JPH0312648A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下刃2−
感光材料という)に関するものであり、更に詳細には迅
速な写真処理、特に迅速な漂白もしくは漂白定着処理に
適した漂白促進剤の重金属塩を含有するカラー感光材料
に関するものである。
感光材料という)に関するものであり、更に詳細には迅
速な写真処理、特に迅速な漂白もしくは漂白定着処理に
適した漂白促進剤の重金属塩を含有するカラー感光材料
に関するものである。
C従来の技術〕
一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カシ−写真
材料金脱銀工程に入れる。ここでに、酸化剤(S白剤と
通称する)の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性ヲ曳りするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえは、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応全効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カシ−写真
材料金脱銀工程に入れる。ここでに、酸化剤(S白剤と
通称する)の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性ヲ曳りするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえは、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応全効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。
また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二行程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程を行なう場合とがあ
る。
浴として二行程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程を行なう場合とがあ
る。
一般に漂白剤として、赤血塩および塩化第コ鉄は酸化力
が太きいという点で良好な漂白剤である。
が太きいという点で良好な漂白剤である。
しかしながら、赤血塩′fI−漂白剤として用いた漂白
液もしくは漂白定着液は、光分解によりシアンを放出し
、公害上問題となるので、その処理排液は完全に無公害
化するための処理ヲ講じなければならない。また塩化第
2鉄を漂白剤として用いた漂白液は、pHが非常に低く
、酸化力が非常に太きいため、これを充填する処理機の
部材が腐蝕され易いという欠点′f:有するとともに、
漂白処理した後の水洗処理工程で乳剤層中の水酸化鉄を
析出しスティンを発生するという欠点t−Wする。
液もしくは漂白定着液は、光分解によりシアンを放出し
、公害上問題となるので、その処理排液は完全に無公害
化するための処理ヲ講じなければならない。また塩化第
2鉄を漂白剤として用いた漂白液は、pHが非常に低く
、酸化力が非常に太きいため、これを充填する処理機の
部材が腐蝕され易いという欠点′f:有するとともに、
漂白処理した後の水洗処理工程で乳剤層中の水酸化鉄を
析出しスティンを発生するという欠点t−Wする。
他方、漂白剤として従来から、重クロム酸カリウム、キ
ノン類、銅塩などが使用されているが、酸化力が弱いこ
と及び取り扱いにくいという欠点を有している。
ノン類、銅塩などが使用されているが、酸化力が弱いこ
と及び取り扱いにくいという欠点を有している。
近年、処理の迅速簡略化と環境汚染防止が要請されてい
る観点から、第2鉄イオン錯塩(例えば。
る観点から、第2鉄イオン錯塩(例えば。
アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩、等、と<Vc
EDTA−鉄(ill)錯塩)を主体とした該自処理方
法が生に利用されている。
EDTA−鉄(ill)錯塩)を主体とした該自処理方
法が生に利用されている。
しかしながら、第2鉄イオ/錯塩は酸化力が比較的小さ
(漂白刃が不十分なため、これ全漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処理
する場合には、一応所望の目的を達することができるが
、塩臭化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ色増
感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料、と
くに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感光材料
、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には、漂白
作用が不十分で、脱鉋不良になったり、漂白するのに長
時間を要するという欠点を有する。
(漂白刃が不十分なため、これ全漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処理
する場合には、一応所望の目的を達することができるが
、塩臭化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ色増
感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料、と
くに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感光材料
、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には、漂白
作用が不十分で、脱鉋不良になったり、漂白するのに長
時間を要するという欠点を有する。
第2鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩は塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩音用いた
漂白液の欠点は、第2鉄イオ/錯塩よりさらに漂白刃が
弱<、S白するのに著しく長時間を有することである。
られており、通常、過硫酸塩は塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩音用いた
漂白液の欠点は、第2鉄イオ/錯塩よりさらに漂白刃が
弱<、S白するのに著しく長時間を有することである。
このように公害の発生や処理機器の腐蝕のおそれのない
漂白剤は漂白刃が弱く迅速処理に適さないという問題が
あった。それ故に第2鉄イオン錯塩や過硫酸塩などの比
較的漂白刃の弱い漂白剤を用いても迅速に処理できるよ
うにカラー感光材料自体を改良することが望まれている
。
漂白剤は漂白刃が弱く迅速処理に適さないという問題が
あった。それ故に第2鉄イオン錯塩や過硫酸塩などの比
較的漂白刃の弱い漂白剤を用いても迅速に処理できるよ
うにカラー感光材料自体を改良することが望まれている
。
この目的のために従来性われてきた方法としては米国特
許第3.77コ、020号、i、toり。
許第3.77コ、020号、i、toり。
163号等に記されたアミノ化合物などの漂白促進剤を
処理浴(#白浴もしくは漂白定着浴またにそれらの前浴
)に添加する方法である。
処理浴(#白浴もしくは漂白定着浴またにそれらの前浴
)に添加する方法である。
しかしこの方法でもやはり充分な漂白を行うためにはか
なりの長時間を必要とするし、また漂白促進剤のおおく
は浴中で安定に存在しにくかったり異臭金はなったりす
るので処理浴中へ添加して用いるには問題がある。
なりの長時間を必要とするし、また漂白促進剤のおおく
は浴中で安定に存在しにくかったり異臭金はなったりす
るので処理浴中へ添加して用いるには問題がある。
またカラー感光材料中へ公知の漂白促進剤を添加する方
法も特開昭!3−7弘7!λり号公報等によって提案さ
れているが従来公知の漂白促進剤は充分な漂白促進効果
がなかったり、カラー感光材料の写真特性に悪影響を与
えるという欠点を有していた。
法も特開昭!3−7弘7!λり号公報等によって提案さ
れているが従来公知の漂白促進剤は充分な漂白促進効果
がなかったり、カラー感光材料の写真特性に悪影響を与
えるという欠点を有していた。
更に、この方法では黄色フィルターノーやアンチハレー
ション層などのコロイド銀層を有する高銀量のカラー感
光材料を該コロイド銀による保存中のカプリ増加を防止
しつつ充分に漂白するのが困難であった。
ション層などのコロイド銀層を有する高銀量のカラー感
光材料を該コロイド銀による保存中のカプリ増加を防止
しつつ充分に漂白するのが困難であった。
これらの欠点を改良するものとして、特開昭67−Jf
JjjJ号に新規な漂白促進剤が提案されているが、更
なる迅速処理と満足するには十分とは言えない。
JjjJ号に新規な漂白促進剤が提案されているが、更
なる迅速処理と満足するには十分とは言えない。
一方、従来から知られている漂白促進剤を直接カラー感
光材料中に含有した場合には、有害なカグリヲ発生した
り、感度を低下したり、保存中の写真特性(感度、階調
、カブリ等)を変化させたりするため、この問題を克服
する方法として、漂白促進剤全重金属イオンの塩として
添加する方法が特開昭13−/3弘、≠30号、欧州%
軒公開3/7.2j′OAλ号、同3/7.タタ/八λ
号等に提案されているが、迅速処理に対する漂白促進効
果は必ずしも十分とは言えない。
光材料中に含有した場合には、有害なカグリヲ発生した
り、感度を低下したり、保存中の写真特性(感度、階調
、カブリ等)を変化させたりするため、この問題を克服
する方法として、漂白促進剤全重金属イオンの塩として
添加する方法が特開昭13−/3弘、≠30号、欧州%
軒公開3/7.2j′OAλ号、同3/7.タタ/八λ
号等に提案されているが、迅速処理に対する漂白促進効
果は必ずしも十分とは言えない。
したがって、本発明の目的は第1に、迅速な写真処理が
可能なカラー感光材料を提供することにあり、第2に迅
速な写真処理を可能にし、しかも写真特性に悪影響を及
ぼさない新規な漂白促進剤の重金属塩を含有するカラー
感光材料を提供することにあり、第3に迅速な写真処理
、特に迅速な漂白もしくは漂白定着処理に適したカラー
感光材料を提供することにある。
可能なカラー感光材料を提供することにあり、第2に迅
速な写真処理を可能にし、しかも写真特性に悪影響を及
ぼさない新規な漂白促進剤の重金属塩を含有するカラー
感光材料を提供することにあり、第3に迅速な写真処理
、特に迅速な漂白もしくは漂白定着処理に適したカラー
感光材料を提供することにある。
かかる本発明の目的は下記一般式CI)で表わされる化
合物の少なくとも一種を構成層の少なくとも7層中に含
有するカラー感光材料によって達成された。
合物の少なくとも一種を構成層の少なくとも7層中に含
有するカラー感光材料によって達成された。
一般式(I)
5−L−X
(式中、Mは金属を表わし、風体的には、銀、鉄、コバ
ルト、ニッケル、亜鉛、銅、ロジウム、ハラジウム、カ
ドミウム、イリジウム、白金、金、鉛、タリウム、セシ
ウム、水銀を表わす。MとしてIb族、Ib族、■族の
金属が好ましく銀、亜鉛、コバルト、ニッケル、金、銅
、鉛、水銀が好ましい例として挙げられ、特に好ましい
例として釦ヲ挙げることができる。Lは2価の有機基を
表わす。
ルト、ニッケル、亜鉛、銅、ロジウム、ハラジウム、カ
ドミウム、イリジウム、白金、金、鉛、タリウム、セシ
ウム、水銀を表わす。MとしてIb族、Ib族、■族の
金属が好ましく銀、亜鉛、コバルト、ニッケル、金、銅
、鉛、水銀が好ましい例として挙げられ、特に好ましい
例として釦ヲ挙げることができる。Lは2価の有機基を
表わす。
2価の有機基とは、アルキレン、アリーレ/、アルケニ
レン、エーテル、チオエーテル、−CO−−C8−−C
(=NR)−(Rは水素原子あるいは置換してもよいア
ルキA/基金表わす〕、−NR−(Rは水素原子あるい
は置換してもよいアルキル基を表わす〕、ヘテロ環残基
を単独または組合せて構成される2価の有機基金表わす
。ヘテロ環とし′Cは、窒素原子あるいは酸素原子ある
いは硫黄原子のいずれかを少なくとも一つ含む飽和ある
いは不飽和のヘテ0環を表わし、風体的にはピリジン環
、ビロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾ
ール環、オキサゾール環、ピリミジン環、ピラジン環、
ピリダジン環、チオフェン環、フラン環、トリアゾール
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾ
ール環。
レン、エーテル、チオエーテル、−CO−−C8−−C
(=NR)−(Rは水素原子あるいは置換してもよいア
ルキA/基金表わす〕、−NR−(Rは水素原子あるい
は置換してもよいアルキル基を表わす〕、ヘテロ環残基
を単独または組合せて構成される2価の有機基金表わす
。ヘテロ環とし′Cは、窒素原子あるいは酸素原子ある
いは硫黄原子のいずれかを少なくとも一つ含む飽和ある
いは不飽和のヘテ0環を表わし、風体的にはピリジン環
、ビロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾ
ール環、オキサゾール環、ピリミジン環、ピラジン環、
ピリダジン環、チオフェン環、フラン環、トリアゾール
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾ
ール環。
ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジ
ン環を表わす。このへテロ環はベンゾ縮環してもよい。
ン環を表わす。このへテロ環はベンゾ縮環してもよい。
このコ価の有機基には置換基が置換してもよい。置換基
としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホツキ、ホスフィン酸残基
、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、ア
ルキル置換してもよいアンモニオ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、ンアノ尾、アルキル置換してもよいカルバモイ
ル基、アルキル置換してもよいスルファモイル晶、置換
してもよいアシル基、It換してもよいアルコキシ愚、
置換してもよいアルコキシカルボニル基、置換してもよ
いアシルアミノ基、置換してもよいアルキルスルホニル
アミノ基、置換してもよいアルキルスルホニル基、置換
してもよいアリールスルホニルアミノ基、置換してもよ
いアリールスルホニル基を挙げることができる。Lの好
ましい例としては、アルキレン、エーテル、チオエーテ
ル、−Co−−C8−−NR−(Rは水素原子あるいは
置換してもよいアルキル基を表わす〕、ヘテロ環残基を
単独または組合せて構成される2価の有機基金挙げるこ
とができる。ヘテロ環残基の例としては、チアジアゾ−
ル環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール
環、オキサジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環を挙げることができ、特に好ましい例と
してチアジアゾール環、トリアゾール環を挙げることが
できる。Zは四級のアンモニオ基あるいは少なくとも窒
素原子を一つ以上含みその窒素原子が四級化されている
ヘテロ環残基を表わす。
としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホツキ、ホスフィン酸残基
、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、ア
ルキル置換してもよいアンモニオ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、ンアノ尾、アルキル置換してもよいカルバモイ
ル基、アルキル置換してもよいスルファモイル晶、置換
してもよいアシル基、It換してもよいアルコキシ愚、
置換してもよいアルコキシカルボニル基、置換してもよ
いアシルアミノ基、置換してもよいアルキルスルホニル
アミノ基、置換してもよいアルキルスルホニル基、置換
してもよいアリールスルホニルアミノ基、置換してもよ
いアリールスルホニル基を挙げることができる。Lの好
ましい例としては、アルキレン、エーテル、チオエーテ
ル、−Co−−C8−−NR−(Rは水素原子あるいは
置換してもよいアルキル基を表わす〕、ヘテロ環残基を
単独または組合せて構成される2価の有機基金挙げるこ
とができる。ヘテロ環残基の例としては、チアジアゾ−
ル環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール
環、オキサジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環を挙げることができ、特に好ましい例と
してチアジアゾール環、トリアゾール環を挙げることが
できる。Zは四級のアンモニオ基あるいは少なくとも窒
素原子を一つ以上含みその窒素原子が四級化されている
ヘテロ環残基を表わす。
四級のアンモニオ基拭置換してもよいアルキル基あるい
は置換してもよいアリール基により四級化されている。
は置換してもよいアリール基により四級化されている。
置換基としては上記のLで挙げた置換基と同様である。
ヘテロ環残基は置換してもよく、置換基としては上記の
Lで挙げた置換基と同様である。ヘテロ環は上記のLで
挙げたヘテロ環のうちチオフェン環と7ラン環を除いた
ヘテロ環を表わす。Zとしては、低級アルキル基で四級
化されたアンモニオ基、あるいは少なくとも窒素原子を
一つ以上含みその窒素原子が四級化されているヘテロ環
残基〔例えば、ヘテロ環として、ピリジン環、イミダゾ
ール環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、
ピはラジン環〕が好ましい例として挙げることができる
。
Lで挙げた置換基と同様である。ヘテロ環は上記のLで
挙げたヘテロ環のうちチオフェン環と7ラン環を除いた
ヘテロ環を表わす。Zとしては、低級アルキル基で四級
化されたアンモニオ基、あるいは少なくとも窒素原子を
一つ以上含みその窒素原子が四級化されているヘテロ環
残基〔例えば、ヘテロ環として、ピリジン環、イミダゾ
ール環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、
ピはラジン環〕が好ましい例として挙げることができる
。
特に好ましいのは低級アルキル基で四級化されたアンモ
ニオ基であるアンモニウム塩の対塩として無機または有
機のアニオンが必要である。ハロゲンイオン、硫酸イオ
ン、硝酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、メタ
ンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン等をあげることが
できる。
ニオ基であるアンモニウム塩の対塩として無機または有
機のアニオンが必要である。ハロゲンイオン、硫酸イオ
ン、硝酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、メタ
ンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン等をあげることが
できる。
次に本発明に用いられる一般式CI’ )で表わされる
化合物の例を挙げる。但し、本発明は以下の化合物に限
定されるものではない。
化合物の例を挙げる。但し、本発明は以下の化合物に限
定されるものではない。
■
2、 Ag5CH2CHzN(CH3)2・CI!O
4e 2H5 CH2CI420H CH3 CH3 H3 本発明の化合物の製法に関しては特公昭!7−irlr
1号公報等に記載されており、たとえば4層%ゼラチン
水溶液ro1!Ltと漂白促進剤!ダ及び当量の硝酸金
属溶液を混合し、攪拌することにより得られる。
4e 2H5 CH2CI420H CH3 CH3 H3 本発明の化合物の製法に関しては特公昭!7−irlr
1号公報等に記載されており、たとえば4層%ゼラチン
水溶液ro1!Ltと漂白促進剤!ダ及び当量の硝酸金
属溶液を混合し、攪拌することにより得られる。
本発明の化合物は、支持体上のいずれかの層に含有され
ておればよい。好ましくは、中間層、アンチハレー7ヨ
ン層であり、特に好ましくはアンチハレーション層でア
ル。
ておればよい。好ましくは、中間層、アンチハレー7ヨ
ン層であり、特に好ましくはアンチハレーション層でア
ル。
本発明の化合物の添加量は、漂白液中での漂白促進効果
を奏でる量であればよ<、io”’−6〜/θ−2モル
/m2が好ましく、更に好ましくはio−” 〜1o−
3モル/rn 2である。
を奏でる量であればよ<、io”’−6〜/θ−2モル
/m2が好ましく、更に好ましくはio−” 〜1o−
3モル/rn 2である。
本発明の感光十才料は、支持体上に青怒色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1
[が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1
[が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DLR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DLR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、!i’162−206543号等に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、!i’162−206543号等に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性1ii (BH) /
高感度緑感光性層(G)I) /低感度青感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層
(IIL)の順、またはB 11 / B L / G
L / G I(/ R11/ RLの順、またはa
ll/BL/GH/GL/RL/l?)Iの順等に設置
することができる。
性層(BL) /高感度青感光性1ii (BH) /
高感度緑感光性層(G)I) /低感度青感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層
(IIL)の順、またはB 11 / B L / G
L / G I(/ R11/ RLの順、またはa
ll/BL/GH/GL/RL/l?)Iの順等に設置
することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gl(/
RH/GL/I?Lの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/Gll/R)Iの順に配列す
ることもできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gl(/
RH/GL/I?Lの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/Gll/R)Iの順に配列す
ることもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高悪魔乳剤層/低悪魔乳剤府の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高悪魔乳剤層/低悪魔乳剤府の順に配置されて
もよい。
その他、高悪魔乳剤層/低感度乳剤N/中感度乳剤層、
あるいは低悪魔乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低悪魔乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4.663゜2
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主
感光層と分光悪魔分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主
感光層と分光悪魔分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましし)のは約2モル%かみ約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましし)のは約2モル%かみ約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1モル%以
下、好ましくは0.2モル%以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロ1フ組成については任意の臭化銀
/塩化化銀ものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が2モル%
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩イヒ恨
乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩
化銀含有率は、90モル%以上が好ましく、95モル%
以上がさらに好ましい、現像処理液の補充量を低減する
目的で、塩化銀含有率が98〜100モル%であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1モル%以
下、好ましくは0.2モル%以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロ1フ組成については任意の臭化銀
/塩化化銀ものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が2モル%
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩イヒ恨
乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩
化銀含有率は、90モル%以上が好ましく、95モル%
以上がさらに好ましい、現像処理液の補充量を低減する
目的で、塩化銀含有率が98〜100モル%であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I978年12月)、22〜23頁、′1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、および同Nα18716 (I
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafk
tdes、 Chests et Ph1sique
Photographique+ Paul Mont
el+ 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G、F、 Dufhn+Phot
ographic Emulsion Che+5is
try (Focal Press+1966))、ゼ
リクマンら著[写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、 L、 Zelikmanet al、
、 Making and Coating Phot
ographic Emul−sion Focal
Press+ 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I978年12月)、22〜23頁、′1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、および同Nα18716 (I
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafk
tdes、 Chests et Ph1sique
Photographique+ Paul Mont
el+ 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G、F、 Dufhn+Phot
ographic Emulsion Che+5is
try (Focal Press+1966))、ゼ
リクマンら著[写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、 L、 Zelikmanet al、
、 Making and Coating Phot
ographic Emul−sion Focal
Press+ 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
米国特許第3,574.628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(I970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(I970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理塾成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添■n皿 且■且L 師旧迂J
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左憫紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左憫紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)i■17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)i■17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.401.752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425,020号、同第1.476.760号
、米国特許筒3.973,968号、同第4.314,
023号、同第4,51L649号、欧州特許第249
、473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.401.752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425,020号、同第1.476.760号
、米国特許筒3.973,968号、同第4.314,
023号、同第4,51L649号、欧州特許第249
、473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー岡24220 (I984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNα242
30 (I984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4゜500.630号、同第4,540,654号
、同第4,556,630号、国際公開WO38104
795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー岡24220 (I984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNα242
30 (I984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4゜500.630号、同第4,540,654号
、同第4,556,630号、国際公開WO38104
795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3.772
.002号、同第3,7511.308号、同第4.3
34.011号、同第4,327.173号、西独特許
公開筒3゜329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249゜453A号、米国特許筒3,44
6.622号、同第4,333.999号、同第4,7
75,616号、同第4,451,559号、同第4,
427.767号、同第4,690.889号、同第4
、254 。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3.772
.002号、同第3,7511.308号、同第4.3
34.011号、同第4,327.173号、西独特許
公開筒3゜329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249゜453A号、米国特許筒3,44
6.622号、同第4,333.999号、同第4,7
75,616号、同第4,451,559号、同第4,
427.767号、同第4,690.889号、同第4
、254 。
212号、同第4,296.199号、特開昭61−4
2658号等に記載のものが好ましい。
2658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN[L17643
の■−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭
57−39413号、米国特許筒4,004,929号
、同第4.138.258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4
,774.181号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第4,777、120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として存するカプラーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN[L17643
の■−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭
57−39413号、米国特許筒4,004,929号
、同第4.138.258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4
,774.181号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第4,777、120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として存するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
国特許第4.366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
73号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
73号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のIID 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、同63−37346号、同63−37350号、
米国特許4.248.962号、同4,782.012
号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のIID 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、同63−37346号、同63−37350号、
米国特許4.248.962号、同4,782.012
号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の怒光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、RoD、N(L 114
49、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553
,477号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭6
3−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許第4774、181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、RoD、N(L 114
49、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553
,477号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭6
3−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許第4774、181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
りI5光Lt F4に導入できる。
りI5光Lt F4に導入できる。
水中油満分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油満分散法に用いられる常圧での沸点が175 ’
C以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルM(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフエート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェ
ード、ドデシルヘンゾエート、2−エチルへキシル−p
−ヒドロキシヘンゾエートなど)、アミド類(N、S−
ジエチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリル
、アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコ
ール類またはフェノール類(インステアリルアルコール
、2.4−ジーtar t−アミルフ エノールなど)
、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルへキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、インステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル、2−)゛トキシー5−仁er仁−オクチルアニ
リンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる
。
C以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルM(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフエート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェ
ード、ドデシルヘンゾエート、2−エチルへキシル−p
−ヒドロキシヘンゾエートなど)、アミド類(N、S−
ジエチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリル
、アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコ
ール類またはフェノール類(インステアリルアルコール
、2.4−ジーtar t−アミルフ エノールなど)
、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルへキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、インステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル、2−)゛トキシー5−仁er仁−オクチルアニ
リンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる
。
また補助)6剤としては、沸点が約30°C以上、好ま
しくは50℃以上約160’C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
しくは50℃以上約160’C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203,716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203,716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
好ましくは、国際公開番号WO38100723号明細
書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。
書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−メチル p−ヒトロキシベンゾエー、ト、
フェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール
、2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−メチル p−ヒトロキシベンゾエー、ト、
フェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール
、2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー怒光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、および同Nα18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、Nα17643の28頁、および同Nα18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、20μm以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度Tlzzは30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、20μm以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度Tlzzは30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。
例えば、ニー・グリー:/ (A、Green)らによ
りフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(PhoLogr、Sci、Eng、)、19
巻、2号、 124〜129頁に記載の型のスエロメー
ター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T、
、、□は発色現像液で30°C,3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この
Tlztの膜厚に到達するまでの時間と定義する。
りフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(PhoLogr、Sci、Eng、)、19
巻、2号、 124〜129頁に記載の型のスエロメー
ター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T、
、、□は発色現像液で30°C,3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この
Tlztの膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
k 17643の28〜29頁、および同魔1B716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
k 17643の28〜29頁、および同魔1B716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好マシい。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好マシい。
これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHl1街剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、+I N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシ
エチル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
はリン酸塩のようなpHl1街剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、+I N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシ
エチル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液の9Nは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m1以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m1以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
処理液の容FIk(c+mり
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001−0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001−0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白刑としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
II)、クロム(Vl)、胴(■)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白刑としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
II)、クロム(Vl)、胴(■)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(I[l)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることが できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(I[
[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
)fit塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(I[
I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい
。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
;鉄(III)もしくはコバルト(I[l)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることが できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(I[
[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
)fit塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(I[
I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい
。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらの7ミノポリカルボン酸鉄(Ill)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpt+で処理する
こともできる。
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpt+で処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許筒1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(I978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50〜140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許筒966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42,434号、同49−59,644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同5B−163,940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許筒1.290,812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許筒1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(I978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50〜140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許筒966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42,434号、同49−59,644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同5B−163,940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許筒1.290,812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。1最影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25゛C〜
50’C,好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25゛C〜
50’C,好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり1.促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり1.促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を存してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を存してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnat of the 5ociety
of Motion PicLure and
Te1e−visi’on Engineers第6
4巻、P、 248〜253 (I955年5月号)に
記載の方法で、求めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnat of the 5ociety
of Motion PicLure and
Te1e−visi’on Engineers第6
4巻、P、 248〜253 (I955年5月号)に
記載の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著[防菌防黴
剤の化学、 (I986年)三共出版、衛生技術金線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年)
工業技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」(
I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著[防菌防黴
剤の化学、 (I986年)三共出版、衛生技術金線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年)
工業技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」(
I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50°Cにおいて
使用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
使用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
また、感光材料のl!ff銀のため西独特許第2,22
6,770号または米国特許第3.674,499号に
記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処
理を行ってもよい。
6,770号または米国特許第3.674,499号に
記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処
理を行ってもよい。
(実施例)
以下実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例−1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料10/を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料10/を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/m2単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、鍜換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
量を示し、ハロゲン化銀については、鍜換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料10/)
第t M ;ハレーション防止層
黒色コロイド鍜 銀 0./1ゼラチン
0.弘0第21−;中間層 コ、!−ジーt−ペンタデシ ルハイドaキ/ン 0./1EX−/ EX−j EX−/ コ U−/ −2 −J HBS−/ HBS−λ ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀にモルチ、平均粒径o
、tμ、粒径に関する変動像eL0゜/ j ン
銀 o、rr増感色
累1 a、り×10−”増感色素1
/、rXIO−5増感色素Ill
i、i×to ’増感色素■
≠、0X10−5EX−コ
o、ir。
0.弘0第21−;中間層 コ、!−ジーt−ペンタデシ ルハイドaキ/ン 0./1EX−/ EX−j EX−/ コ U−/ −2 −J HBS−/ HBS−λ ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀にモルチ、平均粒径o
、tμ、粒径に関する変動像eL0゜/ j ン
銀 o、rr増感色
累1 a、り×10−”増感色素1
/、rXIO−5増感色素Ill
i、i×to ’増感色素■
≠、0X10−5EX−コ
o、ir。
HBS−/ 0.00
jEX−/ θ 0.0
λO7 0コ OOコ ロ / O Q O λ O 弘 ゼラチン /、λ0第μ層(第1
青感乳剤ノー) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀70モルチ、平均粒径
0.7μ、平均アスペクト比!、J′、平均厚みO8,
2μ) 銀 /、0増感色累1
r、/x10−5増感色素11 /、
弘X10−5増感色素■ λ、1xio
−’増感色素■ 3.01.jO”−
5EX−J O,4c00E
X−70,0IO EX−100,0/よ ゼラチン ハ30 第!層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/1モルチ、平均粒径i、i
μ) 銀 i、t。
jEX−/ θ 0.0
λO7 0コ OOコ ロ / O Q O λ O 弘 ゼラチン /、λ0第μ層(第1
青感乳剤ノー) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀70モルチ、平均粒径
0.7μ、平均アスペクト比!、J′、平均厚みO8,
2μ) 銀 /、0増感色累1
r、/x10−5増感色素11 /、
弘X10−5増感色素■ λ、1xio
−’増感色素■ 3.01.jO”−
5EX−J O,4c00E
X−70,0IO EX−100,0/よ ゼラチン ハ30 第!層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/1モルチ、平均粒径i、i
μ) 銀 i、t。
増感色素■ z、弘X10−5増感色
素1 /、≠xio−5増感色素il
l x、4cxio−’増感色素■
1./×10−5X−3 EX−弘 HBS−/ HB 8− a ゼラチン 第ぶ#(中間層) EX−t HBS−/ EX−72 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀乙モルチ、平均粒径o
、tμ、平均アスペクト比t、o、平均厚みo、iz>
銀 o、p。
素1 /、≠xio−5増感色素il
l x、4cxio−’増感色素■
1./×10−5X−3 EX−弘 HBS−/ HB 8− a ゼラチン 第ぶ#(中間層) EX−t HBS−/ EX−72 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀乙モルチ、平均粒径o
、tμ、平均アスペクト比t、o、平均厚みo、iz>
銀 o、p。
増感色素V i、oxto−5増感色
累Vt t、oxto−’増感色素■
J−JrXlo−’EX−AO,λt
。
累Vt t、oxto−’増感色素■
J−JrXlo−’EX−AO,λt
。
EX−10,oλ/
EX−7o、oi。
−≠Q
/20
2
O
3
O、Q 弘 O
O,020
0,00弘
o、r。
EX−It
HBS−/
HBS−弘
ゼラチン
第1rI脅(第2緑感乳剤層)
単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化鉗タモルチ、平均粒径0
.7μ、・粒径に関する変動係数00it)
銀o、t。
.7μ、・粒径に関する変動係数00it)
銀o、t。
増感色素■ コ、/×10”−5増感色
素Vi 7.oXio−5増感色素■
λ、txio−’EX−60,/10 EX−40,010 EX−10,001 EX−70,0/コ HBS−/ 0.760HBS−
ダ o、oorゼラチン
i、i。
素Vi 7.oXio−5増感色素■
λ、txio−’EX−60,/10 EX−40,010 EX−10,001 EX−70,0/コ HBS−/ 0.760HBS−
ダ o、oorゼラチン
i、i。
第2層(第3緑感乳剤層)
ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀lλモルチ、平均粒02 !
00
0 / O
j
径1.0μ)
増感色素■
増感色素■
増感色素■
EX−4
EX−//
EX−/
HBS−/
B5−2
ゼラチン
第io層(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀 銀 O,0SEX−t
o、otrHB8−JO,OJ ゼラチン 0.Wt第1/層(第
1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化#itモルチ、平均粒径
o、tμ、平均アスはクト比!、7、平均厚み0.lj
) 銀 0.24を増感色素■
3.jXlo−’銀/、コ J、jX10’5 r、oXio−5 7、OX/ 0”−4 o、otr O,030 0、Oコ タ Q 、コ ! 0.10 /、7 弘 EX−タ o、rzEX−
40,/2 HBS−10,−t ゼラチン / −−2F第1コ
層(第3青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化鉄乳剤(ヨウ化銀70モルチ、平均粒径
o、rμ、粒径に関する変動係数O1/6)
銀0.≠! 増感色素■ コ、i×io−’EX−タ
0.20EX−100,0
/j HBS−10,o3 ゼラチン O1弘Δ第13層(第
3青感乳剤層) ヨク臭化銀乳剤(ヨウ化銀14!−モルチ、平均粒径1
.3μ) 銀 0.77 増感色累■ λ、λX/ 0− ’EX
−タ O,コ0HBS−/
0.07ゼラチン
o−tり第7μ層(第1保護層) ヨウ臭化銅乳剤(ヨウ化銀1モルチ、 0.07μ) 鎧 0゜ U−弘 0゜ U−jQ。
o、otrHB8−JO,OJ ゼラチン 0.Wt第1/層(第
1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化#itモルチ、平均粒径
o、tμ、平均アスはクト比!、7、平均厚み0.lj
) 銀 0.24を増感色素■
3.jXlo−’銀/、コ J、jX10’5 r、oXio−5 7、OX/ 0”−4 o、otr O,030 0、Oコ タ Q 、コ ! 0.10 /、7 弘 EX−タ o、rzEX−
40,/2 HBS−10,−t ゼラチン / −−2F第1コ
層(第3青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化鉄乳剤(ヨウ化銀70モルチ、平均粒径
o、rμ、粒径に関する変動係数O1/6)
銀0.≠! 増感色素■ コ、i×io−’EX−タ
0.20EX−100,0
/j HBS−10,o3 ゼラチン O1弘Δ第13層(第
3青感乳剤層) ヨク臭化銀乳剤(ヨウ化銀14!−モルチ、平均粒径1
.3μ) 銀 0.77 増感色累■ λ、λX/ 0− ’EX
−タ O,コ0HBS−/
0.07ゼラチン
o−tり第7μ層(第1保護層) ヨウ臭化銅乳剤(ヨウ化銀1モルチ、 0.07μ) 鎧 0゜ U−弘 0゜ U−jQ。
HBS−/ 0゜ゼラチン
/。
/。
第1j層(第λ保護層〕
ポリメチルアクリレート粒子
(直径的/、rμm)
S−/
−2
ゼラチン
各層には上記の成分の他に、
一/や界面活性剤を添加した。
O、夕 弘
0 、/j
o、or
O,7コ
ゼラチン硬化剤H
平均粒径
よ
/ l
/ 7
O
O
U−/
−j
U−λ
EX−/
R=C8H□7
U−φ
(X/’l””7/l (!Jim)
(i)C4IsOCNH
1
EX−4
EX−7
EX−r
EX−2
EX−1
0
8−/
S−λ
HBS−/;
トリクレジルフォスフェート
HBS−コ;ジグチルフタレート
HBS−に
ビス(2−エチルエキシル)フタレートR=SCHCO
OCH3 CH3 EX−/ / ; EX−/に向じ 但しR=H H−/ EX−/ λ CH2=CH−802−CH2−CONH−CH2CH
2=CH−802−CH2−CONH−CH2増感色素 ■ 2H5 U2)15 (CH2) 3 SO3Na I ■ 2H5 2H5 ■ (CH2)4 MOs Na 以上のように作製した試料/Qlのノ・レーション防止
層に下記の比較化合物f3X10 モル/m2含M
させられるようゼラチン分散液で添加し試料102とし
た。比較化合物の製法はEP3/7り50号に準じた。
OCH3 CH3 EX−/ / ; EX−/に向じ 但しR=H H−/ EX−/ λ CH2=CH−802−CH2−CONH−CH2CH
2=CH−802−CH2−CONH−CH2増感色素 ■ 2H5 U2)15 (CH2) 3 SO3Na I ■ 2H5 2H5 ■ (CH2)4 MOs Na 以上のように作製した試料/Qlのノ・レーション防止
層に下記の比較化合物f3X10 モル/m2含M
させられるようゼラチン分散液で添加し試料102とし
た。比較化合物の製法はEP3/7り50号に準じた。
゛
同様に、例示化合物1.7.15.16.28f!X/
0− ’モル/m 2含有させられるようゼラチン分
散液で添加し、試料/Q3、IQ≠、10J−110t
、107とした。
0− ’モル/m 2含有させられるようゼラチン分
散液で添加し、試料/Q3、IQ≠、10J−110t
、107とした。
比較化合物
これらの試料IJjmm巾に裁断したのち、標準的に被
写体の撮影に供し、それぞれを別個にJOmずつ、小型
シネ式現像機を用いて下記の条件によりランニング処理
した。
写体の撮影に供し、それぞれを別個にJOmずつ、小型
シネ式現像機を用いて下記の条件によりランニング処理
した。
ランニング処理の前後に、同試料に色温度≠t00にで
jcMsのIIs元を与えて処理し前後における青色透
過濃度の差(ランニング処理前の青色透過濃度−ランニ
ング処理後の青色透過濃度)をエックスライトJlQ型
フォトグラフィックデンシトメーターを用い℃測定、算
出した。又、ランニング処理後の残留銀量を螢光エック
ス線法により測定し、結果を第1表に掲載した。
jcMsのIIs元を与えて処理し前後における青色透
過濃度の差(ランニング処理前の青色透過濃度−ランニ
ング処理後の青色透過濃度)をエックスライトJlQ型
フォトグラフィックデンシトメーターを用い℃測定、算
出した。又、ランニング処理後の残留銀量を螢光エック
ス線法により測定し、結果を第1表に掲載した。
処理方法
工程 処理時間 処理温度 補充量0 タンク容
量発色現像 3分/j秒 37.1r0C23−RI
All漂 白 30秒 31r0C
rrnl /1定着(I) ≠!秒
ir’c −ii定y#(2) 4tt秒
3r′C30Wtl /1水洗 (I)
、zo秒 310C−/1水洗 (2)
JO秒 Jr’C3(HRI ll安 定
20秒 3r’C201tt /1
乾 燥 1分 jり0C *補充量は3rmm巾/m長さ当たりの量定着及び水洗
の各工程はそれぞれ(2)から(I)への向流方式とし
た。
量発色現像 3分/j秒 37.1r0C23−RI
All漂 白 30秒 31r0C
rrnl /1定着(I) ≠!秒
ir’c −ii定y#(2) 4tt秒
3r′C30Wtl /1水洗 (I)
、zo秒 310C−/1水洗 (2)
JO秒 Jr’C3(HRI ll安 定
20秒 3r’C201tt /1
乾 燥 1分 jり0C *補充量は3rmm巾/m長さ当たりの量定着及び水洗
の各工程はそれぞれ(2)から(I)への向流方式とし
た。
尚、上記処理における定着液の水洗工程への持込量はl
jtm/m巾の感光材料/m長さ当りλdであった。
jtm/m巾の感光材料/m長さ当りλdであった。
(発色現像液)
ジエチレントリアミン
五酢酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
沃化カリウム
ヒドロキシルアムン硫
酸塩
a−(N−エチル−N
−β−ヒドロキシエ
チルアミノ〕−λ−
メチルアニリン硫酸
塩
水を加えて
H
(漂白液)
/、3−ジアミノプロ
パン四節酸第二鉄ア
母液蓼)
!、O
弘、Q
30.0
/、3
/、、21ψ
コ、O
μ、7
補充液U)
6.0
j、O
37,0
0,5
3,6
6,2
/、ol
io、o。
母液U)
/、01
10、/j
補充tu)
ンモニウムー水塩
i、z−ジアミノプロ
パン四酢酸
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
アンモニア水(27%)
酢酸(りt%)
水を加えて
H
(定着液)
亜硫酸水素ナトリウム
エチレンジアミン四節
酸二ナトリウム塩
亜硫酸アンモニウム
チオ硫酸アンモニウム
水溶液<7oo11/1
アンモニア水(27%)
水を加えて
H
7≠≠、O
コ、t
r≠、O
17,5
io、。
よ/、/
/、Ol
≠、3
201.0
弘、0
iI2o、。
2夕、O
1、!
71’、0
/、Ol
3.4A
母液U) 補充液才)
よ、o r、O
!、Oλ夕、O
/コ、Q コ0.0
290.01d120 、0141
)
6.0al /r、0yil
/、01 /、01
4.7 6.7
(水洗水) 母液、補充液共通
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アン/(−ライトIR−/λOB)と、OH型
強塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−
弘01))を充填した温床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度t3”9/it以下に処
理し、続(Iて二塩化インシアヌール酸ナトリウムλQ
〜/lと硫酸ナトリウムiro■/lk添加した。
ース社製アン/(−ライトIR−/λOB)と、OH型
強塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−
弘01))を充填した温床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度t3”9/it以下に処
理し、続(Iて二塩化インシアヌール酸ナトリウムλQ
〜/lと硫酸ナトリウムiro■/lk添加した。
この液のpHに4.、t−7,jの範囲にあった。
(安定液) 母液、補充液共通 (単位I)ホルマ
リン(37%) t、sml界面活性剤
Q−μCC10H21−0+CH
2CH20−)、 。H)エチレングリコール
/、0トリエタノールアミン λ、
O水を加えて /、01pHr、
0−7.。
リン(37%) t、sml界面活性剤
Q−μCC10H21−0+CH
2CH20−)、 。H)エチレングリコール
/、0トリエタノールアミン λ、
O水を加えて /、01pHr、
0−7.。
第1表
第1表に示した如(、比較化合物を添加した場合、残留
銀量は許容範囲内の!μg/cm 以下に減少するも
、ランニング後で青色透過濃度の低下が著しく曳好な写
真性能が得られていない。これに対し、本発明の化合物
を添加した結果は、残留銀量の減少は顕著で且つ青色透
過濃度の低下も少なく、好ましい写真性能がランニング
をとおし℃安定して得られていることがわかる。
銀量は許容範囲内の!μg/cm 以下に減少するも
、ランニング後で青色透過濃度の低下が著しく曳好な写
真性能が得られていない。これに対し、本発明の化合物
を添加した結果は、残留銀量の減少は顕著で且つ青色透
過濃度の低下も少なく、好ましい写真性能がランニング
をとおし℃安定して得られていることがわかる。
実施例−2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料xoiを作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料xoiを作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀の、9/m 単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銅1モルあたりのモ
ル数で示した。
いては銀の、9/m 単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銅1モルあたりのモ
ル数で示した。
第1層:ハレーション防止1−
黒色コロイド銀 銀塗布量 O,コゼラチン
コ、コUV−10,/ UV−20,2 Cpd−i o、ozSolv−
/ 0.0/5olv−20−01 So 1v−j O、01第4層:
中間膚 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 銀塗布量 0./! ゼラチン /・0cpa−コ
O−2第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl 10−0モルチ、内部高Ag
t型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数74<%。
コ、コUV−10,/ UV−20,2 Cpd−i o、ozSolv−
/ 0.0/5olv−20−01 So 1v−j O、01第4層:
中間膚 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 銀塗布量 0./! ゼラチン /・0cpa−コ
O−2第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl 10−0モルチ、内部高Ag
t型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数74<%。
l≠面体粒子)
銀塗布量 O,コロ
沃臭化銀乳剤(Ag I 弘、Qモルチ、内部高Ag
l型、球相当径O0弘μ、 球相当径の変動係数22%、 l≠面体粒子) ゼラチン ExS−/ ExS−λ ExS−J ExS−弘 ExC−/ 銀塗布量 0.2 / 、O 弘、!X10−’モル i、5xio−’モル O0≠×io−’モル o、z×io−’モル 0.33 ExC−J o、ooy
ExC−J O,0,
27ExC−10,7弘 第弘層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl /6モモル俤内部高Agl型
、球相当径/、θμ、 球相当径の変動係数2j%、板状 粒子、直径/厚み比弘、0) 銀塗布量 0.5! ゼラチン □、7Ex8−ノ
JXlo−’Ex8−コ
/X/C)”Ex8−i
o、1xto−’E、xS−a
o 、 JX/ o−’ExC−J
o、oりExC−弘 o、i。
l型、球相当径O0弘μ、 球相当径の変動係数22%、 l≠面体粒子) ゼラチン ExS−/ ExS−λ ExS−J ExS−弘 ExC−/ 銀塗布量 0.2 / 、O 弘、!X10−’モル i、5xio−’モル O0≠×io−’モル o、z×io−’モル 0.33 ExC−J o、ooy
ExC−J O,0,
27ExC−10,7弘 第弘層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl /6モモル俤内部高Agl型
、球相当径/、θμ、 球相当径の変動係数2j%、板状 粒子、直径/厚み比弘、0) 銀塗布量 0.5! ゼラチン □、7Ex8−ノ
JXlo−’Ex8−コ
/X/C)”Ex8−i
o、1xto−’E、xS−a
o 、 JX/ o−’ExC−J
o、oりExC−弘 o、i。
ExC−6o、oi
第を層:第3赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag(I0,0モル俤、内部高Agl型
、球相当径7.2μ、 球相当径の変動係数λ1%、板状 粒子、直径/厚み比t、θ) 銀塗布量 O,タ ゼラチン o、tpExS −/
、2X10−’ExS−s
o、JXlo−’ExS−J
O,2×10 ’ExC−弘
0.07ExC−t O,
048o1v−/ 0./λ5ol
v−J O,/2第6層:中間層 ゼラチン /・0 cpa−40,/ 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl 10.oモル俤、内部高Ag
l型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数l鼾L /≠面体粒子) 銀塗布量 0.2 沃臭化銀乳剤(Agi 弘、Qモル俤、内部高AgI
型、球相当径□、弘μ、 球相当径の変動係数ムI、 lグ面体粒子ン 銀塗布量 0./ l 、2 rxi o”−’ λ×/θ−4 ixio−’ 0 、 弘 1 0、i。
、球相当径7.2μ、 球相当径の変動係数λ1%、板状 粒子、直径/厚み比t、θ) 銀塗布量 O,タ ゼラチン o、tpExS −/
、2X10−’ExS−s
o、JXlo−’ExS−J
O,2×10 ’ExC−弘
0.07ExC−t O,
048o1v−/ 0./λ5ol
v−J O,/2第6層:中間層 ゼラチン /・0 cpa−40,/ 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl 10.oモル俤、内部高Ag
l型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数l鼾L /≠面体粒子) 銀塗布量 0.2 沃臭化銀乳剤(Agi 弘、Qモル俤、内部高AgI
型、球相当径□、弘μ、 球相当径の変動係数ムI、 lグ面体粒子ン 銀塗布量 0./ l 、2 rxi o”−’ λ×/θ−4 ixio−’ 0 、 弘 1 0、i。
o、oi
O、コ
ゼラチン
xS−j
xS−4
x8−7
ExM−/
ExM−2
ExM−r
Solv−/
第r層:第λ緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Agl 10モモル俤内部高ヨード型
、球相当径/、0μ、 球相当径の変動係数IJ、板状 粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 o、t ゼラチン 。、3jE x S
−r x8−4 xS−7 ExM−/ ExM−J Solv−/ 第り層:中間層 ゼラチン 第1O層:第3緑感乳剤J− 沃臭化銀乳剤(Agl 10.0モル俤、内部高Ag
l型、球相当径/、λμ、 球相当径の変動係数it%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 l 、O Q 、r コX10″″4 0、r×10−’ 0、rxlo−’ o、oi O,Q 弘 Q 、! J、JXlo−’ /、4CX/J−4 0,7X/Q−4 0、Qり o、oi O、/ ! ゼラチン E x S −z xS−A E x S −7 ExM−I ExM−弘 ExC−1o 、oo z 8o1v−10,コ 第11層:イエローフィルター層 cpci−j O,Orゼラチン
0・′8o1v−/
0./第1コ層:中間層 ゼラチン 0.jCpd−20,
/ 第137@:第7青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI 10モモル、内部高ヨード型
、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数/e%。
、球相当径/、0μ、 球相当径の変動係数IJ、板状 粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 o、t ゼラチン 。、3jE x S
−r x8−4 xS−7 ExM−/ ExM−J Solv−/ 第り層:中間層 ゼラチン 第1O層:第3緑感乳剤J− 沃臭化銀乳剤(Agl 10.0モル俤、内部高Ag
l型、球相当径/、λμ、 球相当径の変動係数it%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 l 、O Q 、r コX10″″4 0、r×10−’ 0、rxlo−’ o、oi O,Q 弘 Q 、! J、JXlo−’ /、4CX/J−4 0,7X/Q−4 0、Qり o、oi O、/ ! ゼラチン E x S −z xS−A E x S −7 ExM−I ExM−弘 ExC−1o 、oo z 8o1v−10,コ 第11層:イエローフィルター層 cpci−j O,Orゼラチン
0・′8o1v−/
0./第1コ層:中間層 ゼラチン 0.jCpd−20,
/ 第137@:第7青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI 10モモル、内部高ヨード型
、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数/e%。
/参面体粒子)
銀塗布量 0./
沃臭化銀乳剤(Agl 弘、Oモルチ。
内部高ヨード型、球相当径0.参μ、
球相当径の変動係数2コチ、
l≠面体粒子)
銀塗布量 o、or
ゼラチン
xS−1
ExY−/
ExY−2
Solv−/
第1μ層:第λ青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI /り。
内部高AgI型、球相当径/
球相当径の変動係数/A%、
/弘面体粒子)
鏝塗布量
/、0
3’1.10−’
Q、!3
0.02
Q 、/ タ
Oモルチ1
、Oμ、
ゼラチン
xS−4
ExY−/
5olv−/
第irf@:中間層
微粒子沃臭化銀(Ag
均−型、球相当径Q
ゼラチン
O0/り
0、J
2×10”
0.2 2
0 + O7
1,2モルチ1
.73μ ン
鏝塗布t o、コ
o、it
第1を層:第3青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI /≠、Oモル俤、内部高Ag
I型、球相当径i、rμ、 球相当径の変動係数2t%、板状粒子、直径/厚み比!
、O) 銀塗布量 i、。
I型、球相当径i、rμ、 球相当径の変動係数2t%、板状粒子、直径/厚み比!
、O) 銀塗布量 i、。
ゼラチン O−!ExS−4/、
rXlo−’ ExY−10,2 8o1v−/ o、oy第17層:
第1保護層 ゼラチン /°t UV−10,7 UV−コ O,コ8o1v−/
0.0/5olv−λ
o、oi第1r層:第λ保護層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 銀塗布量 o、ir ゼラチン 0.7ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 (直径/、5μ) W−/ H−/ cpci−t UV−1 UV−2 xM−3 xC−6 0 cooc夏I。
rXlo−’ ExY−10,2 8o1v−/ o、oy第17層:
第1保護層 ゼラチン /°t UV−10,7 UV−コ O,コ8o1v−/
0.0/5olv−λ
o、oi第1r層:第λ保護層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 銀塗布量 o、ir ゼラチン 0.7ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 (直径/、5μ) W−/ H−/ cpci−t UV−1 UV−2 xM−3 xC−6 0 cooc夏I。
x/y=7/3 (重量比)
xC−1
xC−5
C+il(zs
EχM
2
xM−4
xS−2
xS−3
C□H3
C宜H。
xY−1
xY−2
xS−1
pd−3
ExS−6
C−Hs
ExS−0
p d−5
−1
olv−1
−1
CHz −CH5Oz CHt C0NH−CHICH
z −CH5Ch CHz C0NHCHz処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量
発色現像 3分/!秒 jr’c 20rnl
jtl漂白定5W 3分oo秒 3r0C30TR1
!1配配管式。
z −CH5Ch CHz C0NHCHz処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量
発色現像 3分/!秒 jr’c 20rnl
jtl漂白定5W 3分oo秒 3r0C30TR1
!1配配管式。
水洗(2) 20秒 3j’C1Onl 21
安 定 25秒 3夕’C2θd コl乾
燥 よ0秒 6t’c 補充量は31mm巾/m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
安 定 25秒 3夕’C2θd コl乾
燥 よ0秒 6t’c 補充量は31mm巾/m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
母液J) 補充液U)
ジエチレントリアミン
五酢酸
l−ヒドロキシエチリ
デンー/、/−ジホ
スホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
コ、0 2.2
J、(7
3,2
≠、O
弘、グ
30.0
37.0
臭化カリウム /、μ O−≠ヨウ化
カリウム 1.夕■ −ヒドロキフルアミ
ン硫 酸塩 λ、≠ 2.r弘−(N−
エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−λ− メチルアニリン硫酸 塩 ≠mj 4.
j水を加えて /、Ol /、01
pH10,0! 10./r (漂白定着液ン 母液、補充液共通 単位i) エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモ二つムニ水塩 ioo、。
カリウム 1.夕■ −ヒドロキフルアミ
ン硫 酸塩 λ、≠ 2.r弘−(N−
エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−λ− メチルアニリン硫酸 塩 ≠mj 4.
j水を加えて /、Ol /、01
pH10,0! 10./r (漂白定着液ン 母液、補充液共通 単位i) エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモ二つムニ水塩 ioo、。
エチレンジアミン四酢酸!、0
亜硫酸アンモニウム 20.0チオ硫酸アン
モニウム水溶液 (7(7%) 3θ0 、0ml酢酸
、水を加えて /、01p Hl−、。
モニウム水溶液 (7(7%) 3θ0 、0ml酢酸
、水を加えて /、01p Hl−、。
(安定液) 母液、補充液共通
単位J)
ホルマリン(37%) コ、omlポリオキ
シエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度io) o、i。
シエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度io) o、i。
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩 0.02水を加えて
/、01pH1,0−1!、0 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/コQB)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−μ00)@充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3ダ/l以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム20m9/lと硫酸ナトリ
ウム0./!g/ノを添加した。この液のpHは6.!
〜7゜!の範囲にある。
/、01pH1,0−1!、0 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/コQB)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−μ00)@充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3ダ/l以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム20m9/lと硫酸ナトリ
ウム0./!g/ノを添加した。この液のpHは6.!
〜7゜!の範囲にある。
以上のように作製した試料コoiのハレーション防止層
(第1層)と第を層に実施例−1に記載したと同様の比
較化合物を実施例1に準じてそれぞれtxio−’モル
/m2添加し、試料202とした。
(第1層)と第を層に実施例−1に記載したと同様の比
較化合物を実施例1に準じてそれぞれtxio−’モル
/m2添加し、試料202とした。
次に同様に例示化合物1.7.15.16.28.33
を添加し、試料λ03、λO弘、−〇!、コQ6.20
71.2orを作製した。
を添加し、試料λ03、λO弘、−〇!、コQ6.20
71.2orを作製した。
これらの試料を3よmm巾に裁断したのち、標準的な被
写体の撮影に供し、それぞれを別個にlQmずつ、小型
シネ式現像機を用いて下記の条件によりランニング処理
した。
写体の撮影に供し、それぞれを別個にlQmずつ、小型
シネ式現像機を用いて下記の条件によりランニング処理
した。
ランニング処理の前後に、同試料に色温度≠r00に、
−CM8の露光を与えて処理し、前後における緑色透過
濃度の差(ランニング処理前の緑色透過濃度−ランニン
グ処理後の緑色透過濃度)をエックスライト310型フ
オトグラフイツクデンシトメーターを用いて測定、算出
した。
−CM8の露光を与えて処理し、前後における緑色透過
濃度の差(ランニング処理前の緑色透過濃度−ランニン
グ処理後の緑色透過濃度)をエックスライト310型フ
オトグラフイツクデンシトメーターを用いて測定、算出
した。
又、ランニング処理後の残留銅量を実施例−1と同様に
測定し、結果を第−表に掲載した。
測定し、結果を第−表に掲載した。
第2表
(発明の効果)
本発明のカラー感光材料は、写真性に悪影響がな(、迅
速に漂白もしくは漂白定着処理ができる。
速に漂白もしくは漂白定着処理ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも一
種を構成層の少なくとも1層中に含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) MS−L−Z (式中、Mは金属イオンを表わし、Lは2価の有機基を
表わし、Zは四級のアンモニオ基あるいは少なくとも窒
素原子を一つ以上含みその窒素原子が四級化されている
ヘテロ環残基を表わす。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1147817A JPH0312648A (ja) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1147817A JPH0312648A (ja) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0312648A true JPH0312648A (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=15438897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1147817A Pending JPH0312648A (ja) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0312648A (ja) |
-
1989
- 1989-06-09 JP JP1147817A patent/JPH0312648A/ja active Pending
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