JPH02272032A - Produciton of crosslinked film - Google Patents
Produciton of crosslinked filmInfo
- Publication number
- JPH02272032A JPH02272032A JP9392289A JP9392289A JPH02272032A JP H02272032 A JPH02272032 A JP H02272032A JP 9392289 A JP9392289 A JP 9392289A JP 9392289 A JP9392289 A JP 9392289A JP H02272032 A JPH02272032 A JP H02272032A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- vinyl acetate
- film
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 38
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 diene compound Chemical class 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性に優れた架橋フィルムの製造方法に関
し、特に耐熱性及び成形性に優れ、織布又は不織布と熱
間圧着貼合することで、防水性及び通気性を有する複合
材とすることができる架橋フィルムの製造方法に関する
。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing a crosslinked film with excellent heat resistance, particularly a method for producing a crosslinked film with excellent heat resistance and moldability, and which is bonded to a woven or nonwoven fabric by hot pressure bonding. This invention relates to a method for producing a crosslinked film that can be made into a waterproof and breathable composite material.
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕エチレ
ンープロピレン共重合体（ＩＥ、ＰＲ）及びエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ） 等のエラス
トマーは、ゴム弾性を有するので、従来の天然ゴムに代
わり広く使用されている。[Prior art and problems to be solved by the invention] Ethylene-propylene copolymers (IE, PR) and ethylene-propylene copolymers (IE, PR)
Elastomers such as propylene-diene copolymer (EPDM) have rubber elasticity and are therefore widely used in place of conventional natural rubber.
これらの共重合体などはそれ自体である程度のゴム弾性
ををするので、そのままゴム弾性体として使用すること
もできるが、これらの共重合体は耐熱性に劣るという問
題があり、この問題を解消するために、通常は、架橋構
造を形成する方法が採られている。These copolymers have a certain degree of rubber elasticity by themselves, so they can be used as rubber elastic bodies as they are, but these copolymers have the problem of poor heat resistance, and it is necessary to solve this problem. In order to do this, a method of forming a crosslinked structure is usually adopted.
これらの共重合体に架橋構造を形成する方法としては、
硫黄あるいは過酸化物を用いて加硫する方法があるが、
最近は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体（εＶＡ
）のような極性基を有する架橋性重合体成分を配合し、
加熱下に架橋反応を進行させる方法が一般的になりつつ
ある。As a method for forming a crosslinked structure in these copolymers,
There is a method of vulcanization using sulfur or peroxide,
Recently, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer (εVA
) is blended with a crosslinkable polymer component having a polar group such as
A method of proceeding the crosslinking reaction under heating is becoming common.
しかしながら、上記のような架橋性重合体を混合する際
には、エラストマー共重合体と架橋性重合体とを２００
℃以上の温度に加熱して混練する方法が採られており
、この混練の際に架橋反応が進行する。従って、混練物
中に架橋した部分は、均一に溶融状態にならないことが
あるため、混練物の成形性が十分でないという問題があ
る。However, when mixing the crosslinkable polymers as described above, the elastomer copolymer and the crosslinkable polymer are mixed at 200%
A method of kneading by heating to a temperature of .degree. C. or higher is used, and the crosslinking reaction proceeds during this kneading. Therefore, the crosslinked portions in the kneaded product may not be uniformly molten, so there is a problem that the moldability of the kneaded product is insufficient.
このように従来の方法においては、耐熱性と成形性とが
相対する特性として表在化するために、耐熱性及び成形
性の両方に優れるとともにゴム弾性を有するポリマーを
製造することは困難であった。In this way, in conventional methods, it is difficult to produce a polymer that has both excellent heat resistance and moldability as well as rubber elasticity because heat resistance and moldability appear as opposing characteristics. Ta.
以上に鑑み、本発明者は、耐熱性ポリマー成形体の製造
方法について、°先に出願した（特願昭６３−５６６９
５号） この耐熱性ポリマー成形体の製造方法は、エ
チレンから誘導される繰り返し単位及びプロピレンから
誘導される繰り返し単位を含む熱可塑性エラストマーと
、酢酸ビニル繰り返し単位の含有率が７．５ 重量％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体６０〜３０重量部と
を、１６０ ℃以下の樹脂温度で混練した後、１８０
℃以下の温度で成形し、次いで得られた成形体に架橋構
造を形成することを特徴とするものである。In view of the above, the present inventor previously filed an application for a method for producing a heat-resistant polymer molded article (Japanese Patent Application No. 63-5669).
No. 5) This method for producing a heat-resistant polymer molded article uses a thermoplastic elastomer containing a repeating unit derived from ethylene and a repeating unit derived from propylene, and a content of vinyl acetate repeating units of 7.5% by weight or more. After kneading 60 to 30 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer at a resin temperature of 160°C or less,
It is characterized in that it is molded at a temperature of .degree. C. or lower, and then a crosslinked structure is formed in the resulting molded product.
この製造方法において、フィルムを成形後架橋処理して
いるので、架橋前にフィルムを取り扱う際に、ブロッキ
ングの問題がある。また、フィルム成形と架橋処理とを
２段階の工程で行っているので、生産性や製造コストに
も問題がある。In this manufacturing method, since the film is crosslinked after molding, there is a problem of blocking when handling the film before crosslinking. Furthermore, since film forming and crosslinking treatment are performed in two steps, there are also problems in productivity and manufacturing cost.
また、未架橋のエラストマーフィルム、例えばエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＩＥＶ＾）からなる未架橋の
ポリマーフィルムは、素材であるエチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＯＶＡ）が粘着性を有するためにブロッキン
グを起こしやすいだけでなく、低温で収縮するため、熱
収縮が大きく保管が困難であり、さらに溶融状態での張
力が低いために成形性に劣る等の問題を有していた。In addition, uncrosslinked elastomer films, such as uncrosslinked polymer films made of ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM) and ethylene-vinyl acetate copolymer (IEV^), are OVA not only tends to cause blocking due to its adhesiveness, but also has large heat shrinkage and is difficult to store because it shrinks at low temperatures, and has poor moldability due to low tension in the molten state. I had this problem.
そこで、フィルム成形前に押出機内で架橋させることも
考えられるが、単に押出機内の混練温度を上げるだけで
は均一に架橋したフィルムが得られない。これは、混練
の際に架橋部分にムラが生じるために、フィッシュアイ
が形成され、均一なフィルムとならないためである。Therefore, it is conceivable to crosslink the film in an extruder before forming the film, but a uniformly crosslinked film cannot be obtained simply by increasing the kneading temperature in the extruder. This is because fish eyes are formed due to unevenness in the crosslinked portion during kneading, and a uniform film is not obtained.
この原因について種々検討した結果、架橋は押出機内だ
けでなくダイス中でも起こり、ゲル化した部分がフィッ
シコアイとして形成されて、組織にムラが生じやすいこ
とがわかった。またムラをなくすために、混練温度をさ
らに上昇すると、押出機内でエチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＢＶＡ）のみならず、熱可塑性エラストマーも架
橋し、フィルムの成形性が著しく低下するという問題が
生じる。As a result of various studies on the cause of this, it was found that crosslinking occurs not only in the extruder but also in the die, and gelled parts are formed as fishcore eyes, which tends to cause unevenness in the structure. Furthermore, if the kneading temperature is further increased to eliminate unevenness, not only the ethylene-vinyl acetate copolymer (BVA) but also the thermoplastic elastomer will be crosslinked in the extruder, resulting in a problem that the formability of the film will be significantly reduced. .
従って、本発明の目的は、ムラなく架橋しているととも
に成形性のよい架橋フィルムの製造方法を提供すること
である。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a crosslinked film that is evenly crosslinked and has good moldability.
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、エチレン
から誘導される繰り返し単位及びプロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位を含む熱可塑性エラストマーと、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体とから架橋フィルムを製造す
る際に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の酢
酸ビニルの含有量を特定の範囲に限定するとともに、押
出機内の混練温度をエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ
ＶＡ）だけが架橋する温度範囲に限定し、かつダイス中
での架橋を防止することにより、均一に架橋したブロッ
キングのない架橋フィルムとすることができることを発
見し、本発明に想到した。As a result of intensive research in view of the above objectives, the present inventors have discovered that a crosslinked film is produced from a thermoplastic elastomer containing repeating units derived from ethylene and repeating units derived from propylene, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. In this process, the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is limited to a specific range, and the kneading temperature in the extruder is
It was discovered that by limiting the temperature range to a temperature range in which only VA) crosslinks and preventing crosslinking in the die, it is possible to obtain a crosslinked film that is uniformly crosslinked and free of blocking, and thus came up with the present invention.
すなわち、本発明の架橋フィルムの製造方法は、（ａ）
エチレンから誘導される繰り返し単位及びプロピレンか
ら誘導される繰り返し単位を含む熱可塑性エラストマー
４０〜７０重量部と、（ハ）酢酸ビニル繰り返し単位の
含有率が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体６０〜３０重量部とを、１６０ ℃以下の温度で混練
した後、（ａ） ＋ （ｂ） １００重量部に対して、
（ｃ）架橋剤０．０１〜０．１重量部を混合し、１５５
〜１８０ ℃の温度で押出機内で混練することにより、
エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋構造を形成し、次
いでダイスの温度を１５０〜１６５ ℃としてフィルム
状に成形することを特徴とする。That is, the method for producing a crosslinked film of the present invention includes (a)
40 to 70 parts by weight of a thermoplastic elastomer containing repeating units derived from ethylene and repeating units derived from propylene, and (c) an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 10% by weight or more of vinyl acetate repeating units. After kneading 60 to 30 parts by weight at a temperature of 160°C or less, based on 100 parts by weight of (a) + (b),
(c) Mix 0.01 to 0.1 parts by weight of a crosslinking agent, and
By kneading in an extruder at a temperature of ~180 °C,
It is characterized by forming a crosslinked structure of ethylene-vinyl acetate copolymer, and then molding it into a film at a die temperature of 150 to 165°C.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明の架橋フィルムの製造方法においては、エチレン
から誘導される繰り返し単位及びプロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位を含む熱可塑性エラストマーと、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とを混練する。In the method for producing a crosslinked film of the present invention, a thermoplastic elastomer containing repeating units derived from ethylene and repeating units derived from propylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are kneaded.
本発明で用いるエチレンから誘導される繰り返し単位及
びプロピレンから誘導される繰り返し単位を含む熱可塑
性エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合
体（Ｅ！ＰＲ）及びエチレン−プロピレン−ジエン共重
合体（ＥＰＤＭ） などが挙げられるが、特にエチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体（ＢＰＤＭ）が好まし
い。Examples of thermoplastic elastomers containing repeating units derived from ethylene and repeating units derived from propylene used in the present invention include ethylene-propylene copolymer (E!PR) and ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM). Among these, ethylene-propylene-diene copolymer (BPDM) is particularly preferred.
本発明においてエチレン−プロピレン−ジエン共重合体
（ＢＰＤＭ） とは、エチレンから誘導される繰返し
単位、プロピレンから誘導される繰返し単位及びジエン
化合物から誘導される繰返し単位を含む共重合体のこと
である。前記ジエン系化合物としては、エチリデンノル
ボルネン、１．４−へキサジエン、及びジシクロペンタ
ジェンなどがある。In the present invention, ethylene-propylene-diene copolymer (BPDM) refers to a copolymer containing repeating units derived from ethylene, repeating units derived from propylene, and repeating units derived from a diene compound. . Examples of the diene compounds include ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentadiene.
本発明において使用するエチレン−プロピレン−ジエン
共重合体（［ＥＰＤＭ） は、エチレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率が６０〜７０モル％、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率が３０〜４０モ
ル％、及びジエン系化合物から誘導される繰り返し単位
の含有率が１〜１０モル％であることが好ましい。より
好ましい範囲は、エチレン誘導体が６２〜６６モル％、
プロピ１／ン誘導体が３３〜３７モル％、及びジエン系
化合物誘導体が３〜６モル％である。The ethylene-propylene-diene copolymer ([EPDM) used in the present invention has a content of repeating units derived from ethylene of 60 to 70 mol% and a content of repeating units derived from propylene of 30 to 40% by mole. It is preferable that the content of the repeating unit derived from the diene compound is 1 to 10 mol%. A more preferable range is 62 to 66 mol% of the ethylene derivative;
The propylene derivative is 33 to 37 mol%, and the diene compound derivative is 3 to 6 mol%.
数平均分子量は４０万〜６０万が好ましく、密度は０．
８７ｇ／ｃ＋＋を以下が好ましい。The number average molecular weight is preferably 400,000 to 600,000, and the density is 0.
87g/c++ or less is preferred.
さらに、メルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重）が０．１〜５ｇ／１０分の範囲内にある共重合体
が好ましく、より好ましくは０．３〜Ｉｇ／１０分分で
あり、さらに好ましくは０．３５〜０．５ ｇ／１０分
の範囲内の共重合体である。Furthermore, melt index (190℃, 2.16kg
A copolymer having a load) in the range of 0.1 to 5 g/10 minutes is preferable, more preferably 0.3 to Ig/10 minutes, and even more preferably 0.35 to 0.5 g/10 minutes. It is a copolymer within a range of minutes.
本発明において、エチレン−プロピレン共重合体（ＢＰ
Ｒ）、ｌ’エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（Ｅ
ＰＤＭ） は、単独でもあるいは両者を組み合わせて
も使用することができる。なお、両者を組み合わせて使
用する場合には、エチレン−プロピレン共重合体（ＢＰ
Ｒ）とエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＢＰＤ
Ｍ） との配合重量比を５０：５０〜５：９５の範囲
内にすることが好ましい。In the present invention, ethylene-propylene copolymer (BP
R), l' ethylene-propylene-diene copolymer (E
PDM) can be used alone or in combination. In addition, when using both in combination, ethylene-propylene copolymer (BP
R) and ethylene-propylene-diene copolymer (BPD
It is preferable that the blending weight ratio with M) is within the range of 50:50 to 5:95.
本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
（ＥＰＲ）及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体
（ＢＰＤＭ） は、基本的には上記の繰返し単位から
なるものであるが、これらの共重合体の特性を損なわな
い範囲内で、たとえばブテン−１あるいは４−メチルペ
ンテン−１などのα−オレフィンから誘導される繰り返
し単位などの他の繰り返し単位を含んでもよい。The ethylene-propylene copolymer (EPR) and ethylene-propylene-diene copolymer (BPDM) used in the present invention basically consist of the above repeating units, but the characteristics of these copolymers Other repeating units, such as repeating units derived from α-olefins such as butene-1 or 4-methylpentene-1, may be included within a range that does not impair the properties.
本発明の架橋フィルム成分中の熱可塑性エラストマーの
配合割合は、樹脂成分を基準（１００重量部）として、
４０〜７０重量部であり、特に４５〜６５重量部の範囲
内にすることが好ましい。上記熱可塑性エラストマーの
配合割合が４０重量部より低いと、得られるフィルムの
弾性率が低下し、また７０重量部より高いとフィルムの
成形性が低下する。The blending ratio of the thermoplastic elastomer in the crosslinked film component of the present invention is based on the resin component (100 parts by weight),
The amount is preferably 40 to 70 parts by weight, particularly preferably 45 to 65 parts by weight. If the blending ratio of the thermoplastic elastomer is lower than 40 parts by weight, the elastic modulus of the resulting film will decrease, and if it is higher than 70 parts by weight, the moldability of the film will decrease.
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
）は、酢酸ビニル繰り返し単位の含有率が１０重量％以
上の共重合体である。特に本発明においては、酢酸ビニ
ル繰り返し単位の含有率が２０〜３０重量％の範囲内に
あるエチ１／ンー酢酸ビニル共重合体を用いることが好
ましい。上記酢酸ビニル繰り返し単位の含有率が１０重
量％より低いと押出機内でｆＥＶＡを選択的に架橋させ
ることが困難となり、良好な成形性を有するとともに均
一に架橋したフィルムを得ることができない。Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) used in the present invention
) is a copolymer having a content of vinyl acetate repeating units of 10% by weight or more. In particular, in the present invention, it is preferable to use an ethyl 1/vinyl acetate copolymer having a content of vinyl acetate repeating units in the range of 20 to 30% by weight. If the content of the vinyl acetate repeating unit is lower than 10% by weight, it will be difficult to selectively crosslink fEVA in the extruder, making it impossible to obtain a uniformly crosslinked film with good moldability.
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体（巳ＶＡ
）は数平均分子量が１２０００〜１４０００の範囲内に
あるものが好ましい。このような共重合体のメルトイン
デックスは、通常１５〜２０ｇ／１０分く１９０℃、２
．１６ｋｇ荷重）の範囲にある。Ethylene-vinyl acetate copolymer (VA) used in the present invention
) preferably has a number average molecular weight within the range of 12,000 to 14,000. The melt index of such a copolymer is usually 15 to 20 g/10 minutes at 190°C, 2
．． 16kg load).
本発明の組成物を製造する際の上記エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）の配合割合は、樹脂成分を基１
（１００重量部）として６０〜３０重量部であり、特に
５０〜４０重量部の範囲内にすることが好ましい。上記
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の配合割合が
３０重量部より低いと、成形性及びソフト感が低下し、
また６０重量部より高いと、耐熱性及び成形性が低下す
る。The blending ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) when producing the composition of the present invention is based on the resin component.
(100 parts by weight) is 60 to 30 parts by weight, particularly preferably 50 to 40 parts by weight. If the blending ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is lower than 30 parts by weight, moldability and soft feel will decrease,
Moreover, if it is higher than 60 parts by weight, heat resistance and moldability will decrease.
本発明で用いることができる架橋剤としては、有機過酸
化物を挙げることができ、具体的にはジクミルパーオキ
サイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパー
オキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２
，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジアセチルパーオキサ
イド、ラウロイドパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等が挙ケラれる。Examples of the crosslinking agent that can be used in the present invention include organic peroxides, specifically dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5
-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane,
t-butylperoxy)hexyne-3, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2
, 4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-
Examples include butyl peroxybenzoate, diacetyl peroxide, lauroid peroxide, azobisisobutyronitrile, and the like.
本発明において、架橋剤の添加割合は樹脂成分を基準（
１００重量部）として、０．０１〜０．１ 重量部であ
り、特に０．０２〜０．０８重量部の範囲内にすること
が好ましい。上記架橋剤の配合割合が０．０１重量部よ
り低いと、架橋効果が顕著でなく、また０、１重量部を
超えると架橋が進み過ぎる。In the present invention, the addition ratio of the crosslinking agent is based on the resin component (
(100 parts by weight) is 0.01 to 0.1 part by weight, particularly preferably 0.02 to 0.08 part by weight. When the blending ratio of the crosslinking agent is lower than 0.01 part by weight, the crosslinking effect is not significant, and when it exceeds 0.1 part by weight, crosslinking progresses too much.
なお、本発明においては、上記架橋剤の他に架橋助剤、
充填剤、酸化防止剤、色剤などの添加剤を適宜配合する
こともできる。In addition, in the present invention, in addition to the above-mentioned crosslinking agent, a crosslinking aid,
Additives such as fillers, antioxidants, and coloring agents can also be added as appropriate.
本発明においては、熱可塑性エラストマー、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（巳Ｖ＾）及び架橋剤のうち、まず
上記熱可塑性エラストマーとエチｌ／ンー酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ）とを混練する。In the present invention, thermoplastic elastomer, ethylene-
Of the vinyl acetate copolymer (V^) and the crosslinking agent, the thermoplastic elastomer and the ethyl/vinyl acetate copolymer (EVA) are first kneaded.
本発明において、混練は、１６０ ℃以下の樹脂温度で
行うことが必要である。特に本発明においては、１４５
〜１５０ ℃の範囲内の樹脂温度で混練を行うことが好
ましい。このように樹脂成分を、１６０℃以下と低い温
度で混練することにより、混練の際に架橋反応が進行す
るのを有効に防止することができるので、成形性が低下
することがない。In the present invention, it is necessary to perform kneading at a resin temperature of 160° C. or lower. In particular, in the present invention, 145
It is preferable to carry out kneading at a resin temperature within the range of ~150°C. By kneading the resin components at a low temperature of 160° C. or lower in this way, it is possible to effectively prevent the crosslinking reaction from proceeding during kneading, so that moldability does not deteriorate.
また、長時間にわたり樹脂を上記の混練温度に維持する
と架橋反応が過度に進行することがあるので、樹脂を上
記の混練温度に維持する時間を５〜１０分の範囲内にす
るのがよい。Furthermore, if the resin is maintained at the above-mentioned kneading temperature for a long period of time, the crosslinking reaction may proceed excessively, so it is preferable to keep the resin at the above-mentioned kneading temperature within a range of 5 to 10 minutes.
上記のようにして樹脂成分のみの混練を行った後、架橋
剤を所定の割合で添加し、１５５〜１８０ ℃で押出機
内で架橋剤を均一に分散させながらさらに混練する。混
練温度が１５５ ℃より低いと架橋反応が起こりにくく
、また１８０ ℃より高いと樹脂成分中のエチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＢＶＡ）だけでなく、熱可塑性エラ
ストマーも架橋反応を起こし、成形性が著しく低下する
。特に、本発明においては、混練温度を１６５〜１７０
℃の範囲内にすることが好ましい。After kneading only the resin components as described above, a crosslinking agent is added at a predetermined ratio, and the mixture is further kneaded in an extruder at 155 to 180° C. while uniformly dispersing the crosslinking agent. If the kneading temperature is lower than 155°C, the crosslinking reaction is difficult to occur, and if it is higher than 180°C, not only the ethylene-vinyl acetate copolymer (BVA) in the resin component but also the thermoplastic elastomer will undergo a crosslinking reaction, resulting in poor moldability. Significantly decreased. In particular, in the present invention, the kneading temperature is set at 165 to 170.
It is preferable to keep it within the range of °C.
なお、上記の温度における混練時間については、２分よ
り短いとエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＢＶＡ）の架
橋反応の進行が十分でなく、１０分より長いと架橋反応
が過度に進行するため、３〜５分の範囲内にするのがよ
い。この際、架橋によるゲル分率はフィルムの成形性の
上から３０重量％以下であることが好ましい。Regarding the kneading time at the above temperature, if it is shorter than 2 minutes, the crosslinking reaction of ethylene-vinyl acetate copolymer (BVA) will not proceed sufficiently, and if it is longer than 10 minutes, the crosslinking reaction will proceed excessively. It is best to keep it within the range of 3 to 5 minutes. At this time, the gel fraction due to crosslinking is preferably 30% by weight or less from the standpoint of film formability.
また、本発明においては１押出機内でエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）を選択的に架橋しながら混練し
ているので、架橋部分を均一に分散することができる。Furthermore, in the present invention, since the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is kneaded in one extruder while being selectively crosslinked, the crosslinked portions can be uniformly dispersed.
次に混練物をダイスより押しａし、インフレーション法
あるいはＴダイ法によりフィルム状に成形する。この際
ダイスの温度を１５０〜１６５ ℃の範囲に制御する必
要がある。ダイスの温度が１５０ ℃より低いと押出機
内との温度差が大きくなりすぎ、偏肉やたるみを生じや
すく、また１６５ ℃より高いと架橋反応がグイ部でも
進行し、架橋ムラを生じ、フィルムにフィッシーアイや
ピンホールを生じやすくなる。特に、本発明においては
、ダイスの温度は１５５〜１６０℃の範囲とするのが好
ましい。Next, the kneaded material is pressed through a die and formed into a film by an inflation method or a T-die method. At this time, it is necessary to control the temperature of the die within the range of 150 to 165°C. If the temperature of the die is lower than 150 °C, the temperature difference between the inside of the extruder and the inside of the extruder becomes too large, which tends to cause uneven thickness and sag.If the temperature of the die is higher than 165 °C, the crosslinking reaction also proceeds in the goo part, causing crosslinking unevenness and causing damage to the film. Fish eyes and pinholes are more likely to occur. In particular, in the present invention, the temperature of the die is preferably in the range of 155 to 160°C.
なお、上記方法は種々の押出機により行うことができる
が、樹脂成分を投入するホッパーと、架橋剤を投入する
注入口とを有し、ホッパーと注入口との間が１６０ ℃
以下に制御されており、注入口とダイスとの間が１５５
〜１８０ ℃に制御されており、ダイスが１５０〜１６
５ ℃に制御されているような構造の押出機を用いると
便利である。The above method can be carried out using various extruders, but the extruder has a hopper for introducing the resin component and an injection port for introducing the crosslinking agent, and the temperature between the hopper and the injection port is 160°C.
The distance between the inlet and the die is 155.
The temperature is controlled at ~180℃, and the die temperature is 150~16
It is convenient to use an extruder with a structure that is controlled at 5°C.
このようにして、フィルムを連続的に製造することがで
きる。In this way, films can be produced continuously.
本発明の架橋フィルムの製造方法に右いては、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（ＢＶＡ）中の酢酸ビニルの含有
量を１０重量％以上に設定し、押出機内の混線温度を１
５５〜１８０ ℃に制御している。このため、エチレン
−酢酸ビニル共重合体くεν＾）成分だけを選択的に押
出機内で架橋することができる。In the method for producing a crosslinked film of the present invention, the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer (BVA) is set to 10% by weight or more, and the crosstalk temperature in the extruder is set to 1.
The temperature is controlled at 55-180°C. Therefore, only the ethylene-vinyl acetate copolymer (εν^) component can be selectively crosslinked in the extruder.
これはエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＢＶＡ）の方が
架橋性に富むためである。また、ダイスでは架橋反応を
進行させないので、架橋部分にムラを生じない。This is because ethylene-vinyl acetate copolymer (BVA) has higher crosslinkability. Furthermore, since the crosslinking reaction does not proceed in the die, no unevenness occurs in the crosslinked portion.
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。 The present invention will be explained in further detail by the following examples.
実施例１
樹脂成分投入用ホッパーと架橋剤投入用注入口とを有す
る押出機を用い、６０重量部のエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体（ＢＰＤＭ）と、４０重量部のエチレン
−酢酸ビニル共重合体（Ｅ！ＶＡ） とを、押出機内
にホッパーより投入し、１６０ ℃の樹脂温度で混練し
た。次いで架橋剤としてジクミルパーオキサイドを、樹
脂成分１００重量部に対して０．０５重量部の割合で注
入口より加え、１５５〜１７５ ℃の温度で混練した。Example 1 Using an extruder having a hopper for introducing resin components and an injection port for introducing crosslinking agent, 60 parts by weight of ethylene-propylene-
A diene copolymer (BPDM) and 40 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (E!VA) were charged into an extruder through a hopper and kneaded at a resin temperature of 160°C. Next, dicumyl peroxide was added as a crosslinking agent through the injection port at a ratio of 0.05 parts by weight to 100 parts by weight of the resin component, and kneaded at a temperature of 155 to 175°C.
続いて１５０ ℃に保持されたりップギャプ１．２５ｍ
＋ｎのダイスより、３５０ｋｇ／ｃ！ｌｌのグイ圧力で
押出し、インフレーション法を用いて、厚さ４０〜６０
μｍのフィルムを得た。Subsequently, the temperature was maintained at 150 °C and the gap was 1.25 m.
350kg/c from +n dice! Extruded with a pressure of 1 liter, using the inflation method, to a thickness of 40 to 60 mm.
A μm film was obtained.
なお、上記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（Ｂ
ＰＤＭ ）は、エチレン：プロピレン：ジエン成分＝６
９ ：３０ ： １ （モル比）であり、ジエン成分
としてノルボルネン類を用いた共重合体であった。In addition, the above ethylene-propylene-diene copolymer (B
PDM) is ethylene:propylene:diene component = 6
The molar ratio was 9:30:1, and it was a copolymer using norbornenes as the diene component.
また、このＢＰＤＭの数平均分子量は１２０００ 、メ
ルトインデックスは１５ ｇ ／１０分であった。また
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル繰り返し単
位の含有率は２８重量％であり、数平均分子量は５０万
、メルトインデックスは０．８７ ｇ ／１０分であっ
た。Further, this BPDM had a number average molecular weight of 12,000 and a melt index of 15 g/10 minutes. The content of vinyl acetate repeating units in the ethylene-vinyl acetate copolymer was 28% by weight, the number average molecular weight was 500,000, and the melt index was 0.87 g/10 min.
なお、上記のようにして得られたフィルムの沸騰キシレ
ン不溶ゲル分率は１０重量％であった。The boiling xylene insoluble gel fraction of the film obtained as described above was 10% by weight.
次いで、得られたフィルムの下記物性を測定した。Next, the following physical properties of the obtained film were measured.
（１）引張降伏点強度；ＡＳＴＭ ０８８２ により測
定した。(1) Tensile yield point strength: Measured according to ASTM 0882.
（２）引張破断点強度：ＡＳＴＭ Ｄ８８により測定し
た。(2) Tensile strength at break: Measured according to ASTM D88.
〔３）衝撃強度：ＪＩＳ Ｐ−１８３４により測定した
。[3) Impact strength: Measured according to JIS P-1834.
（４）動摩擦係数：ＡＳＴＭ Ｄ１８９４により測定し
た。(4) Coefficient of dynamic friction: Measured according to ASTM D1894.
（５）フィッシュアイ又はピンホール：目視によりフィ
ッシュアイ及びピンホールの有無を観察し、いずれか一
方でも発生が認められた場合を“あり”、両方とも発生
の認められない場合を“なし”として評価した。(5) Fish eyes or pinholes: Visually observe the presence or absence of fish eyes and pinholes.If the occurrence of either one is recognized as “present”, if the occurrence of neither is recognized as “absent”. evaluated.
測定結果を組成、沸騰キシレン不溶ゲル分率及び製造条
件とともに第１表に示す。The measurement results are shown in Table 1 along with the composition, boiling xylene insoluble gel fraction, and manufacturing conditions.
実施例２
６０１１Ｎのエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（
ＩｌｉＰＤＭ）と、４０重量部のエチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ） とを、押出機内にホッパーより
投入し、１５０ ℃の樹脂温度で混練した。次いで架橋
剤としてジクミルパーオキサイドを、樹脂成分１００重
量部に対して０．０７重量部の割合で注入口より加え、
１５５〜１７５ ℃の温度で混練した。続いて１５０〜
１６５ ℃に保持されたりップギャプ１．２５ｍｍのダ
イスより、３５（ｌ ｋｇ／ｃｖｌのグイ圧力で押已し
、インフレーション法を用いて、厚さ３０〜６０μｍの
フィルムを得た。Example 2 6011N ethylene-propylene-diene copolymer (
IliPDM) and 40 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) were charged into an extruder from a hopper and kneaded at a resin temperature of 150°C. Next, dicumyl peroxide was added as a crosslinking agent through the injection port at a ratio of 0.07 parts by weight to 100 parts by weight of the resin component.
The mixture was kneaded at a temperature of 155-175°C. Then 150~
A film having a thickness of 30 to 60 μm was obtained by pressing the film at a pressure of 35 kg/cvl using a die maintained at 165° C. and having a gap of 1.25 mm using an inflation method.
なお、上記のようにして得られたフィルムの沸騰キシレ
ン不溶ゲル分率は２０重量％であった。The boiling xylene insoluble gel fraction of the film obtained as described above was 20% by weight.
その後、得られたフィルムに対して実施例１と同様の物
性の測定を行った。結果を組成、沸騰キシ１／ン不溶ゲ
ル分率及び製造条件とともに第１表に示す。Thereafter, the physical properties of the obtained film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 along with the composition, boiling xylene insoluble gel fraction, and manufacturing conditions.
実施例３
６０１１部のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（
ＥＰＤＭ）と、４０重量部のエチｌ／ンー酢酸ビニル共
重合体（ＢＶＡ）とを、押出機内にホッパーより投入し
、１５０ ℃の樹脂温度で混練した。次いで架橋剤とし
てジクミルパーオキサイドを、樹脂成分１００重量部に
対して０．０８重量部の割合で注入口より加え、１５５
〜１８０ ℃の温度で混練した。続いて１５０〜１６０
℃に保持されたりップギャプ１．２５ｍｍのダイスよ
り、３６５ｋｇ／ｃｄのグイ圧力で押出し、インフレー
ション法ヲ用いて、厚さ４０〜６０μｍのフィルムを得
た。Example 3 6011 parts of ethylene-propylene-diene copolymer (
EPDM) and 40 parts by weight of ethyl/vinyl acetate copolymer (BVA) were charged into an extruder from a hopper and kneaded at a resin temperature of 150°C. Next, dicumyl peroxide was added as a crosslinking agent through the injection port at a ratio of 0.08 parts by weight to 100 parts by weight of the resin component.
Kneading was carried out at a temperature of ~180°C. followed by 150-160
A film having a thickness of 40 to 60 .mu.m was obtained by extruding at a pressure of 365 kg/cd through a die maintained at .degree. C. and having a gap of 1.25 mm using an inflation method.
なお、上記のようにして得られたフィルムの沸騰キシレ
ン不溶ゲル分率は２５重量％であった。The boiling xylene insoluble gel fraction of the film obtained as described above was 25% by weight.
その後、得られたフィルムに対して実施例１と同様の物
性の測定を行った。結果を組成、沸騰キシレン不溶ゲル
分率及び製造条件とともに第１表に示す。Thereafter, the physical properties of the obtained film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 along with the composition, boiling xylene insoluble gel fraction, and manufacturing conditions.
実施例４
６０１量１のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（
ＥＰＤＭ）と、４０重量部のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（εν＾）とを、押出機内にホッパーより投入し、
１５０ ℃の樹脂温度で混練した。次いで架橋剤として
ジクミルパーオキサイドを、樹脂成分１００重量部に対
して０．１重量部の割合で注入口より加え、１５５〜１
７７ ℃の温度で混練した。続いて１５０〜１６０ ℃
に保持されたりップギャプ１．２５ｍｍのダイスより、
４１０ｋｇ／ｃ＋ｊのグイ圧力で押出し、インフレーシ
ョン法ヲ用いて、厚さ４０〜６０μｍのフィルムを得た
。Example 4 Ethylene-propylene-diene copolymer (601 amount 1)
EPDM) and 40 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (εν^) were charged into an extruder from a hopper,
The mixture was kneaded at a resin temperature of 150°C. Next, dicumyl peroxide was added as a crosslinking agent through the injection port at a ratio of 0.1 part by weight to 100 parts by weight of the resin component.
The mixture was kneaded at a temperature of 77°C. followed by 150-160℃
From the die held in the gap gap 1.25mm,
A film having a thickness of 40 to 60 μm was obtained by extruding at a force of 410 kg/c+j and using an inflation method.
なお、上記のようにして得られたフィルムの沸騰キシレ
ン不溶ゲル分率は３０重量％であった。The boiling xylene insoluble gel fraction of the film obtained as described above was 30% by weight.
その後、得られたフィルムに対して実施例１と同様の物
性の測定を行った。結果を組成、沸騰キシレン不溶ゲル
分率及び製造条件とともに第１表に示す。Thereafter, the physical properties of the obtained film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 along with the composition, boiling xylene insoluble gel fraction, and manufacturing conditions.
比較例１
６０重量部のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（
ＢＰＤＭ）と、４０重量部のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）とを、架橋剤を添加することなく押出機
内で１５０〜１５５ ℃の温度で混練した。続いて１４
５〜１６０ ℃に保持されたりップギャブ０．８ｍｍ
のダイスより、２８０ ｋｇ／ｃｎｆのダイ圧力で押出
し、インフレーション法を用いて、厚さ２０〜３０μｍ
のフィルムを得た。Comparative Example 1 60 parts by weight of ethylene-propylene-diene copolymer (
BPDM) and 40 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) were kneaded in an extruder at a temperature of 150-155° C. without adding a crosslinking agent. followed by 14
Maintained at 5 to 160℃ or upgab 0.8mm
It was extruded from a die at a die pressure of 280 kg/cnf, using the inflation method, to a thickness of 20 to 30 μm.
obtained the film.
なお、上記のようにして得られたフィルムの沸騰キシレ
ン不溶ゲル分率は０重量％であり、全く架橋していなか
った。In addition, the boiling xylene insoluble gel fraction of the film obtained as described above was 0% by weight, and there was no crosslinking at all.
得られたフィルムに対して実施例１と同様の物性の測定
を行った。結果を組成、沸騰キシ１／ン不溶ゲル分率及
び製造条件とともに第１表に示す。The physical properties of the obtained film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 along with the composition, boiling xylene insoluble gel fraction, and manufacturing conditions.
上記第１表から明らかなように、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体（εＰＤＭ） と、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（［！ＶＡ）とを、架橋剤の存在下に、
押出機内でエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が
選択的に架橋する条件で混練することにより、良好な機
械的物性を有する架橋フィルムを得ることができる。As is clear from Table 1 above, ethylene-propylene-diene copolymer (εPDM) and ethylene-vinyl acetate copolymer ([!VA) are mixed in the presence of a crosslinking agent.
By kneading the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) in an extruder under conditions that selectively crosslink it, a crosslinked film having good mechanical properties can be obtained.
比較例２
実施例１において、押出機のシリンダー温度を１５０〜
１６５ ℃とし、ダイス温度１７０〜１８０ ℃とした
以外は実施例１と同様にして厚さ６０μｍのフィルムを
製造したが、フィッシュアイによるピンホールが数多く
発生し、製膜が困難であった。Comparative Example 2 In Example 1, the cylinder temperature of the extruder was set to 150~
A film with a thickness of 60 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 165° C. and the die temperature was 170 to 180° C. However, many pinholes due to fish eyes occurred, making film formation difficult.
以上詳述したように、本発明の架橋フィルムの製造方法
によれば、エチＩ／ンー酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
だけを選択的に架橋する条件で混練を行い、しかもダイ
スでの架橋反応の進行を防止しているので、ムラな（架
橋したフィルムを効率よく製造することができる。As detailed above, according to the method for producing a crosslinked film of the present invention, ethyl/vinyl acetate copolymer (EVA)
Since the kneading is carried out under conditions that selectively crosslink only the film, and furthermore, the progress of the crosslinking reaction in the die is prevented, it is possible to efficiently produce an uneven (crosslinked) film.
このようにして得られる架橋フィルムは、ブロッキング
等の問題がないので取り扱いが容易であるのみならず、
機械的強度が大きく、耐熱性にも優れているという利点
を有する。The crosslinked film obtained in this way is not only easy to handle because it does not have problems such as blocking, but also
It has the advantages of high mechanical strength and excellent heat resistance.
出 願 人 東燃石油化学株式会社Applicant: Tonen Petrochemical Co., Ltd.
Claims (1)
レンから誘導される繰り返し単位を含む熱可塑性エラス
トマー４０〜７０重量部と、（ｂ）酢酸ビニル繰り返し
単位の含有率が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体６０〜３０重量部とを、１６０℃以下の温度で
混練した後、（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対して、（
ｃ）架橋剤０．０１〜０．１重量部を混合し、１５５〜
１８０℃の温度で押出機内で混練することにより、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体の架橋構造を形成し、次いで
ダイスの温度を１５０〜１６５℃としてフィルム状に成
形することを特徴とする架橋フィルムの製造方法。(a) 40 to 70 parts by weight of a thermoplastic elastomer containing repeating units derived from ethylene and repeating units derived from propylene, and (b) ethylene-vinyl acetate containing 10% by weight or more of vinyl acetate repeating units. After kneading 60 to 30 parts by weight of the copolymer at a temperature of 160°C or less, (a) + (b) 100 parts by weight,
c) Mix 0.01 to 0.1 parts by weight of a crosslinking agent, and
A crosslinked film characterized in that a crosslinked structure of ethylene-vinyl acetate copolymer is formed by kneading in an extruder at a temperature of 180°C, and then molded into a film at a die temperature of 150 to 165°C. Production method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9392289A JPH02272032A (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | Produciton of crosslinked film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9392289A JPH02272032A (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | Produciton of crosslinked film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02272032A true JPH02272032A (en) | 1990-11-06 |
Family
ID=14095943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9392289A Pending JPH02272032A (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | Produciton of crosslinked film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02272032A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087592A (en) * | 1990-05-25 | 1992-02-11 | Alcan International Limited | Method of producing platelets of borides of refractory metals |
| JP2010275415A (en) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Tosoh Corp | Polyolefin resin composition film, solar cell sealing film using the same, and solar cell using the same |
-
1989
- 1989-04-13 JP JP9392289A patent/JPH02272032A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087592A (en) * | 1990-05-25 | 1992-02-11 | Alcan International Limited | Method of producing platelets of borides of refractory metals |
| JP2010275415A (en) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Tosoh Corp | Polyolefin resin composition film, solar cell sealing film using the same, and solar cell using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100418018B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition and method of making same | |
| EP0132931B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition and process for preparation thereof | |
| CA1107885A (en) | Compositions comprising polybytene, epom and polyolefin | |
| EP1789489B1 (en) | Thermoplastic polyolefin composition | |
| US10723874B2 (en) | Crosslinkable polyolefin composition | |
| JPH0350252A (en) | Production of thermoelastic polyolefin elastomer composition | |
| JP4023058B2 (en) | Process for producing olefinic thermoplastic elastomer | |
| DE10081095B4 (en) | Process for the preparation of a rubber composition | |
| JP3902865B2 (en) | Method for producing cross-linked polyethylene pipe | |
| JPH02272032A (en) | Produciton of crosslinked film | |
| JPS59221347A (en) | Thermoplastic elastomer composition having excellent injection weldability | |
| JP2002097324A (en) | Water-crosslinkable olefin resin composition, method for producing water-crosslinkable olefin resin molded article using the same, and resin molded article | |
| JP3627552B2 (en) | Method for producing reversible cross-linkable molded article | |
| JP2569296B2 (en) | Polyamide resin composition | |
| KR102551824B1 (en) | Olefin-based thermoplastic resin composition | |
| JPH08142155A (en) | Polyolefinic resin crosslinked foam and production thereof | |
| JP2677592B2 (en) | Diaphragm for filter press and manufacturing method thereof | |
| JP3734280B2 (en) | Method for producing thermoplastic elastomer composition | |
| JPH05295180A (en) | Thermoplastic elastomer composition excellent in surface gloss and fusion bondability in injection molding | |
| JPH0557297B2 (en) | ||
| JPS60173032A (en) | Thermoplastic elastomer composition good in injection weldability and gloss | |
| CN120858138A (en) | Thermoplastic vulcanizates based on crosslinkable ethylene polymers and molded articles made therefrom | |
| KR890003005B1 (en) | Preparation of olefin resin composition | |
| JPS60231747A (en) | Thermoplastic elastomer | |
| CN117624790A (en) | Thermoplastic elastomer composition, thermoplastic elastomer and preparation method and application thereof |