JPH02275861A - 置換n―ヒドロキシピラゾールおよびn―ヒドロキシトリアゾールおよびそれらの害虫駆除用の利用法 - Google Patents

置換n―ヒドロキシピラゾールおよびn―ヒドロキシトリアゾールおよびそれらの害虫駆除用の利用法

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JPH02275861A
JPH02275861A JP2049717A JP4971790A JPH02275861A JP H02275861 A JPH02275861 A JP H02275861A JP 2049717 A JP2049717 A JP 2049717A JP 4971790 A JP4971790 A JP 4971790A JP H02275861 A JPH02275861 A JP H02275861A
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ウヴェ、カルドルフ
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ウルフ、バウス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、一般式(1)の新規置換N−ヒドロキシピラ
ゾールまたはN−ヒドロキシトリアゾールに係るもので
あり。
R5R4 ここで置換基は次の意味を有している:X、  Y  
     O,S、  So、  So、、  0H2
B     式BaまたはBbのN−ピラゾール−また
はN−1,2,4−)リア ゾール基 Ba                BbRl、 R
2水素、o、−o、−アルキル。
R3水素、ハロゲン、o、−o、−アルキル。
z     1,2または3゜ 斧、 R5,R6水素、ハロゲン、a、−C4−アルキ
ル、O,−a、−アルコキシ1ot−04−ハロゲンア
ルキル、01−04−ハ ロゲンアルコキシ。
n      O,l、2゜ このほかに1本発明は、化合物(1)を含む害虫駆除剤
および害虫駆除法に係るものである。
(従来技?flr) イギリス特許公開公報A−第2115812号からは。
一定の〇−置換オキシムが開示されている。ここで記載
されている殺虫作用は、しかしながら不十分なものであ
る。またヨーロッパ特許公開公報A−第289919号
(西ドイツ特許公開公報へ−第3714709号)にお
いて記載されている(p−7エノキシーフエノキシ)−
メチル−ピラゾールは、一定の条件下9例えば低い施用
量の下では、その殺虫作用において最早十分ではない。
(発明の目的) 不発明は、N−ヒドロキシピラゾールまたはトリアゾー
ルに基づく新規の殺虫活性物質を、その作用において既
知化合物を凌駕するように施用することを目的としてい
る。
(発明の構成) それに応じて、初めに定義した式Iの置換N−ヒドロキ
シピラゾールおよびN−ヒドロキシトリアゾールが、害
虫駆除に俵詳の適合性を有することが見出された。
本発萌の置換N−ヒドロキシピラゾールおよびN−ヒド
ロキシトリアゾール■の製造は、Aが求核性の置換され
て出ていく基を意味する式■化合物の または弐■のN−ヒドロキシトリアゾールと塩基の存在
においてか、または直接当該アルフホラートとの反応に
より9行なわれる。
この反応は、(−20)から250’Cまでの温度範囲
、好適には20乃至120’Cの温度範囲で5次の反応
式により起こるニ 一般式IのN−ヒドロキシピラゾールと上記の反応式に
おいて9M換基Aは普通の陰性基。
例えばスルホン酸基またはハロゲンを意味している。ス
ルホン酸エステルの場合には、メタンスルホニル、トリ
フルオロ−メタンスルホニルおヨヒp−)ルオールスル
ホニルカ好適であす、ノーロゲンの場合には、塩素およ
び臭素が好適であり、特に好適なのは塩素である。
普通には、I[に対して少なくとも当量の塩基を。
■および/または■に加えるが、しかしこの塩基を過剰
にまたは場合により溶剤として使用するこもできる。塩
基としては0例えばアルカリ金属水酸化物およびアルカ
リ土類金属水酸化物、すなわち水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムおよび水酸化カルシウムが、適当している。
アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコホラート
、すなわちナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト。
カルシウムメタノラードまたはカリウム−3級−ブチラ
ート;アルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、
すなわち水素化す) IJウム、水素化カリウムまたは
水素化カルシウム;アルカリ炭酸塩またはアルカリ土類
炭酸塩、すなわち炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは
炭酸カルシウム;脂肪族アミン例えばジメチルアミン、
トリエチルアミンまたはジイソプロピルアミン;複素環
式アミン例エバピペリジン、ピペラジンまたはピロリジ
ン;芳香族アミン例えばピリジンまたはビロールおよび
場合によってはまたアルキルリチウム化合物例えばn−
ブチルリチウム等が、適当している。
本発明の化合物Iの製造を前述の方法で実施するために
は1通常出発原料を化学1[的比率で加える。しかしな
がら、一方または他方が過剰であることは1個々の場合
に特徴となることもできる。
この反応は、目的に合致するためには溶剤または希釈剤
中で実施される。このためには9例えば脂肪族炭化水素
、すなわちn−ペンタン、n−ヘキサン、ヘキサン−異
性体混合物および石油エーテル;芳香族炭化水素、すな
わちペンゾール、ドルオール、キジロールおよびキジロ
ール異性体混合物、ベンジン;アルコール類、スなわち
メタノール、エタノール、n−プロパツールおよびイソ
プロパツール:エーテル、スなワチシエチルエーテル、
ジーn−ブチルエーテル、メチル−3級ブチルエーテル
、テトラヒドロフランおよびジオキサン;ケトン類、す
なわちアセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソ
プロピルケトン;ニトリル類、すなわちアセトニトリル
およびプロピオニトリル;非プロトン性極性溶剤、すな
わちジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまた
はピリジン等が、適している。またこれら物質の混合物
も、溶剤および希釈剤として使用されることができる。
反応は1通常−20°Cより上の温度では、十分な反応
速度で進行する。120℃は、一般に超えてはならない
。ある場合には発熱して反応することがあるので、冷却
装置を設けておくのが得策である。
反応混合物は普通の方法で再処理され1例えば水と混合
され、相分離され、カラムクロマトグラフィーにかけら
れる。式lの新規化合物は1部分的に無色または淡褐色
VC,1色した粘性油として生じ、これを減圧で適度の
高温(蒸留しない温度)に長時間加熱することKより、
残っている揮発性部分を除去することができて、この方
法で精製されることができる。式1化合物を結晶で得る
ならば、その精製は再結晶によって達成できる。
必要な中間体■は文献既知であり1例えばイギリス特許
公開公報A−第2115812号記載の方法に従って以
下の反応式により製造されることができる: ルート1: ここで、 R1,R1,R4,R5,R8,x、 yお
よびnは初めに定義した意味を有し R7はW=水素の
場合にはR8=Q、〜C8−アルキルを有する一0R8
基でありR2: C!、 −0,〜アルキルの場合には
対応するa、 −C。
−アルキル基を表わしている。
上記の反応式で得られるヒドロキシ化合物は。
既知の方法で別の求核性の置換されて出ていく基に変え
られることもでき1例えば三臭化リンとの反応で別の求
核性基になる。
出発原料■におけるAがハロゲン原子を表わしている時
には9次のルート2もまた製造に用いられることができ
る: ルート2 上記の基R1,R2,R4−Re、 x、 yおよびn
は前述の意味を有しており、  Halはハロゲン、例
えば臭素または塩素である。
上記の両ルートで使用されている出発化合物は。
既知であるかまたは既知の方法で〔参照1例えばアンゲ
パンドテフエミー(Angew、 C!hem、)  
52 。
915 (1938)または日本特許公開公報第620
33 /1980号〕、製造されることができる。
出発化合物として必要な弐■のN−ヒドロキシピラゾー
ルの製造のためには、一般式■のピラゾールが、初めに
既知の方法で水酸化アルカリ、水素化アルカリまたは炭
酸アルカリと反応して。
殻式■の金属塩(M−はアルカリ金属のカチオンを意味
している)になる。得られた弐■の金属塩が1次に不活
性有機溶剤(例えばテトラヒドロフラン)中でまたは2
相糸(例えばドルオール/水)中で、必要ならば相転移
触媒(例えばベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
)の存在において、ジベンゾイルパーオキシドと反応さ
せられる。
反応温度は、一般にOから60℃の闇にある。
■ ■ ■ 別の方法ではまた。一般弐■のアルカリ金属塩を1反応
温度が一5°Cがら60’C,の間になるようにして、
脂肪族または芳香族過酸化カルボン酸と反応させること
もできる。この反応は1溶剤として水中でまたは水およ
び水とほとんど混合しない不活性有機溶剤(例えばドル
オール)とからの2相系に、必要ならば適当な相転移触
媒(例えばベンジルトリエチルアンモニウムクロリド)
の存在において、実施されることができる。過酸化カル
ボン酸は1反応前に反応混合物中でH,O,とカルボン
酸ハロゲニドまたはカルボ/酸アンヒトリッドとから製
造されるが、またはアルカリ塩またはアルカリ土類塩の
形で加えられることができる。
N−ヒドロキシピラゾールもまた。一部は既知であるか
、または米国特許第4492689号に記載されている
方法によって、製造されることができる。
N−ヒドロキシトリアゾールは、古いドイツ特許出¥M
P−第3900347.7号中に記載されている方法に
よって製造されることができる。この方法によって、1
−H−1,2,4−トリアゾール■が。
過酸化化合物9例えば過酸化水素と一20℃乃至→−1
50’(:、の温度で反応させられる。必要ならば、1
− H−) IJアゾールを初めに■I 塩にする薬剤
を加えることができる。この反応は3次の反応式で示さ
れ、ここにおいてMθは金属1例えばアルカリ金属を示
している: (■1) 1−H−1,2,4−トリアゾール■を、過酸化物基を
有する化合物と環生成剤の添加なしに反応させる場合に
は1次のように操作する=1乃至3モル当量の1−H−
1,2,4−トリアゾール■カ、水、水/アセトン−混
合物、テトラヒドロフラン、ジグリム(Diglymθ
、ジエチレングリコールジメチルエーテル)、塩化メチ
ルまたはクロロホルム等の溶剤中で、1モル当量の過酸
化カルボン酸、好適にはm−クロル過安息香酸と1反応
させられる。反応温度は0乃至50℃宅あり、好適には
室温である。
]−−H−1,2,4−トリアゾールを過酸化物基を有
する化合物と環生成剤の添加の下に反応させる場合には
1次のように操作する: a)  1乃至100モル当量1−H−1,2,4−ト
リアゾール■が、ジグリム、テトラヒドロフランまたは
ジエチルエーテル等の不活性溶剤中で、アルカリ金jl
tM鵠液の有機金属化合物で、またはアルカリ金属水素
化物で金属塩化され、続いて1モル当量のジベンゾイル
パーオキシドと反応させられる0室温で数日間、攪拌反
応させる。
b)  1乃至3モル当量の1−H−1,2,4−トリ
アゾール■が、水中で水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩
で金属塩化され5続いて1モル当量の過酸化カルボン酸
と反応し。
−夜攪拌される。過酸化カルボン酸の代りに、また過酸
化カルボン酸のアルカリ塩またはアルカリ土類塩を9例
えば固体状態で加えることもできる。
環生成剤としては、有機金属化合物1例えばアルキル金
属、スなわちn−ブチルリチウム、3級ブチルリチウム
およびメチルリチウム、アリール金属、すなわちフェニ
ルリチウム、アルカリ金属懸濁液例えばドルオール中の
金属す) IJウムまたはドルオール中の金属カリウム
、水素化物例えばアルカリ水素化物、すなわち水素化リ
チウム、水素化ナトリウムおよび水素化カリウム、アル
カリ土類水素化物、すなわち水素化カルシウム等が適し
ており、特に好適なのが水素化ナトリウム、水酸化物例
えば水酸化アルカリ、すなわち水酸化リチウム、水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウム。
アルカリ土類水酸化物1例えば水酸化カルシウムおよび
水酸化マグネシウム、炭酸塩例えば炭酸アルカリ、すな
わち炭酸リチウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム
、炭酸アルカリ土類塩、すなわち炭酸カルシウムおよび
炭酸マグネシウム、重炭酸塩6例えば炭酸水素ナトリウ
ム等である。
この反応は、好適にはまた溶剤の存在において実施され
ることができる。有機金属化合物または水素化物を使用
する場合には、エーテル例えばジエチルエーテル、メチ
ル−ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキ
サン、ジグリム、トリグリム(トリエチレングリコール
ジ゛メチルエーテル)等のグリコールエーテル、脂肪族
炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シ
クロヘキサン、芳香族炭化水素例えばペンゾール。
ドルオールおよびキジロールまたはそれらの混合物等が
、I@剤として適当している。
水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩を使用する場合には、
水、アルコール例えばメタノール、エタ/−#、n−プ
ロパツール、インプロパツールおよびブタノール、ケト
ン例えばアセトンおよびジエチルケトンまたはそれらの
混合物が適しており特に水が好適である。
過酸化物基含有化合物として、過酸化水素または有機過
酸化物1例えばジアルキルパーオキシド。
アルキルアリールパーオキシド、ジアリールパーオキシ
ド、ジアシルパーオキシド、すなわちジアセチルパーオ
キシド、ジプロビオニルパーオキシドおよびジベンゾイ
ルパーオキシドが適しており。
特にジベンゾイルパーオキシドが好適であり、過酸化酸
では0例えば過酸化スルホン酸すなわち。
p−)ルオール過酸化スルホン酸、ドルオール過酸化ス
ルホン酸、p−ブロムドルオールa IN 化スルホン
酸およびメチル過酸化スルホン酸であり。
特に1)−)ルオール過酸化スルホン酸が好適であり、
過酸化カルボン酸では1例えば過酸化酢酸。
過酸化安息香酸1m−クロル過安息香酸、過酸化プロピ
オン酸、過酸化酪酸、過酸化マレイン酸。
モノ過酸化コハク酸およびモノ過酸化フタル酸が適して
おり、特にモノ過酸化フタル酸が好適である。
式Iの置換基は0個々に次の意味を有している二X、 
M    O,S、  So、  So!、OH,、好
適には0およびS、特に好適には01 R1,R2水素、a、−o、−アルキル例えばメチル、
エチル、プロピル、イソ−プロ ピル、特に水素および0I−−−アル キルが好適であり、さらに特別に好 適なのが水素およびメチル。
W     水素、ハロゲン、O,−a、−アルキルで
あり、R’IC対してと同じく、好適なのが水素、塩素
および臭素、特別 に好適なのが水素、メチルおよび塩 素。
R4,R5,R’  水素、ハロゲン、特に好適なのが
水素、塩素、臭素および弗素。
C,−O,−アルキル、好適なのがq−Cs−アルキル
、特に好適なのが、メ n : 2  : チル、エチルおよびイソ−プロピル。
CI−(J+−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ
、プロポキシ、ブトキ シ、好適なのがメトキシおよびエト キシ。
O,−a、−ハロゲンアルキル、例えば弗化アルキル、
または環化アルキル、 好適なのが01−4−弗化アルキル。
特に好適なのがトリフルオロメチル。
’I−Ql−ハロゲンアルコキシ、 好Jす(Dカミ、
 −a、−フルオロアルコキシ。
特ニ好適なのがジフルオロ−メトキ シ、トリフルオロメトキシ、1,1゜ 2.2−テトラフルオロエトキシ。
0.1,2.好適なのが0および1゜ 特に好適なのが0 1.2,3.好適なのが1および2゜ 特に好適なのがモノ置換(z = 1)または非置換ピ
ラゾール基 である。
本発明化合物Iは、1個またはそれ以上の不斉中心を有
している。従って本発明は、すべての可能な立体異性体
9例えばジアステレオマーおよびエナンチオマー並びに
すべてのジアステレオマーおよびエナンチオマー混合物
を含んでいる。
一般式Iの置換N−ヒドロキシピラゾールおよびN−ヒ
ドロキシトリアゾールは、昆虫、くもおよび線虫類から
の害虫に対して駆除するのに適している。従って、農薬
としてだけでなく、衛生面。
貯蔵品保護および獣医分野および害虫駆除剤としての一
般用途等に適用されることができる。
鱗翅目(Lepidoptera )の害虫には例えば
アグロテス・イプシロン(Agrotis ypsil
on ) 、アグロテス・セゲタム(Agrotis 
segetum ) 、アラバv−アルジラセア(Al
abama argiLlacea) 、アンチカルシ
ア・ゲマタリス(Anticarsia gemmat
a−11s)、アルジレスチア・フンシュゲラ(krg
y−resthia conjugella) 、  
オートグラフ7’ガマ(Autographa gam
ma) 、ブパラス参ビニアリウス(Eupalus 
piniarius ) 、カコエシイア・ムリナナ(
0acoecia murinana ) 、カプア・
レチキュラナ(0apua reticulana) 
、ケイマドビア・ブルマタ(Oheimatobia 
brumata ) 、チョリストネウラ・フミフエラ
ナ(0horistoneura fumiferan
a) 、チョリストネウラ・オクシデンタリス(0ho
risto−neura occidentalis)
 、シルビス・ウニプンクタ(01rphia uni
puncta ) 、チディア・ボモネーラ(Cydi
a pomonella ) 、デンドロリマス・ビニ
(DencLrolimus pini) 、ダイアフ
ーrニア・ニチグリス(Diaphania n1ti
dalia ) 、ダイアトラエア・グルンディオセー
ラ(Diatraea grndiosella) 。
ニアリアス・インスラナ(KBria 1nsulan
a) 、 エラスモパルパス・リグノセーラス(Ela
smopalpusllgnosellus ) 、オ
イボエシリア・アムビグエーラ(Kupoecilia
 ambiguella ) 、 エベトリア・プーリ
アナ(Bvetria bouliana) 、フェル
チア・サブテーラネア(lFe1tia 5ubter
ransa) 、ガレリア・メロネーラ(Ga1ler
ia mellonella ) 、 グラホリタ・フ
ネプラナ(GraphoLita funebrana
) 、グラホリターモレスタ(GraphoLita 
molesta) 、 ヘリオテス・アルミゲラ(He
1iothis armigerIL) 。
ヘリオテス・ビレセンス(He1iothis vir
escens)、ヘリオテス・ジー(He1iothi
s sea ) 、 ヘ−ルラ・アンダリス(Hsll
ulLa undalig ) 、とベル二7−デ7オ
リアリア(Hlbernia defoliaria)
ヒフアントリア・クネア(Hyphantria ou
nea ) 。
ヒポツム−ターTリネラス(Hyponomeuta 
ma:u−nelluo) 、ケイフエリア・リコペル
シセーラ(Keiffsria 1yaopersic
ella) 、ラムプデイナeフィ七うリア(Lamb
dina fiscellaria) 、 ラフ4グマ
−エクシグア(Laphygma exigua ) 
、 oイコプテラ・カフィーラ(Leuooptera
 aoffsella) 、 ロイコブテラ・シテルラ
(Leucoptera 5citella) 。
リンコレーチス・プランカルプーラ(Lithocol
−1etia blanaardell、a) 、 o
ベシア・ボトラナ(Lobesia botrana 
) 、 oクソステーゲ・スティクティカリス(Lox
ostege stlcticalig ) 、リマン
トリア・デイスパー(Lymantria dispa
r) 、  リマントリア・モナチャ(Lymantr
ia monacha ) 、  リオネチア会りレル
ケーラ(Lyonetia clerkella)lマ
ラフソマ$ツイストリア(Malaaoama ne−
ustria) 、マメストラ・ブラシーカニ(Mam
eat−ra brassioas) 、  オルギイ
ア・プソイドツガタ(Orgyia paeudots
ugata) 、オストリニア書ヌビラリス(0atr
inia nubilalia) 、パノリス・フラメ
ア(Panolis flamea) l ベクチノフ
ォラ・ゴシイビエーラ(Pectinophora g
oaaypislla) 、ペリドロマ・サラシア(P
eridroma aaucia) 、ファレラ・ブス
ファーラ(Phalera bucephala ) 
、  フトリマエアーオペルキエレーラ(Phthor
imaaa oper−culalla ) 、  フ
ィロチスティス・シトレーラ(Phyllochiti
s citrella ) 、 ビニリス・ブラシカ(
Pieris braasicae) 、プラティペナ
ースカルプラ(Plathypena 5carbra
) 、  プルテーラ・キジロステーラ(Plutel
la xyloatella ) 、 プソイドプルシ
ア・インクルデンス(Pa@udopl−uaiain
cludens ) 、 フイアシオニア・フルストラ
ナ(Phyacionia frustrana) 、
スクロビバルプラeアプソルタ(5crobipalp
ula absoluta) 、シトトロガ・セレレー
ラ(Sitotroga aerelella ) 、
スバルガノティス・ピレリアナ(Sparganoth
iapilleriana) 、  スボドプテラ・フ
ルジベルダ(Spodoptera frugiper
da ) 、 スポドブテラ・リトラリス(5podo
ptera 1ittoralis ) 、スボドプテ
ラ・リチェラ(5podoptera 1itura 
) 、タウマトボエア・ピティオカムパ(Thauma
topoea pityo−qampa ) 、  )
リトリックス・ビリダナ(Tortrixvirida
na) 、  )リコプルシア−ニ(Triahopl
aianl)、ザイラ7エラ・カナデンシス(Zeir
apheraoanadena is )が属する。
鞘翅目(001θaptera)としては例えばアグリ
ラス―シヌアタス(Agrilua 5lnuatus
) 、アグリオテス・リネアタス(Agriotag 
1ineatua ) 、アグリオテス・オンスキエラ
ス(Agriotea obscurus)、7yフイ
マーラス・ソルスティティアリス(Amphimall
us aolstitialis) 、アニサンドラス
・デイスパー(Anisandrus dispar 
) 、アンソノムス・グランディス(Anthonom
us grandis) 、アンソノムス・ホモラム(
Anthonomua pomorum) 、アトマリ
ア・リネアリム(Atomaria linearig
 ) 。
プラストファグス・ビニペルダ(Blastophag
uapiniperda ) 、  ブリト7アガ・ウ
ンダタ(Blito−phaga undata) 、
プルカス・ルフイマヌス(Br−uahus rufi
manus ) 、  プルカス・ピッラム(Rr−u
chus pigorum ) 、プルカス・ベチュラ
x(Br−uohus betulae ) 、プルカ
ス・レンチイス(Br−uchus 1entts) 
、カシイーダ働ネビz’o−サ(Oasaida ne
bul、oaa) 、セロトマ・トリフA/カタ(□a
roto!lIa trifurcata ) 、シェ
ードリンカス・アクシミリス(0authorrhyn
chus asgimilis ) 、シェードリーン
カス・ナピ(Oeuthorrhynahuanapi
) 、チャエトクネマ・ティビアリル(Ohae−to
cnsma tibialis) 、 :Iノブラス・
ベスペルティナス(0onod、erus vesp@
rtinus ) 、クリオセリスーアスパラギー(0
rioaeris asparagi) 、ダイアブロ
チイカ酔リロジコロニス(Diabrotlca lo
ng−1cornis ) 、ダイアブロチイカ・12
−プンクタタ(Diabrotica 12− pun
ctata) 、ダイアブロチイカ・ビルデフエラ(D
iabrotiaa virgifera) 、 エビ
ラシェナ・パリベスティス(Kpilachna va
ri−veatia) 、エヒ゛トリックス・ヒルティ
ペニス(Kp工trLx hirtipannig )
 、オイティノボスラス・ブラシリエンシス(1!1u
tinobothrus braailien−ais
)、ヒロビウス・アビエラィス(Hylobiuaab
ietis ) 、ヒペラ・ボスティ力(aypera
postica ) 、ヒベラ・ブルネイペニス(Hy
perabrunneipennis ) 、イプス・
ティボグラ77ス(工p8typographus )
 *  レマ・ビリネアタア(Lema biline
ata)、、しv−メラノプス(Lamamelano
pus ) 、  レプチノタルサ脅デセムリネアタ(
Leptinotaraa deaemllneata
 ) 、  リモニウス赤カリフオルニカス(Limo
niua californicus )。
リソルホプトラス・ロリゾフイラス(Li5sorho
−ptrus oryzophilus ) 、メラノ
タスーコミュニス(Melanotus commun
is) 、メリゲテス1アエネウス(Meligsth
ea aeneua ) 、メロロンタ・ヒポカスタ=
 (Melolontha hippocastanl
 ) 、メロロンタ・メロロンタ(Melolomth
a melolontha ) 、オンレマ・オリーザ
(Onlema oryzae ) 、オルティオリー
ン力スーサルカタス(0rtiorrhynchuss
ulcatus) 、オルティオリーンカス・オバタス
(Ortiorrhynchua ovatua ) 
、 ファエドン0コックレアリア(Phaedon c
oChleariae ) 、  ピロトレタークリソ
七7アラ(Phyllotreta chryaoce
phala)lフィロファガーエスピ−(Phyllo
phaga sp。
)、フィロペルサ・ホルティコラ(Phylloper
thahorticola ) 、フ4oトレタ・ネモ
ラム(phyl−1otreta nemorum )
 、フィロトレタ・ストリオラタ(Phyllotre
ta 5triolata ) 、ボピーリア・ジャポ
ニカ(PopilliaJapanICa)、シトナ・
リネアタス(5itona 1ineatua ) 、
シトフィラス・グラナリア(5itophilua g
ranaria )が属する。
双翅目(Diptera )としてはアエデス・アエジ
プテ4 (Aedes aegypti ) 、アエデ
ス・ベクサンス(Aedθ8 T8Xan8) 、アナ
ストレファ・ルーデンス(Anastrepha 1u
dsns ) 、アメフェレス・マクリペニス(Ano
phsleg maculipennia) 、セラテ
ィティス・カピタタ(0eratitia oapit
ata) 、 クリソミャ・イジーアナ(Ghryao
mya bezziana) 、クリソミャ・ホミニボ
ラックス(Ohryaomya homi−nivor
ax ) 、クリソミャー?セーラリア(Ohry−s
omya macellaria) 、  ニア ンタ
リニアーソルジヒコラ(0ontarinia sor
ghicola ) 、  コルディロビア・アンスロ
ボファガ(0ordylobia anthropop
haga)、キエレククス・ピピエンス(Oulθx 
pipiens)lダカス・キエキエルビテア(Daa
ua cucur−bitae ) 、 ダカス・オレ
アエ(Daaus oleae ) 。
ダシネウラ・ブラシー力(Daaineura bra
saicas)、ファニア・カニキエラリス(Fann
i canicu−1&rt8 ) 、ガステロフィラ
ス・インテスティナリス(Gaaterophilus
 1ntast’1nalis) 、グロシア・モルシ
タンス(Glossia morsitans ) 、
 ヘvトビア・イリタンス(Haematobia 1
rritans ) 、ハブロディプロシス・エケスト
リス(HaplocLiplosissquestri
s ) 、ヒーレミア・プラチュラ(Hyle−m7i
a platura) 、  ヒポデルv−リネアタ(
Hypo−derma 1ineata ) 、  リ
リオミサ・サチバエ(Li−riomyza  a&t
ivae  )  、   リ リ オ ミ ザ ・ 
 ト リ フ ォ リ イ(I+1riomyza t
rifol工1)、ルシリア・カプリナ(Luoili
a caprina ) 、ルシリア・クプリナ(Lu
−cilia auprina ) 、ルシリア・セリ
カタ(Luci−11a 5eriaata) 、  
リコリア・ペクトラリス(Ly−coria pect
oralis) 、 v xティオラ−デストラクター
(Mayetiola deatructor) 、ム
スカ・トメステイカ(Muaaa domeatica
 ) 、ムシーナ・スタビュランス(Musaina 
5tabulans ) 、 オニストラス・オビス(
0θ5trus ovis) 、オツシネーラ・フリッ
ト(0soinella frit) 、ベゴミア・ヒ
ソシャーミ(Pegomya hysoayami )
 * フォルビア・アンチイカ(Phorbia an
tiqua ) 、  フォルビア・ブラシー力(Ph
orbia brasaicae ) 、 フォルビア
−コアルクタタ(Phorbia coarctata
 ) 、ラゴレティス・セラシ(Rhagoletis
 csraai ) 、ラゴレティス・ボモネーラ(R
hagoletis pomonella) 、  タ
バナス・ボビヌス(Tabanus bovinus 
) 、ティグラ0オレラセア(Tipula oler
acea ) 、ティプラ・パルドサ(Tipula 
paludosa )が属する0総翅目(Thysan
optera)として例えばフランクリニエーラ−7ス
カ(Frankliniella fuaca ) 。
フランクリニエーラ・オクシデンタリス(Fran−k
liniella occidsntalis) 、 
フランクリ=エーラトリティシ(’Pranklini
ella tritici ) 、シルトスリラプス・
シトリ(5cirtothrips citri) 。
スリラプス・オリザエ(Thrips oryzae 
) + スリラプス・パルミ(Thripa palm
i) 、スリラプス・タバシ(Thrips taba
ci )が属する。
膜翅目(Hymentoptθra)としては例えばア
サリア・ロザエ(Athalia rosae ) 、
ア′り・セファロシス(Atta cepha:Lot
ea ) 、アタ・セックスデンス(Atta aex
dens) 、アタ・テキサナ(Attatexana
) 、ホプロカンパ嘲ミヌタ(Hoplocampam
inuta) 、ホブロカンパ・テスチ2ディネア(H
oplocampa testudinea ) 、モ
ノモリラム−/N 7ラオニス(Monomorium
 pharaonia) 、 ツレノブシス費ゲミナタ
(5olenopsis geminata ) 、ツ
レノブシス・インビクタ(5olenopais 1n
victa)が属する。
異翅亜目(Heteroptera )としては例えば
アクロステルナム・ヒラレ(Acrosternum 
bJ、1are) 。
プリサッス・ロイフプテラス(B115sus 1eu
cop−tθrull ) * シルトベルティス・ノ
タタス(0yrt−opeltls notatua 
) 、デイスプルカス・シングラタス(Dy5dera
us cingulLatus) 、デイスプルカス・
インテルメディアス(Dy5deraus intar
medius)、オイリーガスター・インテグリセブス
(Ku−rygaater integrioeps)
 、オイチスタス・イミクテイベントリス(Kuchi
atus 1m1ctiventria ) +レプト
グ資−サス・フィローブス(I+eptog:Losg
usphyllopua ) *  リーガス・リネオ
ラリス(L7gt1811nsolaris) 、 リ
ーガス・プラテンシス(Lyguspratenaia
 ) 、ネザラ争ビリデウラ(Nezaravirid
ula) 、  ピエズマ・力ドラタ(Piesma 
qua −drata ) 、ツルペア・インスラリス
(Salubeainsularig ) 、ティアン
タ・ペルデイトール(Thyanta perdito
r)が属する。
同翅亜目(Homoptera )の目には例えばアシ
ルトシフォン・オノブリーシス(Acyrthosip
hononobrychis) 、アデルゲス・ラリシ
ス(Adelgeslaricis ) 、アフィドラ
・ナスチェルティ(Ap−hidula nastur
itii ) 、アフイス・ファパエ(Aphis f
abae ) 、アフィス・ボミ(Aphis pom
i)、アフィス・サンプシー(Aphis sambu
ci) 。
プラチーカウダス・カルブライ(Brachycaud
uacardui) + プレプコリンネ・ブラシイー
力(Brevicoryne brassicae )
 、セロシイ7ア・ゴシイープイ(0eroaipha
 gosaypii) 、  ドレ7Sシアー/ルドT
 7 二4アナx (Dreyfusia nordm
an−nianae) +  ドレフェシア・ビセエア
(Dreyfuaiapiceae) 、  ドレフエ
シア番うジコラ(Dreyfusiaradicola
) 、デイサウラコルツム・プソイドソラニ(Dysa
ulacorthum pseudoaolani )
 、 エムボアメカ0フアベイー(Kmpoasca 
fabei) 、マクロシフム嗜アペナエ(Macro
siphum avenae) 、 vクロシフム・オ
イフォルビア(Macrosiphum euphor
−’biae) 、マクロシフオン・ロザエ(Macr
osiphumrosae ) 、  メグーラ・ビシ
ア(Megoura viciae)、メトボロフィウ
ム・ディルホダム(Metopo−1ophium d
irhodum) 、  ミゾデス・ベルシカエ(My
zodea persicae) 、  ミザス・セラ
シー(Myzuacsrasi) r ニラパルバタ・
ルゲンス(Ni1aparv−ata lugens)
 、ペムフィガス・バルサリウス(Pen、phigu
s burbarius ) 、ベルキ/シイエラeサ
ッ力すシイデ(Perkinaiall−a aacc
haricida ) 。
フォロドン・フムリ−(Phorodon humul
i ) 、ブシーラ・マリ(Psylla mali 
) 、  ブシーラ・ビリ(Psylla piri 
) 、  ロバロミーズス°7 スカo 二カス(Rh
opal−omyzus ascal−oni、aug
) 、 oパロシイフム1マイディス(Rhopalo
siphum malis) 、サバフィス−vう(5
appaphis mala) 、サバフイス・マリ−
(5appaphla mali) 、シイザフィス・
グラミナム(5chizaphis graminum
 ) 、シイゾネウラーラヌジイノサ(5ahizon
aura lannginosa) 。
トリアロイロデス・バゴラリオラム(Trialeur
o −aes vaporariorum) 、ビテウ
ス・ピテイフオリー(Viteua vitifoll
i)。
等翅目(工aoptara)の目には例えばカロテルメ
ス・フラビニーリス(Oalotsrmes flav
icollis)、四イコテルミス舎フラビペス(Le
ucotermeaflavipes) 、  レティ
キエリテルメス・ルシフグス(Retiauliter
mss lucifugua) 、チルメス°ナタレン
シス(Termes natalensia ) 、1
直翅目(0rthoptera)の目には例えばアチタ
ードメスチ力(Acheta domestiaa) 
、プラッタ・オリエンタリス(Elatta oris
ntalis ) 、  プラッタ・ジエルマーカ(B
latta germanioa) 、 7 tルフイ
キエラ・アウリキエラリア(?orficula au
ri−cularia ) * グリーロタルバ・グリ
ーロタルパ(Gryllotalpa gryllot
alpa ) 、  aカスターミグラドリア(Loc
usta migratorim) 、フラノプラス9
ビリツタタス(Melanoplus brittat
us) 、メラノプラス・フェムルールプラム(Mal
anoplus few−ur−rubrum ) +
メラノブラス・メキシカナス(Melanoplus 
mexicanus) 、メラノプラス・サングイニベ
ス(Melanoplus aanguinipes)
 、メラノプラスΦスプレタス(Melanoplus
 5pretua) +7マダリクス・セプテムファシ
イアータ(Nomadaaris6eptemfaso
iata) 、ペリプラネタ・アメリカーナ(Peri
planeta americana ) 、シストセ
ルサ・アメリカーナ(5ahiatocerca am
sricana) 、シストセルサ・ペレグリナ(5c
hiatocera peregrina)、スタウロ
ノタス・マロツカナス(5tauronO−tus+ 
maroaaanus) 、タキシネス・アシーナモラ
ス(Taohyoines asynamorua )
 。
ダニ類例えばアムブリオンマ・アメリカーナ(Ambl
yomma americanus) 、アムプリオン
T”バリニガタム(Am71yomma varieg
atum) 、アルガス書ペルシカス(Argas p
ersioua) 、 ブーフィラス書アンヌラタス(
Boophilus annulatus ) 、プー
フィラスーデコロラタス(Boophilus dso
oloratus)、ブーフィラス・ミクロプラス(B
oophilusmioroplus ) 、ブレビパ
ルパス・フzニシス(Brevipalpus pho
enicis ) 、 プリオビアープラエティオサア
(Bryobia praetioaa ) 、デルマ
セントールΦシルバラム(p@rmacentor s
ilvarum) 。
ニオテトラニーカス・カルビニ(ICotetrany
ahuscarpini ) 、エリオフニス・シェル
ドニ(Kri−physs 5hal+1oni) 、
ヘイアロムマ・トラツカタム(Hyalomm&tru
ncatum) l イクソデス・リシナス(工xod
es ricinus) 、イクソデス・ルビカ/ダス
(工xodea rubiaundus ) 、オルニ
トドラスーマウバタ(0rnithodorus mo
ubata) 、 オトビンス0メグ=二(Oto塾i
n8megnini ) 、パラテラニーカス・ピロサ
ス(Parateranyahus piloaua)
 、ベルマニー力ス・ガリーナエ(Permanyss
us gallinae)、フィロカブトラツタ・オレ
イボラ(Phyllo−captrate oleiv
ora ) 、ポリ7アゴタルソネムス・ラタス(Po
lyphagotaraonemus 1atua )
 、プソロプテス・オビス(Psoroptes ov
is) 、  リピセファラス・アペンディキエラタス
(Rh1piaephalusappendiaula
tus) 、  リピセファラス・エベルトシ−(Rh
1piaephalus rvertsi ) 、サク
ソプテス・スカビエイ(5accoptes 5cab
iei ) 、テトラニカス醤シインナバリナス(Te
tranychus ainnabar−1nu8) 
、テトラニ力スーカンザワイ(’retrany−ch
us kanzawai ) 、テトラニカス・パシフ
イカス(Tetranyohu8pPLoifiaus
 ) 、テトラ−カス0テラリウス(Tetranyo
hus telarius) 、テトラニ力ス・ウルチ
イカx (Tatranychus urticae 
) 。
円虫類として例えば根状虫線虫例えばメロイドギーネ命
バプラ(Meloidogyne hapla ) 、
メロイドギーネ・インコグニタ(Meloiiogyn
e incogn−1ta ) * メロイドギーネ・
ジャパニカ(Meloi−dogyne javani
aa ) 、包嚢形成線虫すなわちグロボデラ・ロスト
チーエンシス(Globodera rost−oah
ienais ) 、 ヘテロテラ・アベナエ(Het
ero−dera avenae ) 、 ヘテロプラ
ーグリシナx、 (He−terodera glya
inae ) 、 ヘテロテラ・シャツティー(Het
erodera 5chatii) 、 ヘテロテラ・
トリフオ0リー(Heterodera triflo
lii) 、幹及び葉線虫スなわちペロノライムス・ロ
ンジカウダタス(Belonolaimua long
icaudatus) 、ジチレン力スSデストラクタ
ー(Ditylenahus destruator)
 、ジチレンカス・デイプサシ(Ditylenchu
s dipaaci)、ヘリオコチレ/カス・マルチシ
ンクタス(Helioctylenchus mult
iainctus) 、ロンジドラス−エロンガタス(
I+Ongi(loru8 elongatus) 、
ラド7オラス・シミリス(Radopholus ai
milia) 、ロチレンカス・ロプスタス(Roty
lanahus robust −us)、)リコドラ
ス・ブリミテイバス(Trioho−dorua pr
imitvus ) 、チレンコリーン力ス伊りレイト
ニ(Tylenchorynchus clayton
i) 、チレンフリーンカス・トビウス(Tylenc
horynahus dubi−US) 、プラチーレ
ンカス・ネグレクタス(Pra−tylenohua 
neglectus ) 、 プラチーレンカス・ベネ
トランス(PratyLenohus pen@tra
na) 、バラチーレンカス・キエルビタタス(Par
atylenchuaaurvitatua) 、パラ
チーレンカス・グツデイイー(Paratylench
ua goodeyi )が属する。
本発明の物質は0例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末
。懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性又はその他の懸
濁液又は分散液、エマルジ冒ン。
油性分散液、ペースト5 ダスト剤、散布剤又は顆粒の
形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によ
って適用することができる。適用形式は、完全に使用目
的に基いて決定される;いずれの場合にも9本発明の有
効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族
炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、
パラフィン。
テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又は
その誘導体1例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、クロロフォルム。
四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、
クロルベンゾール、イソ7オロン等、 強i性溶剤例え
ばN、N−ジメチルフォルムアミド。
ジメチルスル7オキシド、N−メチルピロリドン及び水
が使用される。
水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末(噴射粉末)、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤1分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤
剤、接着剤1分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて
希釈するのに適する。
表面活性物質としては次のものが挙げられる:リグニン
スル7オン酸、ナフタリンスルフォ/酸。
フェノールスルフォン酸のアルカリ塩、アルカリ土類[
、アンモニウム塩、アルキルアリールスル7オナート、
アルキルスルフアート、アルキルスルフォナート、ジブ
チルナフタリンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ
土類塩8 ラウリルエーテルスルファ−)、脂肪アルコ
ールスル7アート。
脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸化へキサデ
カノール、ヘブロデカノール、オクタデカノールの塩、
硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフ
ォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体と7オルムアル
デヒ゛ドとの縮合生成物。
ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及
びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レン−オクチルフェノールエーテル。
エトキシル化インオクチルフェノール、オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテル、トリブチル7エ二ルボリグリコールエ
ーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イ
ソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキ
シド−m合物。
エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリル
アルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビ
ットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素
粉末、散布剤及び撮りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒忙磨砕することにより製造されること
ができる。
製剤例は以下の通りである。
1. 5重量部の化合物属1.1を、細粒状カオリン9
5重量部と密に混和する。かくして有効物質5重t%を
含有する噴霧剤が得られる。
■、30重景部の化合物属2.1を、粉末状珪酸ゲル9
2重景部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパ
ラフィン油8重量部よりなる混合物と密に混和する。か
くして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる
1.10重量部の化合物墓2.1を、キジロール90重
量部、エチレンオキシド8乃至10モルをオレイン酸−
N−モノエタノールアミド1モルlc5[11また附加
生成物8重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカ
ルシウム塩2重量部及ヒエチレンオキシド40モルをヒ
マシ油1モル忙附加した附加生成物2重量部よりなる混
合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布す
ることにより水性分散液が得られる。
■、 20重量部の化合物42.2を、シクロヘキサノ
ン60重量部、イソブタノール30m1t1.エチレン
オキシド7モルをイソオクチルフェノール1モルに附加
した附加生成物5重量部及びエチレンオキシド40モル
をヒマシfi1モルに附加した附加生成物5重量部より
なる混合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細
分布することにより水性分散液が得られる。
7.80重量部の化合物&2.5を、ジイソブチル−ナ
フタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩3重蓋部、
亜硫酸−廃液よりのりグニンスルフォ・・ン酸のナトリ
ウム塩10重量部及び粉末状珪酸ゲル7jit部と充分
に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この
混合物を水に細分布することにより噴霧液が得られる。
粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。
粒状体例えば被覆−1透浸−及び均質粒状体は。
有効物質を固状担体物質陀結合することにより製造され
ることができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシ
リカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。
滑石、カオリ/、アタクレ1石灰石9石灰、白亜。
膠塊粒土1石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫
酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウA、燐酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム。
尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びク
ルミ殻粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。
剤は有効物質を一般に061〜95重量%、有利には0
.5〜90重量%含有する。
施用できる調合における活性物質濃度は、比較的広範囲
で変化することができる。
一般には、その濃度が0.0001から10%の間であ
り、好適には0.01乃至1%となっている。
活性物質は、また超低容量施用法(ULV )でも良好
な成果で使用されることができ、この場合には95重景
%以上の活性物質を有する処方か、または添加物なしの
活性物質のみの処方でも可能である。
活性物質の施用量は、自由散布条件下では。
0.01乃至10 kg / ha、 、好適には0.
05乃至2.0kg / ha、である。
活性物質に対しては、各種のオイル、除草剤。
殺菌剤、他の農薬、殺バクテリア剤が、また場合により
使用前に直接加えられることができる(タンク混合)。
これらの薬剤は2本発明薬剤に対して重量比1:10乃
至10:1で混合されることができる。
(実施例) 製造実施例: A) 置撲N−ヒドロキシピラゾール N−(2−(4−フェノキシフェノキシ)−エトキシツ
ーピラゾール (実施例屋次表1のA1.1) 10rILlジメチルホルムアミド中1c0.3g水素
化す) IJウムを懸濁した懸濁液に、0℃に冷却しな
がら、1.ogN−ヒドロキシピラゾールを1oll/
ジメチルホルムアミドに溶解した溶液を流加する。さら
に1時間後攪拌を続けてから1次に4.7g2−(4−
7二ノキシーフエノキシ)−エチル−p−ドルオールス
ルホネートを50+m/ジメチルホルムアミドに溶解し
た溶液と反応する。反応物がさらに12時間室温で攪拌
され、続いて250 jL/氷水中に注加され。
る。処理として、3回メチル−3iブチルエーテルで抽
出され、−緒にした抽出液をIN苛性ソーダ液と最後に
は水で洗浄する。有機層を硫酸す) IJウムで乾燥後
、溶剤を減圧除去し、残っている残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィーに掛はドルオールで展開して。
2.7gのN−(2−(4−フェノキシフェノキシ)−
エトキシツーピラゾールを得る。融点が83−85℃で
ある。
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B)置換N−ヒドロキシトリアゾール 1−(2−(4−(3−クロル)−フ二ノキシーフエノ
キシ〕エトキシ)−1,2,4−トリアゾール(実施例
屋次表2の2.19 )3oJジメチルホルムアミド中
に0.31 g (12,4ミリモル)の水素化す) 
IJウムを懸濁した懸濁液に、水冷下で、0.96 g
 (11,3ミリモル)の1−ヒドロキシ−1,2,4
−トリアゾールを10−ジメチルホルムアミドに溶解し
た溶液を滴加する。なお30分攪拌した後で。
3.9 g (11,3ミリモル)の2−(4−(3−
クロル)−7エノキシーフエノキシ〕−エチル−メチル
スルホネートを20aJジメチルホルムアミドに溶解し
た溶液を、60℃で滴加し。
続いて3時間80℃で攪拌し、さらに14時間室温で攪
拌される。この後で、揮発性物質を留去して、残渣を約
100−酢酸エチルで抽出し。
抽出液を水洗し、硫酸す) IJウムで乾燥してから濃
縮する。黄色油状物を得る。
収率二2.9g (計算可能量の77%)。
赤外吸収スペクトル〔値 〕: 1502、1472.1273.1222.1195.
1004.907.840 。
680゜ IH−NMR−スペクトル(0DOI、中300 MH
z ;テトラメチルシランに対してのδ−値(ppm 
): 4.23 (2H,m、  c )、  4.7
1 (2H,m。
c )、  a、so −7,28(8H,m )、 
 7.8 (LH。
s )、  8.11 (LH,s )。
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  工  QC)1−ヒドロキシ−1,2,4−トリア
ゾールの製造 103.5 g (1,5モル)の1−H−1,2,4
−トリアゾールが、  1344 g (12モル)の
50%水酸化カリウム水溶液中に溶解された。水冷下で
、340g(3モル)の30%HIIO,,555g(
3,75モル)の無水フタル酸が分割投与されてから、
2時間室温(20乃至30℃)で攪拌が続けられた。次
に約35%硫酸により、 pH値を1.5より低く酸性
にし、生成した沈殿物を吸引濾過し、濾液を定量的HP
LO−測定で試験した。通常どおりの処理で、19g(
15%)のN−ヒドロキシ−1,2,4−トリアゾール
を得た。融点:132℃。
応用実施例 次の実施例においては1本発明化合物または本発明化合
物を含む薬剤が、その害虫に対する効力に関して9次の
イギリス特許公開公報A−第2115812号で開示さ
れている化合物Aと比較された。
試験される化合物が100%致死率または抑止力を表わ
す濃度が、それぞれの最小濃度である。いずれの濃度に
おいても、少なくとも2回の試験が実施された。
活性物質の純度は、95%より上である。製剤処方とし
ては、10重11%乳剤濃度が選ばれ、これは活性物質
を、 70重藪%シクロヘキサン、20重鼠%ネカニA
/ (Nekanil ) LIJ” C%ルチンゾル
(I、u−tsnBol ) AP 6 、エトキシル
化アルキルフェノールをベースにした乳化および分散剤
作用を有する伸展剤〕およびlo*it%エムルホル(
Kmulphor)EPC会エムラン(Imuran 
) IICIL” 、 xトキシル化N 肪フルコール
をベースにした乳化剤〕の混合物中で乳化させた。実施
例で与えられている濃度は、製剤された活性物質を水で
希釈して得られたものである。
実施例人 ジスデルクス インテルメジウス(わたなんきん虫);
殺卵性 ラベルを、粘着テープ片(約0.8cm)の上端に付け
た。実験開始24時間前に、卵採集器中に入れることに
よって、粘着テープ片の下端に卵が固定された。このよ
うにされた卵が、約5秒間活性物質水性乳剤中に浸漬さ
れ1次に濾紙上でしずくを切った。この際に、卵が濾紙
上に置かれてはならない。
正しく置かれたラベルと共に、粘着テープを容器の上部
に設置し、乾燥を避けるために、それぞれが水で完全に
濡らした脱脂綿を容器の下半分に置いた。容器をガラス
板で蓋をした後で、コントロール試験(活性物質なし)
中の幼虫が卵からかえる(約8日)まで待って、査定し
た。
この実験では、化合物扁1.1 、 1.2 、 1.
5 。
1.104 、2.1 、2.2 、2.6 、2.1
3および2.108が、比較化合物Aよりも優れた効果
を示した。比較化合物Aは、  1.000 ppm濃
度で全く効果を示さなかった。
実施例B ムスカ ドメスチ力(いえばえ)、 培養KMこの試験
は、100mプラスチックビーカー中で実施される。ビ
ーカーの25cdを、乾燥飼料(1驕ふすま(皺)、2
50g酵母粉、35g魚粉)で満し。
活性物質を乳−糖溶液(11牛乳および42cd液体糖
)25dと一緒に加え、スパーチルで完全に混合する。
この後で、それぞれのビーカーに、第1幼齢期の約30
頭の幼虫を入れる。ビーカーを穴の開いた蓋で閉める。
試験は成虫のはえか、かえるまで続ける。
この試験では、化合物1.1 、 1.5 、 1.8
 、1.9 。
1.13および1.104が、比較化合物Aよりも優れ
た効果を示した。比較化合物Aは、  100 ppm
濃度でも無効であった。
実施例0 プロプニア リテユラ(エジプトわたいもむし);培養 培養は、100m/プラスチックビーカー中で、約50
117の培地(3,1l水、80g寒天、137gビー
ル酵母、515g)ウモロコシ粉、130g小麦胚芽お
よび通常の添加物およびビタミン)上で行なわれ、この
培地が流動性であるので、活性物質が注意深く混合され
た。各濃度のビーカー1個当りで。
第4幼齢期の幼虫5頭が加えられる。試験温度は。
25乃至26°Cである。成虫のちょうにかえるまで観
察を続ける。試料は、巨大幼虫が生成される時に、有効
となる。
この試験では、化合物1.1 、 1.8および1.9
が。
比較化合物Aよりも優れた効果を示した。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)置換基が次の意味を有し: X,Y O,S,SO,SO_2,CH_2 B 式BaまたはBbのN−ピラゾール基またはN−1
    ,2,4−トリアゾール基 ▲数式、化学式、表等があります▼Ba ▲数式、化学式、表等があります▼Bb R^1,R^2 水素,C_1−C_3−アルキル、 R^3 水素、ハロゲン、C_1−C_3−アルキル、 Z 1,2または R^4、R^5、R^6 水素、ハロゲン、C_1−C
    _4−アルキル、C_1−C_4−アルコキシ、C_1
    −C_4−ハロゲンアルキル、C_1−C_4−ハロゲ
    ンアルコキシ、 n 0,1,2, 一般式( I )で示されることを特徴とする ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 置換N−ヒドロキシピラゾールまたはN−ヒドロキシト
    リアゾール。
  2. (2)請求項1記載の置換N−ヒドロキシピラゾールま
    たはN−ヒドロキシトリアゾールと、害虫駆除のための
    通常の賦形剤を含むことを特徴とする害虫駆除剤。
  3. (3)請求項1記載の一般式 I の置換N−ヒドロキシ
    ピラゾールまたはN−ヒドロキシトリアゾールの害虫に
    対する有効量によって、害虫および/または害虫が生存
    する平面および/または空間を処理することを特徴とす
    る害虫の駆除法。
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