；反応時間３５分。
／Ｃｕ／Ｃｒ触媒３１．５２５ｇ＋ＮＨｓ １９．４
ｇ ：分子量３１０３のポリプロポキシル化ジアミン１
２７．ｌ１ｇ：操作温度２４２℃；反応時間３５分。
！腹皇度立折」二
全アセチル化可能部位＝ １ 、５７ｍｅｑ／ｇ全アミ
ン＝ １ 、 ７０ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ １．０４ｍｅｑ／ｇ 第３級アミン＝ ０ 、２５ｍｅｑ／ｇ水＝０．１２％ ラネー３０００を用いた場合と同様に、より厳しい条件
下でＮ ｉ ／ Ｃｕ ／ Ｃｒ触媒を用いると、より
高い全転化率が得らえたが、第３級アミンへの選択率は
僅かに低くなった。
ン＝ １ 、 ７０ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝ １．０４ｍｅｑ／ｇ 第３級アミン＝ ０ 、２５ｍｅｑ／ｇ水＝０．１２％ ラネー３０００を用いた場合と同様に、より厳しい条件
下でＮ ｉ ／ Ｃｕ ／ Ｃｒ触媒を用いると、より
高い全転化率が得らえたが、第３級アミンへの選択率は
僅かに低くなった。
出発物質が、ポリプロポキシル化イソプロピルアミン（
プロピレンオキシド約９モル）又はポリプロポキモル化
ｔｅｒｔ−ブチルアミン（分析値：全アセチル化可能部
位＝３．７２５ｍｅｑ／ｇ ；全アミン＝ １ 、８４
ｍｅｑ／ｇ ： ｔｅｒｔ−アミン＝１．８１ｍｅｑ／
ｇ ；第３級アミン＝０． Ｏ１ｍｅｑ／ｇ ）であっ
た外は、表１に示した条件にしたがって実施例１の手順
を用いた。結果を表１に示す。
プロピレンオキシド約９モル）又はポリプロポキモル化
ｔｅｒｔ−ブチルアミン（分析値：全アセチル化可能部
位＝３．７２５ｍｅｑ／ｇ ；全アミン＝ １ 、８４
ｍｅｑ／ｇ ： ｔｅｒｔ−アミン＝１．８１ｍｅｑ／
ｇ ；第３級アミン＝０． Ｏ１ｍｅｑ／ｇ ）であっ
た外は、表１に示した条件にしたがって実施例１の手順
を用いた。結果を表１に示す。
叉篤旦Ｕ嵯■と
ＩＱの攪拌オートクレーブに、無水ラネー３０００１５
．０８ｇ及び以下の分析値を有するポリプロポキシル化
トリエタノールアミン１３９．０３ｇを入れた。
．０８ｇ及び以下の分析値を有するポリプロポキシル化
トリエタノールアミン１３９．０３ｇを入れた。
全アセチル化可能部位＝ ０ 、５４９ｍｅｑ／ｇ全ア
ミン＝０． １６ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝０． ｔ５ｍｅｑ／ｇＮＨ，１６，２
ｇ：初圧３５２ｐｓｉｇ （２，５ＭＰａ）：操作温度
２３４℃；反応時間２０分。
ミン＝０． １６ｍｅｑ／ｇ 第１級アミン＝０． ｔ５ｍｅｑ／ｇＮＨ，１６，２
ｇ：初圧３５２ｐｓｉｇ （２，５ＭＰａ）：操作温度
２３４℃；反応時間２０分。
生成物の分析値を以下に示す。
全アセチル化可能部位＝ ０ 、７３８ ｍｅｑ／ｇ全
アミン＝＝ ０ 、 ６２ ｍｅｑ／ｇ第１級アミン＝
０ 、４７ ｍｅｑ／ｇ第３級アミン＝ ０ 、０４
ｍｅｑ／ｇ水＝０．１３％ 本実施例は、ポリプロポキシル化非封鎖（ｕｎ−ｈｉｎ
ｄｅｒｅｄ）アミンを用いると、ｔｅｒｔ−アミン官能
基が大きく分解することを示している。この場合におい
ては、元のｔｅｒｔ−アミン官能基の僅か２７％しか残
留しなかった。
アミン＝＝ ０ 、 ６２ ｍｅｑ／ｇ第１級アミン＝
０ 、４７ ｍｅｑ／ｇ第３級アミン＝ ０ 、０４
ｍｅｑ／ｇ水＝０．１３％ 本実施例は、ポリプロポキシル化非封鎖（ｕｎ−ｈｉｎ
ｄｅｒｅｄ）アミンを用いると、ｔｅｒｔ−アミン官能
基が大きく分解することを示している。この場合におい
ては、元のｔｅｒｔ−アミン官能基の僅か２７％しか残
留しなかった。
１１２の撹拌オートクレーブに、２．４−ジアミノ−２
−メチルペンタン１９０ｇ （１，６４モル）を加えた
。オートクレーブを窒素で２回フラッシングした後、１
１０℃に加熱した。温度を１２０℃に保持しながら、プ
ロピレンオキシド（４２７ｇ、７．６モル）を４時間か
けて加えた１反発部合物を圧１０ｍｍ（１，３３ＫＰａ
）、濃度６０℃で加熱することによって未反応のプロピ
レンオキシドを回収した（５３ｇ）、生成物は、雰囲気
温度においてほとんど流動性を示さず、はとんど無色の
ものであった。秤量すると３７４ｇあり、これは、プロ
ピレンオキシド約３．９モルがアミンに加えられたこと
を示している。ヒドロキシル価は６３１ （４ＰＯ付加
物に関する理論値：６４５）であった。
−メチルペンタン１９０ｇ （１，６４モル）を加えた
。オートクレーブを窒素で２回フラッシングした後、１
１０℃に加熱した。温度を１２０℃に保持しながら、プ
ロピレンオキシド（４２７ｇ、７．６モル）を４時間か
けて加えた１反発部合物を圧１０ｍｍ（１，３３ＫＰａ
）、濃度６０℃で加熱することによって未反応のプロピ
レンオキシドを回収した（５３ｇ）、生成物は、雰囲気
温度においてほとんど流動性を示さず、はとんど無色の
ものであった。秤量すると３７４ｇあり、これは、プロ
ピレンオキシド約３．９モルがアミンに加えられたこと
を示している。ヒドロキシル価は６３１ （４ＰＯ付加
物に関する理論値：６４５）であった。
ｂ ２．４−ジアミノ−２−メチルペンタンの１βの撹
拌オートクレーブに、上記記載の生成物（１モルＰＯ付
加物）２００ｇ及び水酸化カリウムの４５％水溶液を加
えた。１１０℃の温度においてプロピレンオキシド約５
００−を加えた。
拌オートクレーブに、上記記載の生成物（１モルＰＯ付
加物）２００ｇ及び水酸化カリウムの４５％水溶液を加
えた。１１０℃の温度においてプロピレンオキシド約５
００−を加えた。
最終的な生成物は約８２０の分子量を有していた。この
生成物を用いて２．４−ジアミノ−２−メチルペンタン
の３２モルのプロピレンオキシドの付加物を製造した。
生成物を用いて２．４−ジアミノ−２−メチルペンタン
の３２モルのプロピレンオキシドの付加物を製造した。
この３２モル付加物を実施例１において用いた。還元ア
ミン化工程の前に、アルカリ性の生成物を中性化し、水
及び軽質物をストリッピングし、濾過して塩を除去した
。
ミン化工程の前に、アルカリ性の生成物を中性化し、水
及び軽質物をストリッピングし、濾過して塩を除去した
。
本発明の生成物は次式：
％式％
Ｒ°°＝イソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチルｂ＝ｏ〜１
００ ａ＝１〜１００である） を有することを特徴とする。
００ ａ＝１〜１００である） を有することを特徴とする。
これらポリアミンは、ポリ尿素及びポリアミドのエポキ
シ熱硬化性樹脂の製造において特に有用である。これら
は、反応射出成形によってポリイソシアネートと反応さ
せて製品を製造するのに特に好適である。ポリアミドは
、本発明の化合物を二塩基酸、ジエステル及び二酸クロ
リドと反応させることによって製造することができる。
シ熱硬化性樹脂の製造において特に有用である。これら
は、反応射出成形によってポリイソシアネートと反応さ
せて製品を製造するのに特に好適である。ポリアミドは
、本発明の化合物を二塩基酸、ジエステル及び二酸クロ
リドと反応させることによって製造することができる。
Claims (4)
- （１）アミノ化触媒の存在下においてポリアルコキシ組
成物とアンモニアとを反応させることによるポリアルコ
キシ組成物のアミノ化方法において、ポリアルコキシ組
成物が立体障害（ｓｔｅｒｉｃａｌ−ｌｙ、ｈｉｎｄｅ
ｒｅｄ）ビス（ポリアルコキシ）−Ｎ−アルキルアミン
であることを特徴とする方法。 - （２）該ビス（ポリアルコキシ）−Ｎ−アルキルアミン
が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはメチル又はエチルであり；Ｒ′は水素、メ
チル又はエチルであり；Ｒ″はイソプロピル又はｔｅｒ
ｔ−ブチルであり；ａは１〜１００であり；ｂは０〜１
００であり；ｘは０〜４である） を有する請求項１記載の方法。 - （３）次式： Ｒ−Ｎ−（ＰＯ＿ｘ−ＮＨ＿２）＿２ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり；ｘは２〜４
０であり；Ｒはイソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチルであ
る） の物質の組成物。 - （４）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり；ｘは２〜４
０である） の物質の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/080,929 US4827038A (en) | 1987-08-03 | 1987-08-03 | Bis(diaminopolyalkoxy)-N-alkylamines by amination of hydroxyl-containing tertiary amines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268143A true JPH02268143A (ja) | 1990-11-01 |
Family
ID=22160570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1072060A Pending JPH02268143A (ja) | 1987-08-03 | 1989-03-27 | ヒドロキシル含有第３級アミンのアミノ化によるビス（ジアミノポリアルコキシ）―ｎ―アルキルアミンの製造 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4827038A (ja) |
| EP (1) | EP0387433A1 (ja) |
| JP (1) | JPH02268143A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4992590A (en) * | 1989-10-02 | 1991-02-12 | Texaco Chemical Company | Polyamines by amination of polyamino initiated polyoxyalkylene glycols |
| US4985047A (en) * | 1989-11-24 | 1991-01-15 | Texaco Inc. | Poly(oxybutylene)poly(oxyethylene)diamine compound and ORI-inhibited motor fuel composition |
| CN108003041A (zh) * | 2016-10-28 | 2018-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分离聚醚醇和聚醚胺的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574755A (en) * | 1968-10-14 | 1971-04-13 | Northern Petro Chem Co | High purity olefin oxide adducts of alkyl and alkenyl amines |
| US3654370A (en) * | 1970-08-28 | 1972-04-04 | Jefferson Chem Co Inc | Process for preparing polyoxyalkylene polyamines |
| DE2214121B2 (de) * | 1972-03-23 | 1978-12-21 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger, pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuk-Mischungen aus Kautschuk-Lösungen und deren Verwendung |
| DK394779A (da) * | 1978-10-12 | 1980-04-13 | Henkel & Cie Gmbh | Kvaternaere ammoniumforbindelser en fremgangsmaade til fremstel illing heraf og deres anvendelse som tekstilbloedgoeringsmidd |
| US4362856A (en) * | 1981-09-16 | 1982-12-07 | Milliken Research Corporation | Poly-(-2-aminoalkyl)polyamines |
| US4766245A (en) * | 1985-03-01 | 1988-08-23 | Texaco Inc. | Process for the preparation of polyoxyalkylene polyamines |
| US4827039A (en) * | 1987-08-03 | 1989-05-02 | Texaco Inc. | Nitrilo(tris)polyoxyalkyleneamines in a reaction injection molding process |
-
1987
- 1987-08-03 US US07/080,929 patent/US4827038A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-15 EP EP89302570A patent/EP0387433A1/en not_active Withdrawn
- 1989-03-27 JP JP1072060A patent/JPH02268143A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4827038A (en) | 1989-05-02 |
| EP0387433A1 (en) | 1990-09-19 |
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