JPH02275861A - 置換n―ヒドロキシピラゾールおよびn―ヒドロキシトリアゾールおよびそれらの害虫駆除用の利用法 - Google Patents
置換n―ヒドロキシピラゾールおよびn―ヒドロキシトリアゾールおよびそれらの害虫駆除用の利用法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ゾールまたはN−ヒドロキシトリアゾールに係るもので
あり。
O,S、 So、 So、、 0H2
B 式BaまたはBbのN−ピラゾール−また
はN−1,2,4−)リア ゾール基 Ba BbRl、 R
2水素、o、−o、−アルキル。
ル、O,−a、−アルコキシ1ot−04−ハロゲンア
ルキル、01−04−ハ ロゲンアルコキシ。
および害虫駆除法に係るものである。
されている殺虫作用は、しかしながら不十分なものであ
る。またヨーロッパ特許公開公報A−第289919号
(西ドイツ特許公開公報へ−第3714709号)にお
いて記載されている(p−7エノキシーフエノキシ)−
メチル−ピラゾールは、一定の条件下9例えば低い施用
量の下では、その殺虫作用において最早十分ではない。
ルに基づく新規の殺虫活性物質を、その作用において既
知化合物を凌駕するように施用することを目的としてい
る。
シピラゾールおよびN−ヒドロキシトリアゾールが、害
虫駆除に俵詳の適合性を有することが見出された。
ロキシトリアゾール■の製造は、Aが求核性の置換され
て出ていく基を意味する式■化合物の または弐■のN−ヒドロキシトリアゾールと塩基の存在
においてか、または直接当該アルフホラートとの反応に
より9行なわれる。
、好適には20乃至120’Cの温度範囲で5次の反応
式により起こるニ 一般式IのN−ヒドロキシピラゾールと上記の反応式に
おいて9M換基Aは普通の陰性基。
ルホン酸エステルの場合には、メタンスルホニル、トリ
フルオロ−メタンスルホニルおヨヒp−)ルオールスル
ホニルカ好適であす、ノーロゲンの場合には、塩素およ
び臭素が好適であり、特に好適なのは塩素である。
にまたは場合により溶剤として使用するこもできる。塩
基としては0例えばアルカリ金属水酸化物およびアルカ
リ土類金属水酸化物、すなわち水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムおよび水酸化カルシウムが、適当している。
、すなわちナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト。
ート;アルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、
すなわち水素化す) IJウム、水素化カリウムまたは
水素化カルシウム;アルカリ炭酸塩またはアルカリ土類
炭酸塩、すなわち炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは
炭酸カルシウム;脂肪族アミン例えばジメチルアミン、
トリエチルアミンまたはジイソプロピルアミン;複素環
式アミン例エバピペリジン、ピペラジンまたはピロリジ
ン;芳香族アミン例えばピリジンまたはビロールおよび
場合によってはまたアルキルリチウム化合物例えばn−
ブチルリチウム等が、適当している。
は1通常出発原料を化学1[的比率で加える。しかしな
がら、一方または他方が過剰であることは1個々の場合
に特徴となることもできる。
中で実施される。このためには9例えば脂肪族炭化水素
、すなわちn−ペンタン、n−ヘキサン、ヘキサン−異
性体混合物および石油エーテル;芳香族炭化水素、すな
わちペンゾール、ドルオール、キジロールおよびキジロ
ール異性体混合物、ベンジン;アルコール類、スなわち
メタノール、エタノール、n−プロパツールおよびイソ
プロパツール:エーテル、スなワチシエチルエーテル、
ジーn−ブチルエーテル、メチル−3級ブチルエーテル
、テトラヒドロフランおよびジオキサン;ケトン類、す
なわちアセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソ
プロピルケトン;ニトリル類、すなわちアセトニトリル
およびプロピオニトリル;非プロトン性極性溶剤、すな
わちジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまた
はピリジン等が、適している。またこれら物質の混合物
も、溶剤および希釈剤として使用されることができる。
速度で進行する。120℃は、一般に超えてはならない
。ある場合には発熱して反応することがあるので、冷却
装置を設けておくのが得策である。
され、相分離され、カラムクロマトグラフィーにかけら
れる。式lの新規化合物は1部分的に無色または淡褐色
VC,1色した粘性油として生じ、これを減圧で適度の
高温(蒸留しない温度)に長時間加熱することKより、
残っている揮発性部分を除去することができて、この方
法で精製されることができる。式1化合物を結晶で得る
ならば、その精製は再結晶によって達成できる。
公開公報A−第2115812号記載の方法に従って以
下の反応式により製造されることができる: ルート1: ここで、 R1,R1,R4,R5,R8,x、 yお
よびnは初めに定義した意味を有し R7はW=水素の
場合にはR8=Q、〜C8−アルキルを有する一0R8
基でありR2: C!、 −0,〜アルキルの場合には
対応するa、 −C。
られることもでき1例えば三臭化リンとの反応で別の求
核性基になる。
には9次のルート2もまた製造に用いられることができ
る: ルート2 上記の基R1,R2,R4−Re、 x、 yおよびn
は前述の意味を有しており、 Halはハロゲン、例
えば臭素または塩素である。
パンドテフエミー(Angew、 C!hem、)
52 。
33 /1980号〕、製造されることができる。
ルの製造のためには、一般式■のピラゾールが、初めに
既知の方法で水酸化アルカリ、水素化アルカリまたは炭
酸アルカリと反応して。
している)になる。得られた弐■の金属塩が1次に不活
性有機溶剤(例えばテトラヒドロフラン)中でまたは2
相糸(例えばドルオール/水)中で、必要ならば相転移
触媒(例えばベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
)の存在において、ジベンゾイルパーオキシドと反応さ
せられる。
温度が一5°Cがら60’C,の間になるようにして、
脂肪族または芳香族過酸化カルボン酸と反応させること
もできる。この反応は1溶剤として水中でまたは水およ
び水とほとんど混合しない不活性有機溶剤(例えばドル
オール)とからの2相系に、必要ならば適当な相転移触
媒(例えばベンジルトリエチルアンモニウムクロリド)
の存在において、実施されることができる。過酸化カル
ボン酸は1反応前に反応混合物中でH,O,とカルボン
酸ハロゲニドまたはカルボ/酸アンヒトリッドとから製
造されるが、またはアルカリ塩またはアルカリ土類塩の
形で加えられることができる。
、または米国特許第4492689号に記載されている
方法によって、製造されることができる。
P−第3900347.7号中に記載されている方法に
よって製造されることができる。この方法によって、1
−H−1,2,4−トリアゾール■が。
50’(:、の温度で反応させられる。必要ならば、1
− H−) IJアゾールを初めに■I 塩にする薬剤
を加えることができる。この反応は3次の反応式で示さ
れ、ここにおいてMθは金属1例えばアルカリ金属を示
している: (■1) 1−H−1,2,4−トリアゾール■を、過酸化物基を
有する化合物と環生成剤の添加なしに反応させる場合に
は1次のように操作する=1乃至3モル当量の1−H−
1,2,4−トリアゾール■カ、水、水/アセトン−混
合物、テトラヒドロフラン、ジグリム(Diglymθ
、ジエチレングリコールジメチルエーテル)、塩化メチ
ルまたはクロロホルム等の溶剤中で、1モル当量の過酸
化カルボン酸、好適にはm−クロル過安息香酸と1反応
させられる。反応温度は0乃至50℃宅あり、好適には
室温である。
する化合物と環生成剤の添加の下に反応させる場合には
1次のように操作する: a) 1乃至100モル当量1−H−1,2,4−ト
リアゾール■が、ジグリム、テトラヒドロフランまたは
ジエチルエーテル等の不活性溶剤中で、アルカリ金jl
tM鵠液の有機金属化合物で、またはアルカリ金属水素
化物で金属塩化され、続いて1モル当量のジベンゾイル
パーオキシドと反応させられる0室温で数日間、攪拌反
応させる。
アゾール■が、水中で水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩
で金属塩化され5続いて1モル当量の過酸化カルボン酸
と反応し。
化カルボン酸のアルカリ塩またはアルカリ土類塩を9例
えば固体状態で加えることもできる。
属、スなわちn−ブチルリチウム、3級ブチルリチウム
およびメチルリチウム、アリール金属、すなわちフェニ
ルリチウム、アルカリ金属懸濁液例えばドルオール中の
金属す) IJウムまたはドルオール中の金属カリウム
、水素化物例えばアルカリ水素化物、すなわち水素化リ
チウム、水素化ナトリウムおよび水素化カリウム、アル
カリ土類水素化物、すなわち水素化カルシウム等が適し
ており、特に好適なのが水素化ナトリウム、水酸化物例
えば水酸化アルカリ、すなわち水酸化リチウム、水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウム。
水酸化マグネシウム、炭酸塩例えば炭酸アルカリ、すな
わち炭酸リチウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム
、炭酸アルカリ土類塩、すなわち炭酸カルシウムおよび
炭酸マグネシウム、重炭酸塩6例えば炭酸水素ナトリウ
ム等である。
ることができる。有機金属化合物または水素化物を使用
する場合には、エーテル例えばジエチルエーテル、メチ
ル−ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキ
サン、ジグリム、トリグリム(トリエチレングリコール
ジ゛メチルエーテル)等のグリコールエーテル、脂肪族
炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シ
クロヘキサン、芳香族炭化水素例えばペンゾール。
、I@剤として適当している。
水、アルコール例えばメタノール、エタ/−#、n−プ
ロパツール、インプロパツールおよびブタノール、ケト
ン例えばアセトンおよびジエチルケトンまたはそれらの
混合物が適しており特に水が好適である。
酸化物1例えばジアルキルパーオキシド。
ド、ジアシルパーオキシド、すなわちジアセチルパーオ
キシド、ジプロビオニルパーオキシドおよびジベンゾイ
ルパーオキシドが適しており。
では0例えば過酸化スルホン酸すなわち。
ルホン酸、p−ブロムドルオールa IN 化スルホン
酸およびメチル過酸化スルホン酸であり。
過酸化カルボン酸では1例えば過酸化酢酸。
オン酸、過酸化酪酸、過酸化マレイン酸。
おり、特にモノ過酸化フタル酸が好適である。
M O,S、 So、 So!、OH,、好
適には0およびS、特に好適には01 R1,R2水素、a、−o、−アルキル例えばメチル、
エチル、プロピル、イソ−プロ ピル、特に水素および0I−−−アル キルが好適であり、さらに特別に好 適なのが水素およびメチル。
あり、R’IC対してと同じく、好適なのが水素、塩素
および臭素、特別 に好適なのが水素、メチルおよび塩 素。
水素、塩素、臭素および弗素。
、特に好適なのが、メ n : 2 : チル、エチルおよびイソ−プロピル。
、プロポキシ、ブトキ シ、好適なのがメトキシおよびエト キシ。
または環化アルキル、 好適なのが01−4−弗化アルキル。
−a、−フルオロアルコキシ。
ラゾール基 である。
している。従って本発明は、すべての可能な立体異性体
9例えばジアステレオマーおよびエナンチオマー並びに
すべてのジアステレオマーおよびエナンチオマー混合物
を含んでいる。
ドロキシトリアゾールは、昆虫、くもおよび線虫類から
の害虫に対して駆除するのに適している。従って、農薬
としてだけでなく、衛生面。
般用途等に適用されることができる。
アグロテス・イプシロン(Agrotis ypsil
on ) 、アグロテス・セゲタム(Agrotis
segetum ) 、アラバv−アルジラセア(Al
abama argiLlacea) 、アンチカルシ
ア・ゲマタリス(Anticarsia gemmat
a−11s)、アルジレスチア・フンシュゲラ(krg
y−resthia conjugella) 、
オートグラフ7’ガマ(Autographa gam
ma) 、ブパラス参ビニアリウス(Eupalus
piniarius ) 、カコエシイア・ムリナナ(
0acoecia murinana ) 、カプア・
レチキュラナ(0apua reticulana)
、ケイマドビア・ブルマタ(Oheimatobia
brumata ) 、チョリストネウラ・フミフエラ
ナ(0horistoneura fumiferan
a) 、チョリストネウラ・オクシデンタリス(0ho
risto−neura occidentalis)
、シルビス・ウニプンクタ(01rphia uni
puncta ) 、チディア・ボモネーラ(Cydi
a pomonella ) 、デンドロリマス・ビニ
(DencLrolimus pini) 、ダイアフ
ーrニア・ニチグリス(Diaphania n1ti
dalia ) 、ダイアトラエア・グルンディオセー
ラ(Diatraea grndiosella) 。
a) 、 エラスモパルパス・リグノセーラス(Ela
smopalpusllgnosellus ) 、オ
イボエシリア・アムビグエーラ(Kupoecilia
ambiguella ) 、 エベトリア・プーリ
アナ(Bvetria bouliana) 、フェル
チア・サブテーラネア(lFe1tia 5ubter
ransa) 、ガレリア・メロネーラ(Ga1ler
ia mellonella ) 、 グラホリタ・フ
ネプラナ(GraphoLita funebrana
) 、グラホリターモレスタ(GraphoLita
molesta) 、 ヘリオテス・アルミゲラ(He
1iothis armigerIL) 。
escens)、ヘリオテス・ジー(He1iothi
s sea ) 、 ヘ−ルラ・アンダリス(Hsll
ulLa undalig ) 、とベル二7−デ7オ
リアリア(Hlbernia defoliaria)
。
nea ) 。
ma:u−nelluo) 、ケイフエリア・リコペル
シセーラ(Keiffsria 1yaopersic
ella) 、ラムプデイナeフィ七うリア(Lamb
dina fiscellaria) 、 ラフ4グマ
−エクシグア(Laphygma exigua )
、 oイコプテラ・カフィーラ(Leuooptera
aoffsella) 、 ロイコブテラ・シテルラ
(Leucoptera 5citella) 。
−1etia blanaardell、a) 、 o
ベシア・ボトラナ(Lobesia botrana
) 、 oクソステーゲ・スティクティカリス(Lox
ostege stlcticalig ) 、リマン
トリア・デイスパー(Lymantria dispa
r) 、 リマントリア・モナチャ(Lymantr
ia monacha ) 、 リオネチア会りレル
ケーラ(Lyonetia clerkella)lマ
ラフソマ$ツイストリア(Malaaoama ne−
ustria) 、マメストラ・ブラシーカニ(Mam
eat−ra brassioas) 、 オルギイ
ア・プソイドツガタ(Orgyia paeudots
ugata) 、オストリニア書ヌビラリス(0atr
inia nubilalia) 、パノリス・フラメ
ア(Panolis flamea) l ベクチノフ
ォラ・ゴシイビエーラ(Pectinophora g
oaaypislla) 、ペリドロマ・サラシア(P
eridroma aaucia) 、ファレラ・ブス
ファーラ(Phalera bucephala )
、 フトリマエアーオペルキエレーラ(Phthor
imaaa oper−culalla ) 、 フ
ィロチスティス・シトレーラ(Phyllochiti
s citrella ) 、 ビニリス・ブラシカ(
Pieris braasicae) 、プラティペナ
ースカルプラ(Plathypena 5carbra
) 、 プルテーラ・キジロステーラ(Plutel
la xyloatella ) 、 プソイドプルシ
ア・インクルデンス(Pa@udopl−uaiain
cludens ) 、 フイアシオニア・フルストラ
ナ(Phyacionia frustrana) 、
スクロビバルプラeアプソルタ(5crobipalp
ula absoluta) 、シトトロガ・セレレー
ラ(Sitotroga aerelella ) 、
スバルガノティス・ピレリアナ(Sparganoth
iapilleriana) 、 スボドプテラ・フ
ルジベルダ(Spodoptera frugiper
da ) 、 スポドブテラ・リトラリス(5podo
ptera 1ittoralis ) 、スボドプテ
ラ・リチェラ(5podoptera 1itura
) 、タウマトボエア・ピティオカムパ(Thauma
topoea pityo−qampa ) 、 )
リトリックス・ビリダナ(Tortrixvirida
na) 、 )リコプルシア−ニ(Triahopl
aianl)、ザイラ7エラ・カナデンシス(Zeir
apheraoanadena is )が属する。
ラス―シヌアタス(Agrilua 5lnuatus
) 、アグリオテス・リネアタス(Agriotag
1ineatua ) 、アグリオテス・オンスキエラ
ス(Agriotea obscurus)、7yフイ
マーラス・ソルスティティアリス(Amphimall
us aolstitialis) 、アニサンドラス
・デイスパー(Anisandrus dispar
) 、アンソノムス・グランディス(Anthonom
us grandis) 、アンソノムス・ホモラム(
Anthonomua pomorum) 、アトマリ
ア・リネアリム(Atomaria linearig
) 。
uapiniperda ) 、 ブリト7アガ・ウ
ンダタ(Blito−phaga undata) 、
プルカス・ルフイマヌス(Br−uahus rufi
manus ) 、 プルカス・ピッラム(Rr−u
chus pigorum ) 、プルカス・ベチュラ
x(Br−uohus betulae ) 、プルカ
ス・レンチイス(Br−uchus 1entts)
、カシイーダ働ネビz’o−サ(Oasaida ne
bul、oaa) 、セロトマ・トリフA/カタ(□a
roto!lIa trifurcata ) 、シェ
ードリンカス・アクシミリス(0authorrhyn
chus asgimilis ) 、シェードリーン
カス・ナピ(Oeuthorrhynahuanapi
) 、チャエトクネマ・ティビアリル(Ohae−to
cnsma tibialis) 、 :Iノブラス・
ベスペルティナス(0onod、erus vesp@
rtinus ) 、クリオセリスーアスパラギー(0
rioaeris asparagi) 、ダイアブロ
チイカ酔リロジコロニス(Diabrotlca lo
ng−1cornis ) 、ダイアブロチイカ・12
−プンクタタ(Diabrotica 12− pun
ctata) 、ダイアブロチイカ・ビルデフエラ(D
iabrotiaa virgifera) 、 エビ
ラシェナ・パリベスティス(Kpilachna va
ri−veatia) 、エヒ゛トリックス・ヒルティ
ペニス(Kp工trLx hirtipannig )
、オイティノボスラス・ブラシリエンシス(1!1u
tinobothrus braailien−ais
)、ヒロビウス・アビエラィス(Hylobiuaab
ietis ) 、ヒペラ・ボスティ力(aypera
postica ) 、ヒベラ・ブルネイペニス(Hy
perabrunneipennis ) 、イプス・
ティボグラ77ス(工p8typographus )
* レマ・ビリネアタア(Lema biline
ata)、、しv−メラノプス(Lamamelano
pus ) 、 レプチノタルサ脅デセムリネアタ(
Leptinotaraa deaemllneata
) 、 リモニウス赤カリフオルニカス(Limo
niua californicus )。
−ptrus oryzophilus ) 、メラノ
タスーコミュニス(Melanotus commun
is) 、メリゲテス1アエネウス(Meligsth
ea aeneua ) 、メロロンタ・ヒポカスタ=
(Melolontha hippocastanl
) 、メロロンタ・メロロンタ(Melolomth
a melolontha ) 、オンレマ・オリーザ
(Onlema oryzae ) 、オルティオリー
ン力スーサルカタス(0rtiorrhynchuss
ulcatus) 、オルティオリーンカス・オバタス
(Ortiorrhynchua ovatua )
、 ファエドン0コックレアリア(Phaedon c
oChleariae ) 、 ピロトレタークリソ
七7アラ(Phyllotreta chryaoce
phala)lフィロファガーエスピ−(Phyllo
phaga sp。
thahorticola ) 、フ4oトレタ・ネモ
ラム(phyl−1otreta nemorum )
、フィロトレタ・ストリオラタ(Phyllotre
ta 5triolata ) 、ボピーリア・ジャポ
ニカ(PopilliaJapanICa)、シトナ・
リネアタス(5itona 1ineatua ) 、
シトフィラス・グラナリア(5itophilua g
ranaria )が属する。
プテ4 (Aedes aegypti ) 、アエデ
ス・ベクサンス(Aedθ8 T8Xan8) 、アナ
ストレファ・ルーデンス(Anastrepha 1u
dsns ) 、アメフェレス・マクリペニス(Ano
phsleg maculipennia) 、セラテ
ィティス・カピタタ(0eratitia oapit
ata) 、 クリソミャ・イジーアナ(Ghryao
mya bezziana) 、クリソミャ・ホミニボ
ラックス(Ohryaomya homi−nivor
ax ) 、クリソミャー?セーラリア(Ohry−s
omya macellaria) 、 ニア ンタ
リニアーソルジヒコラ(0ontarinia sor
ghicola ) 、 コルディロビア・アンスロ
ボファガ(0ordylobia anthropop
haga)、キエレククス・ピピエンス(Oulθx
pipiens)lダカス・キエキエルビテア(Daa
ua cucur−bitae ) 、 ダカス・オレ
アエ(Daaus oleae ) 。
saicas)、ファニア・カニキエラリス(Fann
i canicu−1&rt8 ) 、ガステロフィラ
ス・インテスティナリス(Gaaterophilus
1ntast’1nalis) 、グロシア・モルシ
タンス(Glossia morsitans ) 、
ヘvトビア・イリタンス(Haematobia 1
rritans ) 、ハブロディプロシス・エケスト
リス(HaplocLiplosissquestri
s ) 、ヒーレミア・プラチュラ(Hyle−m7i
a platura) 、 ヒポデルv−リネアタ(
Hypo−derma 1ineata ) 、 リ
リオミサ・サチバエ(Li−riomyza a&t
ivae ) 、 リ リ オ ミ ザ ・
ト リ フ ォ リ イ(I+1riomyza t
rifol工1)、ルシリア・カプリナ(Luoili
a caprina ) 、ルシリア・クプリナ(Lu
−cilia auprina ) 、ルシリア・セリ
カタ(Luci−11a 5eriaata) 、
リコリア・ペクトラリス(Ly−coria pect
oralis) 、 v xティオラ−デストラクター
(Mayetiola deatructor) 、ム
スカ・トメステイカ(Muaaa domeatica
) 、ムシーナ・スタビュランス(Musaina
5tabulans ) 、 オニストラス・オビス(
0θ5trus ovis) 、オツシネーラ・フリッ
ト(0soinella frit) 、ベゴミア・ヒ
ソシャーミ(Pegomya hysoayami )
* フォルビア・アンチイカ(Phorbia an
tiqua ) 、 フォルビア・ブラシー力(Ph
orbia brasaicae ) 、 フォルビア
−コアルクタタ(Phorbia coarctata
) 、ラゴレティス・セラシ(Rhagoletis
csraai ) 、ラゴレティス・ボモネーラ(R
hagoletis pomonella) 、 タ
バナス・ボビヌス(Tabanus bovinus
) 、ティグラ0オレラセア(Tipula oler
acea ) 、ティプラ・パルドサ(Tipula
paludosa )が属する0総翅目(Thysan
optera)として例えばフランクリニエーラ−7ス
カ(Frankliniella fuaca ) 。
liniella occidsntalis) 、
フランクリ=エーラトリティシ(’Pranklini
ella tritici ) 、シルトスリラプス・
シトリ(5cirtothrips citri) 。
) + スリラプス・パルミ(Thripa palm
i) 、スリラプス・タバシ(Thrips taba
ci )が属する。
サリア・ロザエ(Athalia rosae ) 、
ア′り・セファロシス(Atta cepha:Lot
ea ) 、アタ・セックスデンス(Atta aex
dens) 、アタ・テキサナ(Attatexana
) 、ホプロカンパ嘲ミヌタ(Hoplocampam
inuta) 、ホブロカンパ・テスチ2ディネア(H
oplocampa testudinea ) 、モ
ノモリラム−/N 7ラオニス(Monomorium
pharaonia) 、 ツレノブシス費ゲミナタ
(5olenopsis geminata ) 、ツ
レノブシス・インビクタ(5olenopais 1n
victa)が属する。
アクロステルナム・ヒラレ(Acrosternum
bJ、1are) 。
cop−tθrull ) * シルトベルティス・ノ
タタス(0yrt−opeltls notatua
) 、デイスプルカス・シングラタス(Dy5dera
us cingulLatus) 、デイスプルカス・
インテルメディアス(Dy5deraus intar
medius)、オイリーガスター・インテグリセブス
(Ku−rygaater integrioeps)
、オイチスタス・イミクテイベントリス(Kuchi
atus 1m1ctiventria ) +レプト
グ資−サス・フィローブス(I+eptog:Losg
usphyllopua ) * リーガス・リネオ
ラリス(L7gt1811nsolaris) 、 リ
ーガス・プラテンシス(Lyguspratenaia
) 、ネザラ争ビリデウラ(Nezaravirid
ula) 、 ピエズマ・力ドラタ(Piesma
qua −drata ) 、ツルペア・インスラリス
(Salubeainsularig ) 、ティアン
タ・ペルデイトール(Thyanta perdito
r)が属する。
ルトシフォン・オノブリーシス(Acyrthosip
hononobrychis) 、アデルゲス・ラリシ
ス(Adelgeslaricis ) 、アフィドラ
・ナスチェルティ(Ap−hidula nastur
itii ) 、アフイス・ファパエ(Aphis f
abae ) 、アフィス・ボミ(Aphis pom
i)、アフィス・サンプシー(Aphis sambu
ci) 。
uacardui) + プレプコリンネ・ブラシイー
力(Brevicoryne brassicae )
、セロシイ7ア・ゴシイープイ(0eroaipha
gosaypii) 、 ドレ7Sシアー/ルドT
7 二4アナx (Dreyfusia nordm
an−nianae) + ドレフェシア・ビセエア
(Dreyfuaiapiceae) 、 ドレフエ
シア番うジコラ(Dreyfusiaradicola
) 、デイサウラコルツム・プソイドソラニ(Dysa
ulacorthum pseudoaolani )
、 エムボアメカ0フアベイー(Kmpoasca
fabei) 、マクロシフム嗜アペナエ(Macro
siphum avenae) 、 vクロシフム・オ
イフォルビア(Macrosiphum euphor
−’biae) 、マクロシフオン・ロザエ(Macr
osiphumrosae ) 、 メグーラ・ビシ
ア(Megoura viciae)、メトボロフィウ
ム・ディルホダム(Metopo−1ophium d
irhodum) 、 ミゾデス・ベルシカエ(My
zodea persicae) 、 ミザス・セラ
シー(Myzuacsrasi) r ニラパルバタ・
ルゲンス(Ni1aparv−ata lugens)
、ペムフィガス・バルサリウス(Pen、phigu
s burbarius ) 、ベルキ/シイエラeサ
ッ力すシイデ(Perkinaiall−a aacc
haricida ) 。
i ) 、ブシーラ・マリ(Psylla mali
) 、 ブシーラ・ビリ(Psylla piri
) 、 ロバロミーズス°7 スカo 二カス(Rh
opal−omyzus ascal−oni、aug
) 、 oパロシイフム1マイディス(Rhopalo
siphum malis) 、サバフィス−vう(5
appaphis mala) 、サバフイス・マリ−
(5appaphla mali) 、シイザフィス・
グラミナム(5chizaphis graminum
) 、シイゾネウラーラヌジイノサ(5ahizon
aura lannginosa) 。
o −aes vaporariorum) 、ビテウ
ス・ピテイフオリー(Viteua vitifoll
i)。
ス・フラビニーリス(Oalotsrmes flav
icollis)、四イコテルミス舎フラビペス(Le
ucotermeaflavipes) 、 レティ
キエリテルメス・ルシフグス(Retiauliter
mss lucifugua) 、チルメス°ナタレン
シス(Termes natalensia ) 、1
直翅目(0rthoptera)の目には例えばアチタ
ードメスチ力(Acheta domestiaa)
、プラッタ・オリエンタリス(Elatta oris
ntalis ) 、 プラッタ・ジエルマーカ(B
latta germanioa) 、 7 tルフイ
キエラ・アウリキエラリア(?orficula au
ri−cularia ) * グリーロタルバ・グリ
ーロタルパ(Gryllotalpa gryllot
alpa ) 、 aカスターミグラドリア(Loc
usta migratorim) 、フラノプラス9
ビリツタタス(Melanoplus brittat
us) 、メラノプラス・フェムルールプラム(Mal
anoplus few−ur−rubrum ) +
メラノブラス・メキシカナス(Melanoplus
mexicanus) 、メラノプラス・サングイニベ
ス(Melanoplus aanguinipes)
、メラノプラスΦスプレタス(Melanoplus
5pretua) +7マダリクス・セプテムファシ
イアータ(Nomadaaris6eptemfaso
iata) 、ペリプラネタ・アメリカーナ(Peri
planeta americana ) 、シストセ
ルサ・アメリカーナ(5ahiatocerca am
sricana) 、シストセルサ・ペレグリナ(5c
hiatocera peregrina)、スタウロ
ノタス・マロツカナス(5tauronO−tus+
maroaaanus) 、タキシネス・アシーナモラ
ス(Taohyoines asynamorua )
。
yomma americanus) 、アムプリオン
T”バリニガタム(Am71yomma varieg
atum) 、アルガス書ペルシカス(Argas p
ersioua) 、 ブーフィラス書アンヌラタス(
Boophilus annulatus ) 、プー
フィラスーデコロラタス(Boophilus dso
oloratus)、ブーフィラス・ミクロプラス(B
oophilusmioroplus ) 、ブレビパ
ルパス・フzニシス(Brevipalpus pho
enicis ) 、 プリオビアープラエティオサア
(Bryobia praetioaa ) 、デルマ
セントールΦシルバラム(p@rmacentor s
ilvarum) 。
ahuscarpini ) 、エリオフニス・シェル
ドニ(Kri−physs 5hal+1oni) 、
ヘイアロムマ・トラツカタム(Hyalomm&tru
ncatum) l イクソデス・リシナス(工xod
es ricinus) 、イクソデス・ルビカ/ダス
(工xodea rubiaundus ) 、オルニ
トドラスーマウバタ(0rnithodorus mo
ubata) 、 オトビンス0メグ=二(Oto塾i
n8megnini ) 、パラテラニーカス・ピロサ
ス(Parateranyahus piloaua)
、ベルマニー力ス・ガリーナエ(Permanyss
us gallinae)、フィロカブトラツタ・オレ
イボラ(Phyllo−captrate oleiv
ora ) 、ポリ7アゴタルソネムス・ラタス(Po
lyphagotaraonemus 1atua )
、プソロプテス・オビス(Psoroptes ov
is) 、 リピセファラス・アペンディキエラタス
(Rh1piaephalusappendiaula
tus) 、 リピセファラス・エベルトシ−(Rh
1piaephalus rvertsi ) 、サク
ソプテス・スカビエイ(5accoptes 5cab
iei ) 、テトラニカス醤シインナバリナス(Te
tranychus ainnabar−1nu8)
、テトラニ力スーカンザワイ(’retrany−ch
us kanzawai ) 、テトラニカス・パシフ
イカス(Tetranyohu8pPLoifiaus
) 、テトラ−カス0テラリウス(Tetranyo
hus telarius) 、テトラニ力ス・ウルチ
イカx (Tatranychus urticae
) 。
バプラ(Meloidogyne hapla ) 、
メロイドギーネ・インコグニタ(Meloiiogyn
e incogn−1ta ) * メロイドギーネ・
ジャパニカ(Meloi−dogyne javani
aa ) 、包嚢形成線虫すなわちグロボデラ・ロスト
チーエンシス(Globodera rost−oah
ienais ) 、 ヘテロテラ・アベナエ(Het
ero−dera avenae ) 、 ヘテロプラ
ーグリシナx、 (He−terodera glya
inae ) 、 ヘテロテラ・シャツティー(Het
erodera 5chatii) 、 ヘテロテラ・
トリフオ0リー(Heterodera triflo
lii) 、幹及び葉線虫スなわちペロノライムス・ロ
ンジカウダタス(Belonolaimua long
icaudatus) 、ジチレン力スSデストラクタ
ー(Ditylenahus destruator)
、ジチレンカス・デイプサシ(Ditylenchu
s dipaaci)、ヘリオコチレ/カス・マルチシ
ンクタス(Helioctylenchus mult
iainctus) 、ロンジドラス−エロンガタス(
I+Ongi(loru8 elongatus) 、
ラド7オラス・シミリス(Radopholus ai
milia) 、ロチレンカス・ロプスタス(Roty
lanahus robust −us)、)リコドラ
ス・ブリミテイバス(Trioho−dorua pr
imitvus ) 、チレンコリーン力ス伊りレイト
ニ(Tylenchorynchus clayton
i) 、チレンフリーンカス・トビウス(Tylenc
horynahus dubi−US) 、プラチーレ
ンカス・ネグレクタス(Pra−tylenohua
neglectus ) 、 プラチーレンカス・ベネ
トランス(PratyLenohus pen@tra
na) 、バラチーレンカス・キエルビタタス(Par
atylenchuaaurvitatua) 、パラ
チーレンカス・グツデイイー(Paratylench
ua goodeyi )が属する。
。懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性又はその他の懸
濁液又は分散液、エマルジ冒ン。
形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によ
って適用することができる。適用形式は、完全に使用目
的に基いて決定される;いずれの場合にも9本発明の有
効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族
炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、
パラフィン。
その誘導体1例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、クロロフォルム。
クロルベンゾール、イソ7オロン等、 強i性溶剤例え
ばN、N−ジメチルフォルムアミド。
が使用される。
末(噴射粉末)、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤1分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤
剤、接着剤1分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて
希釈するのに適する。
スル7オン酸、ナフタリンスルフォ/酸。
、アンモニウム塩、アルキルアリールスル7オナート、
アルキルスルフアート、アルキルスルフォナート、ジブ
チルナフタリンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ
土類塩8 ラウリルエーテルスルファ−)、脂肪アルコ
ールスル7アート。
カノール、ヘブロデカノール、オクタデカノールの塩、
硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフ
ォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体と7オルムアル
デヒ゛ドとの縮合生成物。
びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レン−オクチルフェノールエーテル。
ール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテル、トリブチル7エ二ルボリグリコールエ
ーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イ
ソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキ
シド−m合物。
ーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリル
アルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビ
ットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素
。
とを混合又は−緒忙磨砕することにより製造されること
ができる。
5重量部と密に混和する。かくして有効物質5重t%を
含有する噴霧剤が得られる。
2重景部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパ
ラフィン油8重量部よりなる混合物と密に混和する。か
くして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる
。
量部、エチレンオキシド8乃至10モルをオレイン酸−
N−モノエタノールアミド1モルlc5[11また附加
生成物8重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカ
ルシウム塩2重量部及ヒエチレンオキシド40モルをヒ
マシ油1モル忙附加した附加生成物2重量部よりなる混
合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布す
ることにより水性分散液が得られる。
ン60重量部、イソブタノール30m1t1.エチレン
オキシド7モルをイソオクチルフェノール1モルに附加
した附加生成物5重量部及びエチレンオキシド40モル
をヒマシfi1モルに附加した附加生成物5重量部より
なる混合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細
分布することにより水性分散液が得られる。
フタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩3重蓋部、
亜硫酸−廃液よりのりグニンスルフォ・・ン酸のナトリ
ウム塩10重量部及び粉末状珪酸ゲル7jit部と充分
に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この
混合物を水に細分布することにより噴霧液が得られる。
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。
ることができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシ
リカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。
酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウA、燐酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム。
ルミ殻粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。
.5〜90重量%含有する。
で変化することができる。
り、好適には0.01乃至1%となっている。
な成果で使用されることができ、この場合には95重景
%以上の活性物質を有する処方か、または添加物なしの
活性物質のみの処方でも可能である。
05乃至2.0kg / ha、である。
使用前に直接加えられることができる(タンク混合)。
至10:1で混合されることができる。
ーピラゾール (実施例屋次表1のA1.1) 10rILlジメチルホルムアミド中1c0.3g水素
化す) IJウムを懸濁した懸濁液に、0℃に冷却しな
がら、1.ogN−ヒドロキシピラゾールを1oll/
ジメチルホルムアミドに溶解した溶液を流加する。さら
に1時間後攪拌を続けてから1次に4.7g2−(4−
7二ノキシーフエノキシ)−エチル−p−ドルオールス
ルホネートを50+m/ジメチルホルムアミドに溶解し
た溶液と反応する。反応物がさらに12時間室温で攪拌
され、続いて250 jL/氷水中に注加され。
出され、−緒にした抽出液をIN苛性ソーダ液と最後に
は水で洗浄する。有機層を硫酸す) IJウムで乾燥後
、溶剤を減圧除去し、残っている残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィーに掛はドルオールで展開して。
エトキシツーピラゾールを得る。融点が83−85℃で
ある。
00oo。
工 頴 頴 工 頴 圏 工1) 工
ズ 工 1) 図 工 工工 工 E
頴 工 閃 工 工o o Oo o
o o o Oo o 。
Q o 。
工 工 工工 工 11) 工 閑
工 工 閣 閤 工 頴 工閃 χ
工 閃 頴 0 o o o o o o o o o o o 。
工 I!I 工 工 工 エ ズ 頴 頴 工 工 工
欅53 H 1,54H 1,55H 1,56H 1,57H 1,58H 1,590H。
540 )1 4−F 03−FHHO HHHO H3−F HO #H4−FHO H2−F HO H3−0’l H0 113=Br HO 0。
o o Qoooooooooooo () () OOQ OOOOOOO工
工 !!l! 工 n 工 工 ヱ
工 工 エ 尖:I: 工 1) 閃
1) 吟 工 工 エ エ 工 エ工
:f+ 工 工 工 工 工 頴 0
o o o 0 0 o o o 0
0 0 00 o o Oo o Q o
o o o 。
o 。
−工 工:11+ 工 エ エ エ
エ 工 工 エ 吟 工 工o o
o 。
Oo Q o Oo o o 。
工 工0 o o o o o 0
B)置換N−ヒドロキシトリアゾール 1−(2−(4−(3−クロル)−フ二ノキシーフエノ
キシ〕エトキシ)−1,2,4−トリアゾール(実施例
屋次表2の2.19 )3oJジメチルホルムアミド中
に0.31 g (12,4ミリモル)の水素化す)
IJウムを懸濁した懸濁液に、水冷下で、0.96 g
(11,3ミリモル)の1−ヒドロキシ−1,2,4
−トリアゾールを10−ジメチルホルムアミドに溶解し
た溶液を滴加する。なお30分攪拌した後で。
クロル)−7エノキシーフエノキシ〕−エチル−メチル
スルホネートを20aJジメチルホルムアミドに溶解し
た溶液を、60℃で滴加し。
拌される。この後で、揮発性物質を留去して、残渣を約
100−酢酸エチルで抽出し。
縮する。黄色油状物を得る。
1004.907.840 。
z ;テトラメチルシランに対してのδ−値(ppm
): 4.23 (2H,m、 c )、 4.7
1 (2H,m。
7.8 (LH。
!l+ :0 工 エ 工閃 工 閃 1) :11+ 工 工 工 工 n:!’
d! 工 工 0 0: 工 ロ エ工 0:I
j 2.28HH 2,290H8H 2,3OHO4 2,31HH 2,320H,H 2,33HOH。
o ooo ○ 0 0 0o 0
0 0 0 0 o Oo O0工 OI
I 工 工 需 工 :11+:11! 工 工 工島 吟 工 工 工 :I:OII エ エ 工 工! 閑 o:III 工 、、I −151I Q 工 :ll+o 工 工 0−
ぽ ○ ヱ エ Q −A′! 工 工 Q 工 工 Q 工o OOOo
o 0 00 o 00 0 o o
o Oo o o O。
c工 工 :IIIE:I+ 工 工 工 エ
ズ 大工 工 OII 工 工 工 工
エ 工o () O() OOOOO
O00o Q o 0 0 o o o
o O工 工 国 ズ エ 工 頴
工 工 工 工工 ズ エ エ 工 閃
工 1) エ エ 工i−:l!” ロ エエQ8IIIOIIO工χ ロ エ8+
!′−i − 工 工 oz+ 閑 0 工 工 0
閃 工2.74 0H@ 2.75 H 2,75H 2,770H。
H1( 2,1100穐 H 2、llL HCHI 3−7 3−F 5−P OOO o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ()
O() Oo Oo o o Oo
o o o 00 0 0 0 0
0 0 () O() Oエ エ
エ O1+ 工 芙 工 ヱ の工
工 x:!I 工 閃 :r:i:l″ − 工 ロ 国 工 0 閃 閃 0 工
工 QC)1−ヒドロキシ−1,2,4−トリア
ゾールの製造 103.5 g (1,5モル)の1−H−1,2,4
−トリアゾールが、 1344 g (12モル)の
50%水酸化カリウム水溶液中に溶解された。水冷下で
、340g(3モル)の30%HIIO,,555g(
3,75モル)の無水フタル酸が分割投与されてから、
2時間室温(20乃至30℃)で攪拌が続けられた。次
に約35%硫酸により、 pH値を1.5より低く酸性
にし、生成した沈殿物を吸引濾過し、濾液を定量的HP
LO−測定で試験した。通常どおりの処理で、19g(
15%)のN−ヒドロキシ−1,2,4−トリアゾール
を得た。融点:132℃。
物を含む薬剤が、その害虫に対する効力に関して9次の
イギリス特許公開公報A−第2115812号で開示さ
れている化合物Aと比較された。
す濃度が、それぞれの最小濃度である。いずれの濃度に
おいても、少なくとも2回の試験が実施された。
ては、10重11%乳剤濃度が選ばれ、これは活性物質
を、 70重藪%シクロヘキサン、20重鼠%ネカニA
/ (Nekanil ) LIJ” C%ルチンゾル
(I、u−tsnBol ) AP 6 、エトキシル
化アルキルフェノールをベースにした乳化および分散剤
作用を有する伸展剤〕およびlo*it%エムルホル(
Kmulphor)EPC会エムラン(Imuran
) IICIL” 、 xトキシル化N 肪フルコール
をベースにした乳化剤〕の混合物中で乳化させた。実施
例で与えられている濃度は、製剤された活性物質を水で
希釈して得られたものである。
殺卵性 ラベルを、粘着テープ片(約0.8cm)の上端に付け
た。実験開始24時間前に、卵採集器中に入れることに
よって、粘着テープ片の下端に卵が固定された。このよ
うにされた卵が、約5秒間活性物質水性乳剤中に浸漬さ
れ1次に濾紙上でしずくを切った。この際に、卵が濾紙
上に置かれてはならない。
に設置し、乾燥を避けるために、それぞれが水で完全に
濡らした脱脂綿を容器の下半分に置いた。容器をガラス
板で蓋をした後で、コントロール試験(活性物質なし)
中の幼虫が卵からかえる(約8日)まで待って、査定し
た。
5 。
3および2.108が、比較化合物Aよりも優れた効果
を示した。比較化合物Aは、 1.000 ppm濃
度で全く効果を示さなかった。
は、100mプラスチックビーカー中で実施される。ビ
ーカーの25cdを、乾燥飼料(1驕ふすま(皺)、2
50g酵母粉、35g魚粉)で満し。
)25dと一緒に加え、スパーチルで完全に混合する。
頭の幼虫を入れる。ビーカーを穴の開いた蓋で閉める。
、1.9 。
た効果を示した。比較化合物Aは、 100 ppm
濃度でも無効であった。
117の培地(3,1l水、80g寒天、137gビー
ル酵母、515g)ウモロコシ粉、130g小麦胚芽お
よび通常の添加物およびビタミン)上で行なわれ、この
培地が流動性であるので、活性物質が注意深く混合され
た。各濃度のビーカー1個当りで。
察を続ける。試料は、巨大幼虫が生成される時に、有効
となる。
が。
Claims (3)
- (1)置換基が次の意味を有し: X,Y O,S,SO,SO_2,CH_2 B 式BaまたはBbのN−ピラゾール基またはN−1
,2,4−トリアゾール基 ▲数式、化学式、表等があります▼Ba ▲数式、化学式、表等があります▼Bb R^1,R^2 水素,C_1−C_3−アルキル、 R^3 水素、ハロゲン、C_1−C_3−アルキル、 Z 1,2または R^4、R^5、R^6 水素、ハロゲン、C_1−C
_4−アルキル、C_1−C_4−アルコキシ、C_1
−C_4−ハロゲンアルキル、C_1−C_4−ハロゲ
ンアルコキシ、 n 0,1,2, 一般式( I )で示されることを特徴とする ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 置換N−ヒドロキシピラゾールまたはN−ヒドロキシト
リアゾール。 - (2)請求項1記載の置換N−ヒドロキシピラゾールま
たはN−ヒドロキシトリアゾールと、害虫駆除のための
通常の賦形剤を含むことを特徴とする害虫駆除剤。 - (3)請求項1記載の一般式 I の置換N−ヒドロキシ
ピラゾールまたはN−ヒドロキシトリアゾールの害虫に
対する有効量によって、害虫および/または害虫が生存
する平面および/または空間を処理することを特徴とす
る害虫の駆除法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3906772.6 | 1989-03-03 | ||
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