JPH02274712A - マクロモノマー及びマクロモノマーの合成方法並びにこのマクロモノマーを用いたグラフト共重合体ポリマー - Google Patents
マクロモノマー及びマクロモノマーの合成方法並びにこのマクロモノマーを用いたグラフト共重合体ポリマーInfo
- Publication number
- JPH02274712A JPH02274712A JP1096500A JP9650089A JPH02274712A JP H02274712 A JPH02274712 A JP H02274712A JP 1096500 A JP1096500 A JP 1096500A JP 9650089 A JP9650089 A JP 9650089A JP H02274712 A JPH02274712 A JP H02274712A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formulas
- tables
- compound
- chemical formulas
- mathematical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims 2
- -1 oxazoline compound Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N Carbazole Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 30
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- GUXJXWKCUUWCLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-oxazoline Chemical compound CC1=NCCO1 GUXJXWKCUUWCLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 2
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 2
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004895 1,3-oxazines Chemical class 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWNRZLPXLBMPS-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazine Chemical compound C1OC=CC=N1 KGWNRZLPXLBMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical compound NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UVECLJDRPFNRRQ-UHFFFAOYSA-N ethyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C(F)(F)F UVECLJDRPFNRRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005267 main chain polymer Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920003208 poly(ethylene sulfide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明+;iマクロモノマー及びマクロモノマーの合゛
成方法並びにこのマクロモノマーを用いたグラフト共重
合体ポリマーに関する。
成方法並びにこのマクロモノマーを用いたグラフト共重
合体ポリマーに関する。
〈従来の技術〉
従来より、各種エラストマーにより高次の機能や性能を
付与する乙とが種々検討されている。
付与する乙とが種々検討されている。
乙の一例を以下に述べる。
例えば、チオリンゴ酸やγ−チオグリセリンを連鎖移動
剤に用いてビニルモノマーを重合させ、片末端にカルボ
キシル基あるいは水酸基をそれぞれ2個有するマクロモ
ノマーを合成する乙とが提案されている(Polyme
r Bulletin5、361. (1981)、同
8.239(1981)。
剤に用いてビニルモノマーを重合させ、片末端にカルボ
キシル基あるいは水酸基をそれぞれ2個有するマクロモ
ノマーを合成する乙とが提案されている(Polyme
r Bulletin5、361. (1981)、同
8.239(1981)。
乙の手法を用いて、MMA (メチルメタクリレート)
の片末端に2個のカルボキシル基を導入したマクロモノ
マーを得た後、芳香族アミンを添加して、縮合反応を行
うことにより、PMMAをグラフト鎖として有する芳香
族ポリアミドを得た。
の片末端に2個のカルボキシル基を導入したマクロモノ
マーを得た後、芳香族アミンを添加して、縮合反応を行
うことにより、PMMAをグラフト鎖として有する芳香
族ポリアミドを得た。
こうして得られた芳香族ポリアミドは、グラフト鎖中に
PMMAを有しているため、機械的強度に優れている。
PMMAを有しているため、機械的強度に優れている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、前述した従来のマクロモノマーを得る方
法は、ビニルモノマーしか使えないという問題がある。
法は、ビニルモノマーしか使えないという問題がある。
また重合反応はラジカル重合のため、重合の制御が容易
に出来ず、分子量範囲が広くなる結果、得られたポリマ
ーの物性値の再現性が悪いという問題がある。
に出来ず、分子量範囲が広くなる結果、得られたポリマ
ーの物性値の再現性が悪いという問題がある。
本発明は、以上述べた事情に鑑み、分子量の制御が容易
な新規マクロモノマー及びこのマクロモノマーの合成方
法、並びに乙のマクロモノマーを用いた新規グラフト共
重合体ポリマーを提供することを目的とする。
な新規マクロモノマー及びこのマクロモノマーの合成方
法、並びに乙のマクロモノマーを用いた新規グラフト共
重合体ポリマーを提供することを目的とする。
く課題を解決するための手段〉
前記目的を達成するために本発明者らは鋭意研究を重ね
た結果、カチオンリビング重合するモノマーのリビング
生長末端を、例えばジェタノールアミン等の末端停止剤
を用いて重合を停止して、新規なマクロモノマーを合成
すると共に、リビング重合したモノマーに由来する重合
体鎖をグラフト鎖として導入し、機能性を付加した新規
グラフト共重合体ポリマーを得ることを知見し、本発明
を完成させた。
た結果、カチオンリビング重合するモノマーのリビング
生長末端を、例えばジェタノールアミン等の末端停止剤
を用いて重合を停止して、新規なマクロモノマーを合成
すると共に、リビング重合したモノマーに由来する重合
体鎖をグラフト鎖として導入し、機能性を付加した新規
グラフト共重合体ポリマーを得ることを知見し、本発明
を完成させた。
かかる知見に基づく本発明のマクロモノマーの構成ば、
一般式[11
で表されることを特徴とする。
但し、式中、
R1は水素、アルキル基、アラルキル基を表し、
Aは2−オキサゾリン化合物、1,3−オキサジン化合
物、環状イミン化合物、テトラヒドロフラン化合物、不
飽和エーテル化合物、芳香族ビニル系化合物、カルバゾ
ール化合物、含硫黄複素環化合物から由来する分子量5
0〜10万の単独又は共重合体を表し、 で表し、 YはR2Y’、 A r Y’で表し、重合を停止させ
る停止剤を反応させ、マクロモノマーを合成することを
特徴とする。
物、環状イミン化合物、テトラヒドロフラン化合物、不
飽和エーテル化合物、芳香族ビニル系化合物、カルバゾ
ール化合物、含硫黄複素環化合物から由来する分子量5
0〜10万の単独又は共重合体を表し、 で表し、 YはR2Y’、 A r Y’で表し、重合を停止させ
る停止剤を反応させ、マクロモノマーを合成することを
特徴とする。
更に、このマクロモノマーを用いたグラフト共重合体ポ
リマーの構成は、 一般式(社) ± Y# ZはRZ’、 ArZ’で表し、 このマクロモノマーの合成方法の構成は、カチオンリビ
ング重合するモノマーを用いてカチオンリビング重合し
、次いでカチオンリビング生長末端と反応してカヂオン
リビングf′− で表されることを特徴とするグラフト共重合体ポリマー 但し、式中、 R1は水素、アルキル基、アラルキル基を表し、 Aは2−オキサゾリン化合物、1,3−オキサジン化合
物、環状イミン化合物、テトラヒドロフラン化合物、不
飽和エーテル化金物、芳香族ビニル系化合物、カルバゾ
ール化合物、含硫黄複素環化合物から由来する分子量5
0〜10万の単独又は共重合体を表し、 Bはジ又はポリカルボン酸類、ジ又はポリオール類、ジ
又はポリイソシアネート類。
リマーの構成は、 一般式(社) ± Y# ZはRZ’、 ArZ’で表し、 このマクロモノマーの合成方法の構成は、カチオンリビ
ング重合するモノマーを用いてカチオンリビング重合し
、次いでカチオンリビング生長末端と反応してカヂオン
リビングf′− で表されることを特徴とするグラフト共重合体ポリマー 但し、式中、 R1は水素、アルキル基、アラルキル基を表し、 Aは2−オキサゾリン化合物、1,3−オキサジン化合
物、環状イミン化合物、テトラヒドロフラン化合物、不
飽和エーテル化金物、芳香族ビニル系化合物、カルバゾ
ール化合物、含硫黄複素環化合物から由来する分子量5
0〜10万の単独又は共重合体を表し、 Bはジ又はポリカルボン酸類、ジ又はポリオール類、ジ
又はポリイソシアネート類。
ジ又はポリ酸無水物類、ジ又はポリグリシジルエーテル
類、ジ又はポリグリシジルエステル類、ジ又はポリアミ
ン類等のYN及びZ”と重付加又は重縮合することがて
きるモノマーに由来するユニットを表し、 で表し、 n は1〜100を表し、 n は1〜1000を表す。
類、ジ又はポリグリシジルエステル類、ジ又はポリアミ
ン類等のYN及びZ”と重付加又は重縮合することがて
きるモノマーに由来するユニットを表し、 で表し、 n は1〜100を表し、 n は1〜1000を表す。
以下、本発明の構成を詳細に説明する。
本発明にかかる一般式(I+で表されるマクロモノマー
を合成するための重合体ユニットAを生成するには、カ
チオンリビング重合を行うモノマーであればいずれでも
用いることができる。具体的には2−オキサゾリン(重
合物: ポリ (N−アシルエチレンイミン))等の2
−オキサゾリン化合物、1,3オキサジン(重合物:
ポリ (N−アシルプロピレンイミン)等の1,3−オ
キサジン系化合物、エチレンイミン、トリメチレンイミ
ン(重合物:ポリエチレンイミン、ポリトリメチレンイ
ミン)等の環状イミン化合物、テトラヒドロフラン(重
合物:ポリオキシテトラメチレン)等のテトラヒドロフ
ラン系化合物、ビニルエーテル(ll物:ポリビニルエ
ーテル)等の不飽和エーテル化合物、スチレン(重合物
:ポリスチレン)等の芳香族ビニル系化合物、Nビニル
カルバゾール(重合m、ポリN−ビニルカルバゾール)
等のカルバゾール化合物、エチレンスルフィド(M合物
: ポリ (エチレンスルフィド))等の含硫黄複素環
化合物等の単独又は共重合物を挙げることができる。
を合成するための重合体ユニットAを生成するには、カ
チオンリビング重合を行うモノマーであればいずれでも
用いることができる。具体的には2−オキサゾリン(重
合物: ポリ (N−アシルエチレンイミン))等の2
−オキサゾリン化合物、1,3オキサジン(重合物:
ポリ (N−アシルプロピレンイミン)等の1,3−オ
キサジン系化合物、エチレンイミン、トリメチレンイミ
ン(重合物:ポリエチレンイミン、ポリトリメチレンイ
ミン)等の環状イミン化合物、テトラヒドロフラン(重
合物:ポリオキシテトラメチレン)等のテトラヒドロフ
ラン系化合物、ビニルエーテル(ll物:ポリビニルエ
ーテル)等の不飽和エーテル化合物、スチレン(重合物
:ポリスチレン)等の芳香族ビニル系化合物、Nビニル
カルバゾール(重合m、ポリN−ビニルカルバゾール)
等のカルバゾール化合物、エチレンスルフィド(M合物
: ポリ (エチレンスルフィド))等の含硫黄複素環
化合物等の単独又は共重合物を挙げることができる。
また、一般式fIlてR1とは、上記カチオンリビング
重合を開始させる能力を有する開始基であればよく、例
えば水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基。
重合を開始させる能力を有する開始基であればよく、例
えば水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基。
シクロヘキシル基、ドデシル基のようなアルキル基、ベ
ンジル基のようなアラルキル基を挙げることができる。
ンジル基のようなアラルキル基を挙げることができる。
乙のマクロモノマーの重合度は1〜1,000の範囲(
分子量で約50〜10万程度)であればよい。
分子量で約50〜10万程度)であればよい。
上記カチオンリビング重合を停止させる重合停止剤Xと
は、カチオンリビング生長末端と反応して末端をキャッ
ピングすることにより、重合を停止し得るものであれば
、いずれを用いてもよく、例えば、 を挙げる乙とができる。
は、カチオンリビング生長末端と反応して末端をキャッ
ピングすることにより、重合を停止し得るものであれば
、いずれを用いてもよく、例えば、 を挙げる乙とができる。
またY、Zとは上記Xに置換され、重縮合。
重付加を行う官能基及びその官能基の前駆体であり、Y
、Zが同じでも異っていてもよい。
、Zが同じでも異っていてもよい。
具体的にはYは、R2Y’ p ArY’で表すことが
できZはR2Z’、 ArZ’て表すことができる。
できZはR2Z’、 ArZ’て表すことができる。
具体的な停止剤Xとしては、
を用いるのが望ましい。
このようにカチオンリビング重合するモノマーを利用し
て得られた一般式(Ilで表わされるマクロモノマーを
用い、下記に示すように鎖長延長剤(chain cx
tender)及びモノマーを添加することにより、一
般式(5)で表すグラフト共重合体を得る乙とができる
。
て得られた一般式(Ilで表わされるマクロモノマーを
用い、下記に示すように鎖長延長剤(chain cx
tender)及びモノマーを添加することにより、一
般式(5)で表すグラフト共重合体を得る乙とができる
。
この反応工程を下記に示す。
■
上・・
七・・
このように得られる一般式(社)で示されるグラフト共
重合体ポリマーはカチオンリビング重合したモノマーか
ら由来する重合体鎖をグラフト鎖として導入することに
より、このグラフト鎖の機能性を付加した新規なもので
ある。
重合体ポリマーはカチオンリビング重合したモノマーか
ら由来する重合体鎖をグラフト鎖として導入することに
より、このグラフト鎖の機能性を付加した新規なもので
ある。
このようにマクロモノマーを構成するY及びZを、任意
に変えることにより、例えば機能性が付加されたポリウ
レタン、ポリウレア。
に変えることにより、例えば機能性が付加されたポリウ
レタン、ポリウレア。
ポリアミド、ポリエステル等種々のグラフト共重合体を
製造する乙とができ、これにより主鎖にカチオンリビン
グ重合体鎖をグラフト鎖として導入し、主鎖自身の性質
を損うことなく、更にこのカチオンリビング重合体鎖の
機能性を付加したポリマーを得る乙とができる。
製造する乙とができ、これにより主鎖にカチオンリビン
グ重合体鎖をグラフト鎖として導入し、主鎖自身の性質
を損うことなく、更にこのカチオンリビング重合体鎖の
機能性を付加したポリマーを得る乙とができる。
く実 施 例〉
以下本発明の特徴をさらによく理解するために実施例と
共に説明するが、これは本発明をこれら特定の実施例に
限定することを目的とするものではない。すなわち、特
許請求の範囲に定義される本発明の範囲のすべての変形
、改造、および類似物を包含するものである。したがっ
て、好適な実施例を含む以下の例は本発明を実施する際
に役立つものであり、特定例は本発明の好適な実施例の
例示のみを目的とし、最も有用であると考えられ、配合
の説明ならびに本発明の原理および概念を容易に理解す
るtこめのものとして示されたものである。
共に説明するが、これは本発明をこれら特定の実施例に
限定することを目的とするものではない。すなわち、特
許請求の範囲に定義される本発明の範囲のすべての変形
、改造、および類似物を包含するものである。したがっ
て、好適な実施例を含む以下の例は本発明を実施する際
に役立つものであり、特定例は本発明の好適な実施例の
例示のみを目的とし、最も有用であると考えられ、配合
の説明ならびに本発明の原理および概念を容易に理解す
るtこめのものとして示されたものである。
実施例1
乾燥窒素雰囲気下にて、100m1のガラス製容器にア
セトニトリル30rrl、2−メチル−2−オキサゾリ
ン〔よ] (17,0ら、200mmo1)、開始剤と
してp−トルエンスルホン酸メチルエステル(1,86
g、 10mmo1)を仕込み、80℃で24時間加熱
した。
セトニトリル30rrl、2−メチル−2−オキサゾリ
ン〔よ] (17,0ら、200mmo1)、開始剤と
してp−トルエンスルホン酸メチルエステル(1,86
g、 10mmo1)を仕込み、80℃で24時間加熱
した。
室温にもどした後、ジェタノールアミン(3,15g、
30 mmoJ )を加え、70℃で2時間加熱し
、2−1ルキルー2−オキサゾリンの生長末端〔之〕を
キャッピングし、重合を停止した。
30 mmoJ )を加え、70℃で2時間加熱し
、2−1ルキルー2−オキサゾリンの生長末端〔之〕を
キャッピングし、重合を停止した。
この反応物をイオン交換処理しくイオン交換樹脂[アン
バリストA−21J(商品名)。
バリストA−21J(商品名)。
オルガノ#りた後、ジエチルエーテルIIにより再沈殿
を行い、白色粉末の末端にグリコールを有するマクロマ
ー〔之)17.Ogを得た(収率93%)。
を行い、白色粉末の末端にグリコールを有するマクロマ
ー〔之)17.Ogを得た(収率93%)。
乙の反応を下記に示す。
〔之〕
〔之〕
乙の得られた白色粉末品は、次のスペクトルデータによ
り、末端にグリコールを有するマクロマー〔之〕と確認
された。
り、末端にグリコールを有するマクロマー〔之〕と確認
された。
赤外吸収スペクトル:
第1図参照。
核磁気スペクトル:
2.0ppm (S、 CH3C=O)3.0ppm
(S、CH,N ) G PC: Mw/Mw = 1.18 VPO: Mn=1900 水酸基価757.9 実施例2 乾燥窒素雰囲気下にて、50m1のガラス製容器に塩化
メチレン13.1mJ、テトラヒドロフラン〔走] (
5,96g 、 82.6 m moj! )、に、0
℃で開始剤としてトリフルオロメタンスルホン酸エチル
エステル(0,108g、 0.606mmoJ)を加
え、1時間、0℃に保つtこ。
(S、CH,N ) G PC: Mw/Mw = 1.18 VPO: Mn=1900 水酸基価757.9 実施例2 乾燥窒素雰囲気下にて、50m1のガラス製容器に塩化
メチレン13.1mJ、テトラヒドロフラン〔走] (
5,96g 、 82.6 m moj! )、に、0
℃で開始剤としてトリフルオロメタンスルホン酸エチル
エステル(0,108g、 0.606mmoJ)を加
え、1時間、0℃に保つtこ。
78℃に冷却後、2−メチル−2−オキサゾリン〔よ]
(0,503,5,91mmoJ)を加え、1時間、
−78℃に保った。その後、ゆっくりと室温にもどし、
60℃で20時間加熱した。
(0,503,5,91mmoJ)を加え、1時間、
−78℃に保った。その後、ゆっくりと室温にもどし、
60℃で20時間加熱した。
室温にもどした後、ジェタノールアミン(0,191g
、1.82mmoIりを加え、70℃で2時間加熱し、
2−アルキル−2−オキサゾリンの生長末端〔之′〕を
キャッピングし、重合を停止した。
、1.82mmoIりを加え、70℃で2時間加熱し、
2−アルキル−2−オキサゾリンの生長末端〔之′〕を
キャッピングし、重合を停止した。
乙の反応物をイオン交換処理しくイオン交換樹脂「アン
バリストA−21J(商品名)。
バリストA−21J(商品名)。
オルガノ製)た後、ヘキサン100m1により再沈殿を
行い、白色粉末の末端にグリコールを有するマクロマー
(Al1.61gを得たこの反応を下記に示す。
行い、白色粉末の末端にグリコールを有するマクロマー
(Al1.61gを得たこの反応を下記に示す。
O
〔よ〕
〔z′〕
〔乏〕
この得られた白色粉末品は、次のスペクトルデータによ
り、末端にグリコールを有するマクロマー〔乏〕と確認
された。
り、末端にグリコールを有するマクロマー〔乏〕と確認
された。
赤外吸収スペクトル:
3400cm ’ (シ0−H)
1600cm ’ (νc=o)
核磁気スペクトル:
1.0〜1.4ppm (m、 CH3CH2−0)
1、5〜2.0 p pm (b r、 −CH2CH
20)2、0〜2.1 p pm (S、 CH3C
=O)2.5〜2.7ppm (m。
1、5〜2.0 p pm (b r、 −CH2CH
20)2、0〜2.1 p pm (S、 CH3C
=O)2.5〜2.7ppm (m。
GPC:
Mw/Mw −−1,20
VPO:
M n −= 1100
水酸基価=114
CHN)
リウレタンウレアLL)2.5gを得た(収率96%)
。
。
この反応を下記に示す。
実施例3
上記実施例1て得られたマクロマー〔之〕(1,9g、
1mmoJ)を用い、4,4′−ジフェニルメタジイ
ソシアネ−h (0,50g、 2mmoj’)を添加
して80℃で8時間反応させて、両末端にイソシアネー
ト基をもつプレポリマー〔瓦〕2.4gを得た(収率1
00%)。
1mmoJ)を用い、4,4′−ジフェニルメタジイ
ソシアネ−h (0,50g、 2mmoj’)を添加
して80℃で8時間反応させて、両末端にイソシアネー
ト基をもつプレポリマー〔瓦〕2.4gを得た(収率1
00%)。
この得られたプレポリマー〔庭〕に鎖長延長剤として4
,4′−ジアミノジフェニルエーテル(0,2g、 1
mmol )を反応させ、ポリ(2詞キサゾリン)鎖
をグラフト鎖に有するボノ ゴトうこ この得られたポリマーは、次のスペクトルデータにより
、ポリウレタンウレアのグラフト共重合体ポリマーと確
認された。
,4′−ジアミノジフェニルエーテル(0,2g、 1
mmol )を反応させ、ポリ(2詞キサゾリン)鎖
をグラフト鎖に有するボノ ゴトうこ この得られたポリマーは、次のスペクトルデータにより
、ポリウレタンウレアのグラフト共重合体ポリマーと確
認された。
赤外吸収スペクトル:
第2図参照。
GPC:
Mw = 9.000
またこの得られたグラフト共重合体用ポリマーは親水性
を有しており、水濡れ性が高く、且つ帯電防止性も高い
ことが確認された。
を有しており、水濡れ性が高く、且つ帯電防止性も高い
ことが確認された。
〈発明の効果〉
以上、実施例と共に詳しく述べたように、本発明によれ
ばカチオンリビング重合するモノマーのリビング生長末
端をキャッピングして任意に重合度が規制される新規な
マクロモノマーを得ることができると同時に、このマク
ロモノマーを利用して種々の新規なグラフト共重合体ポ
リマーを得ることができる。またこのグラフト共重合体
ポリマーは、リビング重合したモノマーから由来する重
合体鎖をグラフト鎖として導入させている乙とにより、
主鎖のポリマー自身の性質を損うことなく、更に機能性
を付加したものとなる。
ばカチオンリビング重合するモノマーのリビング生長末
端をキャッピングして任意に重合度が規制される新規な
マクロモノマーを得ることができると同時に、このマク
ロモノマーを利用して種々の新規なグラフト共重合体ポ
リマーを得ることができる。またこのグラフト共重合体
ポリマーは、リビング重合したモノマーから由来する重
合体鎖をグラフト鎖として導入させている乙とにより、
主鎖のポリマー自身の性質を損うことなく、更に機能性
を付加したものとなる。
第1図は実施例1で得られたマクロモノマーの赤外吸収
スペクトル、第2図は実施例3で得られたグラフト共重
合体ポリマーの赤外吸収スペクトルである。
スペクトル、第2図は実施例3で得られたグラフト共重
合体ポリマーの赤外吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) で表されることを特徴とするマクロモノマー。 但し、式中、 R_1は水素、アルキル基、アラルキル基を表し、 Aは2−オキサゾリン化合物、1,3−オキサジン化合
物、環状イミン化合物、テトラヒドロフラン化合物、不
飽和エーテル化合物。 芳香族ビニル系化合物、カルバゾール化合物、含硫黄複
素環化合物から由来する分子量50〜10万の単独又は
共重合体を表し、 Xは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 で表し、 YはR_2Y′、ArY′で表し、 〔R_2:▲数式、化学式、表等があります▼、 Ar:▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 Y′:−OH、−NH_2、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、 −I、−Br、−Cl、−SH、−COOR_3、−O
SO_2R_3(R_3:H、アルキル基、アリール基
、 トリメチルシリル基)〕 ZはR_2Z′、ArZ′で表し、 〔R_2:▲数式、化学式、表等があります▼、 Ar:▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 Z′:−H、−OH、−NH_2、▲数式、化学式、表
等があります▼、−I、−Br、−Cl、−SH、−C
OOR_3、−OSO_2R_3(R_3:H、アルキ
ル基、アリール基、 トリメチルシリル基)〕 n_1は1〜1000を表す。 2)カチオンリビング重合するモノマーを用いてカチオ
ンリビング重合し、次いでカチオンリビング生長末端と
反応してカチオンリビング重合を停止させる停止剤を反
応させ、マクロモノマーを合成することを特徴とするマ
クロモノマーの合成方法。 3)一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) で表されることを特徴とするグラフト共重合体ポリマー
。 但し、式中、 R_1は水素、アルキル基、アラルキル基を表し、 Aは2−オキサゾリン化合物、1,3−オ キサジン化合物、環状イミン化合物、テト ラヒドロフラン化合物、不飽和エーテル化 合物、芳香族ビニル系化合物、カルバゾー ル化合物、含硫黄複素環化合物から由来す る分子量50〜10万の単独又は共重合体 を表し、 BはY″及びZ″と重付加又は重縮合することができる
モノマーに由来するユニットを 表し、 Xは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ で表し、 Y″はR_2Y′″、ArY′″で表し、 〔R_2:▲数式、化学式、表等があります▼、 Ar:▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 Y′″:−O、−NH、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 −S、−COO、−OSO_2〕 Z″はR_2Z′″、ArZ′″で表し、 〔R_2:▲数式、化学式、表等があります▼、 Ar:▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 Z′″:−O、−NH、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 −S、−COO、−OSO_2〕 n_1は1〜100を表し、 n_2は1〜1000を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1096500A JPH02274712A (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | マクロモノマー及びマクロモノマーの合成方法並びにこのマクロモノマーを用いたグラフト共重合体ポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1096500A JPH02274712A (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | マクロモノマー及びマクロモノマーの合成方法並びにこのマクロモノマーを用いたグラフト共重合体ポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02274712A true JPH02274712A (ja) | 1990-11-08 |
Family
ID=14166823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1096500A Pending JPH02274712A (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | マクロモノマー及びマクロモノマーの合成方法並びにこのマクロモノマーを用いたグラフト共重合体ポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02274712A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999057174A1 (en) * | 1998-05-07 | 1999-11-11 | Nano Carrier Co. | Polyoxyethylene derivatives having optionally protected amino group at one end and process for producing the same |
| WO2001010934A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Nanocarrier Co., Ltd. | Block copolymer having polymer segment derived from oxazoline |
-
1989
- 1989-04-18 JP JP1096500A patent/JPH02274712A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999057174A1 (en) * | 1998-05-07 | 1999-11-11 | Nano Carrier Co. | Polyoxyethylene derivatives having optionally protected amino group at one end and process for producing the same |
| JP4581248B2 (ja) * | 1998-05-07 | 2010-11-17 | 日油株式会社 | 片末端に保護されていてもよいアミノ基を有するポリオキシエチレン誘導体及びその製造方法 |
| WO2001010934A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Nanocarrier Co., Ltd. | Block copolymer having polymer segment derived from oxazoline |
| US6974856B1 (en) | 1999-08-04 | 2005-12-13 | Nanocarrier Co., Ltd. | Block copolymers having polymer segment derived from oxazoline |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5298532A (en) | Method of accelerating photoiniferter polymerization, polymer produced thereby, and product produced therewith | |
| JPH0245511A (ja) | アクリル共重合体及びその製造方法 | |
| JPS62174229A (ja) | ポリエ−テルマクロマ−及びその製法 | |
| JPS61271306A (ja) | 低分子量ヒドロキシ官能性(メタ)アクリレ−ト重合体 | |
| EP0422805A2 (en) | Process for making hybrid acrylic star polymers with polysiloxane cores | |
| Yakimanskii et al. | Grafting copolymerization of vinyl monomers on polyimide macroinitiators by the method of atom transfer radical polymerization | |
| US5171809A (en) | Silicone polymers, copolymers and block copolymers and a method for their preparation | |
| JP4098896B2 (ja) | 重合体、該重合体の製造方法、ならびに該重合体を用いた硬化性組成物 | |
| KR19990036179A (ko) | 안정한 자유 라디칼의 존재하에 1,3-디엔의 제어된 자유 라디칼 중합에 의한 텔레켈릭 1,3-디엔 올리고머의 제조 방법 | |
| Taniguchi et al. | Postgrafting of vinyl polymers onto hyperbranched poly (amidoamine)-grafted nano-sized silica surface | |
| Hagiwara et al. | Synthesis and polymerization of N-(4-vinylphenyl) maleimide | |
| GB2338958A (en) | Hyperbranched-graft hybrid copolymers from vinyl branching monomers and vinyl macromonomers | |
| Zhang et al. | Synthesis and characterization of biodegradable triblock copolymers based on bacterial poly [(R)‐3‐hydroxybutyrate] by atom transfer radical polymerization | |
| JPS6119606A (ja) | 活性エネルギ−線硬化性シリコ−ン系グラフトポリマ−の製造方法 | |
| Hamurcu et al. | Polystyrene-b-polydimethyl siloxane (PDMS) multicomponent polymer networks: Styrene polymerization with macromonomeric initiators (macroinimers) having PDMS units | |
| van De Velde et al. | The synthesis of polyamine networks using cationic living poly (1‐tert‐butylaziridine) | |
| JPH02248420A (ja) | 紫外線自己硬化性ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物をベースとするポリウレタンアクリレート・オリゴマー | |
| JPS5838426B2 (ja) | アゾジ−エステルポリオ−ルの製造方法 | |
| US5162396A (en) | Silicone polymers, copolymers and block copolymers and a method for their preparation | |
| EP0662485A2 (en) | Method of controlling the polymerization of acrylates | |
| JPS62250012A (ja) | 片末端に官能基を有するメタクリル系ポリマ−の製造法 | |
| JPH01254719A (ja) | ポリシロキサン基含有重合体 | |
| US5239032A (en) | Heterofunctional macromer compound, its preparation and polymer derived therefrom | |
| CN119570017B (zh) | 可调控响应温度的聚己内酯形状记忆材料及其制备方法 | |
| Aglietto et al. | Synthesis and catalytic activity of optically active polymers containing oxime groups |