JPH02275762A - 自己支持性セラミック複合体の製造方法 - Google Patents

自己支持性セラミック複合体の製造方法

Info

Publication number
JPH02275762A
JPH02275762A JP2003709A JP370990A JPH02275762A JP H02275762 A JPH02275762 A JP H02275762A JP 2003709 A JP2003709 A JP 2003709A JP 370990 A JP370990 A JP 370990A JP H02275762 A JPH02275762 A JP H02275762A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
self
supporting body
composite
boron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003709A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2911939B2 (ja
Inventor
Terry D Claar
テリイ　デニス　クラール
William B Johnson
ウイリアム　ベイヤード　ジョンソン
Robert A Rapp
ロバート　アンソニイ　ラップ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxide Technology Co LP
Original Assignee
Lanxide Technology Co LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxide Technology Co LP filed Critical Lanxide Technology Co LP
Publication of JPH02275762A publication Critical patent/JPH02275762A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2911939B2 publication Critical patent/JP2911939B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/653—Processes involving a melting step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/5607—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/5805—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides
    • C04B35/58064—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides
    • C04B35/58078—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on borides based on refractory borides based on zirconium or hafnium borides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64—Burning or sintering processes
    • C04B35/65—Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/652—Directional oxidation or solidification, e.g. Lanxide process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5053—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/51—Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、−船釣に、後処理法を用いることを含む２ｒ
Ｂ２−２ｒＣ−２ｒ複合体等の複合体の新規な製造方法
及び該方法により製造された新規な製品に関する。より
詳細には、本発明は、炭化ホウ化物及び必要に応じて一
種以上の不活性フィラーからなる床又は素材に溶融母材
金属を反応浸透させることにより製造した一種以上のホ
ウ素含有化合物（例えば、ホウ化物、又はホウ化物と炭
化物）を含む複合体を改質する方法に関する。
〔従来の技術と課題〕
近年、従来は金属が使われていた構造物用途にセラミッ
クスを用いることに関心が増大している。
この関心のちととなっているものは、耐食性、硬度、耐
摩耗性、弾性率、耐火性などのある種の特性においてセ
ラミックスの方が金属よりも優れていることにある。
しかしながら、このような用途にセラミックスを適用す
ることに対する主な制約として、所望のセラミックスの
構造物を製造することの現実性とコストの問題がある。
例えば、ホウ化物セラミック体の製造方法としてホット
プレス、反応焼結、反応性ホットプレスが知られている
。これらの方法でホウ化物セラミック体を製造すること
は限られた範囲で成功しているが、緻密なホウ化物含有
材料をより有効にかつ経済的に製造する方法がなお求め
られている。
さらに、セラミックスを構造物用途に用いることに対す
る第２の主な制約は、セラミックスが一般に靭性（即ち
、破損強さ又は破壊抵抗）を欠くことにある。このよう
な靭性の欠如のために、セラミックスはそれほどでない
引張応力を伴なう用途において突然に容易に激しく破損
する傾向を示す。この靭性の欠如は特にモノリスのホウ
化物セラミック体においてよく見られる。
上記の問題を解決するために試みられている方法の１つ
は、例えばサーメット又は金属マトリックス複７合体の
ように、セラミックスを金属と共に用いることである。
この公知の方法の目的は、セラミックスの最良の特性（
例えば、硬度及び／又は剛性）と金属の最良の特性（例
えば、延性）の両方を組合せて得ることである。ホウ化
物化合物の製造ではサーメットの分野においである程度
の一般的な成功がおさめられているが、なおまだホウ化
物含有材料をより有効かつ経済的に製造する方法に対し
て要求がある。
ホウ化物含有材料の製造に伴なう上記の問題の多くは米
国特許出願第７３．５３３号（１９８７年７月１５日出
願、発明者Ｄａｎｎｙ　Ｒ，Ｗｈｉｔｅ、　Ｍｉｃｈａ
ｅｌ　Ｋ、Ａｇｈａｊａｎｉａｎ及びＴ、Ｄｅｎｎｉｓ
　Ｃ１ａａｒ、発明の名称“Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒＰ
ｒｅｐａｒｉｎｇ　Ｓｅｌｆ−３ｕｐｐｏｒｔｉｎｇ　
Ｂｏｄｉｅｓ　ａｎｄ　ＰｒｏｄｕｃｔｓＭａｄｅ　Ｔ
ｈｅｒｅｂｙ”、対応日本特開平０１−１０３９４５号
公報）明細書に記載されている。
米国特許出願第７３．５３３号では下記の定義が用いら
れており、これらの定義は本明細書においても用いられ
る。
用語「母材金属（ｐａｒｅｎｔ　ｍｅｔａｌ）　Ｊは、
多結晶質酸化反応生成物、即ち、母材金属ホウ化物又は
その他の母材金属ホウ素化合物の前駆体（Ｐｒｅｃｕｒ
ｓｏｒ）である金属（例えば、ジルコニウム）を指称し
、純粋な金属、比較的純粋な金属、不純物及び／又は合
金成分を含む市販の金属、及び主成分として金属前駆体
を含む合金としての上記金属のいずれをも含むものであ
る。そして、特定の金属（例、ジルコニウム）が母材金
属として記載されている場合、その金属は本文中に特に
ことわらない限り、上記の定義を参照して読まれるべき
ものである。
用言吾「母材金属ホウ化物（ｐａｒｅｎｔ　ｍｅｔａｌ
　ｂｏｒｉｄｅ）　」及ヒ「母材金属ホウ素化合物（ｐ
ａｒｅｎｔ　ｍｅｔａｌ　ｂｏｒ。
ｃｏｍｐｏｕｎｄ）　Ｊは、炭化ホウ素と母材金属の反
応により生成するホウ素含有反応生成物を意味し、ホウ
素と母材金属との２元化合物と共に３元又はさらに高次
の化合物をも含む。
用語「母材金属炭化物（ｐａｒｅｎｔ　ｍｅｔａｌ　ｃ
ａｒｂｉｄｅ）　Ｊは、炭化ホウ素と母材金属の反応に
より生成する炭素含有反応生成物を意味する。
米国特許出願第７３．５３３号の開示を簡単に要約する
と、炭化ホウ素の存在における母材金属の浸透反応方法
（ｉｎｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｏ
ｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ）〔即ち、反応浸透（ｒｅａｃｔｉ
ｏｎ　１ｎｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）　〕を利用して自己
支持性（ｓｅｌｆ−ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ）セラミック
体が製造される。とりわけ、炭化ホウ素の床又は素材（
ｍａｓｓ）が溶融母材金属により浸透及び反応され、こ
の床は完全に炭化ホウ素のみからなることができ、それ
によって１種又は２種以上の母材金属のホウ素含有化合
物からなる自己支持体が得られる。このホウ素含有化合
物は母材金属ホウ化物、もしくは母材金属ホウ素化合物
、又はその両方を含み、典型的には母材金属炭化物もま
た含む。
また、浸透されるべき炭化ホウ素素材は１種又は２種以
上の不活性フィラーを炭化ホウ素と混合して含んでいて
もよいと開示されている。従って、不活性フィラーを用
いることによって母材金属の反応浸透による生成物をマ
トリックスとする複合体が得られる。このマトリックス
は少なくとも１種のホウ素含有化合物を含み、また同様
に母材金属炭化物を含んでもよく、そしてこのマトリッ
クス中に不活性フィラーが充填されている。さらに、上
記の態様（即ち、フィラー含有または不含有）の最終複
合体生成物は出発母材金属の少なくとも１種の金属成分
を残留金属として含むことができる旨が記載されている
。
広く、米国特許出願第７３．５３３号に開示された方法
では、炭化ホウ素素材を特定の温度範囲内の実質的に不
活性な雰囲気中で溶融した金属又は合金の溶融体と隣接
又は接触させる。溶融金属は炭化ホウ素素材に浸透し、
炭化ホウ素と反応して少なくとも１種の反応生成物を生
成する。炭化ホウ素は母材金属により少なくとも部分的
に還元可能であることにより母材金属ホウ素含有化合物
（即ち、反応の温度条件下で母材金属のホウ化物及び／
又はホウ素化合物）を生成する。典型的には、母材金属
炭化物も生成し、場合によっては母材金属ホウ炭化物（
ｂｏｒｏ　ｃａｒｂｉｄｅ）が生成する。反応生成物の
少なくとも１部分は溶融金属との接触が維持され、溶融
金属は吸引又は毛管作用により未反応炭化ホウ素に向っ
て吸引又は輸送される。この輸送された金属は新たに母
材金属のホウ化物、炭化物及び／又はホウ炭化物を生成
し、そして母材金属又は炭化ホウ素の一方が消費し尽さ
れるか又は反応温度が前記反応温度範囲外にされるまで
セラミック体の形成又は成長が続く。得られる組織は母
材金属ホウ化物、母材金属ホウ素化合物、母材金属炭化
物、金属（米国特許出願第７３．５３３号に記載されて
いるように合金及び金属間化合物を含む）の１種又は２
種以上、又は空孔（ボイド）、又はこれらの組合せから
なる。また、これらのいくつかの相はセラミック体の全
体にわたって１次元的に又は２次元又は３次元的に連続
していてもよく、あるいは連続していなくてもよい。ホ
ウ素含有化合物相（即ち、ホウ化物相及びホウ素化合物
相）、炭素含有化合物相、及び金属相の最終体積分率及
び連続性の程度は炭化ホウ素体の初期密度、炭化ホウ素
と母材金属、母材金属の合金の相対量、炭化ホウ素のフ
ィラーによる希釈、温度、時間などの条件の１つ又は２
以上を変更して制御することが可能である。炭化、ホウ
素の母材金属ホウ化物、母材金属ホウ素化合物及び母材
金属炭化物への変換が少なくとも約５０％であることが
好ましく、最も好ましくは少なくとも９０％である。
米国特許出願第７３．５３３号で用いられた典型的な環
境又は雰囲気は処理条件下で比較的不活性又は非反応性
のものであった。特に、例えば、アルゴンガス又は真空
が好適な処理雰囲気であると記載されている。さらにま
た、ジルコニウムを母材金属として用いた場合、得られ
る複合体は二ホン化ジルコニウム、炭化ジルコニウム及
び残留ジルコニウム金属からなっていたと記載されてい
る。また、アルミニウムを母材金属として用いた処理で
・は、Ａβ３８４８Ｃ２，ＡｆＢ＋２Ｃ２及び／又はＡ
　１２　Ｂ２４Ｃ４などのホウ炭化アルミニウムとアル
ミニウムその他の母材金属の未反応非酸化成分の残留分
からなるものが得られたと記載されている。このような
処理条件下で用いるのに適当なその他の母材金属として
はケイ素、チタン、ハフニウム、ランタン、鉄、カルシ
ウム、バナジウム、ニオブ、マグネシウム及びべＩＪ　
ＩＪウムが記載されている。
米国特許出願第１３７．０４４号（１９８７年１２月２
３日に米国特許出願第７３．５３３号の一部継続出願と
して出願、発明者Ｔｅｒｒｙ　Ｄｅｎｎｉｓ　Ｃ１ａａ
ｒ、　５ｔｅｖｅｎ　ＭｉｃｈａｅｌＭａｓｏｎ、　　
Ｋｅｖｉｎ　Ｐｅｔｅｒ　Ｐｏｃｈｏｐｉｅｎ及びＤａ
ｎｎｙ　ＲａｙＷｈｉｔｅ　、発明の名称“Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　ｆｏｒ　ＰｒｅｐａｒｉｎｇＳｅｌｆ−３ｕｐｐ
ｏｒｔｉｎｇ　Ｂｏｄｉｅｓ　ａｎｄ　Ｐｒｏｃｌｕｃ
ｔｓ　Ｍａｄｅ７ｈｅｒｂｙ”　、対応欧州特許出願公
開εＰ−Ａ２−３２２３３６）は、場合により、溶融母
材金属により浸透されるべき炭化ホウ素の床又は素材に
炭素供給材料（ｃａｒｂｏｎ　ｄｏｎｅｒ　ｍａｔｅｒ
ｉａｌ、即ち、炭素含有化合物）を添加することが望ま
しいことを開示する。具体的には、炭素供給材料は母材
金属と反応して母材金属−炭化物相を生成し、これが得
られる複合体の機械的特性を炭素供給材料を用いないで
生成した複合体の特性よりも優れたものとすることを可
能にすることが開示されている。このようにして、反応
体濃度及び処理条件を変更又は制御してセラミック化合
物、金属及び／又は空孔率をいろいろな体積パーセント
で含む複合体を得ることができることが開示されている
。例えば、炭化ホウ素素材に炭素供給材料（例えば、グ
ラファイト粉又はカーボンブラック）を添加して母材金
属−ホウ化物／母材金属−炭化物の比を調整できる。特
に、ジルコニウムを母材金属として用いた場合、２ｒＢ
。
／　Ｚ　ｒ　ＣＯ比を低下させることができる（即ち、
炭化ホウ素材料に炭素供給材料を添加することにより、
より多くのＺｒＣを生成することができる）。
また、米国特許出願第１３７．０４４号は適当な数の貫
通孔を特定の寸法、形状及び位置に有するグラファイト
型を用いることを開示している。この貫通孔は、母材金
属の反応浸透の先端がプレフォームに浸透するとき、例
えば、プレフォーム又はフィラー中にトラップされてい
た気体が逃れることを可能にするベント手段として作用
する。
もう１つの関連する出願である米国特許出願第１３７、
３８２号（１９８７年１２月２３日出願、発明者Ｔｅｒ
ｒｙＣ１ａａｒ及びＧｅｒｈａｒｄ　Ｈａｎｓ　５ｃｈ
ｉｒｏｋｙ　、発明の名称”Ａ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　
Ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｃｏｍｐｏｓｌ
ｔｅ　Ｂｏ−ｄｉｅｓ　Ｅｌｙ　ａ　Ｃａｒｂｕｒｉｚ
ａｔｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　ａｎｄ　Ａｒｔｉｃｌｅ
ｓｌ、１ａ（Ｉｅ　Ｔｈｅｒｅｂｙ”　、対応日本特開
平０１−２２４２５５号公報）にさらなる改良方法が開
示されている。具体的には、米国特許出願第１３７．３
８２号は米国特許出願第７３．５３３号の方法に従って
作成したセラミック複合体を気体状与炭剤（ｇａｓｅｏ
ｕｓ　ｃａｒｂｕｌｉｚ＋ｎｇｓｐｅｃｉｅｓ）に暴露
することによって改質できることを開示する。このよう
な気体状与炭剤は、例えば、複合体をグラファイト床中
に埋めて制御された雰囲気の炉中でグラファイト床の少
なくとも一部を水蒸気又は酸素と反応させて生成するこ
とができる。しかしながら、炉内雲囲気は典型的には主
としてアルゴンの如く非反応性ガスからなるべきである
。アルゴンガス中に存在する不純物が与炭剤を生成する
のに必要な酸素を供給するのか、それともアルゴンガス
はグラファイト床又は複合体中の成分のある種の気化に
よって発生する不純物を含むビーヒクルとして働くだけ
なのかは明らかでない。さらに、気体状与炭剤は複合体
の加熱中に制御雰囲気炉中に直接に導入することができ
る。
炉は、雰囲気制御炉中に気体状与炭剤が導入されたとき
、粗に充填されたグラファイト粉中に埋められた複合体
の表面の少なくとも一部分と与炭剤が接触することが可
能なように構成されるべきである。与炭剤中の炭素又は
グラファイト床中の炭素は連続炭化ジルコニウム相中に
溶解し、それからこの相がその溶解した炭素を空孔拡散
（ｖａｃａｎ−ｃｙ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ）　により、
所望であれば実質的に複合体の全体に輸送する。さらに
、米国特許出願第１３７、３８２号は時間、与炭剤に対
する複合体の暴露、及び／又は与炭プロセスが起きる温
度を制御することにより、複合体の表面に与炭化帯域又
は層が形成される。このような処理により、高金属含分
及び高破壊靭性を有する複合体のコアの周囲に高硬度耐
摩耗性表面を提供することができる。
こうして、例えば約５〜３０体積％の残留母材金属相を
有する複合体が作成された場合、このような複合体をポ
スト炭化処理によって改質して複合体中に残留する母材
金属を約０〜２体積％、典型的には約１７２〜２体積％
にすることができる。
本出願人が所有する上記の各出願の開示は本発明にも参
照し含められるべきである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、上記の状況に鑑みて、従来技術の欠陥を克服
するためになされたものである。
本発明によれば、成形複合体の性質を変更する方法が提
供される。より詳細には、以下で説明するように、成形
複合体を、成形複合体中の残留金属及び／又はセラミッ
ク相の少なくとも一つと反応する少なくとも一種の金属
を含有する第二材料と接触させることにより、該成形複
合体を改質できる〔例えば、第二材料は反応性金属（例
えば、反応性金属粉末）を主成分とするものであっても
よいし、第二材料の一部分のみが反応性金属からなって
いてもよい（例えば、少なくとも一種の反応性成分を含
有する化合物）〕。即ち、成形物体を、第二金属を含有
する床又は粉末材料と接触させることができる。このよ
うな接触により、成形複合体中の残留母材金属及び／又
は成形体中の相の少なくとも一つが、第二材料（即ち、
床又は粉末材料）に含有される第二金属と反応すること
により、複合体の性質を変更できる。例えば、アルミニ
ウム又は珪素金属は、第二金属として機能することがで
き、それらは粉末状で提供できる。このような粉末を、
例えば、不活性雲囲気の存在下で成形セラミック複合体
と接触状態とすると、第二金属と成形セラミック複合体
との反応（例えば、アルミニウム金属又は珪素金属と成
形体中のセラミック相の少なくとも一つとの反応及び／
又は成形体中の残留母材金属との反応）が生じる。
転化量又は反応量は、いずれの所望の程度にも制御でき
る。例えば、反応は、セラミック複合体の表面部に限定
することもできるし、セラミック複合体の表面を超えて
延ばすこともできる。
さらに、第二金属源は、プロセス温度及びプロセス条件
下で、成形体中の少なくとも一つの成分と反応させるた
めの第二金属を少なくとも少量提供するいずれの金属源
又は金属供給材料であってもよい。
上記で説明した各処理は、−船釣に、本明細書で記載す
る米国特許出願に開示されている方法により複合体を形
成した後に行われる。
より具体的に説明すると、例えば、米国特許出願第７３
．５３３号に準じて複合体を製造したあと、この複合体
を、例えば、粉末材料（例えば、アルミナ、アルミナと
珪素との混合物、アルミナとシリカとの混合物等）に埋
め込むことができる。この粉末は、形成された複合体の
少なくとも片方の表面と好ましくは物理的に接触させる
必要があり、そして形成された複合体と粉末材料の両方
を、例えば、黒鉛又はアルミナルツボに入れる。アセン
ブリー全体を、不活性又は実質的に非反応性雰囲気（例
えば、アルゴン）中で、粉末材料（即ち、第二金属）と
形成複合体との反応を可能にする温度まで加熱する。こ
の反応は、複合体の表面に限定可能であり、又、所定量
だけ複合体中に延ばしてもよい。
このような後処理法により改質された複合体は、耐酸化
性が向上するので有利である（即ち、少なくとも前記し
た後処理法により改質した部分は、複合体の未処理部分
よりも耐酸化性がある）。
本出願では、主に２ｒＢ２−ＺｒＣ−２ｒ複合体（以下
、しばしばｒＺＢｃＪ複合体と称する）に言及する。
しかしながら、ＺＢＣ複合体に特に重点が置かれるけれ
ども、同様の製造工程が、チタン複合体及びハフニウム
複合体にも適用できる。
第１図は本発明により処理される黒鉛粉末床２に埋め込
み且つ耐火容器１内に入れたＺＢＣ複合体３の断面の概
略立面図であり、そして第２図は実施例２により形成し
た製品の断面の顕微鏡写真（４００倍）である。
本発明は、セラミック複合体の性質、特に炭化ホウ素か
らなる素材へのジルコニウム、ハフニウム又はチタンの
反応浸透により製造されるセラミック複合体の性質が、
製造後処理により変更できるという知見に基づきなされ
たものである。このような製造後処理によりミクロ構造
を変更でき、従って、ＺＢＣ複合体の一部分又は実質的
に全ての部分の機械的性質を変更できる。
上記で説明した米国特許出願のいずれか、例えば、米国
特許出願第７３．５３３号に準じて製造したＺＢＣ複合
体は、この複合体中の残留金属及び／又はセラミック相
の少なくとも一つと反応する少なくとも一種の第二金属
を含有する第二材料に暴露することにより改質できる。
このような反応は、ある状況下では拡散反応とみなすこ
とができる。
例えば、ＺＢＣ複合体を黒鉛床に埋め込み、黒鉛床の少
なくとも一部分を、ある方法で、この形成複合体の少な
くとも一部分と反応させることにより反応を引き起こす
ことができる。
好ましい実施態様では、形成複合体、例えば、米国特許
出願第７３．５３３号に準じて製造したＺＢＣ体は、こ
の形成複合体中の残留金属及び／又はセラミック相の少
なくとも一つと反応する少なくとも一種の第二金属を含
有する材料と接触させることにより表面改質することが
できる。より詳細には、形成複合体を、第二金属を含有
する床又は粉末材料に少なくとも部分的に埋め込むこと
ができる。例えば、粉末状の珪素金属を準備し、そして
この粉末を、例えば、不活性雰囲気の存在下で、形成セ
ラミック複合体の少なくとも一部分と接触状態に配置す
る。このように配置したものを、高温の反応温度に暴露
して、粉末金属と形成セラミック複合体との間の反応を
生じさせる。即ち、ＺＢＣ複合体を実質的に不活性な雰
囲気の存在下で約１３００℃で珪素床と接触させると、
ＺｒＳｉ□及びＺｒ５ｉＯ，を含む被膜が複合体の表面
に形成し始める。
特定の理論又は説明には縛られないが、珪素がＺＢＣ複
合体に拡散して、ＺｒＣ相及び２ｒ相のいずれか又は両
方と反応するものと思われる。
珪素化被膜の形成と同様に、形成物体（例えば、ＺＢＣ
体）は、ＡＩ。０３．　Ａ１２０３−３ｉ及び／又は他
のアルミニウム含有床に埋め込むことによりアルミ化も
できる。
上記で説明した転化は、ＺＢＣ体の表面部近くを超えて
延ばすことができるが、本発明によりこのような表面被
膜を形成すると、この被膜は外部から施した被膜（例え
ば、プラズ溶射、ＣＶＤ、　ＰＶＤ等）よりも向上した
密着性を示す。
このような後処理法により改質された複合体のいずれの
部分も、上記した後処理法により改質しなかった部分よ
りも耐酸化性が優れているので有利である。特に、上記
したようにして珪素化したＺＢＣ体（即ち物体の少なく
とも一部分がＺｒＳｉＯ４に転化したもの）は、高温（
例えば、１１００℃）での湿った空気中における耐酸化
性が向上することが見出された。
例えば、珪素又はアルミナに別の材料を含めることによ
りＺＢＣ体をさらに改質することが可能である。即ち、
珪素床の場合には、状況によっては、珪素床に少なくと
も多少のゲルマニウムを含めることが望ましいことがあ
る。このゲルマニウムはＺＢＣの転化した部分をさらに
改質することにより、転化領域にさらに望ましい性質を
付与できる。
ＺＢＣ複合体を第二材料、例えば、珪素又はアルミニウ
ムに暴露する時間、及び／又は反応又は改質が生じる温
度を制御することにより、形成物体の少なくとも外表面
に形成される改質帯域を実質的に自由な方法で制御でき
る（即ち、組成、モルホロジー及び／又は厚さを所望の
方法で制御できる）。例えば、上記で説明した後処理法
１ごより、ＺＢＣＩ合体のコアーを取り囲んでいる金属
含量がより高く且つ破壊靭性がより高い硬質で耐摩耗性
の表面を得ることができる。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。実施例では、複
合体、特にＺＢＣ複合体の後処理に関する種々の態様を
説明する。しかしながら、これらの実施例は本発明の範
囲を限定するものではない。
実施例１ 本実施例では、米国特許出願第７３．５３３号の実施例
１に記載されている方法と実質的に同様の方法でＺＢＣ
複合体を形成した。ＺＢＣ複合体は、直径約７．８　ｍ
ｍ、長さ約１２．５［ＤＩｌｌ、重量的３．７グラムで
ある実質的に円筒状のものであった。このＺＢＣ円筒を
、ＺｒＳ＋Ｌと約２５重量％の珪素金属からなる床に埋
め込んだ（即ち、実質的に完全に取り囲んだ）　ｏ　Ｚ
ｒＳ＋０４はエクセロバックス（巳ＸＣＥＬＯＦＡＸ）
の商品名で、そして珪素金属はエイイーイー−３２５（
ＡＥＥ−３２５）の商品名で販売されている。２ｒＳＩ
０４と珪素金属との混合物により取り囲んだＺＢＣＩ合
体を高純度Ａｔ２０３　ボートに入れた。
アルミナボートを電気抵抗加熱炉内に配置した。
この炉を２回排気し、そしてアルゴンで裏込めした。続
く加熱工程中に、乾燥アルゴンを約５００ｃｃ／分の流
量で炉を通した。この炉の温度を、１時間当たり２００
℃の昇温速度で約１３００℃の温度まで上昇させた。こ
の温度を約６時間維持した。炉を１時間当たり約２００
℃の速度で室温まで冷却した。
アルミナボートを炉から取り出し、ＺＢＣ円筒を検査し
た。その結果、ＺＢＣ円筒がこの処理により改質された
ことが判明した。即ち、ＺＢＣ円筒は、その表面に珪素
含有被膜を有していた。
実施例１に準じて形成した改質層を有するＺＢＣ複合体
の断面の顕微鏡写真（４００倍）を第２図に示す。第２
図の領域１０は、改質表面、即ち、珪素化表面を示して
いる。未改質領域中のＺｒＢ２小板状物１１と比較して
みると、改質層中のＺｒＢ２小板状物１２は、珪素化処
理の影響を実質的に受けていないことが明白である。こ
の改質層は、ＺｒＳｉ２相とＺｒ５ｉＯ，相からなるだ
けでなく、ＺｒＯ２相が小さな部分を構成している。
実施例２ 本実施例は、５ｉＯ７と珪素金属からなる床を用いた以
外は実施例２と実質的に同様の方法で行った。
具体的には、米国特許出願第７３．５３３号の実施例１
に準じてＺＢＣバーをまず形成した。このバーの寸法は
、長さ約１．７ｃｍＸ幅約０．６　ｃｍ　ｘ厚さ約０．
３Ｃｍであった。このＺＢＣバーの重量は約１．６２グ
ラムであった。ＺＢＣバーをＮｏ、５０ＯＳｉｎ□約２
４グラムと一３００メツシュの珪素金属約８グラムから
なる床中に配置し、この床を高純度アルミナボート内に
配置した。ＺＢＣバーを床材料により実質的に取り囲む
ようにした。
ＺＢＣバーと床の入ったアルミナボートを炉内に配置後
、２回排気し、そしてアルゴンで裏込めした。この炉を
実施例１に準じて加熱した。炉を冷却し、そしてアルミ
ナボートを取り出した。
ＺＢＣバーが改質されたことが判明した。即ち、表面が
耐酸化性珪素含有被膜からなっていた。
実施例３ 本実施例の後処理操作は、床材料がＡＩ、０３と珪素金
属からなる以外は、実施例１に記載の操作と同様であっ
た。具体的には、米国特許出願第７３、５３３号の実施
例１に記載の方法と実質的に同様の方法で形成したＺＢ
Ｃバーを使用した。バーの寸法は、長さ約２゜１ｃｍ、
幅０．６　ｃｍ、厚さ約０．３　ｃｍであった。ＺＢＣ
バーの重量は約２．１グラムであった。このＺＢＣバー
は、高純度アルミナボート内で床により実質的に取り囲
むようにした。この床は、（Ａ１７）Ａ１２０３約３０
グラムと珪素金属約１０グラムからなっていた。床とＺ
ＢＣバーを入れたアルミナボートを電気炉抵抗加熱炉内
に配置し、２回排気し、そしてアルゴンで裏込めした。
こ炉を実施例１に準じて加熱した。
アルミナボートを炉から取り出して検査した。
その結果、ＺＢＣバーの表面が改質されたことが判明し
た。即ち、表面は、耐酸化性珪素とアルミニウムを含有
する被膜からなっていた。
実施例４ 本実施例の後処理操作は、ＳｉＣと珪素金属からなる床
を用いた以外は、実施例１に記載の操作と同様であった
。具体的には、米国特許出願第７３、５３３号の実施例
１に記載の方法と実質的に同様の方法で形成したＺＢＣ
バーを使用した。ＺＢＣバーの寸法は、長さ約３　ａｍ
　Ｘ幅０．５　ｃｍ　Ｘ厚さ約３Ｃｍであった。ＺＢＣ
バーの重量は約３グラムであった。このＺＢＣバーを床
の入っている高純度アルミナルツボ内に配置し、床でＺ
ＢＣバーを実質的に取り囲んだ。この床は、エクソロン
（Ｅｘｏｌｏｎ）の商品名で販売されているＳｉＣ約２
４グラムと珪素金属約８グラムからなるものであった。
ＺＢＣバーと床の入ったアルミナルツボを電気抵抗炉内
に配置した。この炉を２回排気し、そしてアルゴンで裏
込めした。炉を実施例１に準じて加熱した。
アルミナルツボを取り出して検査した。その結果、ＺＢ
Ｃバーの表面が改質されたことが判明した。即ち、表面
は、耐酸化性珪素含有被膜からなっていた。
実施例５ 本実施例の後処理操作は、珪素金属からなる床を用いた
以外は、実施例１に記載の操作と同様であった。米国特
許出願第７３．５３３号の実施例１に記載の方法と実質
的に同様の方法で形成したＺＢＣバーを使用した。即ち
、ＺＢＣバーの寸法は、長さ約３　ｃｍ　Ｘ幅Ｑ、　６
ｃｍ　Ｘ厚さ約３ｃｍであった。ＺＢＣバーの重量は約
３．２グラムであった。このＺＢＣバーを床中に配置し
て、床でＺＢＣを取り囲むようにした。ＺＢＣバーと床
の両方とも高純度アルミナボート内に配置するようにし
た。この床は、珪素金属約３２グラムからなっていた。
床はＺＢＣバーを入れたアルミナボートを、電気抵抗加
熱炉内に配置した。この炉を２回排気し、そしてアルゴ
ンで裏込めした。炉を、実施例１と実質的に同様にして
加熱した。この炉を冷却し、そしてアルミナボートを取
り出して検査した。その結果、ＺＢＣバーの表面が改質
されたことが判明した。
即ち、表面は、耐酸化性珪素含有被膜からなっていた。
〔発明の効果〕
上記したように、本発明によれば、炭化ホウ化物及び必
要に応じて一種以上の不活性フィラーからなる床又は素
材に溶融母材金属を反応浸透させることにより製造した
一種以上のホウ素含有化合物を含む複合体が改質される
。本発明では、複合体の改質は表面に限定することもで
きるし、表面部分を超えて延ばすことも可能である。こ
のようにして改質された複合体の改質部分は、改質しな
かった部分よりも耐酸化性が優れているので有利である
。さらに、複合体を第二材料、例えば、珪素又はアルミ
ニウムに暴露する時間、及び／又は反応又は改質が生じ
る温度を制御することにより、複合体の少なくとも外表
面に形成される改質帯域を実質的に自由な方法で制御で
きる（即ち、組成、モルホロジー及び／又は厚さを所望
の方法で制御できる）。例えば、本発明により、複合体
のコアーを取り囲んでいる金属含量がより高く且つ破壊
靭性がより高い硬質で耐摩耗性の表面を得ることができ
る。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明により処理される黒鉛粉末床に埋め込み
且つ耐火容器内に入れたＺＢＣ複合体の断面の概略立面
図であり、そして第２図は実施例１により形成したＺＢ
Ｃ体の断面の結晶の構造を示す顕微鏡写真（４００倍）
である。 １・・・耐火容器、　　　　　２・・・黒鉛粉末床、３
・・・ＺＢＣ複合体、　　１０・・・改質表面、１１・
・・未改質領域中の２ｒＢ、小板状物、１２・・・改質
層中のＺｒＢ２小板状物。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. １．自己支持体の製造方法であって、 母材金属を選択し； 前記母材金属を実質的に不活性な雰囲気中で、溶融母材
    金属が炭化ホウ素含む素材に浸透でき且つ溶融金属を前
    記炭化ホウ素と反応させて少なくとも一種のホウ素含有
    化合物を形成するのに十分な時間だけ加熱し； 少なくとも一種の母材金属ホウ素含有化合物を含む前記
    自己支持体を生成するに十分な時間だけ前記浸透反応を
    継続し；そして 前記自己支持体を第二金属源に暴露することにより、前
    記自己支持体の少なくとも一部分を前記金属と反応させ
    て自己支持体の少なくとも一部分において少なくとも一
    つの性質を変更することにより第一複合体を製造するこ
    とを含むことを特徴とする自己支持体の製造方法。
  2. ２．前記第二金属源が、アルミニウム含有材料及び珪素
    含有材料からなる群から選択された少なくとも一種の材
    料を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. ３．前記自己支持体が、ＺｒＢ＿２，ＺｒＣ及びＺｒを
    含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
  4. ４．前記第二金属に第三金属を含めることにより、前記
    自己支持体の前記少なくとも一部分を改質することをさ
    らに包含することを特徴とする請求項１に記載の方法。
  5. ５．請求項１に記載の方法により製造した製品。
JP2003709A 1989-01-13 1990-01-12 自己支持性セラミック複合体の製造方法 Expired - Fee Related JP2911939B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US296966 1989-01-13
US07/296,966 US5004714A (en) 1989-01-13 1989-01-13 Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02275762A true JPH02275762A (ja) 1990-11-09
JP2911939B2 JP2911939B2 (ja) 1999-06-28

Family

ID=23144302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003709A Expired - Fee Related JP2911939B2 (ja) 1989-01-13 1990-01-12 自己支持性セラミック複合体の製造方法

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5004714A (ja)
EP (1) EP0378503B1 (ja)
JP (1) JP2911939B2 (ja)
KR (1) KR0134957B1 (ja)
CN (1) CN1045387A (ja)
AT (1) ATE98945T1 (ja)
AU (1) AU627817B2 (ja)
BR (1) BR9000063A (ja)
CA (1) CA2007600A1 (ja)
DE (1) DE69005316T2 (ja)
FI (1) FI900201A7 (ja)
IE (1) IE63133B1 (ja)
IL (1) IL92393A0 (ja)
NO (1) NO900146L (ja)
NZ (1) NZ232046A (ja)
PH (1) PH26251A (ja)
PT (1) PT92857A (ja)
TW (1) TW247899B (ja)
ZA (1) ZA90217B (ja)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5296417A (en) * 1987-07-15 1994-03-22 Lanxide Technology Company, Lp Self-supporting bodies
US5180697A (en) * 1987-07-15 1993-01-19 Lanxide Technology Company, Lp Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby
US5143870A (en) * 1987-12-23 1992-09-01 Lanxide Technology Company, Lp Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
US5372178A (en) * 1989-01-13 1994-12-13 Lanxide Technology Company, Lp Method of producing ceramic composite bodies
US5238883A (en) * 1989-01-13 1993-08-24 Lanxide Technology Company, Lp Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby
US5149678A (en) * 1989-01-13 1992-09-22 Lanxide Technology Company, Lp Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
US5187128A (en) * 1989-01-13 1993-02-16 Lanxide Technology Company, Lp Process for preparing self-supporting bodies
US4904446A (en) * 1989-01-13 1990-02-27 Lanxide Technology Company, Lp Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby
US5487420A (en) * 1990-05-09 1996-01-30 Lanxide Technology Company, Lp Method for forming metal matrix composite bodies by using a modified spontaneous infiltration process and products produced thereby
US5112654A (en) * 1990-06-25 1992-05-12 Lanxide Technology Company, Lp Method for forming a surface coating
US5250324A (en) * 1990-06-25 1993-10-05 Lanxide Technology Company, L.P. Method for forming a surface coating using powdered solid oxidants and parent metals
US5232040A (en) * 1990-07-12 1993-08-03 Lanxide Technology Company, Lp Method for reducing metal content of self-supporting composite bodies and articles formed thereby
US5098870A (en) * 1990-07-12 1992-03-24 Lanxide Technology Company, Lp Process for preparing self-supporting bodies having controlled porosity and graded properties and products produced thereby
US5500182A (en) * 1991-07-12 1996-03-19 Lanxide Technology Company, Lp Ceramic composite bodies with increased metal content
US5435966A (en) * 1991-07-12 1995-07-25 Lanxide Technology Company, Lp Reduced metal content ceramic composite bodies
US5366686A (en) * 1993-03-19 1994-11-22 Massachusetts Institute Of Technology, A Massachusetts Corporation Method for producing articles by reactive infiltration
US5750450A (en) * 1996-01-08 1998-05-12 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Ablation resistant zirconium and hafnium ceramics
JP2006508009A (ja) * 2002-11-27 2006-03-09 エフオーシー ホールディング エスタブリッシュメント 耐火性複合材料を製造する方法
CN100499979C (zh) 2006-04-28 2009-06-10 富准精密工业(深圳)有限公司 散热装置
US20100310860A1 (en) * 2008-02-28 2010-12-09 Changwon National University Industry Academy Cooperation Corps Synthetic method for anti-oxidation ceramic coatings on graphite substrates
CN102020467B (zh) * 2010-11-17 2012-10-31 郑州大学 一种制备二硼化锆/碳化硅复合粉料的方法
CN112703345B (zh) 2018-09-18 2024-04-05 Asml荷兰有限公司 反旋转流体连接
CN110994009B (zh) * 2019-12-20 2023-03-21 云南大学 一种用于制备固体电解质材料的烧结装置及其烧结方法
CN113121237B (zh) * 2021-04-16 2023-06-02 合肥工业大学 一种碳化硼基复合陶瓷及其制备工艺

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1229505B (de) * 1964-01-23 1966-12-01 Kempten Elektroschmelz Gmbh Verfahren zur Herstellung von Erdalkalimetallboriden und -carbiden
US3758662A (en) * 1971-04-30 1973-09-11 Westinghouse Electric Corp In carbonaceous mold forming dense carbide articles from molten refractory metal contained
GB1492477A (en) * 1976-04-21 1977-11-23 British Steel Corp Production of articles containing a hard phase
US4595545A (en) * 1982-12-30 1986-06-17 Eltech Systems Corporation Refractory metal borides and composites containing them
US4471059A (en) * 1983-02-04 1984-09-11 Shinagawa Refractories Co., Ltd. Carbon-containing refractory
EP0165707B1 (en) * 1984-05-18 1991-10-23 Sumitomo Electric Industries Limited Method of sintering ceramics and metal-dispersed reinforced ceramics obtained thereby
US4692418A (en) * 1984-08-29 1987-09-08 Stemcor Corporation Sintered silicon carbide/carbon composite ceramic body having fine microstructure
US4851375A (en) * 1985-02-04 1989-07-25 Lanxide Technology Company, Lp Methods of making composite ceramic articles having embedded filler
US4605440A (en) * 1985-05-06 1986-08-12 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Boron-carbide-aluminum and boron-carbide-reactive metal cermets
US4702770A (en) * 1985-07-26 1987-10-27 Washington Research Foundation Multipurpose boron carbide-aluminum composite and its manufacture via the control of the microstructure
US4737328A (en) * 1985-07-29 1988-04-12 General Electric Company Infiltration of material with silicon
US4617053A (en) * 1985-09-20 1986-10-14 Great Lakes Carbon Corporation Metal reinforced porous refractory hard metal bodies
US4777014A (en) * 1986-03-07 1988-10-11 Lanxide Technology Company, Lp Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby
US4718941A (en) * 1986-06-17 1988-01-12 The Regents Of The University Of California Infiltration processing of boron carbide-, boron-, and boride-reactive metal cermets
US4868143A (en) * 1986-08-13 1989-09-19 Lanxide Technology Company, Lp Methods of making ceramic articles with a modified metal-containing component
PH24629A (en) * 1986-09-16 1990-08-17 Lanxide Technology Co Ltd Methods of making self-supporting ceramic structures
US4948764A (en) * 1986-09-16 1990-08-14 Lanxide Technology Company, Lp Production of ceramic and ceramic-metal composite articles with surface coatings
JPH0764643B2 (ja) * 1986-09-17 1995-07-12 ランキサイド テクノロジー カンパニー エル ピー 自己支持性セラミック含有物体の製法
IL86947A (en) * 1987-07-15 1992-08-18 Lanxide Technology Co Ltd Process for preparing self-supporting bodies and products made thereby
AU620360B2 (en) * 1987-12-23 1992-02-20 Lanxide Corporation A method of producing and modifying the properties of ceramic composite bodies

Also Published As

Publication number Publication date
PH26251A (en) 1992-04-01
EP0378503B1 (en) 1993-12-22
IE900114L (en) 1990-07-13
ZA90217B (en) 1991-09-25
FI900201A0 (fi) 1990-01-12
NZ232046A (en) 1992-02-25
TW247899B (ja) 1995-05-21
JP2911939B2 (ja) 1999-06-28
NO900146D0 (no) 1990-01-11
ATE98945T1 (de) 1994-01-15
AU627817B2 (en) 1992-09-03
US5004714A (en) 1991-04-02
AU4779290A (en) 1990-07-19
PT92857A (pt) 1990-07-31
DE69005316D1 (de) 1994-02-03
IE63133B1 (en) 1995-03-22
FI900201A7 (fi) 1990-07-14
CN1045387A (zh) 1990-09-19
NO900146L (no) 1990-07-16
KR900011685A (ko) 1990-08-01
KR0134957B1 (ko) 1998-04-18
IL92393A0 (en) 1990-07-26
EP0378503A1 (en) 1990-07-18
CA2007600A1 (en) 1990-07-13
BR9000063A (pt) 1990-10-16
DE69005316T2 (de) 1994-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02275762A (ja) 自己支持性セラミック複合体の製造方法
JP2667484B2 (ja) 複合材料及びその製造方法
JP2911940B2 (ja) 自己支持体の製造方法
KR950002915B1 (ko) 자립성 복합체의 제조방법
CN1022033C (zh) 自支承陶瓷体的生产方法
KR0134960B1 (ko) 자체 지지성 세라믹 복합체 제작방법
JPH0375273A (ja) 自己支持体の製造方法
CA1307914C (en) Production of ceramic and ceramic-metal composite articles with surface coatings
US5149678A (en) Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
JP2911936B2 (ja) セラミック複合体の製造方法
US5104029A (en) Method of bonding a ceramic composite body to a second body and articles produced thereby
US5238883A (en) Process for preparing self-supporting bodies and products produced thereby
US5162098A (en) Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
US5164347A (en) Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties
US5436208A (en) Silicon carbide bodies and methods of making the same
JPH02275775A (ja) セラミック複合体を第二の物体に結合する方法及びそれにより製造された物品
US5437833A (en) Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
US5143870A (en) Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
US5266537A (en) Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties
US5051383A (en) Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees