JPH02275447A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー拡散転写写真感光材料に関するものであ
り、特に画像完成が速く、かつ膜強度の強いカラー拡散
転写写真感光材料に関するものである。

（従来技術） カラー拡散転写写真感光材料にはひとつの感光性層の現
像で生成した現像生薬酸化体が他の感色性を有する感光
性１−または色素放出化合物含有層まで拡散して混色し
てしまうことを防ぐために中間層金膜けることは良く知
られ℃いる。そのためこの中間層には混色防止剤（もし
くは色汚染防止剤）を含有させることが周知である。

混色防止剤としてはハイドロキノン系化合物が代表的で
あり、例えば、米国％ＦＩ−２，３６０．２ｙｏ号、同
λ、≠ｌり、６１３号、同λ、参〇３゜７．２７号、同
３．９４０　、に７０号等にはモノ−ローアルキルハイ
ドロキノン類が、米国特許３゜７００　、≠夕３号、特
開昭μター１０６３２り、同タ０−Ｉｊ＆≠３１．西独
％訂公開コｌ≠り７ｔＬ？号などにはモノ分岐アルキル
ハイドロキノン類が、米国特許２．７２１．６１９号、
同コ、７３２．３００号、同３１コ≠３．２２弘号、同
３゜７００、弘！３号、英国ｔ￥ｊ肝７タ２．／弘を号
、特開昭１０−／タロμ３ｒ号、同タ３−２タコｒ号、
同タ弘−コタロ３７号、特公昭１０−コｌコ弘２号など
にジアルキル置侯ハイドロキ／ン類が、米国時針２．≠
／Ｉ！、６／３号にはアリールハイドロキノン類が、ま
た米国特許≠、／りｔ、コ３り号にはアシル基、ニトロ
基、シアノ基、ホルミル基、ハロゲン化アルキル基など
の電子吸引性基で核置換されたハイドロキノンが、また
米国特許≠、ｌりｌｒ、２３Ｐ号には脂肪族アシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基などで置換されたハイド
ロキノン類が、また、特開昭５ターコＯコ弘６よにはス
ルホンアミド基で置換されたハイドロキノン類が、また
特開昭！７−２２，２３７には電子吸引性基含有するハ
イドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換された
ハイドロキノンが各々提案されている。

混色防止剤とじてに充分な耐拡散性ｅ！するもののみ実
用的に意味あるものであって、例えばジアルキルハイド
ロキノン糸ではジアルキル部分の炭素数の合計がＩＱ以
上必要になっているのが実状であり、このようなハイド
ロキノン系化合物はオイル状になるものが多い。オイル
状化合物を中間層内に多量に含有させると膜がやわらか
くなったり、しみ出して他磨へ混入したりする欠点があ
るために、膜を保持するバインダー（例えばゼラチン）
を多量に用いることが必要になり、結果的に厚い膜にな
らざるを得ない。

一万カラー拡散転写写真感光材料は処理開始から画像完
成までの時間が短いこと、即ち画像完成が速いことが商
品価値を高める上で非常に重要である。従って画像完成
を速くするために種々の工夫がなされて来たが、中でも
感光材料を薄くすること（薄層化）、即ち色素が拡散し
て受像層に到達するまでの拡散距離を短くすることが最
もＭ要でかつ有効である。この薄層化のためには各層の
バインダー（例えばゼラチン）を減らすことが有効であ
るが、バインダー全滅らすと、例えば■膜の強度が低下
する、■隣接層との密着力が低下してはがれてしまう、
０層内に存在する乳化物、乳剤などの保持力が低下して
長期間の保存中に＠接の１−へ化合物が移動してしまう
など膜質の悪化をきたす弊害がある。

このような弊害のうち■膜の強度、■隣接層との密着力
は、画像完成後画像担持部分音フィルムユニットから剥
離する方式の写真材料の場合に特に問題になる。即ち剥
離するために設けられる剥離層と同じ程度かもしくはも
つと弱い力で中間層（混色防止剤）がその隣接層と剥離
されてしまうと、剥離層で確実にはがれずに、中間層で
はがれてしまうことになる。中間層ではがれると受像層
中の画像が見えな（なる致命的故障になるのである。

檀々の剥離方式のうち、中間層の膜質が最も重要になる
例が特開昭６３−２２１．６≠り号に記載されている。

この方式の基本構成に、ｌ）白色支持体、２）受像層、
３）剥離層、弘）シアン色材層、ｊ）ハロゲン化銀乳剤
層、６）中間層、７）マゼンタ色材層、りハロゲン化銀
乳剤層、り）中間層、ＩＱ）　イエロー色材層、／／）
／Ｓロゲン化銀乳剤層、／コ）保護層であるから、剥ａ
ｔ−で確実に剥離できない限り画像を見ることさえも出
来ないのである。しかしながら、従来の中間層を用いる
と中間層で剥れることが多く、中間層の膜質を強くする
ことが強く望まれていた。

また特開昭ｊＰ−、ＪコＱ７コ７号などに記載の方式で
も中間層で剥れることは大きな欠陥であった。

一万、特公昭≠ｊ−７６３！を号、同≠ｒ−ｊ３６Ｆ７
号、特開昭１０−１３０４１０号および英国特ｆｆ／、
３３０．タ２≠号などに記載の積Ｉ−−体型（インテグ
レーテッド型）や、通常のビールアパート方式において
は、画像完成速度を速めることが強く要求されており、
膜質を悪（せずに薄層化できる中間層（混色防止層）が
求められていた。

中間層そのものを薄くすることのみならず、中間層と色
素供与化合物層の混じり全防ぐための隔離層を除去でき
るような中間層にすることも全体の薄層化に有効である
。特公昭６０−／ｊｌｊ７号などに記載の隔離層は感光
材料の生保存性を改良するためであり、内容は生保存中
における中間層と色素供与化合物層の混じり金防ぐこと
であるから、色素供与化合物層と混じり難い中間層にす
れば隔離層は不要になる訳であり、このような生保存性
の良い中間層にすることも望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、カラー拡散転写写真感光材料において
混色が防止され、膜厚が薄くて画像完成時間が速く、膜
強度が強く、かつ隣接層との密着力が強くて中間層付近
でははがれないカラー拡散転写写真感光材料を提供する
ことである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的が以下の感光要素で効果的に達
成されることを見出した。

即ち、本発明の目的は少なくとも拡散性色素全放出しう
る色素供与性化合物と組合された感光性ハロゲン化銀乳
剤層、該拡散性色素を媒染可能な受像層および中和層を
有するカラー拡散転写写真感光材料において、下記一般
式（Ｉ）および（１１）のそれぞれ少なくとも一種を酸
触媒下重縮合して得られるポリマーを少なくとも一種含
有する＠を特徴とするカラー拡散転写写真感光材料によ
って効果的に達成された。

式中Ｇは、ヒドロキシル基またはアルカリ加水分解によ
りヒドロキシル基金生成し得る基金表わし、ｎは２以上
の整数を表わす。ただし、Ｇはそれぞれ同じであっても
異なってい℃も良い。またＲＩ　　Ｒ２は同じでも異な
っていても良（、ベンゼン環上の置換基金表わす。

式中Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール八、アラル
キル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル栽、ホル
ミル基全表わす。

式中、ＲＲは同じであつ℃も異なっていてもよくアルキ
ル基を表わす。またＲＲが連結されて環状となっていて
もよい。

一般式（１）、（ｉｔ）について以下に詳しく説明する
。

Ｇはヒトミキシ基又は加水分解等でヒドロキシ基金生成
する基である。加水分解でヒドロキシＬ５を生成するヒ
トミキシ基の置換基の例としては、例えばアシル基（例
えばアセチル基やベンゾイル基など）、オキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル基、ベンジルオキ７カ
ルポニル基、ｔｅｒｔ−７チロキシカルボニル糸又はフ
ェノキシカルボニル基など〕、カルバモイル哉（例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基やＮ、Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル基など）、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル基やベンゼンスルホニル基すど）、３−ケトグチ
ル基、置換アミノメチル基（例えはＮ、Ｎ−ジメチルア
ミノメチル尾やｌ。

！−ジケトピロリジノメチル基など）やフタリド基など
があげられる。

ＲＲは水素原子、水酸基または置換可能な基である。そ
のよう７″ｌ：恭としては例えばハロゲン原子、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ哉、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスル
ホニル基、アリールオキシスルホニル基、カルバモイル
アミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオキ
シ基、アルコキシカルボニルアミノ涛、アリールオキシ
カル市ニルアミノ基である。これらの各基は各々史に置
換されている場合を含む。またＲ１、Ｒ２がそれぞれベ
ンゼン環上で隣接するときは縮環して炭素環あるいはへ
テロ環を形成してもよい。

Ｒ３は直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基（置換アル
キル基を含む）、フェニル基（Ｉｔ換）工二ル基金含む
）等のアリール基、ベンジル基、７エネチルへ等のアラ
ルキル基、會酸素壇、含窒素環、含イオウ環、含酸素−
窒素環、含イオウー窒素環等のへテロ環、アセチル基や
ベンゾイル基等のアフル基金表わす。

ＲＲは直鎮、分岐、プたは環状のアルキル基（置換アル
キル基を含む）ｔｌ−表わす。又、Ｒ，Ｒはアルキル基
、アリール基、ニーチル基、チオエーテル基等を介して
縮環して炭素環全形成していてもよい。

更にＲ−Ｈに置換される置換基とし又。

ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基（置換アルコキ
シ基金含む）、−Ｎ）ｉｃＯＲ６で表わされる基（Ｒは
アルキル基（置換アルキル基を含む）、フェニル基（置
換フェニル基を含む）、アラルキル基（置換アラルキル
基金含む）を表わす）、−Ｎ）１８０２　Ｒ６（Ｒ６は
上記と同義）、−８ＯＲ６（Ｒ６は上記と同義）、−８
０２Ｒ６（１６は上記と同義）、れる基（ＲＲは同じで
あっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基＜
Ｗ換アルキル基金含む）、フェニル基（置換フェニル基
を含む）、アラルキル基（置換アラルキル基金含む）を
表わ義）、アミノ基（アルキル基で置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。

また、更にＲ１〜Ｒ３に置換される置換基中の１置換ア
ルキル基、置換アルコキン基、置換フェニル基、置換ア
ラルキル基の置換基の例としては、水酸躍、ニトロ基、
炭素数ｌ〜約≠のアルコキシ基、−ＮＨ８Ｏ２Ｅ（６で
表わされる八（Ｒ６は上記と同義）、−へｔ（ＣＯＲで
表わされる基（Ｒ６（ＲＲ８は上記と同義）、−８Ｏ２
Ｒ（Ｒは上記と同義）、−ＣＵＲ（Ｒは上記と同義）、
ハロゲン原子、シアノ基、アミ７基（アルキル基で置換
されていてもよい）等が挙げられる。

−最大（Ｉ）におい℃好ましくはＧはヒドロキシル基を
表わし、ｎは１を表わす。

Ｒ１，ＲＨ同じであっても異なっていてもよく好ましく
は、水素原子、ヒドロキシル、アルキル基（＃換基を有
するものを含む。好ましくは炭素数／〜／！。例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、メチル、ｎ−ヘキシル、
オクチル、ノニル、ドデシル、コーメトキシエチル、ベ
ンジルアリル）、アルコキシ基（ｊ置換基を有するもの
２會む。女子ましくは炭素数／〜／１０例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｎ−メチル、ｎ−ヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、λ−メトキシエチル、ベン
ジル）、アリール基（置換基を■するもの金含む。好ま
しくは炭素数６〜／Ｊ、例えばフェニル、　ｐ　−トＩ
Ｊル、０−ヒドロキシフェニル、α−ナフトール）、ス
ルホンアミド基（置換基全會するものを含む。好ましく
は炭素数／−／２゜例えばメチル、エチル、インプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ノニル、ｎ）”デシル
、フェニル、ｐ　−トリル、ｐ−メトキンフェニル）、
アシルアミノ基（置換基を有するもの金含む。好ましく
は、炭素数ｌ〜／２゜例えばアセチル、プロピオニル、
ｎ−ブチル、ベンゾイル、ｐ−ドルクル１−ｆｉゎす。

前記一般式ＣＩ）のうち好ましい化合物は一般式＜ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）で表わされ、さらに好ましい化合物は一
最大Ｃ■）で表わされる。

Ｈ （一般式＜１ｌｌ）、＜ＩＶ）においてＲＵ上記と同義
である。） 一般式（Ｕ）において好ましくは、Ｒは水素原子、アル
キル基（置換基全方するものを含む。

好ましくは炭素数ｌ〜／１０例えばメチル、エチル、イ
ンプロピル、ｎ−グチル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル
、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、アリール、ベンジル
、シンナシル）、フェニル基（＠換基′！ｉｌ−有する
ものを含む。好ましくは炭素数６〜／１．フェニル、ｐ
　−ｎ−ブチルフェニル、ｐ−シアノフェニルｔ　ｐ−
クロル不エニル、ｍ−トリル）、複素環（置換基をη″
するものを含む。

好ましくは炭素数３〜１０．例えばλ−ピリジル、コー
イミダゾリル、コーフリル、λ−チオフェン）を表わす
。

ｔｔ　４　　Ｒ５はアルキル基（置換基を有するもの金
含む。好ましくは炭素数／〜グ。メチル、エチル、イソ
プロピル、ブチル）を表わす。

以下に（１）及び（１１）の具体例を示すが勿論本発明
はこれに限定されるものではない。

１−／　　　　　　　　　　　ｌ−λ Ｈ ■−μ ■−／／ １−／　コ −ｊ 　−Ａ １−／３ １−／　弘 ■−に １−／　よ １−／、Ｇ ■−タ １−ｉ。

Ｈ すＨ Ｈ Ｕ１″ｉ ■−７７ １−／り Ｈ ■−λ０ ０ｔ（ Ｈ ■−タ １−／／ ■−７２ ■−／　ｆ ■−２２ （Ｊｌ−１ −ｒ １−ｉ。

■−２３ １−／ １−Ｊ ■−よ ■−／３ １１−／　弘 １１−／Ｇ ＣＨ３／ ■−２≠ ■−２ ■−μ Ｈ−＋ １−ｉ’ｙ ■−／　ｒ １−／り ■−λ０ １−２／ ■−２２ ■−２３ −２４ｔ ■−３７ Ｈ ■−３３ １１−３弘 Ｃ）ｉ３０ ■−２！ ■−２６ ■−２７ −２ｒ −２Ｆ ■−３よ ■−３６ ■−３７ １−３１ｒ １−Ｊり ■−弘Ｏ 本発明のポリマーは以下の方法で合成される。

すなわち、 一般式（ ）の化合物及び−最大（ ■ の化合物とを窒素等の不活性気流下、 有機溶媒均 一中で酸触媒存在下攪拌し加熱条件で縮合反応させるこ
とにより本発明のポリマーが得られる。

以下に本発明のポリマーの合成法を詳細に述べる。

本発明に用いられる（Ｉ）及び（１）の使用割合につい
て詳述する。

本発明に用いられる（ｎ）の化合物の使用割合はＣＩ）
の化合物に対するモル比がｏ、ｒ〜２゜０の範囲にある
ことが好ましく、更に好ましくは０．７〜ｉ、ｒの範囲
にあることがよい。

本発明のポリマーの分子量は（１）の化合物と（ＩＩ）
の化合物の使用割合に依存するところがあり、より高分
子量体を得たいときは（Ｉｔ）の化合物の使用割合がｏ
、ｒ以上であることが好ましい。

しかし、（ＩＩ）の化合物の使用割合が／、７以上にな
ると（１）の化合物の水酸基部分による置換反応が起こ
り易くな１ハ生成する樹脂の水酸基当１迂が少なくなる
ことがあるのであまり好ましくはない。

本発明のポリマーを合成する時に用いられる酸性触媒と
しては具体的に硫酸、塩酸、過塩素酸、硝酸、リン酸、
などの無機プロトン酸、ｐ　−トルエンスルホン酸、メ
メンスルホン酸、マレイン酸、酢酸、ギ酸、などの有機
プロトン酸、三７ツ化ホウ素、三フッ化ホウ素エーテル
錯体なとの三フッ化ホウ素の各種錯体、三塩化アルミニ
ウム、四塩化すず、塩化亜鉛、塩化第二鉄、四塩化チタ
ンなどのルイス酸などを挙げることができるが、これら
の酸性触媒のうちではプロトン酸を使用することが好ま
しい。

なお、酸性触媒の使用量は前記フェノール類に対してｏ
、ｉないし７０モルチの範囲であるが触媒として用いる
酸の強さ、酸の種類によって使用量は異なる。

本発明のポリマーを合成する時に用いられる溶媒として
はアルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、
アミド類等の有機溶媒が用いられ、特に反応により生成
するポリマーが溶解可能な溶媒を選択する必焚がある。

以下にポリマーが可溶な溶媒を示す。アルコール類とし
て、メタノール、エタノール、プロパツール、２−プロ
パツール、ゲタノール、メトキシエタノール、／−メト
キシ−コープロバノール、λ−メトキンー７−プａパノ
ール、エトキシエタノール、エトキシエタノール、メト
キシエトキシエタノール、エーテル類として、ジオキサ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレンク
リコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプチ
ルエーテル等、ケト／類として、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン等、エステル類と
してはメトキンエチルアセテート、エトキシエチルアセ
テート、ブトキシエチルアセテートなどがあり、アミド
類としてｉＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる
が、むろん本発明はこれらに限定されるものではない。

反応濃度について述べる 反応濃度としては、（Ｉ）の化合物と（ｎ）の化合物総
仕込み重ｉｔが、用いられる溶媒量に対し１０〜７０重
１３％であることが好壕しく、又特に−〇−１０重世チ
であることが好ましい。

反応温度について述べる 本発明のポリマーＵ（Ｉ）の化合物と（１１）の化合物
とを、チッソ等の不活性雰囲気中、前記酸触媒存在下、
前記溶媒中に加熱下によって製造される。反応温度とし
ては３ｏ’ｃからｉｒｏ’ｃまたは溶媒の沸点までの範
囲で反応することが好ましく、特に≠Ｏ０Ｃから１ｏｏ
０ｃの範１囲で反応することが好ましい。

一般式（１）及び（ＩＩ）のそれぞれ少なくとも一棟を
用いたポリマーは（１）、（Ｕ）を−福づつ用い縮重合
しても良いし、また（Ｉ）、（ＩＩ）を数種併用しても
良い。

さらにポリマーの性質（溶解度、分子量等）を変えるた
め、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、重合
後に加えてもよい。

このようなポリマーの性質を変える化合物としては以下
の様な例があげられるが、勿論これに限定されるもので
はない。

各種溶媒、酸（無機、有機）、塩基（無機、有機）、フ
ェノール類、塩（無機、有機）、エピクロルヒドリン、
メラミン、リクニン、クロマン、インデン、キンレン、
チオフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ノ
ーライド、／ＳＯゲン化アシアルキルルボン酸類 本発明の写真感光材料において用いられるポリマーのう
ち、−最大（Ｉ）で示される化合物の含量はｉｏ〜り！
重量％が好ましい。

本発明において用いられる重合体系汚染防止剤はポリマ
ー中に長鎖アルキル（炭素数６以上）を含む場合は重置
平均分子量／　、　ｏｏｏ−ｒ　、　ｏ。

Ｑが好ましい。また長鎖アルキル金倉まない場合は重量
平均分子量ｉ、ｏｏｏ以上が好ましい。また特にＪ　、
０００以上が好ましい。さらに長鎖アルキルは縮合して
得たポリマーに高分子反応により導入することもできる
。

次に本発明の代表的なポリマーの合成法を具体的に示す
。

〈合成例１〉　ポリマーｌの合成 カテーｙ−ル４ｔｔａ、ｏｇ＜ｏ、弘θモル）、ｎ−オ
クチルアルデヒドジメチルアセタール１２．７ｇ（０，
４を弘モル）、及びｌ−メトキシ−２−プロパツール／
コＱＩとトルエフ！０９をｇｘｉｉ下中の反応容器に入
れ室温で攪拌した。そこへ触媒として硫酸３．りｇ＜ｏ
、ｏ４Ｌモル）を加え、ウォーターバスにより徐々に加
熱全開始した。パス温≠Ｑ０Ｃで反応を３時間行った。

室温まで冷却した反応液に酢酸エチル３００ｍ１ｆ加え
抽出水洗を３回行った。その後酢酸エチル溶液を硫酸マ
グネシウムで乾燥して一過、濃縮し真空ポンプで乾燥を
行った。

収ｖ］Ｉ、収率５Ｆ１．１％ Ｘ世平均分子孟夕、ｉｏ。

分散（ＭＷ／ＭＮ）　　Ｊ、／ ただし、電量平均分子鼠はゲル／（−ミエイ７ヨンクロ
マトグラフ（ＧＰＣ）により求めた。ＧＰＣの測定条件
は東ソー製ＨＬＣｒＯλθ型ＧＰＣ１分離カラムとして
東ソー製ＴＳＫ−ＧＥＬ、２本（≠、０ＯＯＨ，２，０
ＯＯＨ）、溶離液としてＴ）ｉＦ（流速／　、０ｒｎｌ
／ｍｉｎ、カラム温度弘ｏ０ｃ　）、ＵＶ吸収（２よ弘
ｎｍ）の吸収波長を求めることにより測定を行った。

徐準サンプルとしてポリスチレンを使用した。

〈合成例２〉　ポリマー２の合成 ハイドロキノ７３３．０９（０，３モル）、ｎ−ドデシ
ルアルデヒドジメチルアセタール６り。

／ｆｌ（０，３モル）、及びｌ−メトキシ−コープｏ／
ｅノールｉｏｏｇ＠窒素気流下中の反応容器に入れ室温
で攪拌した。そこへ触媒として硫酸コ。

りｇ＜ｏ、ｏｉモル）を加え、あとは実施例２と同様に
反応全行った。

また、実施例３と同様にノ・イドロキノンのモル比に対
するｎ−ドデシルアルデヒドジメチルアセタールの使用
割合だけ全変更した実施例４〜８の結果を以下の表／に
示す。

（表１） く合成１ｆｌｌ　３　＞　　ポリマーｒの合成ハイドロ
キノン！７．２１ＩＣｏ、ｚｘモル）、ベンズアルデヒ
ドジメチルアセタール７１　、１ｒｊｌ（０，１２モル
）、及びｌ−メトキシーコーブロ／ｅノールｉｒｏ、！
ｉ！２窒素気窒素気流灰中容器に入れ室温で攪拌した。

そこへ触媒として硫酸！、／ｙ（ｏ、ｏｚモル）’ｅ加
え、ウォーターバスにより徐々に加熱全開始した。バス
の温度ｒｏ０ｃで設定して反応を経時間行い室温まで冷
却した。反応液にｌ−メトキシ−２−プロパツール１０
０ｍｌ全添加溶解し、その溶液をアジター攪拌している
水コ、ｒｌ中に再沈殿させた。沈殿物全戸別し水洗を２
〜３回繰り返したあと真空乾燥器により乾燥を行った。

収量　／／７１７、収″４　タｔ、タチ重量平均分子ｉ
ｋ　、２弘、２００ 分散（ＭＷ／ＭＮ）　　Ｊ、／ 〈合成例４〉　ボリマータの合成 ハイドロキノン３３．に’！！（０，３１モル）、ｐ　
−ｎ−ブトキシベンズアルデヒドジエチルアセタール７
２．／１７（０，３１モル）、及びｌ−メトキシ−２−
プロパツール／ｒ０１１ｆ窒素気ｆｉ下中の反応容器に
入れ室温で攪拌した。そこへ触媒として硫酸λ、りｉ（
０，０３モル）を加え、ウォーターバスにより徐々に加
熱を開始した。パスの温度♂θ０Ｃで設定して反応を弘
時間行い室温まで冷却した。反応液にｌ−メトキ７−、
２−プロ・ξノールｉｏｏゴを添加溶解し、その溶液を
アジター攪拌している水３．ＯＩｌ中に再沈殿させた。

沈殿物を戸別し水洗音２〜３回繰り返したあと真空乾燥
器により乾燥を行った。

収量　ｔコＩ、収率　ｙｔ、ｒｃｓ 重量平均分子量　／　Ｐ　、　１００ 分散（ＭＷ／ＭＮ）　　３．≠ く合成例５〉　ポリマーｌＯの合成 ハイドａキノ７／６．ｊ’／ｉ（０，／！ｒモル）、ｐ
−ノニルフェノール３３／ｉ（０，７！ｒモル）、アセ
トアルデヒドジエチルアセタールｉｒ、ｚｇ（０，３モ
ル）及びｌ−メトキシ−コープロバノール／！ｒＯｊ；
ｌｆ窒素気流下中の反応容器に入れ室温で攪拌した。そ
こへ触媒として、硫酸λ、Ｐｐ（０，０３モル）を添加
し、合成例３と同様に反応及び後処理を行った。

また合成例５同様に、ハイドロキノンとｐ−ノニルフェ
ノールの仕込みモル比の比率だケラ変更したポリマー／
／−／Ｊの結果もいっしょに表２に示す。

（表２） （表３） 〈合成例６〉 前述の方法に準じてポリマーｌμ〜コアを得た。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に添加しても、
非感光性層に添加してもよいが、好ましくは非感光性層
に添加する。また、同一の化合物を異なる層に添加して
も、異なる２種以上の化合物を同一層に添加してもよい
。添加量は、−最大（１）に由来するユニットに換算し
て、／Ｘ１０−６〜／Ｘ１０−３モル／ｍ２であり、好
ましくは１０−５〜／　０−３：Ｅニル／ｍ２である〇
本発明の化合物は、混色防止剤として用いることが好ま
しいが、色カブリ防止剤としてハロゲン化銀乳剤層に用
いてもよ（、その場合の添加量は、−最大ＣＩ）に由来
するユニットに換算してｌ。

０ｘｌＯ−７〜１．ＱｘｌＯ−４モル／ｍ２、好ましく
はｉ、ｏｘｉｏ　　　−ｔ、ｏｘｉｏ　　　モル／ｍ　
である・ 本発明の化合物は、種々の公知分散方法により感光材料
中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好ましく
はラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法な
どを典型例として挙げることができる。水中油滴分散法
では、沸点が７７５００以上の高沸点有機溶媒および低
沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または
両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水また
はゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。

高沸点有機溶媒の例は米国時針第２，３ココ、０２７号
などに記載されている。分散には転相を伴ってもよく、
また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または
限外ｐ過去などによって除去または減少させてから塗布
に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の城体例としては、フタル酸エステル類
（ジグチルフタレート、ジシクロへキシル７タレート、
ジーコーエチルへキシル７タレート、ジドデシル７タレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリ／レジルホス７エート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリーλ−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキ７
エチルホスフエート、トリクロロプロピルホスフェート
、シース−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（コーエチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、λ−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド（ジエチルドデ
カンアミド、ヘーテトラデシルピロリドｙなど）、アル
コール類またはフェノール類（インステアリルアルコー
ル、コ、グー’）−ｔｅｒｔ−７ミルフエノール°など
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、インステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジグチルフタートキシーｊ−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドブ
フルベンゼン、ジインプロピルナフタレンなど）７’ｌ
：とが挙げられ、また補助溶剤としては、沸点が約３０
０ないし約／１００ｃのが使用でき、典型例としてはｆ
ｆト酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる
。

ラテックス分散法を本発明の化合物の分散に適用でき、
その工程、効果および含浸用のラテックスの員体例は、
米国特許Ｉ＠≠、ｌタタ、３６３号、ＯＬＳ＠コ、！グ
ｌ、２７弘号およびＯＬＳ第コ。

！弘／　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー拡散転写写真感光材料の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素供与化合物、マゼンタ色素供与化合物
及びシアン色素供与化合物がそれぞれ組合わせて構成さ
れる（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００ｎｍ以
上、特に７弘ｏｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤
層をいう）。

なお本発明において色素供与化合物と組合されたハロゲ
ン化銀乳剤層とは色素供与化合物とハロゲン化銀乳剤と
が同−層内又は近接した別層に添加されて組合された層
を言う・ カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが積層されており、転写画像の完成後、感光要素を受
像要素から剥離する必要のない形態がある。受像要素に
少なくとも一層の媒染層からなり、媒染層と感光層或い
は色素供与化合物含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部金受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭ｊｊ−６７１１１．０
号、カナダ時計６７≠、Ｏｒ２号に記載されている。） また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。

同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０．７１
ｒ号に記載されている。

また、特開昭ｊ７−２２６６≠り号に記載されているよ
うに白色反射性支持体上に受像層、剥離層、ＤＲＲ化合
物と組合された感光層′ｆｔ順次設け、中和機能を有す
る透明カバー７−トと前記感光層の間にアルカリ性処理
剤を展開し、処理後剥ｍｒ−のところで白色反射性支持
体と受像層を感光層から剥離する形態のフィルムユニッ
トに対しても本発明は好ましく用いられる。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に元反射層全音しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は感光
層塗布面がひつくり返って受像塗布面と重なり合うよう
に工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は速
やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態のカラー拡散転写方式には通常更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニ
ットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられる
カバーシートの間に配置されるのが好ましい。又、二つ
の支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設
された形態では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光
要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい。処理要
素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カ
ーボン・ブラックやｐｉ−１によって色が変化する染料
等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好
ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニット
では、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和
タイミング機構がカバーシート中、又に受像要素中、或
いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。

上記のフィルムユニットは特公昭μｒ−３７４２７号、
特開昭４Ａｌｒ−’ｔ３３／７号、同！０−／１３６２
１号、同！、２−／１０２７号、同Ｊ′６−ｔｔｒｔ、
２２号に記載されていると同様に、マスク材、レール材
、余剰液トラップ材等を用いてモノシート状に加工され
るのが一般的である。

特に処理後の剥離を容易ならしめるために、Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉ　５ｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ６２３０２４号（
１５Ｐ１３年）記載のごときスリットを入れることが有
効である。スリットの形状、深さ等については用いられ
る白色支持体の物性に応じて選択される。

フィルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているインスタントフィルムのサイズの他、よりコン
パクトなフィルムサイズや、より大きなフィルムサイズ
が用いられる。

上記のフイルムユニツｌｔ−用いて写真撮影するために
は被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要で
ある。このためにはミラー金柑いることが必要である。

このようなタイプのカメラに関しては米国％許第３．≠
≠７．４４３７号で知られている。

本発明においては、色素供与化合物と組合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。

以下でその構成要素について述べる。

（１）色素供与化合物 本発明に用いられる色素供与化合物は、レドックス反応
に関連して拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を
放出する非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の
拡散性が変化するものであり、写真プロセスの理論”Ｔ
ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　第弘版に記載されて
いる。これらの化合物は、いずれも下記−最大ＣＩ）で
表すことが出来る。

ＤＹＥ−Ｙ ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、ＹＵアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このＹの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国＃ｆ軒３．り２１，３７２号、同３．
りｙｉ、ｔｉｔ号、同ｅ　、　０７６　、１２９号、向
弘、／ｊ２．／１３号、同憂、ｏｓｓ、弘２を号、同＋
１．０！３，３／２号、同４ｔ、／りｔ。

２３夕号、同憂、／７り、２り１号、向≠、ｌ≠Ｙ、Ｉ
ｒ９２号、同！、ＩＩＩｔｌｔ、７１１号、同３゜μ弘
３．９４４３号、同３．７り１．≠０６号、向３．４を
弘３．２３Ｐ号、同３　、４ｔ４ｔＪ　、タグ０号、同
Ｊ　、６２１．９１２号、同、？　、９１０　、　弘７
７号、同Ｆ　、／１３．７１３号、同’に、／１ｆｉ２
．ｌｒり１号、同１ｆｉ、２７１，７１０号、同４ｔ、
／３？。

３７り号、同μ、λ／ｌ、３乙ｊ号、同３．弘λ／、り
６≠号、回り、ｌタタ、３１５号、同憂。

ｌタタ、３よ弘号、同憂、／３１．タコタ号、同≠、３
３乙、１２２号、同４ｔ、／３り、！！２号、特開昭！
ｒ３−ｊ０７３６号、同ｌｌ−７０４４３弘３号、同！
弘−／１０／コλ号、同！３−／／Ｑ１２７号、同ｊＡ
−／２６μλ号、同ｊｊ−／４／３／号、同ｊ７−≠０
４１３号、同タフ−４１０号、同！７−２０７３！号、
同！３−６２０３３号、同ｚｔｔｔ−ｉｉｏｙコア号、
同ｊＪ−／Ｇ弘３４ｔ、２号、同ｊ７−／／り３ダ！号
等に記載されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはへ一置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

Ｈ Ｈ Ｈ ０Ｈ ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリフ　シュ（Ａｎ
ｇｅｖ、Ｃｈｅｍ、Ｉｎ５ｔ、Ｅｄ、Ｅｎｇｌ、）。

λλ、／９／（／ＰＩコ）に記載されている。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる。この型の化合物に有効なＹとし
ては米国特許２９１３６０６号にあげたものが代表的で
ある。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素全放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つＹの具体例については、米
国特許３．り１０゜弘７り、特開昭！３−ｔりｏｓｓ、
同ｊ≠−１３０り２７、米国時Ｗ３，４ｃｌ／、９ｔｌ
ｆｉ、間係。

ｌタタ、３！！などに記載されている。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素全放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
＠現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によってずま様に拡散性色素全放出させることが出
来る。このような機能を待つ原子団については、例えば
米国特許ｕ、／１３．７ｊ３、同＠、／＜ｔコ、ｌ’ｆ
／、同ＩＩ、Ｊ７ｒ、７！０．　同４Ｌ、　／３　！Ｐ
、　Ｊ７Ｆ、同４Ａ　＋　Ｊ　／　ｒ　、Ｊ＋ｒ、特開
昭１３−／１０１２７、米国特許弘。

２７１．７ＪｒＯ，同ｐ、ｉｒｔ　、ｘｕｙ、同≠。

３！ｔ、！２！、特開昭ｊ−３−／１０１２７、同！≠
−／３０Ｐコア、同ｊＡ−／６≠３＋Ｌコ、公開技報ｒ
７−４／タタ、欧州特許公開２コｏ７弘ＡＡＪ等に記載
されている。

以下にその具体例全例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

５２Ｈｚｓ ｌ−１３ このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）−またはそのプレ
カーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。

ＥＤ化合物の例としては例えは米国特許≠、２６３．３
２３号、間係、２７１゜７１０号、特開昭７４−７３１
７１６号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の成体例としては、下記の
ものも使用できる。

Ｃ１６日３１ （式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす。） この詳細は米国特許３，７／’？、弘ｒり号や間係、Ｑ
りｒ、７１３号に記載されている。

一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の成体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許ｊ、ｒ？７，２００号、同３，３０２゜／ＰＰ
号、同≠、ｏｉｉ、ｔｉ３号、同ＩＡ、コ弘！、０２ｒ
号、同ａ、ｉｒｔ、ｔｏ？号、同≠。

ｉｉｙ、ｉｔｓ号、間係、ｌり！、タタ２号、同４４　
、　／１ＡＩｒ　、　４弘／号、同４（、／弘ｒ、６弘
３号、同４ｔ、ｊ３ｔ、Ｊココ号；特開昭ｊＩ−／／≠
？３Ｑ号、同１６−７／θ７，２号；　Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７４３０　（／り７Ｊ
ｒ）号、向ｌ≦４Ａ７ｊ（／　５’７７　）号に記載さ
れているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３１弘ｒ３．１０７号、同３．よグル。

り弘！号、同Ｊ　、５３２．３１０号、同３．り３／、
／弘４１号、同！、１３２，１０１ｒ号、同３１Ｐ！弘
、≠７を号、間係、２３３．２３７号、向弘、コ！り、
ｒｏり号、同≠、λｊ０．コ弘を号、同１ｔ、／ＱＬ２
．ｌｒり１号、同’１．２０７，１０ＩＡ号、同グ、コ
ｌｒ７．２タコ号：特開昭１２−１０乙、７．２７号、
同！λ−１０６７２７号、同ｊ３−コ３．ぶ２ｒ号、同
タター３４．１０≠号、同ｔｊ−７３．Ｏｊ７号、向ｊ
４−７７０４０号、同！ｊ−７１４１号に記載されてい
るもの。

シアン色素の例： 米国％１’ｆＪ　、４ｔ１．２　、９７２号、同３．り
２り。

７ｔＯ号、同ＩＡ、０／３，６３！号、間係、２６ｒ　
、ｔｘｒ号、同１１．／７／、２２０号、間係。

お−、≠３を号、間係、ｌ≠Ｊ、ｒり１号、同憂、／？
！、タタ係号、同グ、／弘７．７４を係号、向４１−　
、　／４ｔＩ　、　＆ｕ２号；英国＃＃’Ｆ／、夕りｌ
。

／３ｒ号：特開昭ｊ４ｃｍ２５’４ＺＪ　／号、同よ２
−１１２７号、同ｊ！−１ｔ７ｒ２３号、向７３−／弘
３３２３号、同！弘−タタ弘３１号、同タロー７１０６
７号；ヨーロツ７ｇ特！’ｆ（ＲＰＣ）！３゜０３７号
、同！ｊ　、０１４０　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　／　７．６３０　（／り７Ｉｒ）号、
及び向／６．ＩＡｙ！（ｉり７７）号に記載されている
もの。

（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像全形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオン全ドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少なくとも感光サイｌ−’にハロゲン
化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／／エル
型」乳剤等があり、これについては、米国時ＦＦ、２．
ｊりλ、２に０．同３．２０６，３／３、英国特許ｌ。

Ｑコア、／４！乙、米国特許３．７ｔ／、コア６、同３
．りｉｓ、ｏｉ弘、同３護４７．Ｐλ７、同Ｊ　、　４
ｔＰ７　、１７１、同一、！ｔ３．７ｒｊｒ。

同３，１１／、６６２、同憂、３タタ、≠７ｒ。

西独特許コ、　７２ｒ　、ｉｏｒ、米国特許グル３１７
３０などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許！、ｒｔ！、７１
！、同、２　、ｊｌ＃　、　タｒ２に記載サレタヒドラ
ジン類、米国時針Ｊ、２２７．ｒ！コに記載されたヒド
ラジド類、ヒドラゾン類、英国時計／　、２１３　、Ｉ
ｒ３！、特開昭ｒｘ−６９６／３、米国時計３．ｔ／！
、ｔ／ｊＴ、同３，７１り、弘９１１、同３　、７３１
１　、７３１．同ｔｉ、ｏｙｔｔ、ｔｒ３、同憂、ｉｉ
ｒ、／λコ等に記載された複素環４ＬＩ＆塩化合物、米
国時ｆｆ３，７ｉｒ、弘７０に記載された、造核作用の
ある置換基を色素分子中に有する増感色素、米国時針グ
、０３０．９２！、同ｕ、０３／、／２７、同憂、、２
弘ｊ、０３７、間係、２ｒｒ、ｒｉｉ、間係、２６ｔ、
０／３、同≠、２７乙、３６≠、英国％奸コ、０／２．
≠弘３等に記載されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン
系化合物、及び米国時ｆｆ４ｔ、０１０，２７０、同／
Ｉ−、２７１．７ｔｌｌ、英国特ｎ２．ｏｉｉ、３り／
１３等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テト
ラゾール等のへテロ環＆’を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン糸化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。

その具体例については、特開昭ｒｙ−ｉｖｏｒｙＯ号、
同１ＧＯ−／弘０３３！号、リサーチ・ディスクロージ
ャ（ＲＤ）／７Ｑ、２り、米国時ｉｔ’Ｆ／。

ｒｔｔ　、　３ｏｏ、同２，０７ｒ、２３３、同コ。

０１ｒＦ　、／２Ｆ、同２　、ｉｔｓ、！３１．同コ。

２３／、ｌ、！ｌｒ、向２．り／７．！／ｌ、同３゜３
１２．１１７、同３，４ｔ／／、ＹＩ＆、同２゜２Ｆ１
．２７ｔ、同Ｊ、４（Ｉｒ／、４５１’ｆ、向λ。

ｔｒｒ、ｒｔｉｒ、同コ、り、２／　、０６７、同３゜
２１２．９３３、同３．３Ｆ７．０１ｒＯ１同３゜６６
０　、１０３、同３．３３！、０／θ、同３゜３ｒ２．
４１０．同３，３１ｒｌｔ、４＃６、同３゜６２３　、
ｌｒｒ／、同Ｊ　、　７／Ｉ　、　４４７０、同≠。

０コ！、３４ｔり等に記載されている。

（３）感光１ｍの構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質との（みあわ
せの少なくとも二つからなる感光／ｉｌｌを用いる。乳
剤と色素像形成物質とは別層として重ねて顔役してもよ
いし、また混合し一層とし１塗役してもよい。該色素像
形成物質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤
の分光感度域に吸収を持つ場合には別層の万が好ましい
。

１だ乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよ（、また乳剤ノーと色素像形成物質層との間に任
意の層を設けてもよい。例えば、特開昭ＪＯ−／７ｊｊ
≠／に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭ＡＯ
−／ｌコロ７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高
めたり、また特開昭６０−タ／３ｊ弘に記載された反射
層を設は感光要素の感度をだかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性礼４ｊの組合わせ単位、赤感性乳剤の組
合わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じ℃任意の層全設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影＃を防ぐため、本発明の化合
物全含む中間層全設置する。

本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

本発明のカラー感光材料の支持体としては、−般的には
、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。Ｋ体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース
）またはこレラのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料全
含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られる
フィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂・ξルプ
と天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーチイツトペーパー（＃！ｆにキャストコー
ト紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−コｊＪ／ｊり号（コタ）〜（３
／）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤金塗布してもよい。

本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することにより、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光層を設けてもよい。具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが
、カーボンブラックが好ましく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好筐しくけゼラ
チンである。

本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設げ、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像１−
と乳剤層の密Ｎ金保つとともに、処理後の剥離が容易な
ものでなければならない。このための素材としては、例
えば、特開昭≠７−１２３７、同夕？−２２０７２７、
ｊ２−２２Ｌ？ｊよ！、同≠７−≠ｌ、１３、米国特許
３２コＯｒ３！、同憂３！りｒ／ｒ、特開昭≠２−弘３
３弘、同夕４−Ａり／ＪＪ、同１ＬＬｊ−２≠０７１、
米国時ＦＦ　Ｊ　２２７　！　ｒ　Ｏ１同２７タりｒコ
！、同≠４ＡＯ／７弘６、同≠３６６２２７などに記載
されたものを用いることが出来る。員体例の一つとして
は、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセルロース誘
導体があげられる。例えばヒドロキシエチルセルロース
、セルロースアセテート−フタレート、可塑化メチルセ
ルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボ
キンメチルセルロース、などである。また別の例として
種々の天然高分子、例に−はアルギン酸、ペクチン、ア
ラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン、例
ｔｈアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用い
られる。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマーが
あげられる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、あるいは、それらの共重合体などである。

剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭！ター２２０７２７、同＋０
−＋０＋≠λなどに記載されている。

本発明に用いられる受像Ｊ１１ｉは親水性コロイド中に
媒染剤を含むものである。これは単一の層であっても、
また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成
のものでもよい。これについては特開昭６７−コｊ２り
！ｌに記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基金含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの弘級カチオン基金倉むポリマーなどで分
子量がｚ、ｏｏｏ以上のもの特に好ましくはｉｏ、ｏｏ
ｏ以上のものである。

例えば、米国特許λ、！弘ｒ、ｒｔ（Ｉ−号、向コ。

弘Ｉｒ４４　、４ｔ３０号、同３，７１に１，０６／号
、同ｉ、’ｙｒｔｒ、ｒｉ≠号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカ
チオンポリマー；米国ｅＰ！ｊｌ？ｆ弘、ｌコ弘、３１
６号明細書等に開示されているビニルイミダゾリウムカ
チオンポリマー；米国Ｉ￥ｆ軒３．６２タ、乙り係号、
同３．ｒタタ、０２６号、同≠、／２！。

１３１１号、英国％：ｆｆ／、２７７．１ＡｊＥ号明細
誉等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー
媒染剤：米国％計３．タタｔ、タタ！号、同２．７２／
　、　Ｉｒ１２号、同２．７９１ｒ、Ｏ６Ｊ号、特開昭
ｒａ−／　／　ｊ　、２２１号、向ｒｕ−ｉｔｔｒ。

６２Ｙ号、同！弘−／２６，０２７号、同ｊ弘−／り！
、ｔ３！号、同ｊ４−／７．７り２号明細書等に開示さ
れている水性ゾル型媒染剤；米国時Ｈ３，ｒり、ｒ　、
ｏｒｒ号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤；米
国特許≠、ｉｔｒ、り７６号、同憂、２０／　、ｒ４ｔ
Ｏ号明細沓等に開示の染料と共有結合を行うことのでき
る反応性媒染がｊ；更に米国特ｆｆｆ３，７０Ｙ、６９
０号、同３．７ｒｒ、ｒｒｒ号、同１ｇＪ　、　６１Ａ
２　、４＃２号、同第Ｊ　、４Ｌｌｒｌ　、７０！ａ号
、同第３．ｊｊ７．０６を号、同第３．λ７／　、／Ｉ
Ｉｔ７号、同第３．２７／。

／≠ｒ号、特開昭１３−３０３２１号、同タコー／！ｊ
ｊｔＪｔ号、同６３−／２夕号、同タ３−１０２４１号
、同！３−１０７．ｒ３夕号、英国時針コ、０６弘、１
０２号明細省等に開示しである媒染剤を挙げることがで
きる。

その他、米国特許コ、４７ｊ、３／を号、向コ。

ｒｒコ、ｉｒｔ号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。

本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液のｐＨを中和させるシステムを設けることが
できる。中和１−１中和タイミングｎ４を設けることに
よって、中和システムを達成することができる。このタ
イミング層は、前記アルカリ処理液がタイミングｍ全経
由し−Ｃ前記の中和ｌ―に到達するような位置関係で処
理液と中和層の間に配置されており、高ｐＲ金ある程腿
の期間維持した後、急激にｐ）ｌが低下する過程（［逆
Ｓ字型」と呼ばれるｐＨ低下過程）をとる。好ましくは
、剥離時にはｐ　Ｈ７０、夕風下になることを特徴とす
る。この高ｐＨ維持の期間は中和タイミング層の成分、
組成、塗布量などによって調節される。

このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸（例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸）と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを１種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭タター２０２４１ｔ　３号に記載されてい
るようなポリマーや、米国％ｆｆ第１Ｉ、２９７．ｌｔ
３／号、同憂、コｒｒ、ｒ、ｘ３号、同’ｔ、２０／、
！１７号、間係。

２２り、１１６号、特開昭！！−／２／１４３１号、同
７４−／ｌ、６２／２号、同ｊｊ−４４／μり０号、同
１３７−ｊｌＡ３１Ａ／号、同？４−１０２１１２号、
同！７−／ｌ＋／Ａｇ４４号、向ｊ７−／７３１ｒ３’
４号、向ｊ７−／７りｒ弘／号、西独％軒出願公開（Ｏ
ＬＳ）λ、り１０．２７／号、ヨーロッパ特待出願公開
ＥＰ３／、タタ７Ａ／、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　　Ａ／　Ｉｉｌりｉ等に記載のものを挙げる
ことができる。エチレン性不飽和モノマーとしては、例
えばエチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、イソブチン、
スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルス
チレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルベン
ジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリメチル−へ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルーヘーベンジルーヘービニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
≠−ビニルピリジン、λ−ビニルピリジン、ベンジルビ
ニルピリジニウムクロライド、ヘービニルアセトアミド
、ヘービニルピロリドン、／−ビニルーコーメチルイミ
ダゾール、脂肪酸のモノエチレン性不飽和エステル（例
えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、無ホマレイン酸、エチ
レン性不飽和のモノカル玉ン酸もしくはジカルボン酸の
エステル（例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシ
ルアクリレート、ヒトミキシエチルアクリレート、シア
ノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル
アクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、クロロエチルメタクリレート、メト
キ７エチルメタクリレ−１−，Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリエチル−へ−
メタクリロイルオキシエチルアンモニウムｐ　−トルエ
ンスルホナート、〜、Ｎ−ジエチル−へ一メチルーヘー
メタクリロイルオキシエチルアンモニウムｐ−トルエン
スルホナート、イタコン酸ジメチル、マレイン酸モノベ
ンジルエステル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸
もしくはジカルボン酸のアミド（例えばアクリルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ヘーメチロールア
クリルアミド、ヘー（へ、ヘージメチルアミ／プａピル
）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチルーへ−（Ｎ
−アクリロイルプロピル）アンモ二ウムーｐ−トルエン
スつホナート、！−７りＩＪルアミド−コーメチルプロ
パンスルホン酸ンーグ、アクリロイルモルホリン、メタ
クリルアミド、へ。

ヘージメチルーへ′−アクリロイルプＣ１ｚｅンジアミ
ンブロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−へ′−
メタクリロイルプロノ耐ンジアミンアセテートベタイン
）などがあげられる。

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特Ｉｆｆ≠、００Ｆ、０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ
）！　、５’／ｌ　、７４≠号、同３，０／４４　、４
７２号、特開昭！’ｆｉ−／１１１３７号、同！！−／
３１７弘！号、などに開示された現像抑制剤および／も
しくはそのプレカーサーや、また、米国特＃′Ｆ弘、コ
０／　、１７１号に開示されているハイドロキノンプレ
カーサー、その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレ
カーサーなど金組み込むことも可能である。

中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質どしてはｐＫａ
が２以下の酸性基（もしくに加水分解によってそのよう
な酸性基を与える前駆体基ンを含む物質であり、さらに
好ましくは米国時計第２、りｘｉ　、ｔｏｔ号に記載さ
れているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特粁第３
．３１，２゜ｒｌり号に開示されているようなアクリル
酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその
部分エステルまたは酸無水物；仏国時針第２，２２０．
６タタ号に開示されているようなアクリル酸とアクリル
酸エステルの共重合体；米国時針第Ｖ、／３り、ｉｔ３
号や［（ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　４／　
ｉｔ　／　０λ（／！Ｐ７７年）に開示されているよう
なラテックス型の酸性ポリマーを挙げる事ができる。

その他、米国特許第Ｖ、ｏｒｒ　、　弘２３号、特開昭
！コー／ｊＪ７３り号、同タ！−１０２３号、同ｊ３−
４ＡｊｌｔＯ号、同タ３−弘！弘を号、同タ３−弘！グ
λ号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ−グチルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート・ハイドロジエン７タレート等である。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
（部分ケン化物も含む）、カルボキンメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比はＯｌり〜コ、Ｑが好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、色
地部分にスティン金生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は／、Ｑ〜／、３である。混合する親水
性ポリマーの憧も、多すぎても少なすぎても写真の品質
全低下させる。親水性ボ＋）−ｒ−のポリマー酸に対す
る重量比はｏ、ｉ〜ＩＯ１好ましくは０゜３〜３．０で
ある。

中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。例えば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料など全
添加することもできる。

本発明のカラー感ｆ、材料を湿式処理する場合に用いら
れる処理組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均
一に展開され、感光層を外光から完全に遮断し、同時に
、その含有する成分によって感光層の現像を行うもので
ある。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、
現像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像全調
節するための、現像促進剤、現像抑制剤、現傷薬の劣化
を防ぐための酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバ
ーシート側からプレビュー可能とするための白色顔料な
どを、含有する。

アルカリは液のｐｉ（’ｉ／Ｊ〜ｌ≠とするに足りるも
のであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ
金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン
類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチル
アンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層金力バーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好まＬ＜Ｈ，ヒドロキシエチルセルロース、
ナｌ−ＩＪ　ラムカルボキシメチルセルロースが用いら
れる。

遮光剤としＣは、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。

遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足りる祉であって処理液／に５Ｊ当り３ｏｙ
〜２００９．好ましくは弘ｏ１〜／コｏｐである。

白色顔料としては写真的に感作用の無いものであれば任
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ（例えばＲｏｈｍ　ａ
ｎｄ　Ｈａｓｓ社表の０Ｐ−ｒａ■）なども用いること
ができる。

白色顔料の含有量は、処理液ｉＫｙ当りｔｏｙ〜弘ｏｏ
ｇ、好ましくは１００９〜３００９である。

好ましい現傷薬は、色素像形成物質全クロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種類以上全併用し′
Ｃもよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。こ
れらの現像薬は感光要素の適当なＩＩに含ませても、ま
たアルカリ性処理液中に含ませてもよい。媒体的化合物
としてはアミンフェノール類、ピラゾリジノン類があげ
られるが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生
が少ないため特に好ましい。

たとえば／−フェニル−３−ピラゾリジノン、／　−ｐ
−トリル−弘、≠−ジヒドロキシメチルー３−ピラゾリ
ジノン、／−（Ｊ’−メチル−フェニル）−弘一メチル
ー≠−ヒドロキンメチル−３−ビラソリジノン、／−フ
ェニル−弘−メチル−弘−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン、１−ｐ−トリル−弘−メチル−弘−ヒドロ
キンメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

熱現像感光材料に応用する場合、これらの現像薬は感光
材料に内蔵させるのが好ましい。

本発明の載体的内容の例全以下の実施例に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。特にフォーマット
や層構成に関しては、種々のものが可能であ１ハ混色防
止層を有する構成であれば本発明は有効に利用でき、か
つ有用な効果全発現できる。

（実施例） 実施例１ 受像感光シート 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンプレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層（
カーボンブラック３’、Ｏｊｉ／ｍ２ゼラチンμ、１１
７７ｍ　　を宮む）及び酸化チダン層（酸化チタン３．
０ｊｉ／ｍ　　、ゼラチン／・ＱｇＺｍ　を営む）を塗
設した。

次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布し℃、受像感光シートを調整した。

（１）下記重合体ラテックス媒染剤ｋＥ＆／ｍ　　及び
ゼラチン３９７ｍ２含む受像層。

（２）下記の化合物０，７９７ｍ　　からなる第１剥離
層。

Ｈ３ （３）　　酢化度よ１％セルロースアセテート０．７／
ｉ７　ｍ　２からなる第２剥離層。

（４）エチルアクリレートラテックス’ｆｒＩ９／ｍ２
ゼラチンを２．り９７ｍ　含む層。

（５）下記のシアン色素放出レドックス化合物Ｏ８≠４
４９　／　ｍ　　　トリシクロヘキシルホスフェートｏ
、ｏり９７ｍ２．　コ、！−ジーｔ−ペンタデンルハイ
ドロキノンｏ、ｏｏｒｇ７ｍ　　、カーボンブラックｏ
、ｏｚ１７ｍ　　およびゼラチンＯ０ｒ、ｊｉｌ／ｍ　
　を含有する層。

（６）酸化チタン２ｉ／ｍ２　、およびゼラチンＯ６ｊ
　９　／　ｍ　　を含む光反射層。

（力　粒子サイズｆ、０μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の僅でｏ、ｉｚ９７ｍ　　）、赤感
性増感色素、ゼラチンＯ６≠Ｎ／ｍ　　、下記の造核剤
（ＮＡ）／、／μ９７ｍ　　、および２−スルホ−！−
ｎ−ペンタデシルハイドロキノン。

ナトリウム塩０．０２／ｉ／ｍ　　ｆ含む低感反赤感性
乳剤層。

ＮＡ ナトリウム塩０．０弘ｇ／ｍ２、ｔ−含有する高感度赤
感性乳剤層。

（９）表１に示す内容の混色防止層。

（ｌＩ　　ゼラチン０．３ｇ／ｍｆ含有する層。

αυ　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０゜１
１９７ｍ　　、　　トリシクロへキシルホスフェート０
．１９７ｍ　　　２．タージ−ｔ−ペンタデシルハイド
ロキノ：ｙｏ、００Ｙｇ／ｍ　　およびゼラチンＯ９り
！ｊ／ｍ　含有する層。

（８）ａ子すイズ７．４μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の鷺で０．１９７ｍ　　）・赤感性
増感色素、ゼラチンθ、１９／ｍ　　、ｍ（１υと同じ
遣残剤（ＮＡ）７．０μＮ／ｍ　　およびλ−スルホー
Ｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン。

（１２＋　　酸化チタン／　、！ｉ’／ｍ２およびゼラ
チンＯ１λ！　ｆｊ　／　ｍ　　全含む光反射層。

（１３粒子サイズ／、０μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の情で０．１２９７ｍ　　）、緑感
性増感色素、ゼラチンＱ、λ１ｇ／ｍ、層αυと同じ造
核剤（ＮＡ）／、／μｇ／ｒｎ　２およびコースルホー
ｔ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０
．０２９／ｍ　　’ｃ含む低感度緑感性乳剤層。

α荀　粒子サイズ／、４μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の壇で０．３！９７ｍ）、緑感性増
感色素、ゼラチン０．７９７ｍ　　、層ｑυと同じ造核
剤（へＡ）／、７μｇ／ｍ　　および２−スルホ−ｒ　
　、　　　６ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
０．０４＃／ｍ　　ｋ含む高感度緑感性乳剤層。

＋１５）　　表／に示す内容で層（９）と同じ混色防止
層。

（ＩＱ　　ゼラチ７０．３ｇ／ｍ２を含有する層。

・αη　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
＜０．夕３９７ｍ　　）、　　トリシクロヘキシルホス
フェート（０，１３２７ｍ　　）、コ、！−ジーｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノンｏ、ｏｉ≠ｇ／ｍ　２　）お
よびゼラチン（０，７１１７ｍ　　）を含有する層。

Ｑ８　　酸化チタン０．７ｇ／ｍ　　およびゼラチンＱ
。

７１９７ｍ　　を含む光反射層。

ｆｉｌ　　粒子サイズ／、／μｍの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．２！１７７ｍ）、青
感性増感色素、ゼラチン０．４Ｌｊｌ／ｍ　　、層（１
１）と同じ造核剤（ＮＡ）λμ、！ｉ’／ｍ　　、およ
びλ−スルホーｒ−ｎ　　６ンタデシルハイドａキノン
・ナトリウム塩０．０μ３ｇ／ｍ　　を含む低感度青感
性乳剤層。

■　粒子サイズ／、７μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量でＯ６μλ９７ｍ＞、青感性増感
色素、ゼラチン０．≠ｊｇ／ｍ２、層Ｑｌ）と同じ造核
剤（ＮＡ）３．３１ｔｉ／ｍ　　、およびコースルホー
よ一〇−ベンタデンルハイトロキノン・ナトリウム塩ｏ
、ｏｘｒｇ７ｍ　　＋含む高感度青感性乳剤層。

Ｑυ　下記の紫外線吸収層全、それぞれＩＩ×１０”−
’モル／ｍ　およびゼラチン０．６ｇ／ｍ　　を含む紫
外線吸収層。

（ハ）マット剤およびゼラチンｏ、ｒｇ／ｍ　　を含む
保護層。

カバーフート ライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りしたポ
リエチレンテレ７メレート支持体上に次の順で塗布をお
こない、カバーシーＩｆ作製した。

（ａ）　　平均分子量！万のアクリル酸−グチルアクリ
レート（モル比ｒ：、２）共重合体をｉｏ、≠、！ｉＩ
／ｍ２および／、４４−ビス（２，３−エポキシプロポ
キシ）−ブタン０　、　／　ｉ　７ｍ２（ｂ）　　下記
構造のポリマーを≠９／ｍ　含む中和タイミング層 （ｃｌ　　ゼラチン／、０１１７ｍ　　および下記の構
造のポリマー／、ＯＥｌ／ｍ　　からなる層処理液 上記各フィルムユニット’ｔそのカバーシート側から各
々灰色ウェッジで露光した後、２！０Ｃで抑圧部材によ
り処理液を７０μの厚みに展開して現像処理をおこなっ
た。各フィルムユニット金処理液展開後、１分３０秒後
、２分後、２分３０秒後、μ分径、ｉｏ分後、及びｔｏ
分後に剥離し、ｔｏ分後の剥離のイエα−画像形成濃度
（Ｂｏ　）ｆｌｏｏとしたときの各剥離時間でのイエロ
ー画像形成濃度を画像完成率とした。

一方剥離性を未処理試料（すなわちドライ試料）、およ
び展開処理試料（すなわちウェット試料）のそれぞれに
ついて調べた。ドライ試料の剥離性は、受像感光シート
にカッターナイフで傷をつけた（切れ目を入れた）後、
セロハンテープを感光層側表面（保護層側）に貼り付け
、セロハンテープを引き剥す時にどの層でどれだけ剥れ
たかを調べるものであり、全て剥離層（層（２）と層（
３）の間）で剥れることが必要である。

ウェット試料の剥離性は、上記展開処理のｔ。

分径、カバーンートと感光シートｉ互いに引き剥し、こ
の時どの１−でどれだけ剥れたかを調べた。

やはり全て剥離層（層（２）と層（３））の間で剥れる
ことが必要である。

ハイドロキノンＡ ０Ｈ ポリマーＡ 平均分子量　ｔｏ　、ｏｏ。

第１表より、本発明のポリマー　ハイドロキノン化合物
を用いた感光シートでは、Ｄｒｙ、Ｗｅｔとも中間層（
混色防止１−）で剥れることが無い強い膜質であること
が明らかである。

また、塗布膜厚も従来のものより薄くできるので、転写
速度（画像完成の速さ）が速くなるという優れた効果が
ある。従来型の混色防止層より速（かつ強い膜質を同時
に実現し℃いることは驚くべきことである。

なお、いずれの試料も混色はなく、色分離は良かった。

実施例２ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。

感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート７〜ｉ３２作成した。

（１）　　コポリ〔スチレンーヘービニルベンジルーヘ
ーメチルーピペリジニウムクロライド〕３．Ｏ、！ｉ’
／ｍ２、ゼラチン３．０／ｉ／ｍ　　全含有する受像層
。

（２）二酸化チタンコθ、９／ｍ２、ゼラチン２゜Ｏｐ
　／　ｍ　　全含有する白色反射Ｊ−０（３）　　カー
ボンプラツクコ、Ｏｆｌ／ｍ　　とゼラチン／、！、！
１１１ｍ　　を含有する遮光層。

（４）　　下記のシアン色素放出レドックス化合物Ｏ０
≠μｇ／ｍ　　　トＩＪシクロへキンルホスフエート０
．０２９／ｍ　　　コ、！−ジーｔ−ペンタデシルハイ
トロキノンｏ、ｏｏｒｇ７ｒｎ　　、およびゼラチン０
．ｒ９／ｍ２ｆｔ含有する層。

（６）第２表に示す内容の混色防止層。

（力　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物ｆ０．
３９７ｍ　　　トリシクロヘキシルホスフェート（ｏ、
０１１７７ｍ２　）、コ、！−ジーｔｅｒｔ−インタデ
フルハイドロキノン（０，００９’／ｉ／ｍ２）及びゼ
ラチン（０−ｊ　、Ｓ’　／　ｍ　２　ンを含有する層
。

（５）赤感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／、
０Ｊｆｌ／ｍ２）、ゼラチン／　、　２９７ｍ２下記の
造核剤０　、０　ｕｒＩ！９／ｍ２および２−スルホ−
ｔ−ｎ−はンタデシルノ・イドロキノン・ナトリウム塩
０．１３９７ｍ２ｆ含有する赤感性乳剤層。

（８）緑感性内温型直接ポジ臭化鎖孔ｊ！ｒ１１（銀の
量で０．１２９７ｍ２）、ゼラチｙ（ｏ、り１１／ｍ２
）、層（５）と同じ造核剤（０，０３■／ｍ２）および
コースルホーｔ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩（０，Ｏｒ、！ｉＩ／ｍ２）ｔ”含有する緑
感性乳剤層。

（９）　　（６）と同一の層。

００＋　　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合
物（０，６３ｇ／ｍ　　）、トリシクロヘキシルホスフ
ェート（０，１３９７ｍ　　）、コ、！−ジｔ−にンタ
デンルハイドロキノン（０，０／弘、９／ｍ２）および
ゼラチン（０，７ｊ！／ｍ２＞ｆ。

含有する層。

を含む紫外線吸収層。

αυ　青感性内海型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の世で／、
０Ｙｌｌ／ｍ　　）、ゼラチン（／　−／　＆／ｍ　五
層（５）と同じ造核斧ｊ（０，０≠η／ｍ２）、コース
ルホー！−ｎ−＜ンメデンルハイドａキ／ン・ナトリウ
ム塩＜ｏ、ｏ７ｊ！／ｒｎ　　）を含有する青感性乳剤
層。

α２　下記構造の紫外線吸収層金それぞれ≠×１０ｍｏ
ｌ／ｍ２、及びゼラチ７０．７０ｇ７ｍ２（１３）　　
ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒子サイズ
μμ、０．１０９／ｍ　　）、ゼラチン（０，ｒｇ／ｍ
　　）及び硬膜剤としてトリアクロイルトリアジン（０
，０λ１！／ｍ　　＞ｋ含む保護層。

カバーシートＡの構成 透明ナポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（ｌ′　）〜（弘′　）を塗布してカバーシート
を作製した。

（／′）平均分子量ｔｏ　、ｏｏｏのアクリル酸−ブチ
ルアクリレート（重量比、ｒ：、Ｚ）共重合体を１０９
／ｍ２および／、４（−ビス（２，３−エポキシプａボ
キシ）−ブタン０．コＦ／ｍ　　を塗布した中和層。

（Ｊ’ｌ化度！／、０％のセルロースアセテートおよび
メチルビニルエーテル−ｉレイン酸モノメチルエステル
交互共重合体ヲ１！量比ヂ！／！で７．１９７ｍ　　塗
布した第２タイミング層。

（３′）メチルビニルエーテル−無ホマレイン酸交互共
重合体７．０！７７７ｍ　　、および！−（λ−ンアノ
ー／−メチルチオ）−７−フェニルテトラゾールｆＯ，
りｒｍｍｏｔ／ｍ２を含む補助中和層。

（弘′）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−ヘーメチロールアクリルアミドのμ９゜７対４ｃ２
．３対３対！の共重合体ラテックスとメチルメタアクリ
レート−アクリル酸−へ−メチロールアクリルアミドの
Ｐ３対仏対Ｊ（重量比）共重合体ラテックスを前者のラ
テックスと後者のラテックスの固形分比が６対μになる
ように混合し、塗布した厚さコμの第１タイミング層。

このようにして作製した感光シート７〜ｉｉ２室温（Ｆ
ｒｅｓｈ）、６０°ＣＤｒｙＪ日、＋ｔ’ｃ１０％ＲＨ
ｊ日で各々保存した後連続（さびウェッジで露光して、
Ｊｊ’Ｃにおいて処理液とカバーシートと組合わせｌ対
の加圧ローラーを通して展開処理した。１時間後にカラ
ー濃度計で濃度を測定し、第２表に示すＤｍａｘｔ−得
た。

また、２ｊ０Ｃで展開直後からｊ秒毎にＤｍａｘの変化
を測定し、６０分後の濃度（］）ｍａｘ）の１／２に達
する時間を読み取った。転写速度全表わすもので速いほ
ど良い。

第２表から明らかなように、本発明の感光シートを用い
ると転写速度が速（なる。また生保存中の濃度変化が小
さくなる、保存性改良の効果もある。このように本発明
の混色防止剤を用（・た感光シートは潰れた効果を有す
ることか明確である。

なお、いずれの試料も混色はな（、色分離は良好であっ
た。

時針出願人 富士写真フィルム株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、拡散性色素を放出ないし生成する色素供与
   化合物と組み合わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層、該
   拡散性色素を媒染可能な受像層および中和層を有するカ
   ラー拡散転写写真材料において、下記一般式（ I ）お
   よび（II）のそれぞれ少なくとも一種を酸触媒下重縮合
   して得られるポリマーを少なくとも一種含有する事を特
   徴とするカラー拡散転写写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中Ｇは、ヒドロキシル基またはアルカリ加水分解によ
   りヒドロキシル基を生成し得る基を表わし、ｎは２以上
   の整数を表わす。ただし、Ｇはそれぞれ同じであつても
   異なつていても良い。またＲ＾１、Ｒ＾２は同じでも異
   なつていても良く、ベンゼン環上の置換基を表わす。 式中Ｒ＾３は、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基を
   表わす。 式中Ｒ＾４、Ｒ＾５は同じであつても異なつていてもよ
   くアルキル基を表わす。またＲ＾４、Ｒ＾５が連結され
   て環状となつていてもよい。