JPH02268183A - 置換１，８―ナフチリジン及びこれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は新規な置換１，８−す７チリジン及びその植物
容認性の塩、ならびにこれを強力な除草剤である２−（
４−へテロアリールオキシ）−或ハ２−（４−アリール
オキシ）−フェノキシ醋酸誘導体もしくはプロピオン酸
誘導体及び／或はシクロヘキセノン誘導体の有害効果阻
止剤として含有する除草剤に関するものである。

（従来技術） 各種の１，８−す７チリジン誘導体に関する概説は、「
コンプリヘンシブ、ヘテロサイクリック、ケミストリー
ｊ　（Ａ、　Ｒ，カトリッキイ及びＣ，Ｗ。

リース１ｉ）１９８４年第１版、第２巻における第Ｚｌ
１章、Ｐ、　Ａ、ロウイの論稿においてなされている。

また１、８−す７チリジン誘導体の製造方法は、Ｐ。

キャルウィにより「テトラヘドロンＪ　（１９８０）第
３６巻、２３５９−２４０７頁、ことに２３９１−２３
９４頁に記載されている。しかしながら、これら化合物
の植物保護効果については公知になっていない。

しかしながら、以下の式（ト） ＲＣ Ｒａ−０−Ｑ−０−（：’ＩＩ−Ｌ’０２Ｒｂ（１（式
中、Ｒａはフェニル環、ピリジル環、ベンゾオキサジル
、ベンズトリアジル或はベンズピラジニルを意味し、こ
れら芳香族環はハロゲン、ニトロ、Ｃ−（”　　アルキ
ル、ＣＩ　　Ｃ４ハロゲンアルキ１′４ ル及ヒ／或はＣ，−Ｃ４ハロゲンアルコキシを２個まで
有することができ、Ｈｂは水素、Ｃ７−Ｃ４アルキル或
は植物容認性の当量陽イオンを意味し、ＲＣは水素或は
メチルを意味する）で表わされる、２−（４−ヘテロア
リールオキシ）−もしくは２−（４−アリールオキシ）
−フェノキ醋酸誘導体の類から成る除草有効物質は、各
種文献、例えば西独出願公開２２２３８９４号、２４３
３０６７号、２５７６２５１号、３００４７７０号、ベ
ルギー出願公開８６８８５７号及び８５８６１８号から
公知である。

この種の化合物は、Ｇｒａｍｉｎｅｅｎ科の有害植物を
防除する効果を有する。しかしながらこれら化合物の栽
培植物にお番プる容認住は、置換基及び使用量に応じて
商業的に容認されるものと、容認されないものとの間に
おいて区々である。

同様にして、以下の式（至） （式中、Ｒｄはｃ、−Ｃ４アルキルを意味し、ＨｅはＣ
，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−０４アルケニル、Ｃ，−Ｃア
ルキニル、Ｃ３−Ｃ４ハロゲンアルキレン或はテニルで
あって、場合によりハロゲン原子で置換され得るものを
意味し、ＲｆはＣ，−Ｃ４アルキルチオもしくはＣ，−
Ｃ４アルコキシでモノもしくはジ置換され得るＣ１−Ｃ
４アルキル、５員もしくは６員の飽和環もし−くは単一
不飽和環であって、炭素環員のはかに１１１素原子、硫
黄原子或はスルホキシドもしくはスルホン基を有し、か
つヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ，−Ｃ４
ハロゲンアルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ及び／或はＣ
１−Ｃ４アルキルチオを３個まで有することができる環
、それぞれＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ４ハロゲンア
ルキル、ｃ、−ｃ４アルコキシ、Ｃ，−Ｃ４アルキルチ
オ、Ｃ３−０６アルケニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキニ
ルオキシ、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ−（Ｃ７−Ｃ３）アル
キル、Ｃ，−Ｃ４ジアルコキシ−（Ｃ。

−Ｃ，）アルキル、ホルミル、ハロゲン及び／或はベン
ゾイルアミノを３個まで有することができる、フェニル
、ピリジル、チアゾリル、ピラジイル、ピロリル或はイ
ソオキサシリルを意味Ｌ、Ｒｇは水素、ヒドロキシ、或
はＲｆがＣ−Ｃ４アルコキシカルボニルである場合には
Ｃ，−Ｃ６アルキルを意味し　Ｈｈは水素、シアン、ハ
ロゲン、Ｃ−Ｃ４アルコキシカルボニル或はＣ，−Ｃ４
アルキルケトオキシムを意味し、Ｈｊは水素或は環境衛
生的に容認される当量陽イオンを意味する）で表わされ
るで表わされるシクロヘキセノン誘導体も同様である。

この種の化合物は各種文献（例えば冒−ロツバ出願公開
２２８５９８号、２３０２２５号、２３８０２１号、米
国特許４４３２７８６号、西独出願公開２４３９１０４
号）に除草剤として記載されており、双子葉類栽培植物
中及びＧｒａｍｉｎｅｅｎ科に属しない草類中の雑草に
対して強力な防除効果を有する。また、その置換基及び
使用配合量によりＳＧｒａｍｉｎｅｅｎ　＄）　Ｋ　ｌ
ｉさない栽培植物、例えば小麦、稲などくおりプる雑草
に対して選択的防除作用を示し得る。

そこで、この分野の技術的課題は、上述した弐αＪ及び
閏の除草剤を使用した場合に生ずる欠点を、栽＠櫨物の
収穫量を低下せしめず、或はほとんど低下せしめない程
度に緩和する化合物を開発し、提供することである。

（発明の要約） しかるに上述した技術的ａ題は、一般式（１）（式中、
Ｒ’はメルカプト、ベンジルチオ、スルホニル、アミノ
或はａ２Ｒ”を意味し、このＲ２はｃ　−ｃ　アルキル
、ｃ、　−ｃ６アルケニル、Ｃ３０６シクロアルキル、
フェニル、７エ二ル（Ｃ，−Ｃ１）−アルキル、或はハ
ロゲン、Ｃ，−０４アルキル、ＣＩ　　Ｃ４アルコキシ
、アミノ、各アルキルごとに１から６個の炭素原子を有
するモノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノによ
りモノ乃至トリ置換されたフェニルもしくはフェし、こ
のＡはＣ，−Ｃ，アルキル、フェニル、或ハハロゲン、
Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、アミノ、
各アルキルごとに１から６個の炭素原子を有するアルキ
ルアミノもしくはジアルキルアミノにより置換されたフ
ェニル、アミノ、各アルキルごとＥｌから６個の炭素原
子でそれぞれ置換されたアルキルアミノもしくはジアル
キルアミノ、モルホリノ、或はピペリジルを意味し、上
記Ｒ３は水素、Ｃ１’＋２アルキル、Ｃ３−ｃ、シクロ
アルキルを意味し、或はＲ２と共ＫＭ合されて、窒素原
子のほかにさらに酸素或は窒素のよ５なヘテロ原子を結
合含有し得る、５員もしくは６員の飽和もしくは不飽和
へテロ壌を形成し、或はサラにヒドロキシ、メルカプト
、ハロゲン、或ハＸＲ’を意味し、このＸはａ！２素も
しくは硫黄を、Ｒ’はＣ−Ｃ，、アルキル、Ｃ，−Ｃ４
アルコキシカルボに ルー（Ｃ，−Ｃ４）アルキル、Ｃ，−Ｃ８シクロアルキ
ル、フェニル４１）　Ｌ　＜　ハフェニルー（Ｃ，−Ｃ
１）アルキルを意味し、芳香族環はハロゲン、Ｃ，−０
４アルキル、Ｃｌ−０４アルコキシ、アミン、或は各ア
ルキルごとＫｌから６個の炭素原子を有するモノアルキ
ルアミノもしくはジアルキルアミノを１から３個を有す
ることができ、 表記式中、Ｒ６は水素、Ｃｌ−ＣＩ２アルキル、Ｃ３−
Ｃ，シクロアルキルを意味し、 Ｒ′はハロゲン、Ｃ１−０４アルキル、ｃ、−ｃ４アル
コキシ、Ｃ７−Ｃ４ハロゲンアルキル、アミノ、或は各
アルキルごとに１から４個の炭素原子を有するモノアル
キルアーミノもしくはジアルキルアミノを１から３個有
することができるフェニルもしくハフェニルー＜Ｃ１−
Ｃ，）アルキル、ヒドロキシル、ハロゲン、メルカ７）
、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ％Ｃ，−Ｃ４アルキルチオ、ア
ミン、各アルキルごとにｌから６個の炭素原子を有する
モノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ、それぞ
れハロゲン、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシＣ
、Ｃ，ハロゲンアルキル、アミノ、或はアルキルごとに
１から４個の炭素原子を有するモノアルキルつ′ミノも
しくはジアルキルアミノを１から３個フェニル環中に有
するフェノキシもしくはフェニルチオ、ハロゲン−（Ｃ
，−Ｃ，）アルキル、Ｃ７−Ｃ４アルコキシ−ＣＣ，−
Ｃ，）アルキル、Ｃ，−〇　アシルオキシであって１か
ら３個のＣ，−Ｃ４アルキル及び／或は１個のＣ，−Ｃ
４アシル基を有するもの、ヒドラジノ、シアン、或はチ
オシアナートを意味し、 表記式中、Ｒ６は水素、ｃ、−ｃ、□アルキル、Ｃ３−
Ｃシクロアルキル、それぞれハロゲン、Ｃ，−０４アル
キル、Ｃ−Ｃアルコキシ、Ｃ，−Ｃ４ハロゲジアルキル
、アミノ、或は各アルキルごとに１から４個の炭素原子
を有するモノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ
を１から３個フェニル環中に有するフェニルもしくはフ
ェニル−（Ｃ，−Ｃ３）アルキル、ハロゲン、ハロゲン
−（Ｃ，−Ｃ１）アルキル、Ｃ，−０４アルコキシ−（
Ｃ，−Ｃ３）アルキル、Ｃ−Ｃアルキルチオ−（Ｃ，−
Ｃ，）アルキシ、アミノ−（Ｃ，−Ｃ３）アルキル、カ
ルボキシル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシカルボニルを意味す
る）で表わされる置換１，８−ナフチリジンにより解決
され得ることが見出された。この新規化合物を式ＣＯ及
び（Ｖ）の除草剤と共に使用する場合、その好ましくな
い植物生育に対する影９を抑制する。

従りて、本発明新規化合物を上記の除草剤に配合して成
る新規な除草剤組成物も本発明の対象をなすＯ （発明の構成） 本発明の新規化合物（１）は、下記の式（幻の２．６−
ジアミツピリジン（ｎ）から出発し、これを下記の式（
７）のβ−ジカルボ１ル化合物と反応させることにより
得られる。

置換の態様はβ−ジカルボニル化合物（７）のしかるべ
き選択により広い範囲におめて変られることができる。

！、３−ジケトンのはかに１マロンアルデヒドもしくは
そのアセタール及びβ−ケトンアルデヒドもしくは七の
アセクールも環縮合により目的化合物（υとするために
使用される。

目的化合物（１３の！！ｉ造は、以下の反応式により示
される。

（！！ｌ）　　　　　　　　　　　　ＣＤ）　　　　　
　　　　　　　　（１３式中、例えばＩＬ’　、Ｒ’−
水素、アルキル、シクロアルキル、フェニル、フェニル
アルキル、ハロゲンアルキル、アルコキシアルキル、Ｒ
’　−水ＩＡ、アルキル、シクロアルキル、フェニル、
フェニルアルキル、ハロゲン、ハロゲンアルキル、アル
フキジアルキル 山） 珈） （Ｊｌ） （Ｉｎ） 及び （ｌｂ） 構造異性体（ｌａ）及び（Ｉｂ）混合物は、慣用の分離
法、例えば再結晶或はクロマトグラフィーにより個々的
に得られる。

（ｃ）　　　　　　　０−１−！しシー七１１〆（２）
　　　　　　（ｆｆ）　　　　　　　　　　　　　　　
（ＩＣ）２−及び４−ヒドロキシ−１，８−す７チリジ
ン（Ｉａ、Ｉｂ）ならびに２．４−ジヒドロキシ−１，
８−ナフチリジン（Ｉｃ）は、例えば燐オキシクロリド
もしくはプロミドのようなハロゲン化剤と反応せしめら
れて、２−或は４−ハロゲンナフチリジン、各２　、４
−ジハロゲンナフチリジンに転化される。

Ｎ、Ｓ成はＣヌクレオクイルならびにシアニドのような
Ｃヌクレオクイルに対するハロゲンの交換反応により、
式（１）化合物の置換パターンは広い範囲で変化せしめ
られる。

置換１，８−ナフチリジン（１）の１級アミノ官詣基は
さらに公知の態様で、例えばアルキル化或はアシル化で
誘濃体化され得る。。また化合物（υの１級７°ミノ基
な散性水溶液中でジアゾタート化し、生成ジアゾニウム
塩を廉熱してヒドロキシ基を附与することもできる。

このようにしてｒ４造されたＲ　−０１（の場合の式（
１）の置換１，８−ナフチリジンけ、上述したところと
同様にして燐オキシクロリドもしくはプロミドのよ５な
ハロゲン化剤でＲ−ハロゲンの相当する１、８−す７チ
リジン（ＩＮＫ転化され得る。

このようにして化合物＜１）の１級アミノ官能基の代り
に導入されたハロゲンは、上述した求核反応性交換反応
をもたらし易く、これＫよりさらに目的化合物（１）の
置換態様はさらに広汎ならしめられる。

出発材料σ〕及び（３）は、化学量θ酌量に一゛６いて
慣用の通り反応に附される。何れか一方を過剰量で使用
でるのが場合により有利なこともある。

反応は常圧、減圧或は加圧下に、慣用の方法で連続的に
或はバッグ−式で行なわれ得る。反応温度は一般的に２
０から４００℃、好ましくは５０から３００℃、ことに
溶媒の沸点範囲で行なわれる。

溶媒乃至縮合剤として、硫酸、燐酸、醋酸、これら混合
液ならびに高沸点エーテル、例えばジフェニルエーテル
、ジオキサン或はテトラヒドロフランが使用される。特
定の場合には、両出発材料（１）及び１）を、溶媒を使
用することなく、そのまま加熱するのが有利であること
もある。

上述したもののはかに１脂肪族及び芳香族の、場合によ
り塩素化された炭化水素も溶媒として使用され得る。

化合物（υの植物保護剤としての用途Ｋかんがみて、置
換基としては以下のものが考えられる。すなわち、 Ｒ１としてはメルカプト、ベンジルチオ、ヒドロキシ、
Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、スルホニル（５ｏ３Ｈ）。

アミノ、ＮＲ２Ｒ３を挙１プ得る。

このＲ２はＣｌ−ＣＩ２アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニ
ル、Ｃ１−Ｃ，シクロアルキル、フェニル、フェニル−
（Ｃ−０３）アルキル、それぞれハロゲン、鵞 Ｃ−Ｃフルキル、Ｃ−Ｃ４アルコキシ、アミン、各アル
キル基につき１から６個の炭素原子を有するモノアルキ
ルアミノもしくはジアルキルアミノにより置換されたフ
ェニルもしくはフェニル−（Ｃ１こ（７）　ＡハＣ，−
Ｃ８アルキル、フェニル、或はノ為ロゲン、Ｃｌ−０４
アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、アミノ、或は各アル
キル基につき１から６個の炭５ＩＣＩｇ、子を有するモ
ノアルキルアミノ或はジアルキルアミノにより置換され
たフェニル、アミノ、各アルキル基につき１から６個の
炭素原子を有するアルキルアミノもしくはジアルキルア
ミノ、フェニルアミノ、モルホリノ或はピペリジルを意
味する。

Ｒ３は水素、Ｃ１−０１□アルキル、Ｃ３−Ｃ，シクロ
アルキルを意味し、或はＲ３と結合（２て、場合により
酸素或は窒素のようなさらに他のへテロ原子を有するこ
とができる、飽和或は不飽和の５員もしくは６員のヘテ
ａ＠を形成することができ、或はさらにヒドロキシ、メ
ルカプト、）１０ゲン、ことに弗素、塩素、臭素或はＸ
Ｒ’を意味する。

このＸは酸素或は硫Ｉを意味し、ＲはＣＩ　　ＣＩ２ア
ルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ
）アルキル、Ｃ，−Ｃ，シクロアルキル、フェニル、或
はハロゲン％Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−０４アルコキ
シ、アミン、各アルキル基につキｌから６個の炭素原子
を有するモノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ
により置換されたフェニル及び場合により置換されるフ
ェニル−（Ｃ１−Ｃ，）アルキルを意味する。

Ｒ６は水素、Ｃｌ−ＣＩ２アルキル、好ましくはＣ１−
０８、ことにｃ、−ｃ４アルキル、ことにＲ２につキ列
挙したもの、Ｃ３−Ｃ，シクロアルキル、ことにシクロ
グロビル、シクロペンチル及びシクロヘキシルを意味し
、 Ｒ′はそれぞれ場合によりＣ，＝　０４アルキル、ハロ
ゲン、例えば弗凛、＃Ｘ素、臭素、Ｃ，−Ｃ４アルコキ
シ、例えばメトキシ、エトキシ、グロポキシ、イソプロ
ポキシ、ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、Ｃ，−０４ハ
ロゲンアルキル、例えばＣＦ、　、アミノ、各アルキル
につきｌから４個の炭素原子を有する七ノ°１ルキルア
ミノもしくはジアルキルアミノによりフェニル城置換さ
れているフェニルもしくはフェニル−（Ｃ，−Ｃ，）ア
ルキル、ことにベンジルもしくはフェニルエチル、ヒド
ロキシ、メルカプト、塩素、臭素のようなハロゲン、Ｃ
３−０４アルコキシ或はアルキルチオ、例えばメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イングロボキシ、ブトキシ、
ｔｅｒｔ−ブトキシ或はこれらに対応するアルキルチオ
、アミノ、各アルキル基につき１から６％Ｍの炭素原子
を有するモノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ
、ことにＲ２につき上述したもの、場合によりフェニル
乃至フェニル−（Ｃ７Ｃ１）アルキルにつき上述した置
換基をフェニル項中に持つことができるフェノキシチオ
もしくはフェニルチオ、ハロゲン−（Ｃ，−〇、）アル
キル、例えばトリフルオルメチル、トリクロルメチル、
１＊２−’）フルオルメチル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ−
或は−アルキルチオ−（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、例えば
メトキシメチル或はメチルメルカプトメチル、アミノ−
（Ｃ２−Ｃ，）アルキル、例工ばジメチルアミノメチル
、Ｃ，−Ｃ４アシルオキシ、場合によす１から３個のＣ
，−Ｃ４アルキル、ことに２個のｇｅｍ−もしくはｖ　
ｓ　ｃ　　Ｃ７Ｃ４アルキル、例えばメチルもしくはエ
チルにより置換され或はモノアシル化（アシルとしてＣ
，−Ｃ４アシル、ことにアセチル）されたヒドラジノ、
シアノ、チオシアノを意味する。

Ｒ６は水素、ｃ、　　ＣＩ２アルキル、ことにＲ２につ
き上述したＣ、−Ｃ４アルキル、Ｃ１−０８シクロアル
キル、ことにシクロプロピル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、Ｒ’％Ｒ’につき上述した場合により置換さ
れたフェニルもしくはフェニル−（Ｃ８−０３）アルキ
ル１、ハロゲイ、Ｒ’　、Ｒ’　Ｋつき上述したハロゲ
ン−（Ｃ，−Ｃ１）アルキル、それぞ；ｈＲ’　　Ｒ’
につキ上述したＣ、−Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ，−
Ｃ４ア〜キルチオアルキル或はアミノ−（Ｃ，−Ｃ，）
アルキル、カルボキシル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシカルボ
ニル、例えばメトキシカルボニル或はエトキシカルボニ
ルを意味スる。

上述した置換基を有する化合物（１７の塩としては、農
具的に容認可能の喝、例えばアルカリ金属福、例えばカ
リウム塩もしぐはナトリウム塩、アルカリ土類金ｉ１Ａ
塩、例えばカルシウム塩、マグネシウム塩もしくはバリ
ウム塩、さらにマンガン、鋼、亜鉛或は鉄の塩ならびに
アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム或はスルホ
キソニウムの６塩、例えばアンモニウム塩、テトラアル
キルアンモニウム騙、ヘンシルトリアルキルアンモニウ
ム塩、トリアルキルスルホニクムＩＩｉ或はトリアルキ
ルスルホニウム塩が挙げられる。

本発明脂化゛合物（１）＊換１，８−ナフチリジンによ
り植物容認性が改善され得る除草剤、すなわち式（至）
の（ヘテロアリールオキシ）醋酸誘導体もしくは了り−
ルオキシーフェノキシ＃！酸誘導体の具体例は下表人の
通りである。

ＩＶ、１ や・ ｌ Ｈ３ ａち 西独出願公開２２２３８９４ 式（１）の置換１．８−ナフチリジンにより同様に植物
容認性が改善され得る除草剤、すなわちシクロヘキセノ
ン（至）の具１例が下表ＢＫ示される。

悶　２　工　＝　エ　エ 工　工　工　工 ε １弘工工エエ 一ぎ工：Ｉ：工工 δ 円 ＝　工　＝　工 工　：ｌ：Ｅ　　工 工 工 工 工 平 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 ≦５ 善 ロ　　−　　へ ド　ド　ン ｍ−のト ド　ド　　ド　　ド 工 工 工 工 ：！：：Ｉ：：！：　　　平 工 工 工 工 工 ：ＣＺ　　：Ｃ：　　ズ エ 工 工 大　　：！：：Ｅ：：Ｅ： 工 工 ＝ 工 工 工 ＝ 工 工 工 工 工 ＝ 工 ヱ エ 工 工 工 工 工 工 工 工 工 除草有効物質とその植物に与える悪影響を防止する本発
明有効化合物とは、栽培植物及び雑草の葉及び幼芽上に
合体して或は別個に施こされ得るが、両者を合併して使
用する方が好ましい。また別個に施こす場合には、有害
作用防止剤を最初に、次いで除草剤を施こすのが好まし
い。両側は分散液、乳濁液或は溶液形態で、合併して或
は別個に噴霧により施こされ得る。

また播種前に栽培植物の種子を本発明による脂化合物、
すなわち有害作用防止剤で処理することも考えられる。

この場合、除草剤は通常の態様で施こされ得る。

除草剤の（ヘテロアリフルオキシ）フェノキシ酸誘導体
が、種々の栽培植物に対して使用される際に、これに対
する有害作用防止剤の使用量は種々に相違し得る。使°
用重割合は広い範囲で変化し得る。これは（ヘテロアリ
ール）フェノキシ酸誘導体の構造及び対象栽培植物に応
じて変化する。

−船釣に除草有効物質対有害作用防止剤の配合割合は、
ｌ：１０から１　：　０．０１重量％、好ましくは１：
４から１　：　０．１重量悌である。

シクロヘキセノン誘導体が使用される場合、これに対て
る有害作用防止剤の使用量も種々に変化し得る。このシ
クロヘキセノン誘導体と１　、８−ナフチリジン誘導体
（１）の量割合は広い範囲で変化し得る。これは同様に
シクロヘキセノン誘導体とナフチリジン誘導体（１）の
構造及び栽培植物の種類によって異なるが、−船釣には
１：１０から１：０．０１重量％、ことにｌ：４から１
　：　０．２５重量％の範囲である。

有害作用防止剤としてのナフチリジン誘導体（わト、（
ヘテロアリール）フェノキシ醋酸誘導体（ト）及びシク
ロヘキサノン（７）から成る新規の除草剤組成物は、さ
らに他へ化学的構造を有する除草剤或は生長制御剤を含
有することＫより対抗作用を保持することもできる。

本発明の除草剤、又は別々ＩＩＣ’ＪＡＭする際に除草
剤有効物質又は解毒剤は、例えば直接的に＠霧可能な溶
液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性又はそ
の他の懸ｌｌ１ｉ液又は分散液、エマルジ画ン、油性分
散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧
、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用
することができる。適用形式は、完全に使用目的に基い
て決定される；直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト
又は油分散液を製造するために、中位乃至高位の沸点の
鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更にフールター
油等、並びに植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環
状及び芳香族炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、
キジロール、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、ア
ルキル置換ナフタリン又はその誘導体、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、クロロフ
ォルム、四ｊ！［化Ｒ素、シクロヘキサノール、シクロ
ヘキサノン、クロルベンゾール、イソフォロン等又は強
極性溶剤例えばＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメ
チルスル７オキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使
用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加にょう製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためには、除草剤有効物質及び／又は解毒剤はその
まま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分
散剤又は乳化剤により水中に均質に混合されることがで
きる。

しかも除草剤有効物質及び／又は解毒剤、湿潤剤、接着
剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりな
る濃縮物をａ造することもでき、これは水にて希釈する
のに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる。

リグニンスルフォン醗、ナフタリンスルフォン酸、フェ
ノールスルフォン酸、及びジプチルナフタリンスルホン
酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、ア
ルキルアリールスルフオナート、アルキルスルフアート
、アルキルスルフア−ト、ジプチルナフタリンスルフォ
ン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリルエーテ
ルスルファ−）、脂肪フルコールスルファ−）、［Ｆｊ
ｌ１７＃、＊り塩及びアルカリ土類塩、硫酸化ヘキサデ
カノール、ヘグタデカノール、オクタデカノールの塩、
硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフ
ォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフォルムアル
デヒドとの縮合生成物、ナツタＩＪ　ｙ或はナフタリン
スルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの
縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノール
エーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノー
ルホリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグ
リコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアル
コール、イソ）　１７　ｆシルアルコール、脂肪アルコ
ールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化とマシ油
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化
ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールホリグリコ
ールエーテルアセタート、ソルビットニスサル、リグニ
ン、亜１ｉＩｒＲ廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は除草剤有効物質及び／又
は解毒剤とを混合又は−ｍｒｔｃ磨砕することにより製
造することができる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は、有効物
質を固状担体物質に結合することにより製造されること
ができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリカゲ
ル、珪酸、珪酸ゲル１珪酸塩、滑石、カオリ／、アタク
レ、石灰石、石灰、白亜、ｇ塊粒上、石灰質黄色粘土、
粘土、白雲石、珪藻土、硫酸力ルシウム、硫酸マグネシ
ウム、酸化マグ木シウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫
酸アンモニウム、ｔＩｓ＃Ｒアンそニウム、ｒＪＩＩ酸
アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹
皮、木材及びクルミ殻粉、ｆａ施素粉末及び他の固状担
体物質である。

調剤は０．１から９５重量う、ことＫ　Ｏ，５から９０
Ｘｆｔｋ％の除草有効物質及び有害作用防止剤を含有す
ることができる。除草有効物質の使用量は１ヘクタール
当た９０．２から５　ｋｇである。

以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ （２−アミノ−５−クロルメチル−７−ヒドロキシ−１
，８−ナフチリジンの製造） １００−の８５％濃度燐酸中２，６−ジアミツピリジン
２１．８　ｆ　（０，２モル）の懸濁液に、４−クロル
醋酸エチルエステル３Ｌ９Ｆ（０，２モル）　ヲ？１ｇ
下した。次いで反応混合物を９０℃においてさらに３時
間撹拌し、冷却し、氷水に注下し、濃アンモニア水溶液
で中性化した。生成する沈澱針状結晶を吸引濾別し、さ
らに水を添加撹拌し、次いでアセトニトリルを添加、加
熱した。融点２８０℃以上の表記化合物２ｊＬ８Ｐ（５
４％）が得られた。

実施例２ （２−アミノ−５−メトキシメチル−７−ヒドロキシ−
１，８−ナフチリジンの製造）４００−の醋酸中２１．
８　Ｐ　（０，２モル）の２，６−ジアミツピリジン及
び２９．２　Ｆ　（０，２モル）の４−メトキシア七ト
醋酸゛メチルエステル混合物を３時間にわたり還流撹拌
した。冷却後、生成針状結晶を吸引濾別し、１５０−の
冷エタノールを添加し撹拌した。融点２９０℃以上の表
記化合物８Ｐ（２０％）が得られた。

実施例３ （２−アミノ−５，７−シヒドロキシー１，８−ナフチ
リジンのアセチル化） 下記文献（３）により製造された２−アミノ−５゜７−
シヒドロキシー１，８−ナフチリジン１７．７Ｐ（０，
１モル）及びアセトアルデヒド２５０−の混合物を３０
分間還流撹拌した。冷却後、生成針状結晶を吸引濾別し
、アセトンで洗浄し、乾燥した。

これにより２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシ−７−
アセトキシ−１，８−ナフチリジン及び２−アセチルア
ミノ−５−アセトキシ−７−ヒドロキシ−１，８−ナフ
チリジン混合物（融点３００℃以上）　２０．９Ｆ−（
８０％）を得た。

混合物は以下に示すλ℃！３により直ちに塩素化され得
る。

実施例４ （２−アミノ−５，７−ジクロル−１，８−ナフチリジ
ンの製造） 実施例３により製造された混合物６３　Ｆ　（０，２４
１モル）及びＰＯＣＪ、６００−を徐々に還流加熱し、
次いでなお還流下に２時間撹拌した。次いでほぼ半分に
濃縮した沈澱物を水冷下にＺ５Ｊの氷水中に徐々に適下
した。この混合物を９５−１００℃において１時間撹拌
し、次いで冷却し、残渣を濾別し、得られた濾液をｐＨ
６に調整した。沈澱針状結晶を吸引濾別し、温水で完全
に洗浄し、乾燥した。

これＫより融点２１３−２１６℃の表記化合物４７．９
５４（９２％）を得た。

凰１１ユ （２−アミノ−５−メチル−７−メチルチオ−１，８−
ナフチリジンの製造） ７００−の水に溶解させた１１２Ｐ（１，６モル）のナ
トリウムチオメチラートの溶液に、下記の文献（６）に
より製造された２−アミノ−５−メチル−７−クロル−
１，８−す７チリジンを添加して、得られた懸濁液を還
流下に４時間加熱した。冷却後、残渣を吸引濾別し、水
で洗浄し、乾燥した。これにより１１１１点２０４−２
０９℃の表記化合物６８Ｆ−（８３％）を得た。

実施例６ （２−ヒドロキシスルホニル−５，７−シメｆルー１，
８−ナフチリジンの製造） ４０ｗｔの水に＆２Ｐ（６５ミリモル）の亜燐酸ナトリ
ウムを溶解させたｍ液を、希釈塩酸水溶液でｐＨ７から
８に調整し、これに以下の文献（８）　、（９）で製造
された２−クロル−５，７−シメチルー１゜８−ナフチ
リジン９．６　Ｐ　（５０ミリモル）ｌ＃＋加し、これ
により得られるｗＡ渭液を還流下に１２時間カロ熱した
。冷却により溶液から析出する固状残渣を除去し、溶、
液を水性塩酸で酸性化（ｐＨ約１）した。酸性化溶液を
００から５℃で１２時間静置し、生成物を晶出させた。

これにより融点２８０℃以上の表記化合物を得た。

下表１に示される各化合物を、上記実施例１から６と同
様にそれぞれの対応する化合物から対応する反応により
得た。

表１ １．２ １．３ １．４ １．５ １．６ １．７ １．８ １．９ １．１０ １．１１ １．１２ １．１３ １．１４ １．１５ ＮＨ２ 団αＸ旧。

ＮＨ２ 朋αχ旧。

ＮＨ。

ＨＮＣＯＣＩ（。

ＮＨ２ ＣＩ　　　　　Ｈ ＯＨＨ 四　　　Ｈ フシスル　　　Ｈ Ｈ３Ｈ ＯＨＣｏ２Ｈ ＨＨ ＯＨＣｏ２Ｃ２Ｈ６ ＣＨ２Ｃｌ　　　Ｈ Ｃ１（２ＱＣ）Ｌ、　　Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ６Ｈ５Ｈ ＞３００ ″）３００ 〉３００ ″）３００ ＞３００　　　１０） ″）２ＢＯ 〉四〇 ＞２８０　　　１１） ２３８０解）１２） ×追０　　　２）、１１） ２４６０解）４） １．１６ １．１７ １．１８ １．１９ １．２０ １．２１ １．２２ １．２３ １．２４ １．２５ １．２６ １．２７ １．２８ １．２９ １．３０ １．３１ １．３２ １．３３ １．３４ １．３５ ）ＩＮαＸ五。

ＮＨ。

ＯＨ Ｓｃｌ（２ＣＡ ｌ−Ｉ２ 鼎αχ■。

Ｏａ（。

Ｉ 団Ｃ０Ｇ（３ ＯＨ ＯＨ３ ＯＨ２ＣＩ ｒ ＯＨ３ ＣＨ３ ＣＡ ６Ｈ５ ＯＨ ｒ Ｎ（Ｃ１縞 ＯＨ ＯＨ３ ＣＦ３ ＯＨ ａ′（３ Ｉ ＯＨ３ ＯＨ ａ′（３ 〉２８０ 〉２８０ 〉２８０ 〉３００ ＞３００ 〉３００ ３２５（分解） １）、４） ８）、９） ８）、９） １．３６　　　ＮＨ４Ｉ　　　　ＯＨ＞３００　　　６
）１．３７　　　　／／　　　　　　　　　ＨＣ１−１
，２１８−２２０７）１．３８　　　　／／　　　　Ｃ
Ｆ３Ｈ／／　　　１８５−１８７　１３）１．３９　　
　　／／　　　　ＣＨ３ＨＣＦ３２４４−２４６　１３
）１．４０　　　　／１０ＣＨ３Ｈ０ＣＨ３２３０−２
３２１３）１−４１　　５０３ＨＣ）１３　　　ＨＱ（
３＞２８０（ａ）文献 （１）　Ｊ、　Ｈｅｔ、　Ｃｈｅｍ、　（１９７７）　
１４．１１０９頁のＲ，Ａ。

ヘンリー及びＰ、　Ｒ，ハモンドの１槁、（２）Ａｎｎ
、　ｄｉ　Ｃｈｅｍ、　（１９６４）　５４．８８３頁
のＳ、カルボーニ、Ａ、ダ、セッチモ及びＧ、ピリシー
ツの１槁、 （ａ）　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　（１９５０）　
１５．３７７頁Ｇ、　Ｒ，ラパン、Ｑ、　Ｒ，ペーテル
セン及びＣ，Ｅ、　ウィークの１槁、 （４）Ｇａｚｚ、　ｃｈｉｍ、　１ｔａ１．　（１９４
３）　７３．３３０頁Ａ。

マンジー二及びＭ、コロナの１槁、 （５）　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｌｏｎｄｏｎ　
（１９４７）　１４０７　負Ｖ、ベトロウ、Ｅ、　Ｌ、
レワルド及びＢ、スタージオンの１稿、 （＋３）　Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　（１９２６）　ＬＩ
Ｘ　１５９頁Ｏ，ザイデの１槁、 （７）　Ｊ、　ｋｎ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　（１９
４７）　６９．１１５７頁、Ｊ、ベルンシュタインらの
１槁、 （８）Ｇａｚｚ、　ｃｈｉｍ、　１ｌａ１．　（１９４
３）　７３．３２３頁Ａ。

マンギー二及びＭ、コロナの１槁、 ＜９）Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　（１９４１）　７４．１
１１５頁Ｅ、オチアイ及びに、ミャキの１槁、 αＯ）　Ｇａｚｚ、　ｃｈｉｍ、　ｉ　ｔａｌ、　（１
９７１）　１０１．１２９頁Ｓ。

カルボｍ；、Ａ、ダ、セッチモ、Ｐ、　Ｌ、フェラリー
ニ及び１．　）ネッチの１槁、 （ｕ）Ｇａｚｚ、　ｃｈｉｍ、　１ｔａ１．　（１９６
５）　９５．１４９２頁Ｓ。

カルボｍ；、Ａ、ダ、セッチモ及びＰ、　Ｌ、フェラリ
ー二の１槁、 （１２）　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　（１９６５）
　３０．１６０７頁Ｅ、　Ｖ。

ブラウンの１稿、 （１３）Ｊ、　Ｈｅｔ、Ｃｈｅｍ、　（１９７６）　１
３．４１頁Ｅ、アイヒラー　Ｃ，Ｓ、ルーニイ及びＨ，
Ｗ、　Ｒ，ウィリアムスの１稿。

実施例７ （２−アミノ−６−プロムー５，７−シメチルー１，８
−ナフチリジンの製造） ５００−の醋酸中に１７３　ｔ　（１モル）の２−アミ
ノ−５，７−シメチルー１．８−ナフチリジンを懸濁さ
せた。撹拌しつつ６０’Ｃにおいて、１６０Ｐ（１モル
）の臭素を滴下し、溶液中に固体分が形成された。添加
終了後、室温（２０℃）において−夜撹拌し、ＩＪの水
中に注下した。過剰量の臭素を少量のＮａＨ８Ｏ３の添
加により還元させた。濃縮Ｎ）Ｉ３溶液のｐＨ値を４と
し、さらに３０分間撹拌し、沈澱物を吸引濾別し、真壁
下に乾燥して、１３２　ｆの淡褐色生成物を得た。

実施例８ （２−アミノ−５，６−シメチルー７−７二二ルチオー
１．８−ナフチリジンの製造）１００−の無水メタソー
ル中に５．０　？　（２４ミリモル）の２−アミノ−７
−クロル−５，６−シメチルー１，８−ナフチリジン及
び＆０５１’　（７２ミリモル）のチオフェノールを添
加した。３０％濃度のナトリウムメチラートのメタノー
ル溶液１３１を添加した後、還流下に３時間加熱し、室
温で一伎撹拌した。次いで２００−の水を添加し、さら
に１時間撹拌し、沈澱固体分を吸引濾別し、少量のメタ
ノールで洗浄し、減圧下に乾燥した。これにより帯青黄
色の固体４．７１を得た。

実施例９ （２−アセトアミノ−７−ヒドロキシ−５，６−シメチ
ルー１，８−ナフチリジンの製造）１４２　Ｐ　（０，
７５モル）の２−アミノ−７−ヒドロキシ−５，６−シ
メチルー１．８−ナフチリジン及び６４０−のアセトア
ンヒドリドを還流下に３０分力ロ熱した。冷却後、生成
物を吸引濾別し、ＣＢ２Ｃ１２を添加撹拌し、メタノー
ルで洗浄した。これにより灰色の固体６４．Ｉ　Ｐ　（
３７％）を得た。

１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨ２ＳＦ−（０２Ｄ）、δ−２
−４２（ｓ、　３Ｈ，Ｇ１３）　、　Ｚ５８　（＄＋　
３Ｈ，Ｇ（、）　ａ　２．６９（ｓ、　３Ｈ，Ｃ）ｉ３
）　、　Ｚ６９　（ｓ、　３Ｈ＃　ｃｌ（３）　、　７
．４６（ｄ、ＩＨ，Ａｒ＝Ｈ）、８．８４　　（ｄ、Ｉ
Ｈ，人ｒ−Ｈ）実施例１Ｏ （２−アミノ−７−クロル−５，６−シメチルー１，８
−す７チリジンの製造） ３４．６　Ｐ（、０，１５モル）の２−アセトアミノ−
７−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１，８−ナフチリ
ジン及び３８０−の燐オキシクロリドを還流下に３０分
間加熱し、溶液生成物を得た。過剰量のｒ’ｏｃｚ　３
を蒸留除去し、残渣を氷冷し、次いで濃塩酸を添加した
。還流下に３０分間加熱した後、５０つ苛性ソーダ液で
アルカリ性とした。析出針状結晶を吸引０別し、４１の
メタノールから再結晶させ、これにより帯褐色固形生成
物２８．７５’　（９２％）を得た。これは、さらに精
製する必要なく次の反応に附される。

下表２に示される化合物を、実施例７．８．９及び１０
に準じて、対応する出発材料から得た。

δ △ 巴 ｇ　。

ぎ 杏 朕　≧　８ 生物学的作用確認実施例 本発明除草剤乃至除′Ｍ、剤とその有害作用防止剤との
組合せ組成物の効果を、除草剤のみを使用した場合と比
較して、温室内における有用植物及び有害植物の成育に
ついて確認した。

栽培容器として内容積３００α３のプラスチック植木鉢
を使用し、基土として約３．０％腐蝕土を含むローム質
砂土を入れた。被験植物の種子を種類ごとに分番ブて、
浅く播き、潅水した。次いで各植木鉢を透視可能のプラ
スチックフードで覆い、種子が均蒼に発芽し、根づ（ま
で放置した。

事後処理のため各被験植物は成長高さ３から２０口とな
るまで生育させた。除草剤は水を添加して懸淘液或は乳
液とし、唄Ｕノズルにより施こした。

除草剤としては式（Ｖ）のシクロヘキセノン誘導体に属
する下記化合物１使用した。

この除草有効物質（Ｖ、２）は市販の調剤（１８４Ｐ／
ＪＥＣ，ただし七のつど各組成分を調製処決に従って？
Ｊ級組成酸物ｌ＋とする）を噴Ｕ器で施こし、同時に本
殆り」百害作用防止剤を１９こす。

事後処理用の有害作用防止剤合併除１１剤は、シクロヘ
キセノン８０％及びＥｍｕｌｐｈｏｒ　ＥＬ　（試験処
決ＸＸ！ｌ　）と１０ｉｉ俤の有効剤との混合として使
用した。

オオムギ　　　　（Ｆｉｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｉ
ｓ　）ネズミムギ　　　（ＬｏＪｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆ
ｌｏｒｕｍ　）イネ　　　　　　（０ｒｙｚａ　５ａｔ
ｉｖａ　）アワ　　　　　　　（５ｅｔａｒｉａ　１ｔ
ａｌｉｃａ　）モロコシ　　　　（Ｓｏｒｇｈｕｍ） コムギ　　　　　（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕ
ｍ　）トウモｏコシ　　（Ｚｅａ　ｒｎａｙｓ）各植木
鉢は高温帯植物については１８から３０℃、温暖帯植物
については１０から２５℃の温室内に配置した。

試験期間は３から５週間とし、その間被験植物を管理し
、それぞれの処理に対する反応を観察した。

化学剤による効果は、処理しない対照植物との対比にお
いてＯから１００％の段階評価により表記される。Ｏは
全く障害なし、１００は完全枯死を意味する。

以下の表に本発明実施例１．１０　、１．１６．１．８
．１．１７及び１１３の各化合物の除草剤有害作用防止
効果が示される。

これら実施例化合物は、小麦に対する除草剤■２の相容
性を顕著に改善する。

表１：実施例化合物Ｖ、２を混和し、温室内で事後処理
した場合の、除草剤Ｖ、２の小麦に対する相容性改善効
果 ０．０３ ０．０６ ０．０３ ０．０６ ０．１２５ ０．２５ ｋａｐｉ 種 表２８ 実施例化合物を配合し、 温室内で事後処理 した場合の、 除草剤Ｖ、２の小麦に対する植 物毒性の軽減 Ｖ、２ １．１６ ａｅｓｔｉｖｕｍ− Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆ ０．０３ ０．０３ ０．１２５ ｋａｐｉ 橿 −１１１，３７実施例化合物を配合し、温室内で事後処
理した場合の、 除草剤Ｖ、２の小麦に対する植 物毒性の軽減 Ｖ、２ （実施例番号） ａｅｓｔ；ｖｕｍ＊ Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆ ０．０３ ０．０３ ０．１２５ （１，８） ｋａｐｉ 種 ム：実施例化合物を配合し、ｍ室内で事後処理した場合
の、＃草創ｖ、２の小麦に対する植物毒性の軽減 使 用　　量 ｋｐ／ｈａ 除草剤　　■妨止剤 醜嘘ｉ１１′４Ｊ及び障害率ζｈ 栽培植物　　　雑　草 ０ｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ＊　　　５ｅｔａｖｉａ　　
１ｔａｌｉｃａ０．０３ ０．０３ Ｏ２Ｏ３ 本バヒア禰

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はメルカプト、ベンジルチオ、スルホニ
   ル、アミノ或はＮＲ＾２Ｒ＾３を意味し、このＲ＾２は
   Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニ
   ル、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキル、フェニル、フェニ
   ル（Ｃ＿１−Ｃ＿３）−アルキル、或はハロゲン、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、アミ
   ノ、各アルキルごとに１から６個の炭素原子を有するモ
   ノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノによりモノ
   乃至トリ置換されたフェニルもしくはフェニル（Ｃ＿１
   −Ｃ＿３）アルキル、或は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を意味し、このＡはＣ＿１−Ｃ＿８アルキル、フ
   ェニル、或はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシ、アミノ、各アルキルごとに１か
   ら６個の炭素原子を有するアルキルアミノもしくはジア
   ルキルアミノにより置換されたフェニル、アミノ、各ア
   ルキルごとに１から６個の炭素原子でそれぞれ置換され
   たアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ、フェニル
   アミノ、モルホリノ、或はピペリジルを意味し、上記Ｒ
   ＾３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿３−Ｃ
   ＿８シクロアルキルを意味し、或はＲ＾２と共に結合さ
   れて、窒素原子のほかにさらに酸素或は窒素のようなヘ
   テロ原子を１つ結合含有し得る、５員もしくは６員の飽
   和もしくは不飽和ヘテロ環を形成し、或はさらにヒドロ
   キシ、メルカプト、ハロゲン、或はＸＲ＾４を意味し、
   このＸは酸素もしくは硫黄を、Ｒ＾４はＣ＿１−Ｃ＿１
   ＿２アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニル−
   （Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿８シクロア
   ルキル、フェニルもしくはフェニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿３
   ）アルキルを意味し、芳香族環はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、アミノ、或
   は各アルキルごとに１から６個の炭素原子を有するモノ
   アルキルアミノもしくはジアルキルアミノを１から３個
   を有することができ、 表記式中、Ｒ＾５は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル
   、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキルを意味し、 Ｒ＾７はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、
   アミノ、或は各アルキルごとに１から４個の炭素原子を
   有するモノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノを
   １から３個有することができるフェニルもしくはフェニ
   ル−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、ヒドロキシル、ハロ
   ゲン、メルカプト、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルキルチオ、アミノ、各アルキルごとに１か
   ら６個の炭素原子を有するモノアルキルアミノもしくは
   ジアルキルアミノ、それぞれハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   ハロゲンアルキル、アミノ、或はアルキルごとに１から
   ４個の炭素原子を有するモノアルキルアミノもしくはジ
   アルキルアミノを１から３個フェニル環中に有するフェ
   ノキシもしくはフェニルチオ、ハロゲン−（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ−（Ｃ＿１
   −Ｃ＿３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ−（
   Ｃ＿１−Ｃ＿３）、アミノ−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アシルオキシであって１から３個の
   Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル及び／或は１個のＣ＿１−Ｃ＿
   ４アシル基を有するもの、ヒドラジノ、シアノ、或はチ
   オシアナートを意味し、 表記式中、Ｒ＾６は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル
   、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキル、それぞれハロゲン、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、アミノ、或は各アル
   キルごとに１から４個の炭素原子を有するモノアルキル
   アミノもしくはジアルキルアミノを１から３個フェニル
   環中に有するフェニルもしくはフェニル−（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿３）アルキル、ハロゲン、ハロゲン−（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ−（Ｃ＿１−
   Ｃ＿３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ−（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿３）アルキル、アミノ−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
   アルキル、カルボキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカ
   ルボニルを意味する）で表わされる置換１，８−ナフチ
   リジンならびにその植物容認性の塩。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はメルカプト、ベンジルチオ、スルホニ
   ル、アミノ或はＮＲ＾２Ｒ＾３を意味し、このＲ＾２は
   Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニ
   ル、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキル、フェニル、フェニ
   ル（Ｃ＿１−Ｃ＿３）−アルキル、或はハロゲン、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、アミ
   ノ、各アルキルごとに１から６個の炭素原子を有するモ
   ノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノによりモノ
   乃至トリ置換されたフェニルもしくはフェニル（Ｃ＿１
   −Ｃ＿３）アルキル、或は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を意味し、このＡはＣ＿１−Ｃ＿８アルキル、フ
   ェニル、或はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシ、アミノ、各アルキルごとに１か
   ら６個の炭素原子を有するアルキルアミノもしくはジア
   ルキルアミノにより置換されたフェニル、アミノ、各ア
   ルキルごとに１から６個の炭素原子でそれぞれ置換され
   たアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ、フェニル
   アミノ、モルホリノ或はピペリジルを意味し、上記Ｒ＾
   ３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿
   ８シクロアルキルを意味し、或はＲ＾２と共に結合され
   て、窒素原子のほかにさらに酸素或は窒素のようなヘテ
   ロ原子を１つ結合含有し得る、５員もしくは６員の飽和
   もしくは不飽和ヘテロ環を形成し、或はさらにヒドロキ
   シ、メルカプト、ハロゲン、或はＸＲ＾４を意味し、こ
   のＸは酸素もしくは硫黄を、Ｒ＾４はＣ＿１−Ｃ＿１＿
   ２アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニル−（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿８シクロアル
   キル、フェニルもしくはフェニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
   アルキルを意味し、芳香族環はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、アミノ、或は
   各アルキルごとに１から６個の炭素原子を有するモノア
   ルキルアミノもしくはジアルキルアミノを１から３個を
   有することができ、 表記式中、Ｒ＾５は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル
   、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキルを意味し、 Ｒ＾７はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、
   アミノ、或は各アルキルごとに１から４個の炭素原子を
   有するモノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノを
   １から３個有することができるフェニルもしくはフエニ
   ル−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、ヒドロキシル、ハロ
   ゲン、メルカプト、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルキルチオ、アミノ、各アルキルごとに１か
   ら６個の炭素原子を有するモノアルキルアミノもしくは
   ジアルキルアミノ、それぞれハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   ハロゲンアルキル、アミノ、或はアルキルごとに１から
   ４個の炭素原子を有するモノアルキルアミノもしくはジ
   アルキルアミノを１から３個フェニル環中に有するフェ
   ノキシもしくはフェニルチオ、ハロゲン−（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ−（Ｃ＿１
   −Ｃ＿３）アルキル、アミノ−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）−ア
   ルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アシルオキシであって１から３
   個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル及び／或は１個のＣ＿１−
   Ｃ＿４アシル基を有するもの、ヒドラジノ、シアノ、或
   はチオシアナートを意味し、 表記式中、Ｒ＾６は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル
   、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキル、それぞれハロゲン、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、アミノ、或は各アル
   キルごとに１から４個の炭素原子を有するモノアルキル
   アミノもしくはジアルキルアミノを１から３個フェニル
   環中に有するフェニルもしくはフェニル−（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿３）アルキル、ハロゲン、ハロゲン−（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ−（Ｃ＿１−
   Ｃ＿３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ−（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿３）アルキル、アミノ−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）
   アルキル、カルボキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカ
   ルボニルを意味する）で表わされる置換１，８−ナフチ
   リジンの少くとも１種類或はその植物容認性塩の少くと
   も１種類と、 （ａ）以下の式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾ａはフェニル環、ピリジル環、ベンゾオキ
   サジル、ベンズチアジル或はベンズピラジニルを意味し
   、これら芳香族環はハロゲン、ニトロ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル及び／或は
   Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルコキシを２個まで有するこ
   とができ、Ｒ＾ｂは水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル或は
   植物容認性の当量陽イオンを意味し、Ｒ＾ｃは水素或は
   メチルを意味する）で表わされる、２−（４−ヘテロア
   リールオキシ）−もしくは２−（４−アリールオキシ）
   −フェノキシ醋酸誘導体及び （ｂ）以下の式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾ｄはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルを意味し、Ｒ
   ＾ｅはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケ
   ニル、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルキニル、Ｃ＿３−Ｃ＿４ハロ
   ゲンアルキレン或はテニルであって、場合によりハロゲ
   ン原子１つで置換され得るものを意味し、Ｒ＾ｆはＣ＿
   １−Ｃ＿４アルキルチオもしくはＣ＿１−Ｃ＿４アルコ
   キシでモノもしくはジ置換され得るＣ＿１−Ｃ＿４アル
   キル、５員もしくは６員の飽和環もしくは単一不飽和環
   であって、炭素環員のほかに酸素原子、硫黄原子或はス
   ルホキシドもしくはスルホン基を有し、かつヒドロキシ
   、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   ハロゲンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ及び／或
   はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを３個まで有することが
   できる環、１０員の飽和もしくは単一不飽和の複素環で
   あって、２個の酸素原子もしくは硫黄原子を有している
   か或はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル及び／或はメトキシでト
   リ置換し得る環、 それぞれＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロ
   ゲンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルキルチオ、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニルオキシ、
   Ｃ＿３−Ｃ＿６アルキニルオキシＣ＿１−Ｃ＿４アルコ
   キシ−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ジ
   アルコキシ−（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、ホルミル、
   ハロゲン及び／或はベンゾイルアミノを３個まで有する
   ことができる、フェニル、ピリジル、チアゾリル、ピラ
   ゾイル、ピロリル或はイソオキサゾリルを意味し、Ｒ＾
   ｇは水素、ヒドロキシ、或はＲ＾ｆがＣ＿１−Ｃ＿４ア
   ルコキシカルボニルである場合にはＣ＿１−Ｃ＿６アル
   キルを意味し、Ｒ＾ｈは水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシカルボニル或はＣ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキルケトオキシムを意味し、Ｒ＾１は水素或は環境衛
   生的に容認される当量陽イオンを意味する）で表わ される化合物から成る除草有効物質群の少くとも１種類
   とを含有する除草剤。