JPH02274530A - 安定化された有機材料および安定化方法 - Google Patents
安定化された有機材料および安定化方法Info
- Publication number
- JPH02274530A JPH02274530A JP9534989A JP9534989A JPH02274530A JP H02274530 A JPH02274530 A JP H02274530A JP 9534989 A JP9534989 A JP 9534989A JP 9534989 A JP9534989 A JP 9534989A JP H02274530 A JPH02274530 A JP H02274530A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ruthenium
- organic material
- oxidizing agent
- ruthenium compound
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、安定化された有機材料および有機材料の安定
化方法に関する。さらに詳しく述べるならば、本発明は
、ルテニウム酸化物を有機材料に適用することにより、
該有機材料を安定化し、耐候性を向上させることに関す
る。
化方法に関する。さらに詳しく述べるならば、本発明は
、ルテニウム酸化物を有機材料に適用することにより、
該有機材料を安定化し、耐候性を向上させることに関す
る。
有機材料は、熱、光、酸素、水、微生物などによって劣
化し、外観が変化したり、機械的性質、電気的性質等が
低下する。
化し、外観が変化したり、機械的性質、電気的性質等が
低下する。
かかる劣化を防止する為に、置換されたフェノールおよ
びビスフェノール類、アミン類、含イオウ化合物、亜リ
ン酸エステル類、エポキシ化合物、多価アルコール類、
有機金属塩類等の酸化防止剤が添加され、さらに耐候性
を向上させる為に、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ン、サリシレート、アクリロニ） ＩＪル系の紫外線吸
収剤や金属錯体、ヒンダードアミン系等の光安定剤が添
加されている。また、カーボンブラック、酸化チタン、
酸化亜鉛といった顔料の添加は、それらの光遮蔽効果に
より間接的に光劣化防止に寄与している。
びビスフェノール類、アミン類、含イオウ化合物、亜リ
ン酸エステル類、エポキシ化合物、多価アルコール類、
有機金属塩類等の酸化防止剤が添加され、さらに耐候性
を向上させる為に、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ン、サリシレート、アクリロニ） ＩＪル系の紫外線吸
収剤や金属錯体、ヒンダードアミン系等の光安定剤が添
加されている。また、カーボンブラック、酸化チタン、
酸化亜鉛といった顔料の添加は、それらの光遮蔽効果に
より間接的に光劣化防止に寄与している。
有機材料の耐候性を向上させることを目的として、さま
ざまな添加剤が単独でもしくは併用で添加されているが
、本発明者は有機材料を揮発性の四酸化ルテニウムで気
相処理し、該材料表面にルテニウム酸化物の被膜を生じ
せしめることによる、全く新規な安定化方法を見出した
ものである。
ざまな添加剤が単独でもしくは併用で添加されているが
、本発明者は有機材料を揮発性の四酸化ルテニウムで気
相処理し、該材料表面にルテニウム酸化物の被膜を生じ
せしめることによる、全く新規な安定化方法を見出した
ものである。
本発明によれば、成形もしくは成膜された有機材料であ
って、酸化ルテニウムを適用することにより、より安定
化された有機材料が提供される。
って、酸化ルテニウムを適用することにより、より安定
化された有機材料が提供される。
本発明によれば、また、そのような有機材料の安定化方
法が提供される。
法が提供される。
本発明者らは、以前にルテニウム化合物の水溶液に酸化
剤を添加し、四酸化ルテニウムとして揮発させて担体上
に付着せしめ、担体上で四酸化ルテニウムを二酸化ルテ
ニウムに還元せしめることを特徴とする二酸化ルテニウ
ム添着触媒の製造方法（特開昭６３−２２４７３８）を
提案した。本発明者らは、さらに、鋭意検討を進めた結
果、有機材料に対してこのようなルテニウム酸化物処理
を施すことにより安定化できることを見出すに到ったも
のである。
剤を添加し、四酸化ルテニウムとして揮発させて担体上
に付着せしめ、担体上で四酸化ルテニウムを二酸化ルテ
ニウムに還元せしめることを特徴とする二酸化ルテニウ
ム添着触媒の製造方法（特開昭６３−２２４７３８）を
提案した。本発明者らは、さらに、鋭意検討を進めた結
果、有機材料に対してこのようなルテニウム酸化物処理
を施すことにより安定化できることを見出すに到ったも
のである。
ルテニウムの揮発性は古くから知られており、一般に揮
発性ルテニウムというのは殆どが四酸化物（Ｒｕｂ４）
である。この四酸化ルテニウム（Ｒｕｂ、）は８００℃
以上では安定であるが、それ以下では不安定で、還元性
物質上ではすぐに還元されて安定な二酸化ルテニウム（
ＲｕＯ□）になる。Ｒｕｎ、は弱酸としての性質をもっ
ているので、強塩基性の液からは揮発しないが、酸性の
液からは揮発する。
発性ルテニウムというのは殆どが四酸化物（Ｒｕｂ４）
である。この四酸化ルテニウム（Ｒｕｂ、）は８００℃
以上では安定であるが、それ以下では不安定で、還元性
物質上ではすぐに還元されて安定な二酸化ルテニウム（
ＲｕＯ□）になる。Ｒｕｎ、は弱酸としての性質をもっ
ているので、強塩基性の液からは揮発しないが、酸性の
液からは揮発する。
Ｒｕ化合物の水溶液にＣｅ（ＩＶ）などの酸化剤を添加
すると、Ｒｕは酸化されてＲｕｂ、を生じ、徐々に揮発
してくる。このものはかなり有機物的な性質があり、例
えば四塩化炭素、クロロホルムあるいはベンゼン、トル
エン、ヘキサン、オクタン、ドデカンなどの各種の炭化
水素に溶解し、殆どの有機化合物によく付着する性質を
もっている。ところが、Ｒｕｂ、は強い酸化力を有する
ため、上記有機化合物に溶解もしくは付着したＲｕｎ、
は速やかに有機化合物を酸化して、自らはＲｕＯ□とな
り、有機溶媒中あるいは有機化合物表面に析出してくる
。
すると、Ｒｕは酸化されてＲｕｂ、を生じ、徐々に揮発
してくる。このものはかなり有機物的な性質があり、例
えば四塩化炭素、クロロホルムあるいはベンゼン、トル
エン、ヘキサン、オクタン、ドデカンなどの各種の炭化
水素に溶解し、殆どの有機化合物によく付着する性質を
もっている。ところが、Ｒｕｂ、は強い酸化力を有する
ため、上記有機化合物に溶解もしくは付着したＲｕｎ、
は速やかに有機化合物を酸化して、自らはＲｕＯ□とな
り、有機溶媒中あるいは有機化合物表面に析出してくる
。
一方、ＲｕＯ□は過酸化物分解の触媒作用をもっている
ので、−旦析出したＲｕｎ□によって周辺のＲｕｎ、は
つぎつぎに分解してＲｕｎ□を生ずるいわゆる自己触媒
反応が見られる。かくして生じたＲｕＯ□は極めて微細
であり、固体有機物表面に極めて強固に付着する。
ので、−旦析出したＲｕｎ□によって周辺のＲｕｎ、は
つぎつぎに分解してＲｕｎ□を生ずるいわゆる自己触媒
反応が見られる。かくして生じたＲｕＯ□は極めて微細
であり、固体有機物表面に極めて強固に付着する。
本発明に用いられるＲｕ化合物は、水溶性化合物であれ
ばよく、Ｒｕ化合物としては種々の化合物があるが、硝
酸ルテニウムＣＲｕ（ＮＯ３）３） 、塩化ルテニウム
〔ＲｕＣｌ３〕、ヨウ化ルテニウム（ＲｕｌＪ等の三価
のＲｕ化合物がよく、とりわけ硝酸ルテニウムが操作上
好ましい。また、操作時の濃度としては数ｐｐｍから％
オーダーまでの広い範囲で使用可能である。
ばよく、Ｒｕ化合物としては種々の化合物があるが、硝
酸ルテニウムＣＲｕ（ＮＯ３）３） 、塩化ルテニウム
〔ＲｕＣｌ３〕、ヨウ化ルテニウム（ＲｕｌＪ等の三価
のＲｕ化合物がよく、とりわけ硝酸ルテニウムが操作上
好ましい。また、操作時の濃度としては数ｐｐｍから％
オーダーまでの広い範囲で使用可能である。
Ｒｕの酸化剤には硝酸第二セリウム［Ｃｅ （Ｎｏ３）
４］、硝酸第二セリウムアンモニウム（（ＮＨ４）
２ｃｅ（ＮＯ３） ｓｌ、過ヨウ素酸カリウム［：ＫＩ
Ｏ，］ 、過マンガン酸カリウム［：ＫＭｎＯ＜］ 、
重クロム酸カリウム［ＫａＣｒ２０ｔ ）、硫酸第二セ
リウム（Ｃｅ （ＳＯ４） ２ ］或いは電気的手法等
種々あるが、とりわけ硝酸第二セリウムアンモニウムも
しくは硝酸セリウムが操作上好ましい。
４］、硝酸第二セリウムアンモニウム（（ＮＨ４）
２ｃｅ（ＮＯ３） ｓｌ、過ヨウ素酸カリウム［：ＫＩ
Ｏ，］ 、過マンガン酸カリウム［：ＫＭｎＯ＜］ 、
重クロム酸カリウム［ＫａＣｒ２０ｔ ）、硫酸第二セ
リウム（Ｃｅ （ＳＯ４） ２ ］或いは電気的手法等
種々あるが、とりわけ硝酸第二セリウムアンモニウムも
しくは硝酸セリウムが操作上好ましい。
また、酸化剤は固体状または粉末状でも使用できるが、
均−性及び酸化剤としての効率が悪く、液体状で使用す
るのが好ましい。操作時の酸化剤濃度はＲｕ同様広い範
囲で可能であり、Ｒｕ溶液中のＲｕの当量および添加量
を考慮して適宜濃度を決定すればよい。
均−性及び酸化剤としての効率が悪く、液体状で使用す
るのが好ましい。操作時の酸化剤濃度はＲｕ同様広い範
囲で可能であり、Ｒｕ溶液中のＲｕの当量および添加量
を考慮して適宜濃度を決定すればよい。
処理対象の有機材料としてはさまざまなものが考えられ
、以下の実施例にポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリアミド、ポリアセタール等を挙げたが、本発明
は全く新規な有機材料安定化方法を見出したものであり
、本実施例の材料に限定されるものではない。
、以下の実施例にポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリアミド、ポリアセタール等を挙げたが、本発明
は全く新規な有機材料安定化方法を見出したものであり
、本実施例の材料に限定されるものではない。
かくして得られた酸化ルテニウム処理有機材料をサンシ
ャインウェザ−メーターにて促進耐候性試験を行い、判
定のためダンベル試験により引っ張り特性の変化を調べ
たところ、無処理の材料に比べ、明瞭な安定効果を示し
た。また、促進耐候性試験後のサンプルを目視観察した
ところ、処理したサンプルは、無処理のものに比べ、ク
レージングく小さいヒビ割れ）の発生が極端に少なかっ
た。一般にクレージングは熱及び紫外線等による劣化で
生じることから、目視にても耐候性の向上が判断された
。
ャインウェザ−メーターにて促進耐候性試験を行い、判
定のためダンベル試験により引っ張り特性の変化を調べ
たところ、無処理の材料に比べ、明瞭な安定効果を示し
た。また、促進耐候性試験後のサンプルを目視観察した
ところ、処理したサンプルは、無処理のものに比べ、ク
レージングく小さいヒビ割れ）の発生が極端に少なかっ
た。一般にクレージングは熱及び紫外線等による劣化で
生じることから、目視にても耐候性の向上が判断された
。
この安定化機構についでは、Ｒｕｎ、が過酸化物の分解
などの酸化還フ［反応に対し強い触媒作用を持っている
ことから、表面添着されたＲｕｎ□によって、有機材料
の自動酸化においＣ発生する有害な過酸化物の分解や、
酸化剤であり、これまた有機材料に対して有害な人気中
のオゾンの分解、及びＲ１１０２被膜による光遮蔽効果
等が考察できる。
などの酸化還フ［反応に対し強い触媒作用を持っている
ことから、表面添着されたＲｕｎ□によって、有機材料
の自動酸化においＣ発生する有害な過酸化物の分解や、
酸化剤であり、これまた有機材料に対して有害な人気中
のオゾンの分解、及びＲ１１０２被膜による光遮蔽効果
等が考察できる。
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
実施例１
市販のポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢＳ。
ポリアミド、ポリアセタール樹脂にて、各々ＪＩＳ１号
ダンベル試験片を作成し、互いに接触しないようデシケ
ータ−内にセットする。
ダンベル試験片を作成し、互いに接触しないようデシケ
ータ−内にセットする。
デシケータ−底部にＲｕとして１ｍｇ／ｒｎｌを含む硝
酸酸性硝酸ルテニウム水溶液１８ｍ１を注ぎ、次いで０
．５Ｍ硝酸第二セリウムアンモニウム水溶液３５Ｉｎｆ
！を注加し、密閉放置する。１昼夜（約２４時間）経過
後取り出し、本発明処理試験片とした。
酸酸性硝酸ルテニウム水溶液１８ｍ１を注ぎ、次いで０
．５Ｍ硝酸第二セリウムアンモニウム水溶液３５Ｉｎｆ
！を注加し、密閉放置する。１昼夜（約２４時間）経過
後取り出し、本発明処理試験片とした。
実施例２ 促進耐候性試験
促進耐候性試験機・・・サンシャインウェザ−メーター
照射時間・・・・・・・・・・・・・・・１００時間、
３００時間判定方法・・・・・・・・・・・・・・・ダ
ンベル引っ張り特性Ｔｂ・・・引っ張り強さ （ｋｇｆ／ｃｎｆ） Ｅｂ・・・伸び率（％） 以下余白 ＰＰ・・・・・・ポリ ＰＥ・・・・・・ポリ ＡＢＳ・・・アク ン ＰＡ・・・・・・ポリ ＰＯＭ・・・ポリ プロピレン エチレン リロニトリル コポリマー アミド アセクール ・ブタジェン・スチμ
３００時間判定方法・・・・・・・・・・・・・・・ダ
ンベル引っ張り特性Ｔｂ・・・引っ張り強さ （ｋｇｆ／ｃｎｆ） Ｅｂ・・・伸び率（％） 以下余白 ＰＰ・・・・・・ポリ ＰＥ・・・・・・ポリ ＡＢＳ・・・アク ン ＰＡ・・・・・・ポリ ＰＯＭ・・・ポリ プロピレン エチレン リロニトリル コポリマー アミド アセクール ・ブタジェン・スチμ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ルテニウム酸化物を適用したことを特徴とする安定
化された有機材料。 ２、ルテニウム化合物を酸化し、四酸化ルテニウムとし
て揮発させて有機材料の表面にルテニウム酸化物の被膜
を生じせしめることを特徴とする有機材料の安定化方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9534989A JPH02274530A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | 安定化された有機材料および安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9534989A JPH02274530A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | 安定化された有機材料および安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02274530A true JPH02274530A (ja) | 1990-11-08 |
Family
ID=14135194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9534989A Pending JPH02274530A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | 安定化された有機材料および安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02274530A (ja) |
-
1989
- 1989-04-17 JP JP9534989A patent/JPH02274530A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Joo et al. | Nanotechnology for environmental remediation | |
| Rabani et al. | Pulse radiolytic investigations of the catalyzed disproportionation of peroxy radicals. Aqueous cupric ions | |
| Henglein et al. | Chemistry of Agn aggregates in aqueous solution: non-metallic oligomeric clusters and metallic particles | |
| Salem et al. | Kinetics and mechanism of color removal of methylene blue with hydrogen peroxide catalyzed by some supported alumina surfaces | |
| Pasternack et al. | Substitution and oxidation-reduction reactions of a water-soluble porphyrin. Tetrakis (4-N-methylpyridyl) porphinecobalt (III)-pyridine system | |
| Siddiqui et al. | Bromate ion formation: a critical review | |
| Chen et al. | Catalytic degradation of chlorpheniramine over GO-Fe3O4 in the presence of H2O2 in water: The synergistic effect of adsorption | |
| Chaychian et al. | The mechanisms of removal of heavy metals from water by ionizing radiation | |
| Devi et al. | Heterogeneous advanced photo-Fenton process using peroxymonosulfate and peroxydisulfate in presence of zero valent metallic iron: A comparative study with hydrogen peroxide photo-Fenton process | |
| US5178772A (en) | Process for destruction of metal complexes by ultraviolet irradiation | |
| Sauer et al. | The methyl (cyclam) nickel (III) dication in aqueous solutions: determination of the equilibrium constant of homolysis, kinetics of oxygen insertion, and methyl transfer to aquated chromium (2+) | |
| JPS6029558B2 (ja) | シアン化物、シアンヒドリンまたは、フェノ−ルを含有する水の酸化精製方法 | |
| Höbel et al. | OH-radical induced degradation of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) in aqueous solution: a pulse radiolysis study | |
| Fukushima et al. | Light acceleration of iron (III) reduction by humic acid in the aqueous solution | |
| Ershov et al. | Study of the formation of the dispersed phase in aqueous solutions of Cu (II) | |
| Gangal et al. | Synergies between polyacrylamide polymerization and nanoparticle generation using an atmospheric pressure plasma jet | |
| IL58810A (en) | Process for removing impurities from hydrocarbon or petroleum products | |
| Ben-Zvi et al. | The Oxidation of Oxalate Ion by Peroxodisulfate. II. The Kinetics and Mechanism of the Catalysis by Copper (II) | |
| Shao et al. | Insights into antibiotic cefaclor mineralization by electro-Fenton and photoelectro-Fenton processes using a Ti/Ti4O7 anode: Performance, mechanism, and toxic chlorate/perchlorate formation | |
| Meisel et al. | Hydroperoxyl radical reactions. III. pulse-radiolytic study of the reaction of the hydroperoxyl radical with some metal ions | |
| JPH02274530A (ja) | 安定化された有機材料および安定化方法 | |
| Winkelmann et al. | Reduction of ferrate (VI) and oxidation of cyanate in a Fe (VI)–TiO2–UV–NCO− system | |
| Alfassi et al. | Rates and mechanisms of oxidation of ZnTPP by CCI3O2 radicals in various solvents | |
| Morehouse et al. | Kinetics of demetalation of manganese (II) porphyrins in aqueous solutions | |
| KR101150789B1 (ko) | 변형된 펜톤 반응에 의한 염소계 지방족 화합물의 분해 방법 |