JPH02273739A - カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。
感光材料に関するものである。
(従来の技術)
従来のハロゲン化銀写真感光材料用のカートリッジとし
ては、画面サイズ2.8cmX2.85cmのいわゆる
インスタマチックサイズの126サイズカートリツジ(
規格内容はAN8I/A80 m’H1,40−198
4)や1.3 cm X 1.7 cmのいわゆるポケ
ットサイズの110サイズカートリツジ(同AN8I/
AEIOPH1,55−1986) などが用いられ
てきた。確かにこれらカートリッジはカメラに装填しゃ
すい、不良作動しにくい、撮影後フィルム取り出し時に
巻き取りが不要、撮影途中のフィルムの取り出し、再装
填が容易などの利点があり、−時、その使用比率が高ま
ったが、画面サイズが小さくプリントしたときに画質が
悪い、プリントの縦横比が1. OK近くプリントが見
づらいなどめ理由で最近では使用比率が低下してきた。
ては、画面サイズ2.8cmX2.85cmのいわゆる
インスタマチックサイズの126サイズカートリツジ(
規格内容はAN8I/A80 m’H1,40−198
4)や1.3 cm X 1.7 cmのいわゆるポケ
ットサイズの110サイズカートリツジ(同AN8I/
AEIOPH1,55−1986) などが用いられ
てきた。確かにこれらカートリッジはカメラに装填しゃ
すい、不良作動しにくい、撮影後フィルム取り出し時に
巻き取りが不要、撮影途中のフィルムの取り出し、再装
填が容易などの利点があり、−時、その使用比率が高ま
ったが、画面サイズが小さくプリントしたときに画質が
悪い、プリントの縦横比が1. OK近くプリントが見
づらいなどめ理由で最近では使用比率が低下してきた。
1&最近では「写るんです」、[写るんですML Jな
どに代表される使い捨てタイプの感光材料カートリッジ
が普及してきたが、これらは使い捨てであるが故に1コ
マ当妙の価格が高価であるという問題があつ九。
どに代表される使い捨てタイプの感光材料カートリッジ
が普及してきたが、これらは使い捨てであるが故に1コ
マ当妙の価格が高価であるという問題があつ九。
一方、本発明の一般式(I)で表わされる化合物は通常
のハロゲン化銀感光材料で用いることが知られているが
、これらを110サイズや126サイズに加工し、外界
の有毒ガスetc、から感光材料を守るための防湿容器
に保存した場合に写真性の劣化が太き(問題であったり
、画面の縦横比が好ましくない丸め、視覚心理・生理的
に不安定感を与えるものであった。ま九、いわゆる13
5サイズの155パトローネや120サイズのプローニ
ーで一般式(I)の化合物を用いた場合には、装填、巻
き込みなどの操作性で問題があった。そこで、取υ扱い
が簡便であり、かつ高画質で廉価なカートリッジ用感光
材料が要望されていた。
のハロゲン化銀感光材料で用いることが知られているが
、これらを110サイズや126サイズに加工し、外界
の有毒ガスetc、から感光材料を守るための防湿容器
に保存した場合に写真性の劣化が太き(問題であったり
、画面の縦横比が好ましくない丸め、視覚心理・生理的
に不安定感を与えるものであった。ま九、いわゆる13
5サイズの155パトローネや120サイズのプローニ
ーで一般式(I)の化合物を用いた場合には、装填、巻
き込みなどの操作性で問題があった。そこで、取υ扱い
が簡便であり、かつ高画質で廉価なカートリッジ用感光
材料が要望されていた。
(発明が解決しようとする課@)
本発明の目的は第1に、保存性の優れたプリントを与え
るためのカートリッジに収納された感光材料を供給する
ことであり、第2に視覚心理・生理的に好ましい画面の
縦横比を与える核感光材料を供給することであり、第3
にプリント時の画質を悪化させない適度の大きさを有す
る画面サイズの該感光材料を供給することであや、第4
に取り扱い性が簡便な該感光材料を供給することであシ
、第5にカメラが使い捨てでなく1コマ当りの価格が安
価な該感光材料を供給することである。
るためのカートリッジに収納された感光材料を供給する
ことであり、第2に視覚心理・生理的に好ましい画面の
縦横比を与える核感光材料を供給することであり、第3
にプリント時の画質を悪化させない適度の大きさを有す
る画面サイズの該感光材料を供給することであや、第4
に取り扱い性が簡便な該感光材料を供給することであシ
、第5にカメラが使い捨てでなく1コマ当りの価格が安
価な該感光材料を供給することである。
(課題を解決するための手段)
本発明のこれら目的は、下記カフ−写疼感光材料によっ
て達成され九。
て達成され九。
カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光材料が下記一般式(I)で表わされる化
合物を含有し、かつ該カートリッジが、ロール状の未露
光感光材料を収納するフィルムロール室、露光済感光材
料を巻き取る巻き取り室およびそれらを連結し、開口部
を有するブリッジ部からなり、さらに該開口部において
該感光材料に露光される1コマ当りの画面有効面積が5
0518以上であり、1コマの画面の短辺の長さに対す
る長辺の長さの比が1.2以上2.0以下であることを
特徴とするカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真
感光材料。
おいて、該感光材料が下記一般式(I)で表わされる化
合物を含有し、かつ該カートリッジが、ロール状の未露
光感光材料を収納するフィルムロール室、露光済感光材
料を巻き取る巻き取り室およびそれらを連結し、開口部
を有するブリッジ部からなり、さらに該開口部において
該感光材料に露光される1コマ当りの画面有効面積が5
0518以上であり、1コマの画面の短辺の長さに対す
る長辺の長さの比が1.2以上2.0以下であることを
特徴とするカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真
感光材料。
一般式(I)
式中、Qtl−80,Ml、−aooyt”、−OHお
よび−N R’ R”から成る群から選ばれた少なくと
も一種を直接または間接に結合し九複素環残基を表わし
、Ml、Mlは独立して水素原子、アルカリ金属、四級
アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、11、R1
は水素原子または置換もしくは無置換のアμキル基を表
わす。
よび−N R’ R”から成る群から選ばれた少なくと
も一種を直接または間接に結合し九複素環残基を表わし
、Ml、Mlは独立して水素原子、アルカリ金属、四級
アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、11、R1
は水素原子または置換もしくは無置換のアμキル基を表
わす。
本発明のカートリッジは、ロール状の未露光感光材料を
収納するフィルムロール室、露光済感光材料を巻舞取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するブリ
ッジ部から彦り、さらに該開口部において感光材料に露
光される1コマあたりの有効画面面積が五〇cH1!以
上であり、1コマの画面の短辺の長さに対する長辺の長
さの比(アスペクト比)が1.2以上′2.0以下であ
る。
収納するフィルムロール室、露光済感光材料を巻舞取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するブリ
ッジ部から彦り、さらに該開口部において感光材料に露
光される1コマあたりの有効画面面積が五〇cH1!以
上であり、1コマの画面の短辺の長さに対する長辺の長
さの比(アスペクト比)が1.2以上′2.0以下であ
る。
好ましい有効画面面積は、6.0 cm”以上1&Oc
IM!以下であシ、特に好ましく #−ia Ocm”
以上IQ、C1y++”以下である。有効画面面積が小
さすぎると粒状性、シャープネスなどの画質が一般ユー
ザーに許容されなくなる。有効画面面積が大きすぎると
、カメラのサイズが大きくなり一般ユーザーがいつでも
どこでも気軽に写真撮影を楽しまなくなる。
IM!以下であシ、特に好ましく #−ia Ocm”
以上IQ、C1y++”以下である。有効画面面積が小
さすぎると粒状性、シャープネスなどの画質が一般ユー
ザーに許容されなくなる。有効画面面積が大きすぎると
、カメラのサイズが大きくなり一般ユーザーがいつでも
どこでも気軽に写真撮影を楽しまなくなる。
好ましいアスペクト比は、1.3以上1.7以下である
。一般に好ましいアスペクト比は、黄金分割(t b
)と言われているが、写真プリントにおける最適のアス
ペクト比は、一般ユーザーを対象としなモニターテスト
にもとづいて決定された。
。一般に好ましいアスペクト比は、黄金分割(t b
)と言われているが、写真プリントにおける最適のアス
ペクト比は、一般ユーザーを対象としなモニターテスト
にもとづいて決定された。
特に現在の135フオーマツトのカラーネガ/ペーパー
のラボシステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性を有する画面サイズとフィルム巾を
選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。
のラボシステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性を有する画面サイズとフィルム巾を
選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。
好ましいフィルム巾1j35±1〜、特に好ましくは3
5±15%である。
5±15%である。
第2図に典型的なカートリッジの外観を示す。
また第1図にカメラに挿入する直前のカートリッジとカ
メラの関係の概念図を示す。
メラの関係の概念図を示す。
従来のこのタイプのカートリッジでは、特公昭59−1
4406号公報、同40−17829号公報に開示され
ているように遮光紙が使用されるのが常識であつ九。し
かし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの平
面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るのが
困蝶となり、画面サイズを大きくした効果が半減するの
で好ましくない。従って遮光紙を除去し別の連光手段を
採用するのが好ましい。
4406号公報、同40−17829号公報に開示され
ているように遮光紙が使用されるのが常識であつ九。し
かし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの平
面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るのが
困蝶となり、画面サイズを大きくした効果が半減するの
で好ましくない。従って遮光紙を除去し別の連光手段を
採用するのが好ましい。
連光手段の具体例を下記に例示する。
(I)135のパトローネの出口に使われているよ’>
ナリボンをフィルムローμ室の出口と巻き取り室の入口
につける。好ましいリボン巾は10±5%である。好ま
しいリボンの高さFil、 5十G、3〜である。
ナリボンをフィルムローμ室の出口と巻き取り室の入口
につける。好ましいリボン巾は10±5%である。好ま
しいリボンの高さFil、 5十G、3〜である。
(2) 実公昭16−30055号公報、特開昭54
−111822号公゛報壜どに開示されているような遮
光通路を、フイμムローμ室の出口と、巻き取り室の入
口に設ける。
−111822号公゛報壜どに開示されているような遮
光通路を、フイμムローμ室の出口と、巻き取り室の入
口に設ける。
遮光通路は、ローμ室、巻き取り室の外周の列置上の長
さを有するものが好ましい。
さを有するものが好ましい。
(3)特開昭58−147742号公報に開示されてい
るようなレジンバックを設ける。
るようなレジンバックを設ける。
(4)染料でフィルムペースを染色してライトパイピン
グを減少させる。
グを減少させる。
染料については特に限定を加えるものではないが色調は
感光材料の一般的な性質上グレーに近い染色が好ましい
。
感光材料の一般的な性質上グレーに近い染色が好ましい
。
染色濃度は少なくとも101以上好ましくは[L05以
上である。測定はマクベス社製の色濃度計にて可視光域
で行う。
上である。測定はマクベス社製の色濃度計にて可視光域
で行う。
(5) フィルムの先端部と後端部に綾目ローリット
状の熱変形を与えライトパイピングを減少させる。
状の熱変形を与えライトパイピングを減少させる。
20%以上にわたって綾目ローリット状の熱変形を与え
るのが好ましい。
るのが好ましい。
(I)〜(5)の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。
使用してもよい。
(I)と(3)、(I)と(4)、(I)と(5)、(
2)と(3)、(2)と(4)、(2)と(5)の組合
せなどが好ましい。
2)と(3)、(2)と(4)、(2)と(5)の組合
せなどが好ましい。
画面サイズを大きくした効果を最大限に発揮させるため
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の位
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
。±50μmの位置精度を確保するのが好ましい。カー
トリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメラの
圧板で押えてフィルム面の位置を決定することもできる
。
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の位
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
。±50μmの位置精度を確保するのが好ましい。カー
トリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメラの
圧板で押えてフィルム面の位置を決定することもできる
。
本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器(カ
ートリッジケース)の内に密封包装されることが好まし
い。さらにカートリッジは上記カートリッジケース内で
60℃で保存してもハロゲン化銀写真感光材料の写真性
能を実質的に変化させることがないプラスチック材料か
ら形成されることが好ましい。このようなプラスチック
材料は下記の方法で選択することができる。
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器(カ
ートリッジケース)の内に密封包装されることが好まし
い。さらにカートリッジは上記カートリッジケース内で
60℃で保存してもハロゲン化銀写真感光材料の写真性
能を実質的に変化させることがないプラスチック材料か
ら形成されることが好ましい。このようなプラスチック
材料は下記の方法で選択することができる。
数〜のプラスチックチップ100gをグリセリンで70
4に調湿した約6000α3の金属製の密封容器に防湿
包装しようとするフィルムを入れ60℃で3日間加熱す
る。プラスチックチップが無い以外は、上記の同じ条件
でテストしたフィルムを同時に現像処理する。処理済の
フィルムをステータスMの濃度で測定し2つのサンプル
のシアン、マゼンタ、イエローのカプリ濃度の差が11
0以内好ましくはQ、05以内であれば本発明のプラス
チック材料として好ましく用いることができる。
4に調湿した約6000α3の金属製の密封容器に防湿
包装しようとするフィルムを入れ60℃で3日間加熱す
る。プラスチックチップが無い以外は、上記の同じ条件
でテストしたフィルムを同時に現像処理する。処理済の
フィルムをステータスMの濃度で測定し2つのサンプル
のシアン、マゼンタ、イエローのカプリ濃度の差が11
0以内好ましくはQ、05以内であれば本発明のプラス
チック材料として好ましく用いることができる。
現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指定処理に
従って実施する。
従って実施する。
たとえばカフ−ネガフィルムの場合は、C−41,0N
−16などを使う。カラーリバーサルフィルムの場合は
、OR−56,1!!−6などを使う。
−16などを使う。カラーリバーサルフィルムの場合は
、OR−56,1!!−6などを使う。
さらに、本発明においては、上記デフスナック材料が、
α05μg/g 以下のシアンガス発生量を有するも
のであることが好ましい。
α05μg/g 以下のシアンガス発生量を有するも
のであることが好ましい。
カラーフィルムに有害なデフスナック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがごく酸量検
出された。この分析結果に従って、デフスナックの代り
に微量のジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて60
℃で3日間加熱したところ、デフスナック材料を入れて
テストした場合ときわめて4似の写真性能の変化を示し
な。
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがごく酸量検
出された。この分析結果に従って、デフスナックの代り
に微量のジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて60
℃で3日間加熱したところ、デフスナック材料を入れて
テストした場合ときわめて4似の写真性能の変化を示し
な。
これらの5il!験よジシアンガスを発生しないプラス
チック材料が本発明にきわめて好ましい。
チック材料が本発明にきわめて好ましい。
本発明に好ましく用いられるデフスナック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がデフ
スナック材料1Bに対してQ、05μ6以下であり、好
ましくはシアンガス量が分析の検出限界(I005μg
/g) 以下のデフスナック材料である。
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がデフ
スナック材料1Bに対してQ、05μ6以下であり、好
ましくはシアンガス量が分析の検出限界(I005μg
/g) 以下のデフスナック材料である。
(Vアンガス分析法)
樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をJ工8 K 0102 工場排水
試験方法の3aシアン化合物の項のうち、3a1、1.
1通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシアン化
水素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集液を
上述試験方法3&2ピリジン一ピヲゾロン吸光光度法に
よ妙ンアン化物イオンを定量する。
とする。この試料をJ工8 K 0102 工場排水
試験方法の3aシアン化合物の項のうち、3a1、1.
1通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシアン化
水素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集液を
上述試験方法3&2ピリジン一ピヲゾロン吸光光度法に
よ妙ンアン化物イオンを定量する。
実際の分析例を以下に述べる。
樹脂を100gとり、水を100−加えてpHを5.0
になるように酢酸と水酸化ナトリウムで調整し、fx温
水槽を60℃に保ち約1.2 t / minの割合で
24時間通気してシアン化水素を発生させ、1N−水酸
化ナトリウム溶液に吸収させる。この吸収液をピリジン
−ピラゾロン吸光光度法により620 nmの吸光度を
読みとり、ブランク操作で得られた吸光度を差し引く。
になるように酢酸と水酸化ナトリウムで調整し、fx温
水槽を60℃に保ち約1.2 t / minの割合で
24時間通気してシアン化水素を発生させ、1N−水酸
化ナトリウム溶液に吸収させる。この吸収液をピリジン
−ピラゾロン吸光光度法により620 nmの吸光度を
読みとり、ブランク操作で得られた吸光度を差し引く。
別途に用意した検量線を用いて、発生したシアン化水素
量を求め、試料1gあたシの発生量を計算する。
量を求め、試料1gあたシの発生量を計算する。
本発明に用いるデフスナック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、2種以上の多官能化合物間の重縮合(縮合重合)、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合などの方
法を用いて製造することができる。
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、2種以上の多官能化合物間の重縮合(縮合重合)、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合などの方
法を用いて製造することができる。
プラスチックス材料の原料は、炭素・炭素二重結合をも
つオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メfA/
スチレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリル
酸ブチ〜、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾール、N−
ビニルピロリドン、シアン化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレンなどが代表的なものとして挙げられる。又、小
員環化合物として、例えば、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、グリシドール、3,5−ビスクロロメチ
ルオキセタン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、トリオキサン、を−カブロックタム、β−プロピオ
ツクトン、エチレンイミン、テトフメチ/L/Vaキサ
ンなどが代表的なものとして挙げられる。
つオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メfA/
スチレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリル
酸ブチ〜、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾール、N−
ビニルピロリドン、シアン化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレンなどが代表的なものとして挙げられる。又、小
員環化合物として、例えば、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、グリシドール、3,5−ビスクロロメチ
ルオキセタン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、トリオキサン、を−カブロックタム、β−プロピオ
ツクトン、エチレンイミン、テトフメチ/L/Vaキサ
ンなどが代表的なものとして挙げられる。
又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アジピ
ン酸、グルタル酸々どのカルボン酸類、ト〜エンジイソ
Vアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソンアネートなどのイソVアネート類、エ
チレングリコール、プロピレングリコ−μ、グリセリン
などのア〃コーlv類、ヘキサメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、バラフェニレンジアミンなどのア
ミン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられ
る。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン誘導
体としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフ
ェノ−μ、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代
表的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ
化合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、オクタナール、ドデカナール、ベンズアルデヒドなど
が代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目
標とする性能に応じて、1種のみならず2種類以。
ン酸、グルタル酸々どのカルボン酸類、ト〜エンジイソ
Vアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソンアネートなどのイソVアネート類、エ
チレングリコール、プロピレングリコ−μ、グリセリン
などのア〃コーlv類、ヘキサメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、バラフェニレンジアミンなどのア
ミン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられ
る。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン誘導
体としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフ
ェノ−μ、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代
表的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ
化合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、オクタナール、ドデカナール、ベンズアルデヒドなど
が代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目
標とする性能に応じて、1種のみならず2種類以。
上を使用してもかまわない。
これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
には、触媒や溶媒を使用する場合がある。
には、触媒や溶媒を使用する場合がある。
触媒としては、(I−フェニルエチル)アゾジフェニル
メタン、ジメチA/2.2’−アゾビスイソブチレー)
、2.2’−アゾビス(2−メチルプロパン)、ベンゾ
イルベルオキサイド、Vクロヘキサノンベルオキサイド
、過硫酸カリウムなどのフ/ fF /l/を合MII
JE、硫酸、トルエンスルホン酸、トリフロロ硫酸、過
塩素酸、トリフルオロホウ素、4塩化スズなどのカチオ
ン重合触媒、n−ブチルリチウム、ナトリウム/ナフタ
レン、9−フルオレニMリチクム、フエ二〜マグネVク
ムブロマイドなどのアニオン重合触媒、トリエチルアル
ミニウム/ナトフクロロチタン系のチーグラー−ナツタ
(Ziegler−Natta )系触謀、水酸化ナト
リ9ム、水酸化カリウム、カリクム金属などを用いる。
メタン、ジメチA/2.2’−アゾビスイソブチレー)
、2.2’−アゾビス(2−メチルプロパン)、ベンゾ
イルベルオキサイド、Vクロヘキサノンベルオキサイド
、過硫酸カリウムなどのフ/ fF /l/を合MII
JE、硫酸、トルエンスルホン酸、トリフロロ硫酸、過
塩素酸、トリフルオロホウ素、4塩化スズなどのカチオ
ン重合触媒、n−ブチルリチウム、ナトリウム/ナフタ
レン、9−フルオレニMリチクム、フエ二〜マグネVク
ムブロマイドなどのアニオン重合触媒、トリエチルアル
ミニウム/ナトフクロロチタン系のチーグラー−ナツタ
(Ziegler−Natta )系触謀、水酸化ナト
リ9ム、水酸化カリウム、カリクム金属などを用いる。
溶媒としては、重合を阻害しない限り特に制約はないが
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、Vクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチyエチyケトン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトフヒドロフランなどが
一例として挙げられる。
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、Vクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチyエチyケトン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトフヒドロフランなどが
一例として挙げられる。
本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクfA/ホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチ
ルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ−パVロフクトン
、ジ−n−オクチルサクシネート、プロモナフタVン、
ブチ〃バyミテートなどが代表的なものである。
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクfA/ホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチ
ルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ−パVロフクトン
、ジ−n−オクチルサクシネート、プロモナフタVン、
ブチ〃バyミテートなどが代表的なものである。
本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
げるが、これらに限定されるものではない。
?−2
?−4
ポリスチレン
ポリエチレン
ポリプロピレン
ホリモノクロロトリフルオロエチレ
ン
塩化ビニリデン樹脂
塩化ビニ〃樹脂
塩化ビニル−酢峻ビニ〃共重合樹脂
アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重谷樹脂
P−9メチルメタアクリル樹脂
P−10ビニ〜ホ〃マーμ樹脂
P−11ビニルブチフール樹脂
P−12ポリエチレンフタv−)
P−13テフロン
P−14ナイロン
P−15フェノール樹脂
P−16メラミン樹i旨
本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
通常カートリッジは、yヤ光性な付与するなめにカーポ
ンプフックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
ンプフックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
カートリッジの總重量は通常5〜701Fであり。
好ましくは10〜5 0 f,より好ましくは12〜5
01である。
01である。
本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差を20鴫として25℃で12か
月経過したときにケース内部の湿度変化が104以内の
状聾をいう。
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差を20鴫として25℃で12か
月経過したときにケース内部の湿度変化が104以内の
状聾をいう。
カートリッジケースは155サイズのパトローネのケー
スのようなプラスチック製のケースや、110サイズや
120サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を使
用することができる。
スのようなプラスチック製のケースや、110サイズや
120サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を使
用することができる。
カートリッジケース内の湿度は25℃において通常相対
湿度45〜704であり好ましくは50〜654、より
好ましくは52〜604である。
湿度45〜704であり好ましくは50〜654、より
好ましくは52〜604である。
フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ペースなどを使用できる。ポリエステルペースを使用す
る場合は、特願昭63−71308号に記載されている
吸水性ポリエステルペースを用いることが好ましい。
ペースなどを使用できる。ポリエステルペースを使用す
る場合は、特願昭63−71308号に記載されている
吸水性ポリエステルペースを用いることが好ましい。
フィルムベースの厚みは,通常40〜140μm1 好
ましくは60〜150μm、さらに好ましくFi80〜
120μmである。
ましくは60〜150μm、さらに好ましくFi80〜
120μmである。
本発明における一般式(I)の化合物について説明する
。
。
一般式(I)
Q−8M’
式中、Qは一8o9M!、−000M!、−OHおよび
−N RI R”から成る群から選ばれた少なくとも一
種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、M
l、Mlは独立して水素原子、アルカリ金属、四級アン
モニウム、四級ホスホニラムラ表ワし、R1、R1は水
素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表わ
す。
−N RI R”から成る群から選ばれた少なくとも一
種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、M
l、Mlは独立して水素原子、アルカリ金属、四級アン
モニウム、四級ホスホニラムラ表ワし、R1、R1は水
素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表わ
す。
一般式〔!〕の化合物は現像液中のpm!雰囲気では水
溶性が付与されたり、水溶性が向上したシして感光材料
中から現像液中に流出すると考えられる。言いかえると
一般式(I)の化合物を感光材料中に含有させると、こ
れが現像液中に溶解し、現像液を汚染するはずである。
溶性が付与されたり、水溶性が向上したシして感光材料
中から現像液中に流出すると考えられる。言いかえると
一般式(I)の化合物を感光材料中に含有させると、こ
れが現像液中に溶解し、現像液を汚染するはずである。
それにもかかわらず現像仕上り特性の変化が小さく、カ
プリも低いということはまさに驚くべきことである。こ
のような予想しえない効果は、−最大(I)の化合物の
効果が、感光材料中に含有せしめたときと、現像液中に
流出したときとで大きく異っているためと考えられるが
、その詳細は不明であシ、今後の研究によシその挙動が
明らかにされるであろう。
プリも低いということはまさに驚くべきことである。こ
のような予想しえない効果は、−最大(I)の化合物の
効果が、感光材料中に含有せしめたときと、現像液中に
流出したときとで大きく異っているためと考えられるが
、その詳細は不明であシ、今後の研究によシその挙動が
明らかにされるであろう。
本発明に使用される一般大、〔l〕の化合物を含有させ
た感光材料として、特公昭5B−9959号公報には、
−80,H、−000H、−01!、−N馬から選ばれ
た基の少なくとも1種を有する複素環メルカプト化合物
を含有させたハロゲン化銀カラー感光材料が開示されて
いるが、かかる感光材料が現像液の補充量を低くして現
像処理した場合において、前述の問題点を解決しうるか
どうかという点については何ら記載されていない。
た感光材料として、特公昭5B−9959号公報には、
−80,H、−000H、−01!、−N馬から選ばれ
た基の少なくとも1種を有する複素環メルカプト化合物
を含有させたハロゲン化銀カラー感光材料が開示されて
いるが、かかる感光材料が現像液の補充量を低くして現
像処理した場合において、前述の問題点を解決しうるか
どうかという点については何ら記載されていない。
−最大(I)においてQで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾ−〃環、チアゾール環、イミダゾ
−μ環、セレナゾール環、トリアシール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ペンタ
シール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と縮
合し九環岡えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアシー
N環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナラトオキサゾー〜環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトファザ
インドリジン環などがあげられる。
例としては、オキサゾ−〃環、チアゾール環、イミダゾ
−μ環、セレナゾール環、トリアシール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ペンタ
シール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と縮
合し九環岡えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアシー
N環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナラトオキサゾー〜環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトファザ
インドリジン環などがあげられる。
一般式(I)で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、−最大(n)及び(2)
で表わされるものを挙げることができる。
ちで特に好ましいものとして、−最大(n)及び(2)
で表わされるものを挙げることができる。
−最大(「)
一般大@)
一般式(n)において、YlZは独立して窒素原子また
はOR’(R’ は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表
わす。)を示し、R1は−go、ψ、−〇〇〇−1−〇
1! および−NRIRIから成る群から選ばれた少な
くとも一種で置換された有機′残基であシ、具体的には
炭素数1〜.20のアルキル基(例えばメチル基、メチ
ル基、プロピμ基、ヘキV1%/基、ドデシル基、オク
タデシy基など)、炭素数6−20のアリ++y基(例
えばフエニル基、ナフチル基など)を示し、111は−
S−−O−−N−−00−−80−および−80,−か
ら成る群から選ばれた連結基を示し、nはotたは1で
ある。
はOR’(R’ は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表
わす。)を示し、R1は−go、ψ、−〇〇〇−1−〇
1! および−NRIRIから成る群から選ばれた少な
くとも一種で置換された有機′残基であシ、具体的には
炭素数1〜.20のアルキル基(例えばメチル基、メチ
ル基、プロピμ基、ヘキV1%/基、ドデシル基、オク
タデシy基など)、炭素数6−20のアリ++y基(例
えばフエニル基、ナフチル基など)を示し、111は−
S−−O−−N−−00−−80−および−80,−か
ら成る群から選ばれた連結基を示し、nはotたは1で
ある。
これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子(y、oz、Brなど)、アルコキシ基(メトキ
シ基、メトキシエトキク基など)、アリールオキy基(
フェノキシ基など)、アルキル基(R1がアリール基の
とき)、アリ−y基(R1がアルキル基のとき)、アミ
ド基(アセトアミド基、ペンシイルアミノ基など)、六
μパモイμM(無置換力μバモイμ基、フエ二〃力μバ
モイ〃基、メチ〜カルパモイy基など)、スルホンアミ
ド基(メタンス/I/永ンアミド基、フエ二μスyホン
アミド基など)、スμファモイy基(無置換ス/%/7
アモイμ基、メチル14フフフ毛イ〃基、フエ=〜スル
ファモイy基なト)、スルホニル基(メf/%/ス〜ホ
ニμ基、フエ二〜ス〃ホニル基など)、スyフイニy基
(メチyスpフィニル基、フエ二μス〜フイ二μ基など
)、シアノ基、ア〃コキシカμボニμ基(メトキシカ〃
ボニ〜基など)、アリールオキシカルボニル基(フェノ
キVカルボニy基など)、およびニトロ基などの他の置
換基によって置換されていてもよい。
ン原子(y、oz、Brなど)、アルコキシ基(メトキ
シ基、メトキシエトキク基など)、アリールオキy基(
フェノキシ基など)、アルキル基(R1がアリール基の
とき)、アリ−y基(R1がアルキル基のとき)、アミ
ド基(アセトアミド基、ペンシイルアミノ基など)、六
μパモイμM(無置換力μバモイμ基、フエ二〃力μバ
モイ〃基、メチ〜カルパモイy基など)、スルホンアミ
ド基(メタンス/I/永ンアミド基、フエ二μスyホン
アミド基など)、スμファモイy基(無置換ス/%/7
アモイμ基、メチル14フフフ毛イ〃基、フエ=〜スル
ファモイy基なト)、スルホニル基(メf/%/ス〜ホ
ニμ基、フエ二〜ス〃ホニル基など)、スyフイニy基
(メチyスpフィニル基、フエ二μス〜フイ二μ基など
)、シアノ基、ア〃コキシカμボニμ基(メトキシカ〃
ボニ〜基など)、アリールオキシカルボニル基(フェノ
キVカルボニy基など)、およびニトロ基などの他の置
換基によって置換されていてもよい。
と?:−テRs v)置換基−8o9M 、−000M
”、−OHおよび−NR”R”が2個以上あるときは同
じでも異っていてもよい。
”、−OHおよび−NR”R”が2個以上あるときは同
じでも異っていてもよい。
M2は一般式(I)で表わされたものと同じものを意味
する。
する。
次に、−最大粗)において、Xは硫黄原子、酸素原子ま
たは−N−を表わし、R1は水素原子、置R暴 換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無
置換のアリール基を表わす。
たは−N−を表わし、R1は水素原子、置R暴 換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無
置換のアリール基を表わす。
L!は−ooyR4、−NR’OO−−so、Nus−
−NR’80.− −000−、 −0<)O−−
8−−mR4−−co−−5o−−oaoo−−NR”
0OHR1−−NR@0OO−−00ONR’−また?
! −NR’80.NRf−を表わし、R・、R’H各
々水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。
−NR’80.− −000−、 −0<)O−−
8−−mR4−−co−−5o−−oaoo−−NR”
0OHR1−−NR@0OO−−00ONR’−また?
! −NR’80.NRf−を表わし、R・、R’H各
々水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。
R富、Mlは一般式(I)、(II)で表わされたもの
と同じものを意味し、nはOlたは1を表わす。
と同じものを意味し、nはOlたは1を表わす。
サラニ、R’ 、R’ 、R@ およびR”1’表f:
)すれるアルキル基、およびアリール基の置換基として
はR1の置換基として挙げたものと同じものを挙げるこ
とができる。
)すれるアルキル基、およびアリール基の置換基として
はR1の置換基として挙げたものと同じものを挙げるこ
とができる。
一般式においで、R1が−so、ψおよび一000M”
のものが特に好ましい。
のものが特に好ましい。
以下に本発明に用いられる一般式(I)で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。
ましい化合物の具体例を示す。
■
C! R20R2OH2S03 N a■
c H2CJ 馬OB
00H
00H
(S6)
OH。
<sy)
−最大(I)で示される化合物は公知であシ、また以下
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。
米国特許第2.58へ388号、同2,541,924
号、特公昭42−21.842号、特開昭53−5G、
169号、英国特許第1.27翫701号、D、A、パ
ージニスら、1ジヤーナ〃・オプ・ヘテロサイクリック
・ケミストリ= (D、A、Barges at。
号、特公昭42−21.842号、特開昭53−5G、
169号、英国特許第1.27翫701号、D、A、パ
ージニスら、1ジヤーナ〃・オプ・ヘテロサイクリック
・ケミストリ= (D、A、Barges at。
al、 、 −、TOurnal Of Hetero
cycxla Chsmistryl)第15巻981
号(I978号)、1ザ・ケミストリ・オプ・ヘテロサ
イクリック・ケミストリ1イミダゾール・アンド・デリ
パテイブス、パート1 (= The Ohemist
ry of l1leterocyclic Chem
istry ’工m1dassole and Der
ivatives part I)、 336〜9頁、 ケミ力〃・アプストフクト(Ohemical Abs
tract)、11.7921号(I963)、394
頁、E、ホガース、“ジャーナル・オプ・ケミカル・ソ
サエティ(’II Hoggarth ”Journa
l of Ohemica:L8ociety” )
1160〜7頁(I949)、及びB、R,サラドラ
−、W、カロ、1オ〃ガニツク・ファンクVヨナ〃・グ
ループ・プレバレージョン1、アカデミツク・プレス社
(S、 R,8audler。
cycxla Chsmistryl)第15巻981
号(I978号)、1ザ・ケミストリ・オプ・ヘテロサ
イクリック・ケミストリ1イミダゾール・アンド・デリ
パテイブス、パート1 (= The Ohemist
ry of l1leterocyclic Chem
istry ’工m1dassole and Der
ivatives part I)、 336〜9頁、 ケミ力〃・アプストフクト(Ohemical Abs
tract)、11.7921号(I963)、394
頁、E、ホガース、“ジャーナル・オプ・ケミカル・ソ
サエティ(’II Hoggarth ”Journa
l of Ohemica:L8ociety” )
1160〜7頁(I949)、及びB、R,サラドラ
−、W、カロ、1オ〃ガニツク・ファンクVヨナ〃・グ
ループ・プレバレージョン1、アカデミツク・プレス社
(S、 R,8audler。
W、KILrOl−0rgania IFanatio
naIGroup Prepara−tion= Ac
ademic Press社)312〜5頁、M、ジャ
ムトンら(M、 Ohamdon 、 et、 al、
)、プルタン・ド・フ・ソVエテ・ンミーク・ド・フラ
ンス(Bulletin de la 8ociete
Chimique +18France )、 7
23(I954)、D、A、Vヤーリー、D、!、プレ
イ、ジャーナμ・オプ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティ(I)、 A、8hirley 、 11)
W、 A11ey 、 、T、 Amer。
naIGroup Prepara−tion= Ac
ademic Press社)312〜5頁、M、ジャ
ムトンら(M、 Ohamdon 、 et、 al、
)、プルタン・ド・フ・ソVエテ・ンミーク・ド・フラ
ンス(Bulletin de la 8ociete
Chimique +18France )、 7
23(I954)、D、A、Vヤーリー、D、!、プレ
イ、ジャーナμ・オプ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティ(I)、 A、8hirley 、 11)
W、 A11ey 、 、T、 Amer。
Ohe風Boa、 )、 79.4922(I954)
A、ボー!、W、マーチパルト、ペリツヒテ(A。
A、ボー!、W、マーチパルト、ペリツヒテ(A。
Wohl 、 W、 Marchwald 、 Bar
、) (ドイツ化学会誌)、22巻、568頁(I88
9) ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミ力μ・ソサエティ
(、T 、 Ame!、Chea 13oc、 )
、44.1502〜10頁 米国特許第A O17,270号、英国特許第940.
169号、特公昭49−13,554号、特開昭55−
59.465号、 アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
(Advanced in Heterocyallc
Chemistry)、兄、165〜209(I96
8) 西独特許第2.71へ707号、 ザ・ケミストリ・オプ・ヘテロサイクリック・コンパウ
ンダ、イミダゾ−y・アンド・デリパテイブス(The
Chemistry of Beteroaycli
cOompounda工m1dazole and D
erivatives )、voll、384頁。
、) (ドイツ化学会誌)、22巻、568頁(I88
9) ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミ力μ・ソサエティ
(、T 、 Ame!、Chea 13oc、 )
、44.1502〜10頁 米国特許第A O17,270号、英国特許第940.
169号、特公昭49−13,554号、特開昭55−
59.465号、 アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
(Advanced in Heterocyallc
Chemistry)、兄、165〜209(I96
8) 西独特許第2.71へ707号、 ザ・ケミストリ・オプ・ヘテロサイクリック・コンパウ
ンダ、イミダゾ−y・アンド・デリパテイブス(The
Chemistry of Beteroaycli
cOompounda工m1dazole and D
erivatives )、voll、384頁。
オルガニック・シンセシス(org、 E17nth、
) r/。
) r/。
ベリッヒテ(Ber、 )、ヱ、465(I976)、
ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
(J、Amer、 Ohem、Sac、 )、土1.2
39゜特開昭50−85034号、同53−21L42
6号、同55−21.007号、特公昭40’−234
96号。
ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
(J、Amer、 Ohem、Sac、 )、土1.2
39゜特開昭50−85034号、同53−21L42
6号、同55−21.007号、特公昭40’−234
96号。
一般式(I)で表わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤
層、親水性コロイド層(中間層、表面保護層、イエロー
フィルター層、アンチハレーション層すど)に含有させ
る。
層、親水性コロイド層(中間層、表面保護層、イエロー
フィルター層、アンチハレーション層すど)に含有させ
る。
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に含有させること
が好ましい。
が好ましい。
また、その添加量は、I X 10−7〜I X 10
−”mox/ m”であり、好ましくは5X10−7〜
lX1o−4mo1/m! 、よシ好ましくは1X10
−@〜3x 1o−’ mo1/m”である。
−”mox/ m”であり、好ましくは5X10−7〜
lX1o−4mo1/m! 、よシ好ましくは1X10
−@〜3x 1o−’ mo1/m”である。
本発明の感光材料は、支持体上に青窓色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともIN
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および心願に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハPゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から11唖/に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性
層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとり
える。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともIN
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および心願に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハPゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から11唖/に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性
層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとり
える。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最下層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
咳中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性[(BL) /箭感度′¥を感光性層(Bll) /
高感度緑感光性層(Gl()/低感度緑感光性層(GL
)/高感度赤感光性層(R11)/低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GO/R1(/
RLの順、またはBit/BL/GM/G1./RL/
IlHの順等に設置することができる。
性[(BL) /箭感度′¥を感光性層(Bll) /
高感度緑感光性層(Gl()/低感度緑感光性層(GL
)/高感度赤感光性層(R11)/低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GO/R1(/
RLの順、またはBit/BL/GM/G1./RL/
IlHの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青恣光性層/G 11
/ R)I / G L / RLの順に配列するこ
ともできる。また特開昭56−25738号、同62−
63936号明細書に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性i /GL/RL/Gll/
R1(の順に配列することもできる。
うに、支持体から最も遠い側から青恣光性層/G 11
/ R)I / G L / RLの順に配列するこ
ともできる。また特開昭56−25738号、同62−
63936号明細書に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性i /GL/RL/Gll/
R1(の順に配列することもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度がJu1次低9られた感光
度の異なる3Fiから構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる3層から11,1成される場合
でも、特開昭59−202464号明IH1に記載され
ているように、同−感色性層中において支持体より離れ
た側から中怒度乳剤層/高感度乳剤N/低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度がJu1次低9られた感光
度の異なる3Fiから構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる3層から11,1成される場合
でも、特開昭59−202464号明IH1に記載され
ているように、同−感色性層中において支持体より離れ
た側から中怒度乳剤層/高感度乳剤N/低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
その、他、高感度乳剤N/低感度乳剤層/中感度乳剤層
、あるいは低感度乳剤N/中怒度乳剤層/高域度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。
、あるいは低感度乳剤N/中怒度乳剤層/高域度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I978年12月)、22〜23頁、”1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)”−および同Nα18716 (I97
9年11月) 、 648頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P、GIafk4d
es、 Che+wie et Ph1sique P
hoLograph−4que+ Paul Mont
el、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G、F、Duffin。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I978年12月)、22〜23頁、”1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)”−および同Nα18716 (I97
9年11月) 、 648頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P、GIafk4d
es、 Che+wie et Ph1sique P
hoLograph−4que+ Paul Mont
el、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G、F、Duffin。
Photographic Emulsion C
hemistry (Focal Press
+1966) )、ゼリクマンら著r写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeli
kmanet al、、 Making and Co
ating Photographic EIIul−
sion+ Focal Press+ 1964)な
どに記載された方法を用いてfl製することができる。
hemistry (Focal Press
+1966) )、ゼリクマンら著r写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeli
kmanet al、、 Making and Co
ating Photographic EIIul−
sion+ Focal Press+ 1964)な
どに記載された方法を用いてfl製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
149248〜25?頁(I970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
149248〜25?頁(I970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種りの結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同k 18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同k 18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
区姐剋捜且 jllは、L RD上江匝■ 化学
増感剤 23頁 648頁右欄2 感度上昇剤
同 上3 分光増感剤、 23〜2
4頁 648頁右欄〜強色増怒剤 64
9頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右4I7
1〜フィルター染料、 650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右憫8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。
増感剤 23頁 648頁右欄2 感度上昇剤
同 上3 分光増感剤、 23〜2
4頁 648頁右欄〜強色増怒剤 64
9頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右4I7
1〜フィルター染料、 650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右憫8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージー1−
− (RD) No、 17643、\’It−C−G
に記載された特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージー1−
− (RD) No、 17643、\’It−C−G
に記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公開58−10739号、英国特
許筒1,425.020号、同第1.476.760号
、米国特許筒3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511.649号、欧州特許筒24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公開58−10739号、英国特
許筒1,425.020号、同第1.476.760号
、米国特許筒3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511.649号、欧州特許筒24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンクカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (I984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (I984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許筒4゜500、63Q号、同第4,540,654
号、同第4,556,630号、国際公開を旬8810
4795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (I984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (I984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許筒4゜500、63Q号、同第4,540,654
号、同第4,556,630号、国際公開を旬8810
4795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052、212
号、同第4.146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296.200号、同第2,369.9
29号、同第2,881.1’l1号、同第2,772
.162号、同第2,895.826号、同第3,77
2.002号、同第3.758.308号、同第4,3
34.011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許筒121,36
5A号、同第249゜453A号、米国特許筒3.44
6.622号、同第4,333,999号、同第4,7
75,616号、同第4.451.559号、同第4,
427,767号、同第4,690,889号、同第4
、254゜212号、同第4,296.199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052、212
号、同第4.146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296.200号、同第2,369.9
29号、同第2,881.1’l1号、同第2,772
.162号、同第2,895.826号、同第3,77
2.002号、同第3.758.308号、同第4,3
34.011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許筒121,36
5A号、同第249゜453A号、米国特許筒3.44
6.622号、同第4,333,999号、同第4,7
75,616号、同第4.451.559号、同第4,
427,767号、同第4,690,889号、同第4
、254゜212号、同第4,296.199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■
−G項、米国特許筒4.163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許筒1.146.36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4,7
74,181号に記載のカンプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒4,777、120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■
−G項、米国特許筒4.163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許筒1.146.36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4,7
74,181号に記載のカンプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒4,777、120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3 、234 、533号に記載のものが好まし
い。
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3 、234 、533号に記載のものが好まし
い。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許筒3,451.820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248.96
2号、同4゜782、(I12号に記載されたものが好
ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248.96
2号、同4゜782、(I12号に記載されたものが好
ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−1708.to号に記載のものが好ましい
。
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−1708.to号に記載のものが好ましい
。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4.310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭6224252号等に記載のDrRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒173゜30
2A号に記載の離脱後視色する色素を放出するカプラー
、R,D、 Nα11449、同24241、特開昭6
1−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒4.553,477号等に記載のりガント
放出カプラー、特開昭63−7574T号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒4,774,1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
ーとしては、米国特許筒4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4.310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭6224252号等に記載のDrRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒173゜30
2A号に記載の離脱後視色する色素を放出するカプラー
、R,D、 Nα11449、同24241、特開昭6
1−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒4.553,477号等に記載のりガント
放出カプラー、特開昭63−7574T号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒4,774,1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
本発明に使用するカプラーは、秤々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2,322,027号などに記載されている。
筒2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2.エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジーL−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N+N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテー″ト、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチル
−2ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50
°C以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2.エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジーL−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N+N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテー″ト、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチル
−2ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50
°C以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出願(OLS )第2.541.214号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出願(OLS )第2.541.214号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
本発明の感光材料中の総恨景は3.0g/va”〜12
.0g/II+2カ好ましく、さらニ4.0g/m”〜
8.Og/++”が好ましく、4.0g/m”〜6.5
g/+m”が最も好まシイ。
.0g/II+2カ好ましく、さらニ4.0g/m”〜
8.Og/++”が好ましく、4.0g/m”〜6.5
g/+m”が最も好まシイ。
本発明の感光材料中の銀/ゼラチン回度は一つの感色性
層中の平均値で0.1g/g −0,7g/gが好まし
く、さらに0.2g/g −0,5g/gが好ましい。
層中の平均値で0.1g/g −0,7g/gが好まし
く、さらに0.2g/g −0,5g/gが好ましい。
本発明の感光材料中には、特開昭63−257747号
、同62−272248号、および特開平1−8094
1号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン
、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノール
、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェ
ノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。
、同62−272248号、および特開平1−8094
1号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン
、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノール
、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェ
ノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。
本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる。
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、および同N11L187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
D、Nα17643の28頁、および同N11L187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、20μm以下がより好ましく、15μm以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度TI/□は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、20μm以下がより好ましく、15μm以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度TI/□は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる0
例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、Sci、EnH,)、19巻、
2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(
膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T1/2は
発色現像液で30°C13分15秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このTI/□
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる0
例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、Sci、EnH,)、19巻、
2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(
膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T1/2は
発色現像液で30°C13分15秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このTI/□
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによってIA整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤I
Ia厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによってIA整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤I
Ia厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従った写真感光材料は、前述のRD。
Nα17643の28〜29頁、および同動、 187
16の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
16の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現住液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ〜N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−、アミ
ノ−N、エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、3−メチル−4−ア、ミノ−N2エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ〜N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−、アミ
ノ−N、エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、3−メチル−4−ア、ミノ−N2エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH4l衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(O−ヒドロ
キシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
はリン酸塩のようなpH4l衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(O−ヒドロ
キシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p〜ルアミノフェノールどのアミノフェノール頚など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p〜ルアミノフェノールどのアミノフェノール頚など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理する写真感光材料にもよるが、一般に感光材料
1平方メートル当たり3j!以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより5001d
l以下にすることもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理する写真感光材料にもよるが、一般に感光材料
1平方メートル当たり3j!以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより5001d
l以下にすることもできる。
補充量を低減する場合には処、理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の藤発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。
を小さくすることによって液の藤発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(I[l)の有m錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(II)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(fi
r)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp
l+で処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(I[l)の有m錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(II)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(fi
r)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp
l+で処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN1117129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706.56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,
715号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物IJ[;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−42,434号、同49−59,644号、同
53−94,927号、同54−35.727号、同5
5−26,506号、同5日−163,940号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1.290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい、更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN1117129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706.56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,
715号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物IJ[;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−42,434号、同49−59,644号、同
53−94,927号、同54−35.727号、同5
5−26,506号、同5日−163,940号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1.290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい、更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオニ−チル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオニ−チル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程のシイ間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で
短い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好
ましくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C
〜50℃、好ましくは35℃〜45°Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
短い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好
ましくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C
〜50℃、好ましくは35℃〜45°Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流をui突させる
方法や、特開昭62−183461号の回転手段を用い
て攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液
、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流をui突させる
方法や、特開昭62−183461号の回転手段を用い
て攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液
、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。
攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液捕充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液捕充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、脱銀処理後、水
洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工
程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー等
使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗タンク
・の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jour
n−al ofthe 5ocieLy of Mot
ion PjcLure and Te1e−visi
onll:ngineers第64巻、P、 248〜
253 (I955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によ
れば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内におけ
る水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生
成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる6
本発明のカラー感光材料の処理において、このような問
題が解決策として、特開昭62−288 、838号に
記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる。また、特
開昭57−8,542号に記載のインチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等
、堀口博著「防菌防黴剤の化学J (I986年)三
共出版、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
J (I982年)工業技術会、日本防菌防黴学会厖
「防口防黴剤事典」(I986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工
程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー等
使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗タンク
・の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jour
n−al ofthe 5ocieLy of Mot
ion PjcLure and Te1e−visi
onll:ngineers第64巻、P、 248〜
253 (I955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によ
れば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内におけ
る水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生
成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる6
本発明のカラー感光材料の処理において、このような問
題が解決策として、特開昭62−288 、838号に
記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる。また、特
開昭57−8,542号に記載のインチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等
、堀口博著「防菌防黴剤の化学J (I986年)三
共出版、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
J (I982年)工業技術会、日本防菌防黴学会厖
「防口防黴剤事典」(I986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種り設定し得るが、−
限には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40“Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種り設定し得るが、−
限には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40“Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい6例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい6例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、発色
現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3−ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物鵠特開昭
56−64339号、同57−144547号、および
同58−115438号等に記載されている。
現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3−ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物鵠特開昭
56−64339号、同57−144547号、および
同58−115438号等に記載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節線のため西独特許第2,226.7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白)
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
実施例1
下塗りを施した厚さ118μmの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布し、多層カラー感光材料である感材Aを作製した。
ルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布し、多層カラー感光材料である感材Aを作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/rd単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(感材A)
第1層(・ハレーシラン防止層)
黒色コロイド銀 銀 0.18ゼラ
チン 1.40第2層(中間
層) 2.5−ジーL−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−1
0・07 EX−3 EX−12 B5−1 B5−2 ゼラチン 第37!(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増悪色素! 増感色素■ 増悪色素■ EX−2 EX−1O B5−1 0.02 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1.04 銀 0.25 tl O,25 6,9X10弓 1.8X10−’ 3、lX10−’ 0.335 0.020 0.07 0.05 0.07 0.060 ゼラチン 第4層(第2赤怒乳剤層) 乳剤G 増悪色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−3 EX−1゜ ゼラチン 第5F!!(第3赤惑乳剤層) 乳剤り 増悪色素I 増感色素■ 増悪色素■ EX−3 EX−4 0,87 m 1.0 5、lX10−’ 1.4X10−’ 2.3X10−’ 0.400 o、os。
チン 1.40第2層(中間
層) 2.5−ジーL−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−1
0・07 EX−3 EX−12 B5−1 B5−2 ゼラチン 第37!(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増悪色素! 増感色素■ 増悪色素■ EX−2 EX−1O B5−1 0.02 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1.04 銀 0.25 tl O,25 6,9X10弓 1.8X10−’ 3、lX10−’ 0.335 0.020 0.07 0.05 0.07 0.060 ゼラチン 第4層(第2赤怒乳剤層) 乳剤G 増悪色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−3 EX−1゜ ゼラチン 第5F!!(第3赤惑乳剤層) 乳剤り 増悪色素I 増感色素■ 増悪色素■ EX−3 EX−4 0,87 m 1.0 5、lX10−’ 1.4X10−’ 2.3X10−’ 0.400 o、os。
o、ois
O2O3
0,05
0,07
1,30
S艮 1.60
5.4X10−’
1.4X10−’
2.4X10−’
0.010
o、os。
EX−2
B5−1
B5−2
ゼラチン
第6層(中間層)
EX−5
B5−1
ゼラチン
第71J(第1静感乳剤N)
乳剤A
乳剤B
増感色素V
増感色素■
増感色素■
EX−6
EX−1
EX−7
EX−8
HB S −1
HB S −3
0,097
0,22
0,10
1,63
0,040
0,020
0,80
銀 0.15
銀 0.15
3.0X10−’
1.0X10−’
3.8X10−’
0.260
0.021
0.030
0.025
0.100
0.010
ゼラチン
第8層(第2緑惑乳剤層)
乳剤C
増悪色素■
増感色素■
増感色素■
EX−6
EX−8
EX−7
B5−1
B5−3
ゼラチン
第9N(第3緑感乳剤WJ)
乳剤E
増感色素V
増感色素■
増感色素■
EX−13
EX−11
EX−1
0,63
銀 0.45
2、lX1O−s
7.0XIO−’
2.6X10−’
0.094
0.018
0.026
0.160
0.008
0.50
銀 1.2
3.5X10−’
8.0X10弓
3.0X10−’
0.015
0.100
0.025
HBS−1
HBS−2
ゼラチン
第10層(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀
X−5
B5−1
ゼラチン
第11F!(第1青感乳剤1’!J>
乳剤A
乳剤B
乳剤F
増感色素■
X−9
X−8
HBS−1
ゼラチン
第12Ji3 (第2青感乳剤FJ)
乳剤G
増感色素■
0.25
0.10
1.54
銀
0.05
0.08
0.03
0.95
1艮 0.08
恨 0.07
銀 0.07
3.5X10−’
0.721
0.042
0.28
1.10
銀
0.45
2、lX10−’
X−9
X−10
B5−1
ゼラチン
第13層(第3青感乳剤N)
乳剤H
増感色素■
X−9
B5−1
ゼラチン
第14N(第1保護N)
乳剤!
B5−1
ゼラチン
第15Ji (第2保1FF)
ポリメチルアクリレート粒子
(直径 約1.5μm)
0,154
0,00?
0.05
0.7日
銀 0.77
2.2X10−’
0.20
0.07
0.69
0.20
0.11
O017
0,05
1,00
0,54
0,20
ゼラチン
1.20
各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加した。
面活性剤を添加した。
EX−1
EX−2
I
EX−3
0鍔
EX−7
EX−8
EX−9
l
しI
EX−4
H
EX−5
CJI+5(n)
EX−6
EX−10
し!
EX−12
CJsO5Oρ
EX−13
U−1
増感色素■
増感色素■
増感色素■
I
χ:y−70=30(簑t%)
V−5
B5−1
トリクレジルホスフェート
B5−2
ジ−n−ブチルフタレート
増悪色素V
増感色素■
増悪色素■
増感色素■
(感材B−G)
感材B−Gについて、下記の変更以外は感材Aと同様に
して作製し九。
して作製し九。
CHz=CI −502−CHz −CON)I−CH
zCHz=CI(SOz CHz C0NHCHz
(試料101の作成) 感材Aを110カートリツジにAHB工規格に従い、1
2枚撮り加工し、25℃相対湿度554で2日間放置し
、同条件下で105■X28■の防湿フィルム(富士フ
ィルム110カートリツジ包装フイルムと同フイμム)
に封入密閉したものを試料101とした。
zCHz=CI(SOz CHz C0NHCHz
(試料101の作成) 感材Aを110カートリツジにAHB工規格に従い、1
2枚撮り加工し、25℃相対湿度554で2日間放置し
、同条件下で105■X28■の防湿フィルム(富士フ
ィルム110カートリツジ包装フイルムと同フイμム)
に封入密閉したものを試料101とした。
(試料102の作成)
感材Aを126カートリツジに五N8工規格に従い、1
2枚撮り加工し、25℃相対湿度554で2日間放置し
、同条件下で106■×50−の防湿フィルム(同上)
に封入密閉したものを試料102とした。
2枚撮り加工し、25℃相対湿度554で2日間放置し
、同条件下で106■×50−の防湿フィルム(同上)
に封入密閉したものを試料102とした。
(試料103の作成)
感材Aを第2図に示すようなカートリッジに12枚撮り
加工し、25℃相対湿度55憾で2日間放置し、同条件
下で120■×60■の防湿フィルム(同上)に封入密
閉したものを試料10.5とした。このカートリッジの
画面サイズは24■×36−である。
加工し、25℃相対湿度55憾で2日間放置し、同条件
下で120■×60■の防湿フィルム(同上)に封入密
閉したものを試料10.5とした。このカートリッジの
画面サイズは24■×36−である。
(試料104〜109の作成)
感材B−Gを試料103の感材Aに置き換えた以外は試
料105と同様にして、それぞれ試料104〜109を
作成した。
料105と同様にして、それぞれ試料104〜109を
作成した。
(試料110の作成)
試料101の感材Aを感材Bに置き換えた以外は試料1
01と同様にして試料110を作成した。
01と同様にして試料110を作成した。
これらの試料101〜110を、そのままの状態で60
℃3日間保存した後、熱をかけていない試料と共に以下
の方法で処理した。
℃3日間保存した後、熱をかけていない試料と共に以下
の方法で処理した。
表−1処理方法
工程
発色現像
漂 白
水 洗
定 着
処理時間 処理温度 補充量
タンク容量
3分15秒
6分50秒
2分10秒
4分20秒
水洗 (2)1分00秒
安 定 1分05秒
乾 燥 4分20秒
38℃
38℃
24℃
38℃
33#t
200d
0L
0L
0L
0L
24℃
200m
10I。
38℃
10T、t
55℃
補充量#135−巾
1m長さ当たり
次に、
処理液の組成を記す。
(発色現像液)
(漂白液)
ジエチレントリアミン五
酢酸
1−ヒドロキシエチリデ
ソー1,1−ジホスホン
酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキV/%/アミン硫酸
塩
4−〔N−エ千〃−N−
β−ヒドロキシエチ〃
アミノコ−2−メチμ
アニリン硫酸塩
水を加えて
T1
母液(g) 補充液−)
1.0
1.1
五〇
五2
4.0
1.4
1.5q
4.4
37、O
G、7
2.8
歳5
5.5
1.0TJ
1.0L
1(LIO
エチレンジアミン四酢酸
第二鉄ナトリウム三水
塩
エチレンジアミン四酢酸
ニナトリウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
アンモニア水(27%)
水を加えて
H
(定着液)
エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸アンモニア水
溶液(704)
母液(g) 補充液(g)
10(LO12(LO
1α0
4CLO
n。
&5m
1、OL
&0
11.0
16α0
35.0
4、〇−
1、OL
5.7
母液(g) 補充液(g)
(L5 [1L7
7、OELO
5、o as
1710d 20α〇−
水を加えて
TI
(安定液)
1、ON。
&7
1、OL
&6
母液(g) 補充液(g)
*ルマリン(37鴫)2.0− 五〇−ポリオキシ
エチVンーp α5 (L45−モノノニ〃
フエ二μ エーテA/(平均重合度 エチレンジアミン四酢酸 Q、05 (I0
8二ナトリウム塩 水を加えて 1.Or、+ 1.
0Lpi s、o−ao a
o−a。
エチVンーp α5 (L45−モノノニ〃
フエ二μ エーテA/(平均重合度 エチレンジアミン四酢酸 Q、05 (I0
8二ナトリウム塩 水を加えて 1.Or、+ 1.
0Lpi s、o−ao a
o−a。
処理されたフィルムよシ各々シアン、マゼンタ、イエロ
ーの濃度を測定し、熱をかけた試料の値から、熱をかけ
ない試料の値を引いた差を表−2に示した。
ーの濃度を測定し、熱をかけた試料の値から、熱をかけ
ない試料の値を引いた差を表−2に示した。
また試料101〜110をカメラに装填し、人物、風景
等撮影し、プリントした後、プリントサンプA/Icつ
いて実技評価した。使用したカメラは110カートリツ
ジについてはミノルタズー五8T、I’lマークII、
126カートリツジについてはKODAK工N8’rA
MA’l’ICson 、 本発明のカートリッジに
ついてはフジタフガイデートカメラの裏ぶた除去等の改
造を行なったカメラで、被写体の大きさを揃えるため、
ズーム或いは距離の調節を行なった。
等撮影し、プリントした後、プリントサンプA/Icつ
いて実技評価した。使用したカメラは110カートリツ
ジについてはミノルタズー五8T、I’lマークII、
126カートリツジについてはKODAK工N8’rA
MA’l’ICson 、 本発明のカートリッジに
ついてはフジタフガイデートカメラの裏ぶた除去等の改
造を行なったカメラで、被写体の大きさを揃えるため、
ズーム或いは距離の調節を行なった。
前記の処理と同じ処理を行ない、得られたネガフィルム
を引伸し機により、110カートリツジネガは65倍、
126カートリツジネガは五4倍、本発明のカートリッ
ジネガは五3倍の倍率で最終プリントサイズがほぼ揃う
ようにフジカフ−スーパーHGペーパーにプリントし九
。
を引伸し機により、110カートリツジネガは65倍、
126カートリツジネガは五4倍、本発明のカートリッ
ジネガは五3倍の倍率で最終プリントサイズがほぼ揃う
ようにフジカフ−スーパーHGペーパーにプリントし九
。
これらのプリントを男女10名ずつが観察し、画質(粒
状、Vヤーデネス)、祝意的不安定感について評価した
。
状、Vヤーデネス)、祝意的不安定感について評価した
。
結果を下表に示す。
表−2
中1 画質
スも不満
中2 視覚的不安定感
表2に示すように1本発明のカートリッジと本発明の化
合物(I8)を用いることによシ、画質も良く、視覚的
にも安定感があり、かつ保存性の優れた感光材料を提供
することができることが分かる。
合物(I8)を用いることによシ、画質も良く、視覚的
にも安定感があり、かつ保存性の優れた感光材料を提供
することができることが分かる。
また本発明の化合物はハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接
する非感光性層に添加することが好ましいことが分かる
。
する非感光性層に添加することが好ましいことが分かる
。
実施例2
実施例1の感材Bに添加した化合物(I8)を除去し、
下記のように変更した以外は感材Bと同様にして感材H
2工、J、を作製した。試料104の感材Bを感材■、
工、Jに変更する以外は試料104と同様にそれぞれ試
料201〜203を作製した。
下記のように変更した以外は感材Bと同様にして感材H
2工、J、を作製した。試料104の感材Bを感材■、
工、Jに変更する以外は試料104と同様にそれぞれ試
料201〜203を作製した。
表−3
試料103,104と共に上記試料を60℃5日間保存
し、熱をかけていない試料と共に実施例1と同様の方法
でカプリ濃度差を測定した。
し、熱をかけていない試料と共に実施例1と同様の方法
でカプリ濃度差を測定した。
結果を下記に示す。
表5に示すように化合物(I8)以外にも多くの化合物
と同等の効果を発現しうろことが分かる。
と同等の効果を発現しうろことが分かる。
実施例3
実施例1の試料104を作製する際の湿度条件を相対湿
度61僑、674と変化させて試料501゜302を作
製した。これらを試料104と共に突施夕12と同様の
カプリテストを行かった。
度61僑、674と変化させて試料501゜302を作
製した。これらを試料104と共に突施夕12と同様の
カプリテストを行かった。
結果を下記に示す。
表−4
表−
処理方法
工程
処理時間
発色現像 5分15秒
漂 白 1分00秒
漂白定着 3分15秒
処理温度
補充量
タンク容量
38℃
38℃
38℃
45d 10L
20d 4L
30d 8L
表4より相対湿度554.614.674の順に好まし
いことが分かる。
いことが分かる。
実施例4
実施例1の表1の処理を下記の表5の処理に変えて同様
のテストを行なつ六結果、実施例1と同様の効果が得ら
れた。
のテストを行なつ六結果、実施例1と同様の効果が得ら
れた。
水洗 (2)1分OO秒
安 定 40秒
乾 燥 1分15秒
35℃
38℃
2[]d
55℃
補充量は35+m巾1
m長さ当たり
次に、
処理液の組成を記す。
(発色現像液)
酸
1−ヒドロキリエチリデン
−1,1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリヴム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−〔N−エ千μ−N−β
−ヒドロキシエチμアミ
ノコ−2−メチルアニリ
ン硫酸塩
水を加えて
m
五〇
4.0
CLO
1,4
1,5q
2.4
4.5
1、OL
1α05
&2
4.4
37.0
1L7
2.8
5.5
1.0L
10.10
(漂白液) 母液、補充液共通(単位 g)エチレンジ
アミン四酢酸第= 12α0鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ 1Q、0トリウム塩 臭化アンモニウム 10α0硝酸アンモニ
ウム 1α0漂白促進剤
α005−vI/アンモニア水(274) 水を加えて (漂白定着液) 母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンセニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 15.0d 1、OL &3 (単位g) 5[1L0 5、.0 12.0 千オ硫酸アンモニウム水溶液 24 (LOd(70
%) アンモニア水(27係)&〇− 水を加えて 1.0LpH7,2 (水洗液) 母液、補充液共通 水道水を■型強酸性カチオン交換樹III (ロームア
ンドハース社製アンパーフイトエR−120B)ト、0
111型アニオン交換樹III (同アンパーライト工
R−400)を充填した混床式カフムに通水して力μン
ウム及びマグネシウムイオン濃度を5Wq/L以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌーμ酸ナトリクム20j
y/Lと硫酸ナトリウムα151/1を添加した。
アミン四酢酸第= 12α0鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ 1Q、0トリウム塩 臭化アンモニウム 10α0硝酸アンモニ
ウム 1α0漂白促進剤
α005−vI/アンモニア水(274) 水を加えて (漂白定着液) 母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンセニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 15.0d 1、OL &3 (単位g) 5[1L0 5、.0 12.0 千オ硫酸アンモニウム水溶液 24 (LOd(70
%) アンモニア水(27係)&〇− 水を加えて 1.0LpH7,2 (水洗液) 母液、補充液共通 水道水を■型強酸性カチオン交換樹III (ロームア
ンドハース社製アンパーフイトエR−120B)ト、0
111型アニオン交換樹III (同アンパーライト工
R−400)を充填した混床式カフムに通水して力μン
ウム及びマグネシウムイオン濃度を5Wq/L以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌーμ酸ナトリクム20j
y/Lと硫酸ナトリウムα151/1を添加した。
この液のpHF′i&5−7.5の範囲にあった。
(安定液) 母液、補充液共通(単位 g)ホルマリン
(574) 2.0mポリオキシエチレ
ン−p−13 七ノノニルフエニ〜エー テ/I/(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸ニナ αo5トリウム塩 水を加えて 1.0−pH5,0
−aO 実施例5 下塗りを施した厚さ100μの三酢酸セルロースフイμ
ム支持体上に、下記に示すような組成の各層よシなる多
層カラー感光材料である試料イを作成した。
(574) 2.0mポリオキシエチレ
ン−p−13 七ノノニルフエニ〜エー テ/I/(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸ニナ αo5トリウム塩 水を加えて 1.0−pH5,0
−aO 実施例5 下塗りを施した厚さ100μの三酢酸セルロースフイμ
ム支持体上に、下記に示すような組成の各層よシなる多
層カラー感光材料である試料イを作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
67m1 単位で表した量を、またカプツー、添加剤お
よびゼフをンについてはg/−単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ〜あた
りのモル数で示した。
67m1 単位で表した量を、またカプツー、添加剤お
よびゼフをンについてはg/−単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ〜あた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) (膜厚1.3μ)黒
色コロイド銀 ・・・・・・115ゼラチン
・・・・・・1.311ixM−8
・・・・・・ユ0゜8 σV−1−−−−−・[1LO3 Uv−2・・・・・・α06 F3o1v−2・−・= CL Q 8σV−3・・
・・・・α07 0pd−5= 6X10−’ 第2層(中間層) (膜厚1.2μ)ゼラチン
・・・・・・1.3ITV−1−・−
−−・CLQ 5 UV−2・−・−・(LO6 UV−3(LO7 KxF −1= (L OO4 Eiolv−2−−−−= [107 0pd−5・・・・・・6×10−4 第3層(第1赤感乳剤層) (膜厚1. Oμ)沃臭化
銀乳剤(Ag工2モ/I/14、内部高hgI型、球相
当径(L3 μm1 球相当径の変動係数 29鴫、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量・・・・・・15 ゼラチン ・・・・・・α7!KB
−1−−−−1,0X10−’1exe −2・=・−
NOXl 0−’MxB−5・・・・・・1×1o−纂 vxa−s ・・・・・・
α22K x O−4、、、、、、αo2 0P(I−53X10−’ 第4層(第2赤惑乳剤層) (膜厚1.4μ)沃臭化銀
乳剤(Ag工4モ3/憾、 内部高ムg工型、球相当径(L55 μm% 球相当径の変動係数 20憾、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比1) 塗布銀量・・・・・・α6 ・・・・・・ t。
色コロイド銀 ・・・・・・115ゼラチン
・・・・・・1.311ixM−8
・・・・・・ユ0゜8 σV−1−−−−−・[1LO3 Uv−2・・・・・・α06 F3o1v−2・−・= CL Q 8σV−3・・
・・・・α07 0pd−5= 6X10−’ 第2層(中間層) (膜厚1.2μ)ゼラチン
・・・・・・1.3ITV−1−・−
−−・CLQ 5 UV−2・−・−・(LO6 UV−3(LO7 KxF −1= (L OO4 Eiolv−2−−−−= [107 0pd−5・・・・・・6×10−4 第3層(第1赤感乳剤層) (膜厚1. Oμ)沃臭化
銀乳剤(Ag工2モ/I/14、内部高hgI型、球相
当径(L3 μm1 球相当径の変動係数 29鴫、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量・・・・・・15 ゼラチン ・・・・・・α7!KB
−1−−−−1,0X10−’1exe −2・=・−
NOXl 0−’MxB−5・・・・・・1×1o−纂 vxa−s ・・・・・・
α22K x O−4、、、、、、αo2 0P(I−53X10−’ 第4層(第2赤惑乳剤層) (膜厚1.4μ)沃臭化銀
乳剤(Ag工4モ3/憾、 内部高ムg工型、球相当径(L55 μm% 球相当径の変動係数 20憾、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比1) 塗布銀量・・・・・・α6 ・・・・・・ t。
・・・・・・lX10−4
・・・・・・3X10−4
・・・・・・1x1a−s
・・・・・・ α 26
・・・・・・ (LOl
・・・・・・α 01
ゼラチン
11日−1
z8−2
1!1xB−5
11ixO−5
X0−4
1!1xY−16
FjxO−7−−−−−−[LO4
EXO−2・・・・・・108
日o1v−1・・・・・・α03
apa−s −・・・・・5
X10−4第5層(g5赤感乳剤層) (膜厚t1μ)
沃臭化銀乳剤(Ag工10モfi/憾、内部高AgI型
、球相当径α7 μm1球相当径の変動係数 50憾、双晶混合粒子、直径 /厚み比2) ゼラチン 1!ix8−1 11ix8−2 Mx日−5 xO−5 1!t:co−6 o1v−I o1v−2 pa−s 塗布銀量・・・・−・(L7 ・・・・・・0.7 ・・・・・・lX10−4 ・・・・・・3X10−4 ・・・・・・IXH)”” ・・・・・・α 05 ・・・・・・CL06 ・・・・・・ 1115 ・・・・・・(I08 3×10−藝 第6M(中間層) (膜厚toμ)ゼラチン
・・・・・・0.70pd−54X1
0−’ (!pd−1・・・・・・α1゜ 0pd−4to。
X10−4第5層(g5赤感乳剤層) (膜厚t1μ)
沃臭化銀乳剤(Ag工10モfi/憾、内部高AgI型
、球相当径α7 μm1球相当径の変動係数 50憾、双晶混合粒子、直径 /厚み比2) ゼラチン 1!ix8−1 11ix8−2 Mx日−5 xO−5 1!t:co−6 o1v−I o1v−2 pa−s 塗布銀量・・・・−・(L7 ・・・・・・0.7 ・・・・・・lX10−4 ・・・・・・3X10−4 ・・・・・・IXH)”” ・・・・・・α 05 ・・・・・・CL06 ・・・・・・ 1115 ・・・・・・(I08 3×10−藝 第6M(中間層) (膜厚toμ)ゼラチン
・・・・・・0.70pd−54X1
0−’ (!pd−1・・・・・・α1゜ 0pd−4to。
8o1v−1・−−−−−cLo 5
0pd−3G、25
第7層(第1緑感乳剤層) (膜厚α8μ)沃臭化銀乳
剤(Ag工2七ル嗟、 内部高AgI型、球相当径α3 μm%球相当径の変動係数 28憾、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量・・・・・・α3゜ ・・・・・・ 0.4 ・・・・・・5×10−4 ・・・・・・α5X10−4 ・・・・・・2XfO−4 ・・・・・・(L2 ・・・・・・α 03 ゼラチン 罵xB−4 111xB−6 zB−5 xM−9 Mx”l−j 4 1cxM−8=−・=cLO5 Bo1v−1=−−−−12 Cpd−5・−・−2X10−4 第8層(第2緑感乳剤層) (膜厚1.2μ)沃臭化銀
乳剤(Ag工4モlv4、 内部高AgI型、球相当径α55 μm1球相当径の変動係数 204、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比4) 塗布銀量・・・・・・(L5 ・・・・・・ 0.6 ・・・・・・4XIG”−4 ・・・・・・1.6X10−4 ・−−−−−(L3X10−4 ・・・・・・ α 2 ・・・・・・(LO3 ・・・・・・α 015 ・・・・・・ (LO4 ・・・・・・α 2 ・・・・・・3X10−4 ゼラチン x8−4 1!:x8−5 X5−6 1!!xM−9 xM−8 I!:xM−10 1!+XY−14 8o’1v−1 pd−5 第9層(第3緑感乳剤層) (膜厚1. Oμ)沃臭化
銀乳剤(Ag工10モ/%/唾、内部高ムg工型、球相
当径α7 μm%球相当径の変動係数30 鴫、正常晶、双晶混合粒子、 直径/厚み比2.0) 塗布銀量・・・・・・Q、77 ゼラチン ・・・・・・α8.5Bx
B−42,0X10−’ ExB−52,0X10−’ MxB−6(lL2X10−’ ’Bx日−7−・・・・−AOXlo−41!!xM−
12−・−・106 MxM−13−、・・αo2 1xM−8・・・・・・α02 Bo1v−1・・・・・・α20 Bo11−2 −・・−(I051jp
d−5・−・−4X10−’ 第10層(イエジ−フィルター層) ([yL(L7μ) ゼラチン 黄色コロイ pd−1 801マー 1 pd−5 第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工4モ/%/#I。
剤(Ag工2七ル嗟、 内部高AgI型、球相当径α3 μm%球相当径の変動係数 28憾、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量・・・・・・α3゜ ・・・・・・ 0.4 ・・・・・・5×10−4 ・・・・・・α5X10−4 ・・・・・・2XfO−4 ・・・・・・(L2 ・・・・・・α 03 ゼラチン 罵xB−4 111xB−6 zB−5 xM−9 Mx”l−j 4 1cxM−8=−・=cLO5 Bo1v−1=−−−−12 Cpd−5・−・−2X10−4 第8層(第2緑感乳剤層) (膜厚1.2μ)沃臭化銀
乳剤(Ag工4モlv4、 内部高AgI型、球相当径α55 μm1球相当径の変動係数 204、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比4) 塗布銀量・・・・・・(L5 ・・・・・・ 0.6 ・・・・・・4XIG”−4 ・・・・・・1.6X10−4 ・−−−−−(L3X10−4 ・・・・・・ α 2 ・・・・・・(LO3 ・・・・・・α 015 ・・・・・・ (LO4 ・・・・・・α 2 ・・・・・・3X10−4 ゼラチン x8−4 1!:x8−5 X5−6 1!!xM−9 xM−8 I!:xM−10 1!+XY−14 8o’1v−1 pd−5 第9層(第3緑感乳剤層) (膜厚1. Oμ)沃臭化
銀乳剤(Ag工10モ/%/唾、内部高ムg工型、球相
当径α7 μm%球相当径の変動係数30 鴫、正常晶、双晶混合粒子、 直径/厚み比2.0) 塗布銀量・・・・・・Q、77 ゼラチン ・・・・・・α8.5Bx
B−42,0X10−’ ExB−52,0X10−’ MxB−6(lL2X10−’ ’Bx日−7−・・・・−AOXlo−41!!xM−
12−・−・106 MxM−13−、・・αo2 1xM−8・・・・・・α02 Bo1v−1・・・・・・α20 Bo11−2 −・・−(I051jp
d−5・−・−4X10−’ 第10層(イエジ−フィルター層) ([yL(L7μ) ゼラチン 黄色コロイ pd−1 801マー 1 pd−5 第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工4モ/%/#I。
内部高ムB工型、球相当径α5
μm、球相当径の変動係数
154.8面体粒子)
塗布銀量・・・・・・14
ゼラチン ・・・・・・(L?EX日
−8・・・・・・2X10−4 KX!−16・・・・・・α 7 Nx’l−14、、、、、、α 09 EIO’lマー 1 ・
・・・・・CL25Cpd−5・・・・・・4X10−
4 第12層(第2青感乳剤層) (膜厚α6μ)沃臭化銀
乳剤(Ag工10モN4、 内部高AgI型、球相当径1.3 ・・・・・・[lL6 ・・・・・−1105 ・・・・・・α 2 ・・・・・・ Q、15 ・・・・・・4X10−4 (膜厚2.1μ) ド銀 μm1球相当径の変動係数 25憾、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量・・・・・・α5 ゼラチン ・・・・・・α5Kx8−
8 ・・−・・・IXl 0−4M
xY−16・−−−−−(L 128 o 1v −
1、、、、、、α 04opa−s
・・・・・・2X10−’第13層(第1保護層)
(膜厚α8μ)微粒子沃臭化銀(平均粒径α07 μm、ムg工1モ/I/鳴) ゼラチン σV−3 σV−4 σv−5 801マー3 pd−5 第14層(第2保護層) ゼラチン α 2 ・・・・・・ [17 1L1 ・・・・・・ α 1 ・−・・・・ (I2 ・・・・・・ (l 04 X1O−4 (膜厚α7μ) ・・・・・・(L8 ポリメチルメタクリレート粒子 (直径1.5μm) ・・・・・・α20pt1
−5 ・・・・・・4X10−4′
H−1・・・・・・(L4 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。総膜厚は14.9μであった。
−8・・・・・・2X10−4 KX!−16・・・・・・α 7 Nx’l−14、、、、、、α 09 EIO’lマー 1 ・
・・・・・CL25Cpd−5・・・・・・4X10−
4 第12層(第2青感乳剤層) (膜厚α6μ)沃臭化銀
乳剤(Ag工10モN4、 内部高AgI型、球相当径1.3 ・・・・・・[lL6 ・・・・・−1105 ・・・・・・α 2 ・・・・・・ Q、15 ・・・・・・4X10−4 (膜厚2.1μ) ド銀 μm1球相当径の変動係数 25憾、正常晶、双晶混合粒 子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量・・・・・・α5 ゼラチン ・・・・・・α5Kx8−
8 ・・−・・・IXl 0−4M
xY−16・−−−−−(L 128 o 1v −
1、、、、、、α 04opa−s
・・・・・・2X10−’第13層(第1保護層)
(膜厚α8μ)微粒子沃臭化銀(平均粒径α07 μm、ムg工1モ/I/鳴) ゼラチン σV−3 σV−4 σv−5 801マー3 pd−5 第14層(第2保護層) ゼラチン α 2 ・・・・・・ [17 1L1 ・・・・・・ α 1 ・−・・・・ (I2 ・・・・・・ (l 04 X1O−4 (膜厚α7μ) ・・・・・・(L8 ポリメチルメタクリレート粒子 (直径1.5μm) ・・・・・・α20pt1
−5 ・・・・・・4X10−4′
H−1・・・・・・(L4 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。総膜厚は14.9μであった。
以上のようにして作成した試料を試料101とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示し九。
下に示し九。
σV−4
t7V−5
σV−1
σv−2
σV−3
N
x/yr−7/3 (重量比)
801マー 1 =
リン酸トリクレジy
Elolv−2:
フタy酸ジプチル
Eiolv−3:
フタル酸ビス(2−エチルヘキシ
A/)
ZxM−8:
t
ExY−14:
BxO−4
s−aiaooaH。
1!fx’EF−1:
zHs
0z現
C,H,080゜
18xCJ−2:
!!!xo−3:
1xY−15:
aa。
IzO−5:
11ixC−6:
KxO−7:
O馬
1!:xM−12:
’BxM−15:
t
t
!I!xM−9:
1!;xM−10:
11X!−16:
0P(L−1:
m’=25
man、 wt、約20,000
t
06 Hl 3 (n)
apa−z:
Fjx S−1:
RxEJ−2:
1!!x8−6 :
KxS−7:
11日−8:
(am山so、Na
Bix8−3 =
!!:x8−4:
118x日−5:
WL
H−1:
aIi、m0H−80!−cliI、−0ONH−0馬
aw、−aII−go!−Cx、−oowm−a馬0p
d−3: ■ ■ 0pd−4: ■ ■ 0pd−5: (WA材口〜ホ) 感材口〜ホについて、下記の変更以外は感材イと同様に
して作製した。
aw、−aII−go!−Cx、−oowm−a馬0p
d−3: ■ ■ 0pd−4: ■ ■ 0pd−5: (WA材口〜ホ) 感材口〜ホについて、下記の変更以外は感材イと同様に
して作製した。
(試料501,502,503の作製)実施例1の試料
101,102,103で感材ムをイに変更した以外は
同様の方法で、それぞれ試料501,502,503を
作製した。
101,102,103で感材ムをイに変更した以外は
同様の方法で、それぞれ試料501,502,503を
作製した。
(試料504,505,506,507,508の作製
) 実施例1の試料104の感材Bを感材口にしたものを試
料504に、また試料201,202゜203.110
のそれぞれの感材H9工、J、人をそれぞれ感材へ、二
、ホ、イに変更した以外は同様の方法で作製したものを
試料505,506゜507.508とし喪。
) 実施例1の試料104の感材Bを感材口にしたものを試
料504に、また試料201,202゜203.110
のそれぞれの感材H9工、J、人をそれぞれ感材へ、二
、ホ、イに変更した以外は同様の方法で作製したものを
試料505,506゜507.508とし喪。
実施例1と同様のテストをしたところ、本発明のカート
リッジと本発明の化合物の取み合わせによシ、画質が良
く視覚的にも安定感があり、かつ保存性の優れた感光材
料を提供することができることが分かった。
リッジと本発明の化合物の取み合わせによシ、画質が良
く視覚的にも安定感があり、かつ保存性の優れた感光材
料を提供することができることが分かった。
実施例6
実施例1の試料104を用い、同じ被写体を距離を変え
て撮影し、処理し、異なるサイズのネガを作成した。こ
のネガよυ、拡大倍率を変えて同じサイズのプリントに
仕上るようプリントした。
て撮影し、処理し、異なるサイズのネガを作成した。こ
のネガよυ、拡大倍率を変えて同じサイズのプリントに
仕上るようプリントした。
条件及び結果を以下に示す。
視覚心理的な影響を調査した。
テスト条件及び結果を下記に示す。
上記の結果に示すようにネガサイズが351!以下だと
許容されず、3−2以上が必要で、さらに63’以上が
好ましいことが分かる。
許容されず、3−2以上が必要で、さらに63’以上が
好ましいことが分かる。
実施例7
実施例1の試料104のネガを用い、拡大倍率一定、プ
リント面積一定の条件でプリントのアスペクト比を変化
させた試料を作製し、その試料の上記結果よシ、以前よ
り知られている黄金分割に近い領域(I,2〜zO)の
アスペクト比が視覚心理的に望まれることが分かった。
リント面積一定の条件でプリントのアスペクト比を変化
させた試料を作製し、その試料の上記結果よシ、以前よ
り知られている黄金分割に近い領域(I,2〜zO)の
アスペクト比が視覚心理的に望まれることが分かった。
このため、ネガの形もネガ情報を最も有効に使うために
上記のアスペクト比が必要であることが分かる。
上記のアスペクト比が必要であることが分かる。
(発明の効果)
本発明のカートリッジと本発明の一般式(I)で表わさ
れる化合物を用いることで、取シ出し、装填が容易で画
質が良く、視覚的に落ち着きのあるプリントサンプyが
得られ、かつ従来では得られなかった保存性が達成でき
る。
れる化合物を用いることで、取シ出し、装填が容易で画
質が良く、視覚的に落ち着きのあるプリントサンプyが
得られ、かつ従来では得られなかった保存性が達成でき
る。
第1図は、本発明のカートリッジとカメラとの位置関係
を表わす。1は本発明のカートリッジを、2Fiそれに
適合するカメラを表わす。 第2図は、表から見た本発明のカートリッジを表わす。 第3図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。3はフィルム(幅SS、O■、長さ
550 ws )を、4は遮光紙(@3L2■、長さ9
50m)を表わす。 図面の浄書(内容に変更なし) 第 図 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第 図 手続補正書(
を表わす。1は本発明のカートリッジを、2Fiそれに
適合するカメラを表わす。 第2図は、表から見た本発明のカートリッジを表わす。 第3図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。3はフィルム(幅SS、O■、長さ
550 ws )を、4は遮光紙(@3L2■、長さ9
50m)を表わす。 図面の浄書(内容に変更なし) 第 図 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第 図 手続補正書(
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光材料が下記一般式( I )で表わされる
化合物を含有し、かつ該カートリッジが、ロール状の未
露光感光材料を収納するフィルムロール室、露光済感光
材料を巻き取る巻き取り室およびそれらを連結し、開口
部を有するブリッジ部からなり、さらに該開口部におい
て該感光材料に露光される1コマ当りの画面有効面積が
3.0cm^2以上であり、1コマの画面の短辺の長さ
に対する長辺の長さの比が1.2以上2.0以下である
ことを特徴とするカートリッジに収納されたハロゲン化
銀写真感光材料。 一般式( I ) Q−SM^1 式中、Qは−SO_3M^2、−COOM^2、−OH
および−NR^1R^2から成る群から選ばれた少なく
とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
し、M^1、M^2は独立して水素原子、アルカリ金属
、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、R^
1、R^2は水素原子または置換もしくは無置換のアル
キル基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9599189A JPH02273739A (ja) | 1989-04-15 | 1989-04-15 | カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9599189A JPH02273739A (ja) | 1989-04-15 | 1989-04-15 | カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02273739A true JPH02273739A (ja) | 1990-11-08 |
Family
ID=14152599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9599189A Pending JPH02273739A (ja) | 1989-04-15 | 1989-04-15 | カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02273739A (ja) |
-
1989
- 1989-04-15 JP JP9599189A patent/JPH02273739A/ja active Pending
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