JPH02259641A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー拡散転写写真感光材料に関するもので
、′＃に１儂完成が速く、かつ膜強度の強いカラー拡散
転写写真感光材料に関する。

（従来技術） カラー拡散転写写真感光材料には、ひとつの感光性層の
現像で生成した現像主薬酸化体が他の感光性層または色
素放出化合物含有層まで拡散して混色してしまうことを
防ぐために中間層を設けることは良く知られている。こ
の中間層には混色防止層（もしくは色汚染防止剤）ｔ−
を有させることが周知である。混色防止層としてはハイ
ドロキノン系化合物が代表的であシ、例えば、米国特許
コ。

３４０、λり０号、同λ、μｌり、６７３号、同コ、４
ＡＯＪ、７コ／号、同３．り４０，１７０号等にはモノ
−ローアルキルハイドロキノン類が、米国特許Ｊ、７０
０．４４！３号、特許昭弘ター１０６３コタ号、同ｊｏ
−ｉｚｔ弘３を号、西独特許公開λｌ≠り７１り号など
にはモノ分岐アルキルハイドロキノン類が、米国特許λ
、７コｒ、ｔｊり号、同コ、７３コ、３００号、同３，
２弘３゜コタ≠号、同！、７００．≠ｊ３号、英国特許
７！２　、　／≠６号、特開昭１０−／ｊＧ弘３を号、
同ｊ３−タｊ２を号、同ｔ４ｃｍコタ６３７号、特公昭
１０−２／２４１り号などにジアルキル置換ハイドロキ
ノン類が、米国特許λ、μ／ｒ、ｔ／３号にはアリール
ハイドロキノン類が記載されている。

また、米国特許第Ｖ、ｌりｊ、コ３り号にはアシル基、
ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ノ１０ゲン化アルキ
ル基などの電子吸引性基で核置換されたハイドロキノン
が、また、米国特許４ｔ、／りｒ、−２３２号には脂肪
族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基などで置換
されたハイドロキノン類が、また、特開昭！ター２０２
弘６ｊ号にはスルホンアミド基で置換されたハイドロキ
ノン類が記載されている。

また特開昭３７−２２２３７号には電子吸引性基含有す
るハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換さ
れたハイドロキノンが提案されている。

このような混色防止剤としては、光分な耐拡散性を有す
るもののみ実用的に意味あるものであって、例えばジア
ルキルハイドロキノン系ではジアルキル部分の炭素数の
合計が３０以上必要になっているのが実状であり、この
ようなハイドロキノン系化合物はオイル状もしくは液状
になるものが多い。オイル状化合物を中間層内に多量に
含有させると膜がやわらかくなったυ、しみ出して他層
へ混入しｆｔ、りする欠点があるために、膜を保持する
バインダー（例えばゼラチン）１−多量に用いることが
必要になり、結果的に厚い膜にならざるを得ない。

２方カラー拡散転写写真感光材料は処理開始から画像完
成までの時間が短いこと、即ち画像完成が速いことが商
品価値を高める上で非常に重要である。従って１偉完成
を速くするために種々の工夫がなされて来たが、中でも
感光材料を薄くすること（薄層化）、即ち色素が拡散し
て受像層に到達するまでの拡散距離を短くすることが最
も重要でかつ有効である。この薄層化のためには各層の
バインダー（例えばゼラチン）を減らすことが有効であ
るが、バインダーを減らすと例えば■膜の強度が低下す
る、■隣接層との密着力が低下してはがれてしまう、０
層内に存在する乳化物、乳剤などの保持力が低下して長
時間の保存中に隣接の層へ化合物も移動してし筐りなど
膜質の悪化をきたす弊害がある。

このような弊害のうち■膜の強度　■隣接層との密着力
は、画儂完成後画偉担持部分をフィルムユニットから剥
離する方式の写真材料の場合に特に問題になる。即ち剥
離するために設けられる剥離層と同じ程度かもしくはも
つと弱い力で中間層が（混色防止剤）がその隣接層を剥
離されてし１うと、剥離層で確実にはがれずに、中間層
ではがれてしまうことになる。中間層ではがれると受像
層中の画像が見えなくなる致命的故障になるのである。

攬々の剥離方式のうち、中間層の膜質が最も重−要にな
る例が特開昭６３−コλ６６≠り号に記載されている。

この方式の基本構成は、１）白色支持体　２）受像層　
３）剥離層　４）シアン色材層　５）ハロゲン化銀乳剤
層　６）中間層　７）マゼンタ色材層　８）ハロゲン化
銀乳剤層　９）中間層　１０）イエロー色材層　１１）
ノ・ロゲン化銀乳剤層　１２）保護層　であるから、剥
離層で確実に剥離できない限り画像を見ることさえも出
来ないのである。しかしながら、従来の中間層を用いる
と中間層で剥れることが多く、中間層の膜質を強くする
ことが強く望１れてい九。

また特開昭！ター２２０７２７号などに記載の方式でも
中間層で剥れることは大きな欠陥であった。

一方、特公昭≠４−／６３３６号、間係１ｒ−３３６２
７号、特開昭ＪＱ−／３０ｔＬｔＯ号および英国特許／
、３３０．ｊコ≠号などに記載の積層−体型（インテグ
レーテッド型）や、通常のビールアパート方式において
は、１儂完成速度を速めることが、強く要求されており
、膜質金悪くせずに薄層化できる中間層（混色防止層）
が求められていた。

中間層そのものを薄くすることのみならず、中間層と色
素供与化合物の混じｆｆ’を防ぐための隔離層を除去で
きるような中間層にすることも全体の薄層化に有効であ
る。特公昭４０−／ｊ２４７号などに記載の隔離層は感
光材料の生保存性を改良するためであり、内容は生保存
中における中間層と色素供与化合物の混じりを防ぐこと
であるから、色素供与化合物と混じり難い中間層にすれ
ば隔離層は不要になる訳であシ、このような生保存性の
良い中間層にすることも望１れていた。

（発明が解決しようとする課＠） 本発明の目的は、カラー拡散転写写真感光材料において
、■膜厚が薄くて１偉完成時間が速いこと　■膜強度が
強いこと　■隣接層との密着力が強くて中間層付近では
はがれないこと　０層内に存在する乳化物などの成分が
長期間保存しても他層へ移動しないこと　を満たす中間
層（混色防止剤層）を作ることとこのような中間層を有
した特徴あるカラー拡散転写写真感光材料を作ることで
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的が以下の感光要素で効果的に達
成されることを見出した。

即ち、ハロゲン化銀乳剤と組合わされ、拡散性色素を放
出しうる色素放出レドックス化合物を含む層、色素を媒
染可能な受像層、および中和層を有するカラー拡散転写
写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）および（ｎ）
のそれぞれ少なくとも−ａｔ酸触媒の存在下、有機溶媒
均一系で縮合反応する工程において生成する水を共沸さ
せて反応系外に除去して得られるノボラック樹脂を少な
くとも一種含有することを特徴とするカラー拡散転写写
真材料。

３−ＣＨＯ （ｎ） 式中ＧＨ、ヒドロキシル基またはアルカリ加水分解によ
りヒドロキシル基を生成し得る基を表わし、ｎは２以上
の整数を表わす。ただし、Ｇはそれぞれ同じであっても
異なっていても良い。また、Ｒ１、Ｒは同じでも異なっ
ていても良く、水素原子またはベンゼン環上の置換基を
表わす。

式中ＲＨ１水素原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基、アシル基、アルケニル基、ヘテロ環基、カルボ
キシル基、ホルミル基を表わす。

以下、本発明のノボラック樹脂を重合体系色汚染防止剤
と言つ。

一般式（Ｉ）について以下更に詳しく説明する。

）Ｌ１％凡２は水素原子又は置換可能な基であるがその
ような基としては例えばハロゲン原子、シアン基、スル
ホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アミン基、スルホンアミド基、アルコキノ基、ア
リーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニル基、ア
リーロキシスルホニル基、カルバモイルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、カルノＺモイルオキシ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミ
ノ基を表わす。これらの基は更に置換されている場合を
含む。また、Ｒ１とＲ２が隣接するときは縮環して炭素
環あるいはへテロ環を形成してもよい。

一般式（Ｉｔ）について以下更に詳しく説明する。

Ｒ３は水素原子、アルキル基（置換アルキル基を含む）
、アリール基（置換アリール基を含むン、アシル基、ア
ルケニル基（置換アルケニル基を含む）、ヘテロ環（置
換へテロ環を含む）、カルボキシル基、ホールミル基を
表わす。

Ｒ１〜Ｒの置換基に許容される置換基としてはハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル
基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ５
で表される基＜　Ｒ５はアルキル基、フェニル基　Ｒ１
に許容される基で一度以上置換されていてもよい。）、
−ＣＲ２基、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ５（Ｂ５は上記と同義）、
−８０Ｒ５（Ｂ、　５は上記と同義）、−８０２Ｒ５（
Ｂ、ｓは上記と同義）、−ＣＯＲ５（Ｒ５Ｈ上記と同Ｍ
）、−ＣＯＮ（−Ｒ）−几　で表される基（Ｒ％Ｒ１ｄ
同じであっても異なっていてもよく、水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基を
表す）、−８Ｏ２Ｎ（Ｒ’）−几７（Ｒ６Ｒ７は上記と
同義）、アミン基（アルキル基で置換されていてもよい
）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げら
れる。

さらに置換基中の置換アルキル基、置換アルコキシ基、
置換フェニル基、置換アラルキル基の置換基の例として
は、水酸基、ニトロ基、炭素数／〜約弘のアルコキシ基
、Ｎ　ＨＳ　Ｑ　２　Ｂ　ｇ　　で表わされる基（Ｒは
上記Ｒと同義）、−ＮＨＣＯＲ８で表わされる基（Ｒは
上記と同義）、 記と同義）、−８Ｑ２Ｒ（Ｒは上記と同義）、−ＣＯＲ
’（Ｒ８は上記と同義）、ハロゲン原子、シアン基、ア
ミノ基（アルキル基で置換されていてもよい）等が挙げ
られる。

Ｇｄヒドロキシ基又は加水分解等でヒドロキシ基を生成
する基である。加水分解でヒドロキシ基を生成するヒド
ロキシ基の置換基の例としては、例えばアシル基（例え
ばアセチル基やベンゾイル基など）、オキシカルボニル
基（例えばエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基、ｔｅｒｔ−ブチロキシカルボニル基又はフェ
ノキシカルボニル基など）１、カルバモイル基（例えば
Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル基やＮ、Ｎ−ジエチルカルバ
モイル基など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基やベンゼンスルホニル基ｆｘト）、３−ケトブチル
基、置換アミノメチル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ンメチル基や／、！−ジケトピロリジノメチル基など）
やフタリド基などがあげられる。

一般式（Ｉ）において好１しくはＲ１、Ｂ２は同じであ
っても異なっていてもよく水素原子、スルホ基、カルボ
キシ基、ヒドロキシ基、炭素数／〜ｉｔの置換もしくは
無置換のアルキル基、炭素数／〜／ｌの置換もしくは無
置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素数／〜／ｒの
アルキル基又は炭素数６〜コμのフェニル基で置換され
たアミノ基（アルキル基、単独父はへテロ原子を介して
縮環してもよい）、炭素数７〜２≠の置換もしくは無置
換のフェニル基、無置換もしくは炭素数／〜／ｒのアル
キル基又は炭素数６〜．２≠のフェニル基で置換された
カルバモイル基又はスルファモイル基（アルキル基単独
又はへテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数／〜
／ｒの置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基
又はアシルアミノ基、炭素数ｚ〜、２弘の置換もしくは
無置換のフェニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基
、炭素数／〜／ｌの置換もしくは無置換のアルキル又は
炭素数６〜２４１の置換もしくは無置換のフェニルスル
ホニル基、炭素数／〜／ｒの置換もしくは無置換のアル
コキシカルボ゛ニル基又は炭素数／〜／ｌの置換もしく
は無置換のアルキルスルホンアミド基を表わし、Ｇはヒ
ドロキシル基を表わし、ｎは２又は３ヶ表わす。

一般式（Ｉｔ）において好１しくに、Ｒは水素原子、炭
素数／〜／Ｉの置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のフェニル基、炭素数λ〜／ｒの置換も
しくは無置換のアルケニル基（アリル基會営む）を表す
。

前記一般式（Ｉ）のうち好ましい化合物は下記一般式（
ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表される。

Ｈ 一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）においてＲ１及びＲ２は上
記と同義である。

前記一般式（Ｉｆ）のうち更に好ましい化合物はＲ３が
炭素数／〜／ｌの置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のフェニル基、水素原子を表す化合物
である。

以下に（Ｉ）及び（ＩＩ）の具体例を示すが、むろん本
発明はこれに限定されるもので框ない。

Ｈ ■−２ ■−／　０ ニー／ｊ Ｈ ■−／７ ■−／／ ）　−／　λ ■−／り ■−７３ ｉ−／　μ Ｈ エーコ ■−弘 １−＋ 　−ｒ Ｈ ■−／Ｇ Ｈ ■−／ｌ ■−−〇 ０Ｈ ｉ−＋２７ ■−ココ ■−２≠ ■−２よ ■−２６ １１−／り ■−コＱ ■−コ　／ １１−ｕコ ■−２３ ■−コ弘 ■−１７ １［−／ ＣＨａ　ＣＴ（Ｏ ■−２ ＣＮＣＨ２ＣＨＯ １［−３ ｎ　−Ｃ３Ｈ７ＣＴＨＯ ■−μ ｎＣ４Ｈ９ＣＨＯ ］１−ｊ ｎ−Ｃ５Ｈ１１Ｇ−１０ １−＋ ｎＣ７Ｈ１ｓＣＨＯ ［−７ ｎ　−Ｃｇ　Ｈ１ｇ　Ｇ（０ ７−ｔ ｎ−ＣｔＩＨ２３Ｃ）１０ ■−タ ＣＨａＯＯｆ２ＣＨＯ ］１−１０ ｃｌｃＨ２ＣＩＯ ■−／／ ＢｒＣＨｚＣＨＯ １１−／コ ＣＮＣＨ２Ｃｌ−！０ ■−７３ ＣＨａＣＯＣＨＯ １−／弘 ０ＣＣＨＯ ２Ｈ５ ■−／７ ］１−／１ しｌ−１（Ｊ ■−２２ −Ｊ０ ■−３７ １１−Ｊλ ■−３３ −ＪＩＬｔ ■−３よ ■−３６ Ｈ３０ ７１−ｊり ■−４ｔｒ ■−μｇ ■−μＯ ■−弘７ ■−弘ｔ ■−≠ｌ ■−弘コ １−４Ｆ ■−！０ Ｈａ０ ■−弘３ ＨＯＣ−Ｃ＝Ｃ−ＣＨＯ ■−ｚｉ ［−１２ ＣＨａＣ−一−ＣＣＨ２ＣＮＨＣＨ２ＣＨ■ Ｈａ 本発明のノボラック樹脂は以下の方法で製造される。

すなわち、一般式（Ｉ）及び一般式（ｎ）とを窒素等の
不活性気流下、水と共沸し得る有機溶媒単独又は有機溶
媒混合系の溶媒中で酸触媒存在下攪拌し加熱条件で共沸
脱水反応させることによジノボラック樹脂が得られる。

以下に本発明のノボラック樹脂の合成法を詳細に述べる
。

（共沸脱水方法） 本発明のノボラック樹脂の製造法は一般式（Ｉ）の化合
物及び一般式（・■）の化合物を縮合反応する時に生成
する水を反応系内から除去することを特徴としている。

その反応系外への脱水方法として、 ■　加熱リフラックセ反応する際に、チッソ等不活性気
流と共に溶媒と一緒に反応容器外に蒸発させてし１う方
法。

■　加熱リフラックス反応する際に、ソックスレイ抽出
器を用い乾燥剤（脱水剤）ｔ−通して溶媒を還流する方
法。

■　加熱り７ラツクス反応する際に、冷却管（還流管）
の下部にティーン・スターク・トラップ（水分定量受器
）を付け、水のみをトラップして浴媒金反応系に戻す方
法。

等代表的な例を挙げたが、上記以外の反応系外への脱水
方法を用いてもよい。

（溶媒） 上記の様に縮合反応する時の溶媒として、水と共沸混合
物をつくり得る溶媒が好ましいが、そのような溶媒とし
て、ベンゼン、トルエン、キシレン（ｏ　＋、　ｐ−、
ｍ−）などの芳香族系の溶媒、エタノールインプロパノ
ールなどのアルコール系溶媒、酢酸エチル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、四塩化メタ
ン、クロロホルム、トリクロロエタンなどのハロゲン系
溶媒であるが、特に好ましいのは水と混合したときに極
小共沸点をとる芳香族系の有機溶媒である。

一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）を縮合反応する時に溶
媒として上記共沸溶媒のみで行ってもよいが、生成する
ノボラック樹脂の溶解性を考慮して更に反応を均一化す
るために補助溶媒を用い混合溶媒で反応を行ってもよい
。そのような溶媒としテ、アルコール類、エーテル類、
ケトン類、エステル類、アミド類等の有機溶媒が用いら
れ、特に反応によシ生成するノボラック樹脂が溶解可能
な溶媒を選択する必要がある。以下にノボラック樹脂が
可溶な溶媒を示す。アルコール類として、メタノール、
エタノール、フロパノール、λ−プロパツール、ブタノ
ール、メトキシエタノール、ｌ−メトキシ−コープロ／
Ｒノール、コーメトキシー／−プロパツール、エトキシ
エタノール、ブトキシェタノール、メトキシエトキシエ
タノール、エーテル類として、ジオキサン、エチレグリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチル
エーテル、エチレングリコールシフチルエーテル等、ケ
トン類として、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン等、エステル類としてはメトキシエ
チルアセテート、エトキシエチルアセテート、ブトキシ
エチルアセテートなどがあシ、アミド類としてはＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホオキシドなどが挙げられるが、むろん本発明
はこれらに限定される本のではない。

本発明に用いられる一般式（ｎ）の化合物の使用割合は
一般式（Ｉ）の化合物に対するモル比が０．３〜コ、Ｏ
の範囲におることが好ましく、更に好ましくはＱ、ｒ〜
／、ｊの範囲にあることがよい。

一般的なフェノールノボラック樹脂の分子量に対して本
発明の製造法に関しても一般式（Ｉ）の化合物と一般式
（Ｉｔ）の化合物の使用割合に依存するところがあり、
より高分子量体を得たいときは一般式（ＩＩ）の化合物
の使用割合が７以上であることが好ましい。

しかし、一般式（Ｉｆ）の化合物の使用割合が／。

３以上になると一般式（Ｉ）の化合物の水酸基部分によ
る置換反応が起こり易くなジ、生成する樹脂の水酸基当
量が少なくなることがあるのであまジ好ましくはない。

（醸触媒） 本発明において用いられる酸性触媒としては具体的には
硫醸、塩酸、過塩素酸、硝酸、リン酸、などの無機プロ
トン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、
マレイン醗、酢酸、キ酸、などの有機プロトン酸、三フ
ッ化ホウ素、三７ツ化ホウ素エーテル錯体などの三フッ
化ホウ素の各種錯体、三塩化アルミニウム、四塩化すず
、塩化亜鉛、塩化第二鉄、四塩化チタンなどのルイス酸
などを挙げることができるが、これらの酸性触媒のうち
ではプロトン酸を使用することが好ましい。

なお、酸性触媒の使用量は前記一般式（Ｉ）に対してｏ
、ｉないし７０モル％の範囲でおるが触媒として用いる
酸の強さ、酸の種類によって使用量は異なる。

（反応濃度） 反応濃度としては、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）の総
仕込み重量が、用いられる溶媒量に対し１０〜７０重量
％であることが好ましく、又特に、２０〜ｊＯ！麓％で
あることが好ましい。

（反応温度） 本発明のノボラック樹脂は一般式（Ｉ）と一般触媒存在
下、前記溶媒中に加熱下によって製造される。反応温度
としてはｚｏ’ｃから／ＩＩ　０（：または溶媒の沸点
までの範囲で反応することが好ましく、特に７００（：
から／よ０　’Ｃの範囲で反応することが好ましい。

一般式（Ｉ）及び（ｎ）のそれぞれ少なくとも一種を用
いたノボラック樹脂は（Ｉ）、（Ｉｆ）を二種づつ用い
縮重合しても良いし、また（Ｉ）、＜■＞を数種併用し
ても良い。

さらにノボラック樹脂の性質（溶解度、分子量等）を変
えるため、任意の化合物を重合に際して加えても良いし
、重合後に加えてもよい。

このようなノボラック樹脂の性質を変える化合物として
は以下の様な例があげられるが、勿論これに限定される
ものではない。

各種溶媒、酸（無機、有機）、塩基（無機、有機）、フ
ェノール類、塩（無機、有機）、エピクロルヒドリン、
メラミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン、
チオフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハ
ライド、ノ・ロゲン化アルキル、カルボン酸類。

本発明の写真感光材料において用いられるノボラック樹
脂のうち、一般式（１）で示される化合物の含量はｌＯ
〜り！重量％が好ましい。

本発明において用いられる重合体系汚染防止剤はポリマ
ー中に長鎖アルキル（炭素数を以上）を含む場合は重量
平均分子量／、０００〜ｒ、ｏ。

Ｏが好ましい。また長鎖アルキルを含１ない場合は重量
平均分子量／、０００以上が好ましい。また特に！、０
００以上が好ましい。さらに長鎖アルキルは縮合して得
たポリマーに高分子反応により導入することもできる。

次に本発明の代表的なポリマーの合成法を具体的に示す
。

く合成９′ｌＩ／〉　　ポリマー／の合成カテコール≠
ｌｐＭ（０，ｌｆ２モル）、カプロンアルデヒド≠２．
／ｆ（，０，≠λモル）、及びメトキシエタノール３３
２とベンゼン７ｔ’？ｆ窒素気流下中の反応容器に入れ
室温で攪拌した。

そこへ触媒としてｐ−トルエンスルホン酸Ｊ、１ｙ＜ｏ
、ｏλモル）を加え、オイルパスにより徐々に加熱を開
始した。リフラックス反応（オイルハスＱ）＠度／　Ｊ
　Ｏ／　’Ａ　Ｏ’Ｃ）時に冷却管の下部に水分定量受
器を装着し水の分離を確認しながら反応金弘時間行い終
了した。その時の水の分離ｔはタボであった。室温１で
冷却した反応液に酢酸エチルコｊＯｄｆ加え抽出水洗を
３回行った。

その後酢酸エチル溶液を硫酸マグネシウムで乾燥して一
過、濃縮し真空ポンプで乾燥を行った。

収量ｔ　ｒ　ｔ、収率１１１，３％ 重量平均分子量３，２００ 分散（ＭＷ／ＭＮ）Ｊ　、／ ただし、重量平均分子量はゲルパーミエイションクロマ
トグラフ（Ｃ＋ｐｃ）により求めた。ＧＰＣの測定条件
は東ソー製ＨＬＣＩＯ１Ｏ型Ｇ１’Ｃ。

分離カラムとして東ソー製ＴＳＫ−ＧＥＬｚ本（ＩＬｔ
、０ＯＯＨ，２，０ＯＯＨ）、溶離液としてＴＨＦ（流
速／　、　Ｏｍ／ｍｉｎ、カラＪＪＵＩ！ｔ’ｔ００ｃ
）、ＵＶ吸収（，２ｊμｎ　ｍ　）の吸収波長を求める
ことによシ測定を行つ九。

標準サンプルとしてポリスチレンｔ−便用した。

〈合成例、２＞ポリマー２の合成 合成例／で得たポリマーｌ　／り、ＪＰ（ユニット当ｆ
）０，１モル）とトリエチルアミンλ、ｊｆ（０，０２
ｊモル）ＴＨＦ／　０（７ｔ／に浴かし氷冷して内温１
００Ｃ：以下に保ち塩化バルミトイル６、♂？（０，０
，２３モル）を滴下添加した。水冷の″ｆ、″１２時間
反応を行い酢酸エチル２００ｍ１で抽出水洗１ｒ：３回
行った。

酢酸エチル浴液を亡硝で乾燥して乾燥剤’ｔ濾過し濃縮
し真空ポンプで乾燥した。

収！２／、ｊｆ！、収率り２．２％ 〈合成例３〉　ポリマー３の合成 ハイドロキノン４／　、ｔｆ（０，！１！１モル）、ベ
ンズアルデヒド６ｊ、μｆ（０，１，２モル）、及びメ
トキシエタノール１００９とトルエン１ＱＯ１を窒素気
流中の反応容器に入れ室温で攪拌した。そこへ触媒とし
て臭化水素酸（≠７％）ｔ。

＋ｒ（θ、０３モル）全加え、オイルノ９スにより徐々
に加熱を開始した。リフラックス反応（オイルパスの温
度　１３ｊ−ｉ４ｔｚ　’Ｃ）で生成する水をトルエン
と共に窒素気流により反応容器から蒸発させながら反応
′Ｊｋ３時間行い終了した。反応液を冷却しメトキシエ
タノール１００１１Ｌｔを添加溶解し、その溶液をアジ
ター攪拌している水２９中に再沈澱させた。沈澱物を戸
別し水洗を２〜３回繰り返したあと真空乾燥器により乾
燥を行った。

収量ｉｏり２、収率り３．７％ 重量平均分子量／コ、り００ 分散（ＭＷ／ＭＮ）　　２．２ く合成例μ〉　ポリマー≠の合成 ハイドロキノン２ｒＭ（０，２１，モル）、ｎ−オクチ
ルアルデヒド３３　、ｊｒ（（７，２６モル）、及びｌ
−メトキシーーープロパノールｊＯｆとトルエンｒｏｔ
を窒素気流下中の反応容器に入れ室温で攪拌した。そこ
へ触媒として硫酸λ。

Ａ？（０，０３モル）ｔ−加え、オイルノξスによジ徐
々に加熱を開始した。リフラックス反応（オイルパスの
ｍ［／３０−７≠０°Ｃ）時に冷却管の下部に水分定量
受器を装着し水の分離を確認しながら反応金！時間行い
終了した。その時の水の分離量はｊ、Ｊｘｌであった。

室温まで冷却した反応液に酢酸エチルＪＯＯｒｔｔｔ″
加え抽出水洗′ｆ：３回行った。その後酢酸エチル溶液
を硫酸マグネシウムで乾燥して濾過、濃縮し真空ポンプ
で乾燥を行った。

収量３２９．収率りＯ０≠％ 重量平均分子１に３．ｏｏ。

分散（ＭＷ／ＭＮ）　　３．ｚ く合成例！〉　ボリマータの合成 ハイドロキノン３Ｊ、０１（０，Ｊモルｖ）、ｎ−ドデ
シルアルデヒド３３．３１（０，３モル）、及び／−メ
トキシ−２−プロパツール７ｊｒと）ルエン７ｊｔを窒
素気流下中の反応容器に入れ室温で攪拌した。そこへ触
媒として硫酸λ、りｔ（０，０３モル）を加え、後は合
成例参と同様に反応を行った。

１だ、合成例ｊと同様にハイドロキノンのモル比に対す
るｎ−ドデシルアルデヒドの使用割合だけを変更したポ
リマー７−１０の結果を以下の表１に示す。

（表／） 〈合成例ｔ〉　ポリマーｌ／の合成 ハイドロキノンｆｔ、！？（０，１１モル）、ｐ−ノニ
ルフェノール３３ｆ（０，１１モル）、パラホルムアル
デヒドタｙ（ｏ、ｓモル）及ヒ／−メトキシーコープロ
／ξノール１ｒＯ１とトルエンｒｏｔを窒素気流中の反
応容器に入れ室温で攪拌した。そこへ触媒としてリンＩ
！Ｉ／　Ｏｒ（００１モル）添加した。あとは合成例３
と同様に反応及び後処理をおこなった。

また合成例ｔと同様にハイドロキノンとｐ−ノニルフェ
ノールの仕込みモル比の比率だけを変更したポリマー／
λ〜／≠の結果もいっしょに表コ°に示す。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に添加しても、
非感光性層に添加してもよいが、好ましくは非感光性層
に添加する。また、同一の化合物を異なる層に添加して
も、異なる２種以上の化合物を同一層に添加してもよい
。添加量は、一般式（Ｉ）に由来するユニットに換算し
て、／Ｘ１０’〜／Ｘ７０”モル／１ｒＬ２であり、好
ましくはｉｏ　　ｓ〜１０　３モル／ｍ２である。

本発明の化合物は、混色防止剤として用いることが好ま
しいが、色カブリ防止剤としてノ・ロゲン化銀乳剤層に
用いてもよく、その場合の添加量は、一般式（Ｉ）に由
来するユニットに換算してｌ。

０Ｘ１０　７〜／、０’）Ｃ１０４モル／ｒｒＬ２、好
ましくは／　、０Ｘ１０　６〜／　、０ｘ１０　　’モ
＃／７ＦＬ２である。

本発明の化合物あるいは後述する本発明を併用しうるカ
プラーまたは色素偉供与化合物は、種々の公知分散方法
によ１シ感光材料中に導入でき、固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が／７Ｊ”Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水浴液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３λ
λ、０２７号などに記載されている。分散には転相を伴
ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌード
ル水洗または限外濾過法などによって除去または減少さ
せてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
シース−エチルへキシルフタレート、ジドデシルフタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン醗のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
λ−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフエート、トリクロロゾロビルホスフェ−）
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香醗エステル類（コーエチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、λ−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、コツ４Ｉ−−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、インステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−λ−ブトキシー、ｔ−ｔｅｒｔ
−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（）にラフイン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられ、また補助溶剤としては、沸点が約３０
０ないし約／ぶ０°Ｃのが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、コーエトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法を本発明の化合物の分散に適用でき、
その工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第≠、ｌタタ、３６３号、ＯＬ８第８第λ弘ｌ
、コア弘号およびＯＬ８第８第コ４１１，２３０号など
に記載されている。

本発明のカラー感光材料の好ましい態様に於いては青感
性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又
は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層
の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外
光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー
色素放出レドックス化合物、マゼンタ色素放出レドック
ス化合物及びシアン色素放出レドックス化合物がそれぞ
れ組合わせて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層
」とは７００ｎｍ以上、特に７弘Ｏｎｍ以上の光に対し
て感光性を持つ乳剤層をいう）。

カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが積層されており、転写画儂の完成後、感光要素を受
像要素から剥離する必要のない形態がある。受像要素は
少なくとも一層の媒染層からなシ、媒染層と感光層或い
は色素放出レドックス化合物含有層の間には、透明支持
体を通して転写画儂が観賞できるように、酸化チタン等
の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
によシ感元要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭７４−６７１１ｆｉＯ
号、カナダ特許６７≠、０１２号に記載されている。） ［Ｌ別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に前
記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設さ
れ、更にその上に受像層が積層される。

同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許Ｊ、７３０．７Ｉ
ｒ号に記載されている。

また、特開昭６３−２２６４弘り号に記載されているよ
うに白色反射性支持体上に受像層、剥離層、色素放出レ
ドックス化合物と組合された感光層を順次設け、中和機
能を有する透明カバーシートと前記感光層の間にアルカ
リ性処理剤を展開し、処理後剥離層のところで白色反射
性支持体と受像層を感光層から剥離する形態のフィルム
ユニットに対しても本発明は好１しく用いられる。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥１ｍ１ｆｆフィルム・ユニ
ットの好筐しい態様では、支持体の裏面に元反射層を有
しそしてその表面には少なくとも一層の受像層が塗設さ
れている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設
されていて、ＩＩ元終了前は感光層塗布面と媒染層塗布
面は向き合っていないが１１党終了後（例えば現像処環
中）は感光層塗布面がひつくり返って受像塗布面と重な
り合うように工夫されている。媒染層で転写画潰が完成
した後は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好オしい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層含有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態のカラー拡散転写方式には更にアルカリ
性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素
）を組合わせてもよい。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニ
ットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられる
カバーシートの間に配置されるのが好ましい。又、二り
の支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設
された形態では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光
要素と受像要素の間に配置されるのが好まシイ。処理要
素には、フィルム・ユニツ）　（７）形態に応じて遮光
剤（カーボン会ブラックやｐＨＫよって色が変化する染
料等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが
好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム拳ユニッ
トでハ、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中
和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、
或いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。

上記のフィルムユニットは特公昭≠ｆ−ｊＪ４り７号、
特開昭弘！−≠３３／７号、同ｊｔＯ−／ｚ３ｔ、２ｒ
号、同１２−／１０２７号、同ｊＡ−１ＡＩ＆２２号に
記載されていると同様に１マスク材、レール材、余剰液
トラップ材等を用いてモノシート状加工されるのが一般
的である。

％に処理後の剥離を容易ならしめるために、Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉ　５ｃｌｏｓｕｒｅ　４２　Ｊ　０２６号
（／り１３年）記載のごときスリットを入れることが有
効である。スリットの形状、深さ等については用いられ
る白色支持体の物性に応じて選択される。

フィルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているインスタントフィルムのサイズの他、よりコン
ノクトなフィルムサイズや、より大きなフィルムサイズ
が用いられる。

上記のフィルムユニットを用いて写真撮影するためには
被写体の鏡像をフィルム上に結儂させることが必要であ
る。このためにはミラーを用いることが必要である。

このようなタイプのカメラに関しては米国特許第３．参
μ７．≠３７号で知られている。

本発明のカラー感光材料においては、色素放出レドック
ス化合物と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感
光層を設ける。以下でその構成要素について述べる。

（１）　　色素放出レドックス化合物（ＤＲＲ化合物と
呼ぶ） 本発明で色素像形成物質として機能するＤＲＲ化合物は
、銀現像に対厄して拡散性色素（色素プレカーサーでも
よい）１−放出する非拡散性化合物であり、写真プロセ
スの理論″’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第参版に記載
されている。

すなわち現像の結果自らが酸化し、屏裂して拡散性色素
を放出するものがあげられる。

このＤＲＲ化合物の具体例は米国特許Ｊ　、／　ｆλ・
ｌｒ、３１２号、同！、９？！、ｔＪＩｒ号、間係。

０７ぶ、！λり号、同ダ、／１２．７１３号、同≠、ｏ
ｓｓ、ｕ、目号、間係、Ｏｊ３，３１２号、同≠、／り
ｔ、２３５号、間係、／７り、２２１号、同ＩＩ、／４
ｃ９，１９２号、同Ｊ、１４ｃ４ｃ、７１１号、同３１
≠弘３．り≠３号、同ｊ　、７ｊ１゜ｐｏｔ号、同Ｊ　
、　４４４’Ｊ　、り３り号、同３．弘≠３、り≠θ号
、同！、４２１．り５２号、同３゜ｙｒｏ、ｐ’；ｒｙ
号、同！　、／１３．７１３号、間係、ｌ≠２．ｔり１
号、間係、λ７ｆｆ　、７１０号、同４４．／３５’、
７７Ｐ号、同１ｔ、２７ｒ、Ｊｌａｒ号、同ｊ、４ＣＪ
／、Ｆ６参号、同ＩＩ、／９？、ＪＪＩ号、間係、／Ｐ
り、３ｊ弘号、間係、ｉ３ｚ。

タコ２号、同≠、ＪＪ６．ｊ２．Ｚ号、間係、／Ｊり、
３ｒり号、特開昭ＪＪ−１０７３４号、同よ／−７０弘
３弘３号、同ｊ≠−／３０／、２２号、同ｊ３−／１０
ｒ２７号、同ｊＧ−／λ６弘コ号、同７４−／４１３／
号、同ｊ７−弘Ｏμ３号、同ｊ７−６３０号、同ｊ７−
コ０７３！号、同ｊ３−６り０３３号、同ｊ弘−／３０
り２７号、同ｊｔ−／６弘３１２号、同！７−／／り３
４１１号等に記載されている。

本発明のＤ８几化合物のレドックス母核のうち、特に好
ましい基としてＨＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）あるいは置換ヒドラジド基を挙げる事ができる。こ
のＹの代表的な基を以下に例示するが、これらのみに限
定されるものではない。

Ｈ Ｈ Ｈ −ＣＯＮＨＮＨ Ｂｏ　２・Ｃｘ５Ｈａｓ（ｎ） 一方、ＤＲＲ化合物から放出される拡散性の色素の具体
例は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許Ｊ、ｊり７．２００号、同３，３０９゜７２２
号、同≠、０／ｊ　、４３３号、間係、２ダｊ、０２１
−Ｗｊ、同ａ、ｉｒ６．ｔｏｙ号、同経。

１３り、３１２号、同≠、／りｊ、２２２号、同＜４　
　／ｕｒ、６４１１号、同４ｔ、／！ｒ、Ｇ＜４／号、
同μ、３３６，３２２号；特開昭３１−／／弘２３０号
、同６７−７１０７コ号；Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　　／　７　ｔ　Ｊ　Ｏ（／り７Ｆ）号、同
７６弘７よ（ｌり７７）号、特開昭ｊター／コ３１３７
号、特開昭ｔ／−−７０７ｊ７号、特開昭Ａ／−２ｔ／
７３ｒ号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３．≠１３，１０７号、同Ｊ、１４１弘。

ｒｔｔｒ号、同３，２３２，３０１、同３．り３／、１
Ａｌ１号、同３，２３２，３０１号、同３゜９１＋１　
、≠７６号、回り、２３３，２３７号、同≠、λ１１　
、！０り号、同≠、１１０．．２μを号、同１１．／４
ｔ、２．１９／号、同１４，２０７，１０４１号、同亭
、λｒ７，２りλ号；特開昭１２−１０Ａ、７２７号、
同ｊコー１０６７２７号、同ｊ３−２３．Ａｉｒ号、同
！Ｊ−−３６，１０１７号、同！ｔ−７３，０１７号、
同７４−７７０６０号、同ｊｔ！ｒ−／Ｊ４を号、特開
昭６７−２７３ｊμλ号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許、？　、　４ｃ１２．２７２号、同３．データ
。

７６０号、間係、０／Ｊ、Ａ３１号、同経、２６１　、
１．２１号、同１ｔ、／７／、２２０号、同≠。

２１１２．１７３！号、同４４．／４’！、＃Ｐ／号、
同経、ｌりｊ、タタ≠号、間係、ｌ弘７．Ｊ−≠弘号、
同≠、ｌ弘ｒ、ｔ４ｔ２号：英国特許／　、、！１ｊ／
　。

／３１号：特開特許弘−２り４ｃＪ１号、同！２−Ｉｒ
ｒ２７号、同ｊ３−４’７Ｊｌｊ号、同！！−／≠３３
２３号、同ｊ弘−タタ４！３１号、同！４−’ｙｉｏｔ
ｉ号；ヨーロ・ツノ特許（ＲＰＣ）ｊＪ　。

０３７号、同ｊ　Ｊ　、　ＯＩｆ　Ｏ：　Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７．６ｊ　Ｏ（／り
７ｒ）号、及び同／４．≠７３（／り７７）号、特開昭
６０−タＪＩＡＪＩｔ号、特開昭６２一／／１３弘３号
、特開昭６３−弘０／ｊコ号に記載されているもの。

（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるノ・ロゲン化銀乳剤は、主にハロゲ
ン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし
、ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直
接ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ノ・ロゲン化銀
の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョ
ン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化
学増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内
部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをノ・ロゲン
化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル
型」乳剤等があシ、これについては、米国特許コ、ｊタ
コ、コｊＯ１同３．コ０６．Ｊ／Ｊ、英国特許ｌ。

Ｏコア、／グ６、米国特許３，７６７．２７６１同３．
り３１，０／弘、同３，４ｔμ７．り２７、同一、４ｔ
９７，１７１．同２．ｋｌ、！、７１．！ｒ、同！、！
ｊ／、Ａｔコ、同≠、３りｊ、弘７Ｊｒ。

西独特許λ、７２７Ｆ、１０１．米国特許弘、≠３゜／
、７３０などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像！
１光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与
える必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許コ、！６Ｊ、７Ｆ
！１同コ、！♂ｔ、りｒコに記載されたヒドラジン類、
米国特許３．コ２７　、　！！コに記載されたヒドラジ
ド類、ヒドラゾン類、英国特許／、２１３，１３ｊ、特
開昭ｊ、２−ＩＰＡ／ｊ、米国特許Ｊ、ｔ／！、ｌ、／
ｊ、同３，７／り、弘りｐ、同３．７Ｊ’ｌ、７！ｒ、
同＜ｚ　、　ｏ９ｔ　、　ａｒ３、同≠、／／！、／２
コ等に記載された複素環≠級塩化合物、米国特許Ｊ、７
／ｒ、≠７０に記載された造核作用のある置換基を色素
分子中に有する増感色素、米国特許弘、０３０　、タコ
！。

１１１Ｉｊ弘、０３１．ｊＪ７、同≠、２弘！、０３７
、同μ、２１！、！／／、同≠、２６＆、０／３、同４
（、Ｊ７Ａ、ｊＪ４（、英国特許２，０／２．ＩＩｊＪ
３に記載されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合
物、及び米国特許ＩＩ−，０１０，２７０゜同＃、Ｊ７
ｒ、７ＩＩＬｒ、英国特許２，０／／、３り／Ｂ等に記
載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾール等
のへテロ環基金吸着基として結合したアシルヒドラジン
系化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。

その具体例については、特開昭ｊター１ｒｏｚｚＯ号、
同ｔａｏ−ｉ４Ａｏ３３ｒ号、リサーチ・ディスクロー
ジャ（Ｒ，Ｄ）／７０コタ、米国特許ｌ。

ｒ４ｔぶ、３００．同２，０７１，２ＪＪ、同一。

Ｏｒ’？　、／Ｊり、同２．／６１，３３１．同コ。

２３１、ｔａｒ、同２．Ｙ／７．ｊｌ＆、同３゜３！ｒ
２，１！７、同３，４１／／、Ｙ／ｌ、同一。

コタ！、コア６、同、２．≠ＩＩ、乙りｒ、同一。

ｔｒｙ、ｒ４Ｌｚ、同Ｊ　、ＰＪ／　、０４７、同３゜
コｌｒ２　、ＦＪＪ、同３，３り７，０４０．同３１ｔ
ｔＯ，１０３、同！、！！６，０１０．同３゜３ｊ２，
４１０．同ｊ　、　３ｒｌｆｉ　、　４（ＦＡ、同３゜
ｔｘ３．ｔｒｉ、同！、７／ｒ、４１７０．同≠。

０２！、！弘２等に記載されている。

（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記威光増感色素によ
り分光増感され九九剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
筐た混合゛シー層として塗設してもよい、該色素像形成
物質が塗布され友状態で、これと組合わされた乳剤の分
光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

１次、色素像形成物質が一時短波化されている場合には
、乳剤と混合し、−層として塗設するのが好ましい。こ
の場合、感光要素の膜厚を減じることにより、画゛像完
成時間の短縮化が可能でおる。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭４０−７７３よμ
／に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭ＡＯ−
／ｊコロ７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭６０−タ／３１≠に記載された反射層
を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。

好ましい重層構成では、ｇ元側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭！０−２／２≠２、同ｊＯ−２３ｔ／３、特
許昭弘ター１０ｔ３２？、同μター１２り！３！、米国
特許２，３３６，３２７、同λ、Ｅｌ、０．コタ０１同
コ、≠０３，７λｌ、同２．ＩＩＩＬ弘、６弘Ｏ１同２
，７３２，３００．同２，７１２．ｔ！？、同Ｊ　、１
３７　、Ｃ＃ｔ、同Ｊ、６３７，３１３、同Ｊ、７００
．ｌ／Ｌ３！、英国特許！ｊ７．７！０゜特開昭１７−
２１１９１４１．同！ｒ−２／２４１９等に記載されて
いる。またそれらの分散法については特開昭１．０−２
３１１３／、特公昭ＡＯ−／ｆり７１に記載されている
。

本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保膜層などが塗設される。

本発明のカラー感光材料の支持体としては、−般的には
、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ボリカービネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース
）またはこレラのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を
含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られる
フィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと
天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライ
タ紙、コーチイツトＡ−ノＲ−（特にキャストコート紙
）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−コｚｉｉｚり号（２り）〜（３
／）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することにより、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光ｌ１１１設けてもよい。具体的には支持体の背面ある
いは乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設する
か、あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるように
してもよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられ
るが、カーボンブラックが好１しく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。

本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない。このための素材としては、例え
ば、特開昭≠７−４２３７、同ｊター２λ０７２７、ｊ
ターλコｙｚｚｒ、同≠ター弘４１３、米国特許３λコ
０ｒＪｊ、同１１Ｊｊ９ｊ／ｒ１特開昭！？−４３３≠
、同ｊ６−４１１３３、間係ｊ−２≠０７３、米国特許
３コ２７！１０．同２７！９！ｒ２に、同４Ｉ−≠０／
７弘６、間係３６ルココ７などに記載されたものを用い
ることも出来る。具体例の一つとしては、水浴性（ある
いはアルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる
。例えばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセ
テート−フタｖ−）、　可ＷｉＬメｆルセルロース、エ
チルセルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、などである。また別の例として種々の天然高
分子、例えばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、な
どがある。ま九種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化
ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、
別の例として、水浴性の合成ポリマーがあげられる。例
えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、あるい
は、それらの共重合体などである。

剥離層は、巣−の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭３ターココ０７コ７、同６０
−６０６４−などに記載されている。

本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のもの
でもよい。これについては特開昭Ｊ／−コｊコ！ｊ／に
記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好
ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの参級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が１．０００以上のもの特に好ましくは７０．００
０以上のものである。

例エバ、米国特許！　、　６１１１　、　！Ａ４Ａ号、
同一。

ｐ、ｒｐ、≠３０号、同３．／≠ｒ、ｏｔｉ号、同！、
７にｔ、Ｉ／弘号明細書等に開示されているビニルピリ
ジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマ
ー；米国特許≠、ｌコ≠、３Ｉｔ号明細書等に開示され
ているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特
許ｊ　、　６２！　、　Ｊり≠号、同ｓ、ｒｚり、Ｑり
４号、間係、／２１゜Ｊｉｌｔ号、英国特許ｌ、コック
、≠５３号明細書等に開示されているゼラチン等と架橋
可能なポリマー媒染剤；米国特許３．り！ｌ、タタ！号
、同一　７λｉ、ｒｚコ号、同一、７りｊ　、０６３号
、特開昭ｊ弘−／／ｊ、コλｒ号、同ｊ≠−ｌ弘ｊ。

ｊコタ号、同ｊ４’−／コ４．０２７号、同！≠−／！
！、１３！号、同！ｔ−／７．Ｊ！ｒ２号明細書等に開
示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許３．ｒｙｒ、
ｏｔｒ号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤；米
国特許≠、／Ａｔ、２７６号、間係、２０／　、ｒ≠Ｏ
号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる
反応性媒染剤−更に米国特許３，７０９，６９０号、同
３，７ｒｒ、ｒｊｊ号、同第３．６≠２，１１号、同第
３、≠Ｉｔ、７０６号、同第Ｊ、ｊ！７，０６４号、同
第Ｊ　、２７／　、／弘７号、同第３．コア／。

／≠ｒ号、特開昭１３−３０３２を号、同！コー／ｊ！
ｊコを号、同ｊＪ−／コ！号、同ｊ３−１０２１７号、
同！！−７０７，１３１号、英国ｗ許ｓ、ｏｔ４ｃ、ｔ
ｏλ号明細書等に開示しである媒染剤を挙げることがで
きる。

その他、米国特許コ、４７ｊ、ｊ／Ａ号、同一。

ｒｒ２．ｉｚｔ号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。

本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液のｐＨｔ中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成スることができる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイミング層を経由し
て前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と中
和層の間に配置されておシ、高ｐＨｔ−ある程度の期間
維持した後、急激にｐＨが低下する過程（「逆Ｓ字型」
と呼ばれるｐＨ低下過程）をとる。好１しくに、剥離時
にはｐＨ１０，ｊ以下になることを特徴とする。この高
ｐＨ維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、塗布
量などによって調節される。

このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸（例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸）と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを７種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭ｊター２０２．≠６３号に記載されている
ようなポリマーや、米国特許第≠、２り７．≠Ｊ１号、
同≠、λｒｒ　、　ｊ、ｚｓ号、同≠、コ０／、ｊ１７
号、間係。

２２り、ｓｉｔ号、特開昭１！−／２／１ｆｉＪＩ号、
同ｔＡ−／４ＡＪ／ｕ号、同ｊｊ−４１１４１９０号、
同３３−！ｌＩＪ’ｌＩ号、同ｊ４−１０２１６２号、
同ｊ７−／μ／ｘ＋ｐ号、同ｊ７−／７ＪｌｒＪ４を号
、同タフ−／７りｒｔＡｉ号、西独特許出願公開（ＯＬ
Ｓ）、２．”？１０，２７／号、ヨーｏッ／＜９）許出
願公開ＥＰ３／、り！７Ａ／　％Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ／　ｒｕ３２等に記載のものを挙
げることができる。エチレン性不飽和モノマーとしては
、例えばエチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、イソブチ
ン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチ
ルスチレン、ビニルベンゼンスルホン藪ソーダ、ビニル
ベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−
Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、μｍビニルピリジン、λ−ビニルピリジン、ベンジル
ビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、／−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール：脂肪酸のモノエチレン性不飽和エステル（
例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、無水マレイン酸、エ
チレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸
のエステル（例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキ
シルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、シ
フ／エチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、クロロエチルメタクリレート、メ
トキシエチルメタクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ジエチル−Ｎ−
メタクリロイルオキシエチルアンモニウムｐ−トルエン
スルホナート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ　−メチル−Ｎ−
メタクリロイルオキシエチルアンモニウムｐ−トルエン
スルホナート、イタコン酸ジメチル、マレイン散モノベ
ンジルエステル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸
もしくはジカルボン酸のアミド（例えばアクリルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメテルアｓノプロピル
）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ジメチル−Ｎ−（Ｎ
−アクリロイルプロピル）アンモニウム−ｐ−）ルエン
スルホナート、λ−アクリルアミドーλ−メチルプロノ
ンスルホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリン、メタク
リルアミド　Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ′　−アクリロイルプロノ？ンジアミ
ンプロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’　
−メタクリロイルプロノンジアミンアセテートベメイン
）などがあげられる。

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許弘、００り、０２２号、西独特許出願（ＯＬＳ）λ
、Ｐ／ｊ、／ｊ４を号、同３．０／弘、６７２号、特開
昭ｊ＄−／３１１３７号、同Ｊ！−／ＪＩ７≠よ号、な
どに開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカ
ーサーや、また、米国特許≠、２０／、ｊ７Ｊｒ号に開
示されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真
用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込
むことも可能である。

中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはｐ　Ｋ
　ａがり以下の酸性基（もしくは加水分解によってその
ような酸性基を与える前駆体基）を含む物質であシ、さ
らに好ましくは米国特許第２、り１３，６０を号に記載
されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第
３，３６２゜ｒｉり号に開示されているようなアクリル
酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその
部分エステルまたは酸無水物；仏国特許第２，２２０．
６２２号に開示されているようなアクリル酸とアクリル
酸エステルの共重合体；米国特許第４１．７３１，３１
３号やＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ／　
Ａ　／　０２　（／り７７年）に開示されているような
ラテックス型の酸性ポリマーを挙げる事ができる。

その他、米国特許第ｔｔ、ｏｒｅ、ａり３号、特開昭よ
コー／３３７３り号、同６３−１０２３号、同ｊ３−≠
ｊ弘Ｏ号、同ｊ３−≠ｊ≠１号、同ｊ３−弘ｊ≠λ号等
に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと温水マレイ
ン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース・
アセテート・ノ・イドロジエンフタレート等である。

前記ポリマーｒＩｌは親水性ポリマーと混合して用いる
ことができる。このようなポリマーとしては、ポリアク
リルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコ
ール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。な
かでも、ポリビニルアルコールが好ましい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量によシ調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比はＯｏり〜コ、Ｏが好ましい。ポリマー酸
の童が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、色
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は／、０．／、！である。混合する親水
性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品質
を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する重
量比は０．／〜１０．好ましくは０゜３〜３．０である
。

中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。例えば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性全改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することも
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料などを
添加することもできる。

本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一
に展開され、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を調節
するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤、画儂状に発生した色素をカバー
シート側からプレビュー可能とするための白色顔料など
を、含有する。

アルカリは液のｐＨｋ／λ〜ｌ弘とするに足りるもので
あジ、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液金均−に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール１、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が
もちいられ、好１シ＜に、ヒドロキシエチルセルロース
、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる
。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。

遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足りる書であって処理液／ゆ当りＪＯｆ−２
０Ｏｆ、好ましくは≠Ｏｆ、／２０？である。

白色顔料としては写真的に悪性用の無いものであれば任
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ（例えばＲｏｈｍ　ａ
ｎｄ　Ｈａｓｓ社製のｏｐ−ｒ＜ｚ■〕なども用いるこ
とができる。

白色顔料の含有量は、処理液／にｇ当りｊＯｆ〜１ＡＯ
Ｏｆ、　好”！しくＩｆ’１１００ｆ−４００１である
。

好ましい現像薬は、色素像形成物質ｒクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、マたプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含１せてもよい。具体的化合物とし
てはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。

たとえば／−フェニル−３−ピラゾリジノン、／−ｐ−
）ＩＪルー弘、弘−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ジノン、／−（ｊ’　−メチル−フェニル）−≠−メチ
ルー弘−ヒドロキシメチ／ｌ／　−ｊ−ピラゾリジノン
、／−フェニル−≠−メチルー弘−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリジノン、／−ｐ−トリル−≠−メチルーグ
ーヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げ
られる。

熱現像感光材料に応用する場合、これらの現像薬は感光
材料に内蔵させるのが好フしい。

拡散性色素を受像層に転写する方式には種々あｐｌ例え
ば水などの水性各課によシ転写する方法、高沸点有機浴
剤により転写する方法、親水性熱溶剤により転与する方
法、拡散性の色素の熱拡散性または昇華性を利用して色
素受答性のポリマーを有する受像層に転写する方式が提
案されており、本発明はそのどれにも適用できる。

本発明の具体的内容の例を以下の実施例に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。特にフォーマット
や層構成に関しては、種々のものが可能であり、混色防
止層を有する構成であれば本発明は有効に利用でき、か
つ有用な効果を発現できる。

（実施例〕 実施例／ 受像感光シート 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層（
カーボンブラック３．０ｆ／ｍ２ゼラチン弘、ｊｆ／ｍ
２を含む）及び酸化チタン層（ｆＲ化チタン、３．Ｏｆ
／１ｒＬ２、ゼラチン１．０９１ｍ２を含む〕を塗設し
た。

次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した。

（１）下記重合体ラテックス媒染剤’ｃ３ｆ／ｍ２及び
ゼラチン３１／ｍ２含む受像層。

（２）下記の化合物Ｏ０／ｆ／ｍ２からなる第１剥離層
。

Ｈ３ Ｃ０ＯＨＣ００Ｃ４Ｈｅ （３）酢化度ｊ／％セルロースアセテート０．７Ｌ？／
ＷＬ２からなる第λ剥離層。

（４）７−チルアクリレートラテックスを／ｒ／ｆｉ２
ゼラチンを２．！？／ｒｒｔ２含む層。

（５）下記のシアン色素放出レドックス化合物０゜４ｃ
≠ｔ／ｍ２　）リシクロへキシルホスフェート０．０９
９／ｍ、λ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシＡ／ハイドロキノ
７０．００１ｒｔ／ｍ２、カーボンブラック０．Ｏｊｔ
／ｍ２およびゼラチンｏ、ｒｆ　／　ｍ　２を含有する
層。

＋６）　　＆化チタン２ｔ　／　ｚ　”、およびゼラチ
ン０゜ｒｔ／ｍ２ｔ−含む光反射層。

（７）粒子サイズ／、０μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．／よ？／ｍ２）、赤感性
増感色素、ゼラチンＯ９弘ｆ／ｒ！Ｌ２、下記の造核剤
（ＮＡ）／、／μｆ　／　ｍ　”、およびλ−スルホー
　ｊ　−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン、＠す）　Ｉ
Ｊウム塩ｏ、０２ｆ／ｍ２を含む低感度赤感性乳剤層。

ＮＡ （８）粒子サイズ１．Ａμｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量でｏ、ｒｆ／ｍ２）、赤感性増
感色素、ゼラチンｏ、ｒｔ／ｍ２・層αυトｆｉ’ｉｌ
ｌ：、造核剤（ＮＡ）Ｊ、１１７μｆ　／　ｍ　２およ
びコ−７，ｋ　ｙｊｔ　−、ｔ　−ｒｌ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩ｏ　、ｏａｔ／ｍ２、ｔ
”含有する高感度赤感性乳剤層。

（９）表１に示す内容の混色防止層。

αＣゼラチン０．３ｆ／ｒｎ”を含有する層。

αυ　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０゜１
１９７ｍ２　）リシクロへキシルホスフェートｏ、／ｆ
／ｍ２、コ、ｚ−ｑ−ｔ−Ａンタデシルハイドロキノン
Ｏ０θＱりｆ　／　ｍ　２およびゼラチンＯ０りｆ／ｍ
２含有する層。

Ｈ酸化チタン／ｆ／ｍ２およびゼラチン０，２ｊ　ｔ　
／　７ＦＬ　２を含む光反射層。

α謙　粒子サイズｉ、ｏμｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で（７、／　２Ｓ’／ｍ２）、
緑感性増感色素、ゼラチン０．コ！ｆ７ｍ２１層αυと
同じ造核剤（ＮＡ）／、／μｆ／ｒｎ２およびコースル
ホーｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩０．０２９７ｍ２ｆ：含む低感度緑感性乳剤層。

Ｉ　粒子サイズ／、４μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量で０　、　Ｊ　ｊ　ｆｔ／ｍ２）
、緑感性増感色素、ゼラチン０．７ｆ／ｍ２、層＜１１
）と同じ造核剤（ＮＡ）／、７μ？／ｍ２およびλ−ス
ルホーｊ　−ｎ−ヘンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩０．０μ？／ｍ２ｆ含む高感度緑感性乳剤層。

（Ｉｓ　　表／に示す内容で層（９）と同じ混色防止層
。

αｅ　ゼラチン０．３ｆ／ｍ２を含有する層。

（１η　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（ｏ　、５３１１ｍ２）、トリシクロヘキシルホ、＜フ
エー）　（ｏ　、ｉ　ｊ　ｔ／ｍ２）、２．ｊ−ジーを
−”ンタデシルハイドロキノンｏ、ｏｉ≠？／＠　２）
お！びゼ、ｙチｙ（ｏ　、ｙｙ／ｍ　２）’ｅ金含有る
層。

ナトリウム塩０．０参！ｆ／ｍ２を含む低感度背恩性乳
剤層。

（１）粒子サイズ／、７μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量でＱ、≠λｆ／ｍ）、青感性増
感色素、ゼラチン０．≠ｊｆ／ＴｒＬ２、層ｅｌｌ）と
同じ造核剤（ＨＡ）ｚ、３ｔｔｆ／ｍ２、オヨびコース
ルホー、ｔ　−ｎ−ペンタデシルノ）イドロキノンΦナ
トリウム塩０，０２３９／ｍ２に含む高感度實感性乳剤
層。

■　下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４’Ｘ１０−４モ
ル／ｍ２およびゼラチンｏ、ｓｆ／ｍ　　ｋ含む紫外線
吸収層。

ａＳ　　＃化チタンｏ、ｙｆ／ｍ２およびゼラｆ：１０
゜７Ｉｔ／ｍ２を含む光反射層。

（１１粒子サイズ／、／μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０　、２ｒ　Ｓ’／ｍ２）、
青感性増感色素、ゼラチンＯ０≠ｔ／ｍ２、層αυと同
じ造核剤（ＮＡ）１μｆ／＠２、およびコースルホーｊ
−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン拳■　マット剤およ
びゼラチン０．１ｆｉｍ２に含む保護層。

７ｆｉ、Ｆ二２：」 ライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りし九ポ
リエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布をお
こない、カバーシートを作製した。

（ａ）　　平均分子量ｊ万のアクリル酸−ブチルアクリ
レート（モル比ｒ：２）共重合体をｉｏ、≠？／７ＦＬ
２および／、弘−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）
−ブタン０．／？／ｒｎ２ （ｂ）　　下記構造のポリマーを弘ｆ／ｍ２含む中和タ
イミング層 処理液 （Ｃ）　　ゼラチン１．θｆ　／　ｍ　２および下記の
構造のポリマー１．Ｏｆ／ｍ２からなる層 上記各フィルムユニットをそのカバーシー［１から各々
灰色ウェッジで露光した後、コｔ　’Ｃで抑圧部材によ
り処理液を７０μの厚みに展開して現像処理をおこなっ
た。各フイルムユニット全処理液展開後、１分３０秒後
、−分径、２分３０秒後、４分後、１０分後、及び６０
分後に剥離し、ｚＯ分数の剥離のイエロー画像形成１１
度ｆ１００としたときの各剥離時間でのイエロー画像形
成濃度を画像完成率とした。

一方、剥離性を未処理部すなわちドライ部、および展開
処理部すなわちウェット部のそれぞれについて調べた。

ドライ部の剥離性は、受像感光シートにカッターナイフ
で傷をつけた（切れ目を入れた）後、セロハンテープを
感光層側表面（保護層側）に貼り付け、セロハンテープ
を引き剥す時にどの層でどれだけ剥れたかを調べるもの
であり、全て剥離層（層（２）層（３））で剥れること
が必要である。

ウェット部の剥離性は、上記展開処理のｔｏ分後、カバ
ーシート、感光シートを互いに引き剥し、この時どの層
でどれだけ剥れたかを調べた。やはり全て剥離層（層（
２）層（３））で剥れることが必要である。

第１表より、本発明のハイドロキノン化合物ヲ用い九感
元シートでは、Ｄｒｙ、Ｗｅｔとも中間層（混色防止層
）で剥れることが無い強い膜質であることが明らかであ
る。

また、塗布膜厚も従来のものより薄くできるので、転写
速度（画儂完成の速さ）が速くなるといり優れた効果が
ある。従来型の混色防止層より速くかつ強い膜質と同時
に実現していることは驚くべきことである。

実施例−コ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。

感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート　〜　を作成し友。

（１）　　コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ
−メチルーピはリジニウムクロライド〕３．Ｏｆ　／　
ｍ　２、ゼラチン３．ｏｆ／ｍ２を含有する受像層。

（２）二酸化チタンλＯｆ／ｍ２、ゼラチンコ。

Ｏｆ／＠２１に含有する白色反射層。

（３）カーボンブラックコ、　Ｏｆ　／　ｒｒＬ２とゼ
ラチン／、！ｆ／ｍ２を含有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物Ｏ８≠≠
ｆ／ｒｒＬ２　トリシクロヘキシルホスフェートｏ、ｏ
りｒ　／　ｍ　２、コ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノンｏ、ｏｏｚｆ”ｍ２、およびゼラチン０．ｒ
ｆ／ｍ”を含有する層。

（５）赤感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の童でｉ、
ｏｓｔ／１ｎ２）、ゼラチン１．λｆ　／　ｍ　２下記
の造核剤０．０参ｗ９／ｍ２およびλ−スルホーｔ−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン−ナトリウム塩０．７３
９／ｍ２を含有する赤感性乳剤層。

Ｈ （６）第２表に示す内容の混色防止層。

（７）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３ｔ／ｍ２　トリシクロヘキシルホスフェ−１（０、Ｏ
ｒ　９７ｍ２）、２．ｊ−ジーｔｅｒｔ−ペンタデシル
ハイドロキノン＜０．００り２／ｒｒＬ２）及びゼラチ
ン（０，ｊ”／／ｍ２）’に含有する層。

（８）緑感注内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量でｏ、
ｒコｆ／ｍ２）、ゼラチン（Ｏｌりｆ／ｍ２）、層（５
）と同じ造核剤（０，０３■／ｍ２）およびコース＃　
ホー　ｊ　−ｎ−はンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩＜ｏ、ｏｒｅ／ｍ２）を含有する緑感性乳剤層。

［９１＋６）と同一の層。

（１０下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
０，１３ｆ／ｖｔ２）、トリシクロへヤシルホス７−１
−　　）　（０、／　ｊ　ｆ　／＠　２　）、コ、！−
ジーｔ−ペンタデシルハイドロ“キノン（Ｏ０Ｏ／参？
／ｍ２）およびゼラチン（０，７ｒ／ｍ２）を含有する
層。

αＢ　背恩注内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量でｔ、
ｏｒ／ｍ２）、ゼラチン（／　、　／　？／ｍ２）、層
（５）と同じ造核剤（０，０μ〜／ｍ２）、λ−スルホ
ーｊ　−ｎ　−−＜ンタテシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩（ｏ、ｏ７ｙ／ｍ２）を含有する背恩性乳剤層。

ｆｉ３　　下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ弘×ｌＯ
ｍ　ｏ　ｌ　／　ｍ　２、及びゼラチン０．ＪＯｔ／ｍ
”ｋ含む紫外線吸収層。

ａ３　　ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズ弘μ、０　、　ｔ　ｏ　ｔ　／　ｍ　２）、ゼ
ラチン（ｏ、１ｒｆｆ／ｍ２）及び硬膜剤としてトリア
クロイルトリアジン（ｏ　、ｏ２ｔ／ｍ２）？含む保護
層。

カバーシート人の構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（／′）〜（弘′　）を塗布してカバーシートを
作製した。

（ｌ′）平均分子量ｓｏ　、ｏｏｏのアクリル酸−ブチ
ルアクリレート（重量比ｒ：コ）共重合体を１０１７ｍ
２およびｌ、弘−ビス（，２，ｊ−ｘポキシプロポキシ
）−ブタンＯ，コ２／１ｒＬ２を塗布した中和層。

（−２’）酢化３！／　、０％のセルロースアセテート
およびメチルビニルニーチル−マレイン酸モノメチルエ
ステル交互共重合体を重量比り！／ｊで７　、　ｊ　９
１ｍ　２塗布した第１タイミング層。

＜３’　）メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互
共重合体／、０ｊｆｆ／ｍ２、および１−（コーシアノ
ー／−メチルチオ）−／−フェニルテトラゾールをＯｌ
りｒ　ｍ　ｍｏ　１／７ＦＬ２　を含む補助中和層。

（４”　）スチレン−〇−ブチルアクリレートーアクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの弘２゜７対弘２
．３対３対ｊの共重合体ラテックスとメチルメタアクリ
レート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの
２３対参対３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラ
テックスと後者のラテックスの固形分比が６対弘になる
ように混合し、塗布した厚さ２μの第１タイミング層。

このようにして作製した感光シート／〜りを連続くさび
ウェッジで露光した後、／ｊ　０Ｃ％２ｊ’Ｃ，３！　
’Ｃの各温度において処理液とカバーシートと組合わせ
ｌ対の加圧ローラーを通して展開処理した。１時間後に
カラー濃度計で濃度′ｋｉｊＩ１１定し１．第２表に示
すＤｍａｘを得た。

筐た１、２７’（で展開直後からｊ秒毎にＤｍａｘの変
化を測定し、ｔｏ分後の濃度（Ｄｍａｘ）の／／コに達
する時間を読み取った。転写速度を表わすもので速いほ
ど良い。

第２表から明らかなように、本発明の感光シートを用い
ると転写速度が速くなる。またＤｍａｘのｍｙ依存性が
小さくなり、広いｍ度領域で良好な写真画儂が得られる
効果もある。このように本発明の混色防止剤を用いた感
光シートは優れた効果を有することが明確である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀乳剤と組み合わされ、拡散性色素を放出し
   うる色素放出レドックス化合物を含む層、色素を媒染可
   能な受像層および中和層を有するカラー拡散転写写真感
   光材料において、下記一般式（ I ）および（II）のそ
   れぞれ少なくとも一種を酸触媒の存在下、有機溶媒均一
   系で縮合反応する工程において生成する水を共沸させて
   反応系外に除去して得られるノボラック樹脂を少なくと
   も一種含有することを特徴とするカラー拡散転写写真材
   料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中Ｇは、ヒドロキシル基またはアルカリ加水分解によ
   りヒドロキシル基を生成し得る基を表わし、ｎは２以上
   の整数を表わす。ただし、Ｇはそれぞれ同じであつても
   異なつていても良い。またＲ＾１、Ｒ＾２は同じでも異
   なつていても良く、水素原子またはベンゼン環上の置換
   基を表わす。 式中Ｒ＾３は、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、アシル基、アルケニル基、ヘテロ環基、カ
   ルボキシル基、ホルミル基を表わす。