JPH02274205A - ブラシ等 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、持続的な殺菌や割栗効果に優れたブラシや束
子に関する。

［従来の技術］ （直物繊維や獣毛、合成毛等の毛を植毛したブラシ類や
、これらの毛を束ねて作った束子類は、物を擦り洗いし
たり細かな塵や屑を払ったりするのに広く用いられ、用
途に応じて様々な形状や大きさのものが市販されている
。

この内、物を擦り洗いすることに用いるブラシや束子は
、毛が常時濡れていたり擦り取った滓が毛の間に溜るこ
とが多いため、空気中の細菌やカビが付着、繁殖しやす
く衛生上問題がある。

特に、歯ブラシは日中に入れて使用するため常に清潔で
あることが好ましが、多数の毛が密植されている植毛部
は食物滓や日中の細菌、空気中の細菌やカビが付着し易
いうえ掃除しにくいし、毛束を埋め込む植毛穴内部や内
側の毛束基部等は掃除が困難である。しかも歯ブラシは
暗い場所に湿った状態で置かれることが多いため、付着
したカビや細菌が増殖しやすい条件下にある。かかる不
衛生な歯ブラシを使用すると、カビや細菌が日中の傷口
や唾の嘩下により体内に侵入する虞が多分にある。

また、最近ボディブラシを使用することが流行している
が、このボディブラシも歯ブラシと同様の問題があり、
皮ｊｌｖの傷口などから細菌やカビが侵入する虞がある
。食器類を洗う束子も同様の理由で細菌等が繁殖し易く
、汚染された束子の使用は不衛生的である。

このようなブラシや束子の不衛生な状態は、使用後に十
分水洗いし、且つ使用前に熱湯で消毒したり常時日光に
当てる等で回避できるが、忙しい現代人には中々実行で
きないものである。

そこで、歯ブラシの殺菌については、従来から種々な方
策が取られてきた。例えば、紫外線やオゾン発生装置を
用いて殺菌する（特開昭６１−３７２４６等）とか、歯
刷子自体に紫外線発生装置を組み込む（実開昭６１−１
２３７３０等）とか、毛に殺菌剤を塗布や含浸により固
着させる等が行われている。また、束子の毛に銅を無電
解メツキを施したものも市販されている。

更に、塵や屑を払うブラシでも、理髪用のもののように
病原菌等が付着しやすい環境で使用さるものもある。こ
の場合は、蒸気や紫外線を用いた殺菌装置が使用されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、前記紫外線やオゾンを用いる方法は殺菌装置や
歯ブラシ自体が高価なものについて一般的ではなし、ボ
ディブラシのように大きなものを収納する殺菌装置とな
ると一般家庭での設置は場所もとるし無理がある。

また、歯ブラシやボディブラシ、束子等の毛に殺菌剤を
単に含浸や塗布しても耐久性が無く、精々数回の１吏用
で効果が失われてしまう。合成毛の場合には殺菌剤の練
り込みも七えられるが、殺菌剤の多くは有機物であるた
め耐熱性がなくて練り込み出来ないし、表面にあるもの
しか殺菌に関与しないので不経済である。接着剤等の高
分子に殺菌剤を混合して塗布する方法も考えられるが、
コストが高くつく欠点がある。しかもこれらの方法では
殺菌剤が樹脂で覆われるため十分な効果を発揮できない
。また、一般のプラスチックではゼオライト微粉末に殺
菌剤や銅イオン、銀イオン等を吸着させたものを練り込
むことが行われているが、ゼオライトが歯のエナメル質
や皮膚を傷めるため使用は好ましくない。更にこれらの
処理は、獣毛には利用できない。

銅の無電解メツキを施したものは、銅が摩擦により剥脱
しやすいし、外観が銅線のように見えるので痛い感じを
与えるため歯ブラシやボディブラシには向かない。更に
、理髪用ブラシも一々殺菌装置に入れることが面倒なた
め何らの処置もしないまま連続使用されるケースが多い
。

そのため、本業界では殺菌剤の付着効率が高く且つ殺菌
効果が低下せず、さらに耐久性が高く長期の使用に耐え
るブラシや束子類の出現が要望されていた。

〔課題を解決するための手段］ 以上のような現伏に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本
発明のブラシ等を完成させたものであり、その特徴とす
るところは、毛をカチオン化処理し、次いで該カチオン
を有する官能基と反応するアニオン又は両性の殺菌剤を
毛の分子に結合させたものを用いた点にある。

即ち、殺菌剤を直接毛に付着（結合等）させず、−度毛
をカチオン化しておく点に特徴を有するものである。

ここで毛とは、ジュロ等の植物繊維、狸毛や豚毛等の獣
毛、ナイロン毛等の合成毛（ナイロンモノフィラメント
等を所定長さに切断したもの）など、一般にブラシ類や
束子の毛として用いるものを言う。フィラメントの場合
は長いまま或いは切断後に処理する。

尚、本発明でブラシ等とは、これらの毛を束ねて植毛部
の多数の植毛穴に挿入固定（植毛）したブラシと、これ
らの毛を束ねて針金で撚り合わした束子を含むものであ
る。ブラシには柄や把握部を持つものもあるし、束子に
は瓶洗い束子のように柄付きのものや亀の子束子のよう
に丸くまとめたものもあるが、その大きさや形状、用途
に限定はない。そして、本発明のブラシ等は、冬毛の分
子にカチオン化剤を介して殺菌剤が強固に結合されてい
ることが最大の特徴である。尚、全ての毛が殺菌剤固着
処理されていることが好ましいが、一つの毛束中の一部
の毛が未処理のものでもそれ相応の殺菌効果を示す。

次に、カチオン化とは植物繊維や獣毛、合成毛等の毛の
分子にカチオンを付与することをいい、そのための方法
及びカチオン化剤等はどのようなものであってもよい。

カチオンを付与するとは、毛の分子にカチオン性官能基
を結合させる等して分子内にカチオンを付与させること
、又はカチオンを有する分子を毛に吸着・固着させるこ
と等を含む概念である。

カチオン化剤としては、クロルヒドリン基を有する第４
級アンモニウム化合物、エポキシ基を有する第４級アン
モニウム化合物、長鎖アルキル基を有する第４級アンモ
ニウム化合物、ポリカチオン系化合物等がある。例えば
、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルピリ
ジンのジエチル硫酸塩、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタアクリレートのジエチ
ル硫酸塩、ジエチルアミノエチルアクリレート又はその
ジエチル硫酸塩等のカチオンを含有するモノマーの単独
重合物、及びそれらのモノマーと共重合可能な不飽和結
合を有するモノマー（例えばエチレンアクリレート、プ
ロピルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドなど）との共重合物、ジステアリルジメチルアンモニ
ウムクロリド、ステアリルトリエチルアンモニウムクロ
リド等がある。

このカチオン化剤として、本発明者が開発した下記化合
物（特願昭５８−２３８４８４号、特開昭６０−１３４
０８０号）を使用すると、より堅固にカチオン化でき、
種々な点で優れている。

このカチオン化剤は、次の〔１〕式の通りである。但し
、式（１）中、Ａは水酸基で置換された炭素数１〜８の
アルキレン基、又は式〔２〕で示される基（式２中、ｐ
及びｑは１〜８の整数）である。また、式１及び２中、
ｎはＯ〜２の整数、Ｘはハロゲン、Ｒ１、Ｒ２％　Ｒ３
、Ｒ４及びＲ５は炭素数１〜４のアルキル基、水酸基又
はシアノ基で置換された炭素数１〜４のアルキル基、又
は炭素数１〜４の不飽和アルキル基であり、Ｑ、、Ｑ２
及びＱ３は式〔３〕又は式〔４〕を夫々表わす。尚、Ｙ
はハロゲンであり、ＸとＹは同じものでも異なるもので
もよい。

このカチオン化剤は、分子内に第４級アンモニウム基を
２つ以上持ち、また反応基としてハロヒドリン基とエポ
キシ基の一方又は双方を計２つ以上有するため、３−ク
ロル−２ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライドや、２，３−エポキシプロビルトリメチルアン
モニウムクロライドのような分子内にクロルヒドリン基
やエポキシ基等の反応基が１つしかないものと比べて、
分子量が大きく且つ、毛への親和力が大きくて反応性に
富むという特徴を有している。またこの化合物は水に可
溶であり、更にアルカリ触媒の存在下で効率よく毛素材
と反応する。

カチオン化剤としては、上記のものに限定するものでは
なく、要するにカチオン化できるものであればよい。ま
たカチオン化の方法も特に限定するものではなく、従来
の方法でよい。

アニオン又は両性の殺菌剤とは、アニオン又は両性であ
り、且つ殺菌機能を有する化合物をいう。

尚、殺菌とは本来細菌やカビ等の微生物を死滅させるこ
とを言うが、本発明では微生物の成長や活動を阻止する
制菌をも含んだ概念として用いる。

アニオン又は両性に限定したのは、カチオン化された毛
分子との反応結合性のためである。

このようなアニオンとは、カルボキシル基、スルホン基
、フェノール基等のように塩や酸が解離してマイナスイ
オンとなるものばかりでなく、非共有電子対を有する原
子（例えば、０、Ｎ、Ｓ、Ｐ等）を含むものも意味する
ものとする。殺菌剤自体にこのようなアニオンを有して
いない場合には、カルボキシル基等を化学反応によって
導入して合成してもよい。

これらの殺菌剤としては、例えば、５−ニトロ−２−フ
ルフリル−３−クロロ−プロピオン酸等のフラン誘導体
、ジブロモザリシル等のケトン誘導体、ｐ−ニトロ安息
香酸やマルデン酸等の芳香族カルボン酸類、アセチル−
ｍ−クレゾールやバラオキシ安息香酸エステル等のエス
テル類、４・４′−ジクロロ−３′−トリフロロメチル
・サルチル・アニリドやトリブロモサリチルアニリド等
のサルチル酸アミド誘導体、アラノシンやドディシン、
Ｔ　ｅ　ｇ　ｏ５１１５１Ｄ　Ｌ等のアミノカルボン酸
類等がある。

本発明は、毛をカチオン化処理してその部分に殺菌剤の
アニオン部分を結合させることによって、毛に強固に殺
菌剤を結合させたものであり、強固結合させる点に特徴
があり、カチオン化剤や殺菌剤自体は従来のものでよく
、またそれら自体について権利を要求するものではない
。

［実施例］ 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。尚、
実施例中％は重量％である。

実施例　１　（ナイロン歯ブラシ） ジメチルアミノエチルアクリレートと、ブチルメタアク
リレートとＮ−メチロールアクリルアミドとの共重合物
（モル比で４７１：０．２で数平均分子量約５万）を水
に溶解させ１０％溶液とし、このカチオン化処理液に１
．市販のナイロン毛歯ブラシの植毛部を室温で５分間浸
漬し、引き揚げ後軽くしごき、直ちに１１０℃で１０分
間乾燥させ、これを１５０℃、５分間熱処理した。

次に、４・４′−ジクロロ−３′−トリフロロメチル・
サルチル・アニリドとトリブロモサリチルアニリドを１
対１に混合した殺菌剤混合物の４％溶液に上記カチオン
化処理したナイロン歯ブラシを室温で５０分間浸漬した
のち軽くしごいき風乾した。比較例は、カチオン化処理
をせずに直接殺菌剤で処理した。

上記実施例、比較例の歯ブラシを用いて実際に歯磨きを
行い、歯磨き回数と殺菌効果の関係を調べた。＠磨きは
ル東歯磨（ホワイトアンドホワイト：ライオン■製）１
ｇを用い、１日に１０回（１回につき３０秒）を連続し
て５日間行った。

殺菌効果は、１０回毎に数本の毛を抜き取り、毛に残存
している殺菌剤の効果を抗菌試験（ハローテスト）によ
り確認した。即ち、黄色ブドウ状球菌ｌＸ１０ｃａｌ（
固／ｌ１１Ｎの濃度のものをトリプトツイヤ−寒天１０
０ｍａに０．１−の比で混合したものを用意する。次に
、ベトリ皿に１０ｍｔを入れて″Ｒ層培地を作り、その
上に抜き取った試料を並べ、３７℃で２４時間培養する
。そして、菌の発育状態を肉眼観察し、抗菌性の判断を
行なった。

その結果、実施例のものは歯磨き前及び１０〜５０回の
歯磨き後においても試料の下に菌の発育阻止帯がくっき
り現れて透明であったが、比較例では歯磨き前には試料
の下に菌の発育阻止帯があるが幾分不透明であり、１０
回歯磨き後は全く阻止帯が見られなかった。

実施例　２（狸毛歯ブラシ） Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライドとプロ
ピルメタクリレートとＮ−メチロールアクリルアミドと
の共重合物（モル比５：１：０．１）の５％水溶液を調
製する。このカチオン化処理液に、市販の狸毛歯ブラシ
の植毛部を室温で５分間浸漬し、引き揚げ後軽くしごき
１１０℃で１０分間乾燥した。次いで、１５０℃で３分
間熱処理してカチオン化処理した。

次に、アセチル−ｍ−クレゾール（殺菌・防カビ剤）と
バラオキシ安息香酸エステル（防カビ剤）の１対１混合
物の５％溶液を準備し、この液に前記カチオン化処理し
た狸毛歯ブラシを室温で５０分間浸漬した後、軽くしご
いて乾燥した。比較例は、カチオン化処理をせずに直接
防カビ剤で処理した。

上記実施例、比較例及び未処理（温水洗浄したもの）の
歯ブラシについて、未使用及び１０回歯磨き、５０回歯
磨きく磨き方は実施例１と同じ）した歯ブラシについて
、抗カビ劾果との関係を調べた。抗カビ試験は、Ｊ　ｌ
５−Ｚ−２９１１・６・２・２〔かび抵抗性試験：湿式
法〕に？＄拠して行なった。その結果、各実施例のもの
と未使用の比較例のものでは、１週目、２週目ともカビ
の発育は見られなかったが、比較例の歯磨きしたもの及
び未処理のものについては僅かにカビの発育がみられた
。

実施例　３（ボディブラシ） 本発明者の発明に係る特開昭６（１１３４０８０号公報
に記載の、ヘキサメチレン−ビス（２，３゜エポキシプ
ロビルジメチルアンモニウムクロライド）の１０％水溶
液にソーダ灰３％を加えた処理液を調製する。

毛足の長い豚毛を植毛した柄付きボディブラシの植毛部
を、上記カチオン化処理液に６０度で６０分間浸漬（浴
比１：３０）した後水洗し、酢酸による中和後さらに水
洗し、風乾してカチオン化した。

次いで、殺菌防カビ剤であるジブロモザリシルの５％溶
液に、上記カチオン化処理したボディブラシを４０℃で
３０分間浸漬し、軽くしごいたのち乾燥して防止カビ処
理した。比較例は、カチオン化処理をせずに直接防カビ
剤で処理した。

このボディブラシについて洗浄テストを行い、洗浄回数
と防カビ効果の関係を調べた。洗浄テストは、温湯で濡
し石鹸を付着したボディブラシを実際の使用と同様の力
を加えてゴムシート上で３分間擦り、これを１０分間隔
で行なった。

実施例、比較例とも、未洗浄、１０回洗浄、２０回洗浄
のものを準備し、実施例２と同様にして防カビ効果を測
定した。各実施例のものと未使用の比較例では、１週目
、２週目ともカビの発育は見られなかったが、比較例の
洗浄したものは僅かにカビの発育がみられた。

実施例　４（ジュロ束子） 本発明者らの発明に係る特開昭６０−１３４０８０に記
載のへキサメチレン−ビス（３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル・ジメチルアンモニウムクロライド）３．２
％含む水溶液に、水酸化ナトリウム１．２％液を加えて
処理液を調整する。

市販の亀の子束子を、上記処理液に室温で５分間浸漬し
、手で水切りした後直ちに１１０℃に保った熱風乾燥器
中で１０分間乾燥した。次に充分な水で洗浄し、洗浄水
に少量の酢酸を加えて洗浄水を中性にしてから洗浄水を
交換して再度水洗後、風乾して前処理を終えた。

次に、Ｔ　ｅ　ｇ　ｏ５１１５１ＤＬの１０％水溶液に
、上記カチオン化処理処理した束子を５０℃で３０分間
浸漬し、軽くしごいて乾燥した。

この殺菌処理した束子について洗浄テストを行い、実施
例１と同様にして洗浄回数と殺菌効果の関係を調べた。

洗浄テストは、温湯で濡しクレンザ−を付着した束子を
実際の使用と同様の力を加えてゴムシート上で１分間擦
り、これを１０分間隔で行なった。試料の採取は、洗浄
前と１０回、２０回及び５０回目に行なった。

その結果、実施例のものは洗浄前及び１０〜５０回の洗
浄後においても試料の下に菌の発育阻止帯がくっきり現
れて透明であったが、比較例では洗浄前には試料の下に
菌の発育阻止帯があるが幾分不透明であり、１０回洗浄
後は全く阻止帯が見られなかった。

［発明の効果］ 以上詳述したように、本発明のブラシや刷毛は、カチオ
ン化処理し次いで該カチオンを有する官能基と反応する
アニオン又は両性の殺菌剤や防カビ剤を結合した毛を用
いたものである。

従って、毛素材と殺菌剤等との結合力は極めて強く、単
に殺菌剤を毛に含浸や塗布したものに比べて格段の耐久
性を有する。また、合成毛に練り込みや樹脂コー１−　
したものに比べて毛の表面に存在するので、効果が直接
的であるし殺菌剤の量が少なくても十分な効果を発揮す
る。また、後加工で処理できるので用途・目的に応じて
薬剤処理できるし、大量処理ができる等極めて実用性の
高いものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、毛をカチオン化処理し、次いで該カチオンを有する
   官能基と反応するアニオン又は両性の殺菌剤や防カビ剤
   を結合したものを用いたことを特徴とするブラシ等。