JPH02275A - ビタミンａの調製法 - Google Patents
ビタミンａの調製法Info
- Publication number
- JPH02275A JPH02275A JP63299778A JP29977888A JPH02275A JP H02275 A JPH02275 A JP H02275A JP 63299778 A JP63299778 A JP 63299778A JP 29977888 A JP29977888 A JP 29977888A JP H02275 A JPH02275 A JP H02275A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- retinol
- cis
- trans
- retinal
- vitamin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/045—Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
- A61K31/07—Retinol compounds, e.g. vitamin A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビタミンＡを対応するアルデヒドの還元によ
って調製することに関する。
って調製することに関する。
ビタミンＡ ［３，７−シメチルー９− （２，６゜６
−ドリメチルー１−シクロへキセニル）−２゜４．６．
８−ノナテトラエン−１−オールすなわちレチノール］
およびビタミンＡのアルデヒド（レチナールまたはレチ
ネン）は、２．６−トランス。
−ドリメチルー１−シクロへキセニル）−２゜４．６．
８−ノナテトラエン−１−オールすなわちレチノール］
およびビタミンＡのアルデヒド（レチナールまたはレチ
ネン）は、２．６−トランス。
トランス型であるとき、最高の生物学的活性を示す。
２．６−１−ランス、トランス型のビタミンＡのアルデ
ヒドは、他の異性体から錯体をハイドロキノンで形成す
ることによって分離することができる（米国特許第２．
６８３．７４６号）。
ヒドは、他の異性体から錯体をハイドロキノンで形成す
ることによって分離することができる（米国特許第２．
６８３．７４６号）。
ビタミンＡは、ビタミンＡのアルデヒドを、ハイドロキ
ノンとの錯体である場合、還元することによって得るこ
とができる。しかしながら、アルデヒドの還元は、２−
位置および６−位置における二重結合の異性化をしばし
ば伴う。
ノンとの錯体である場合、還元することによって得るこ
とができる。しかしながら、アルデヒドの還元は、２−
位置および６−位置における二重結合の異性化をしばし
ば伴う。
米国特許第２．８３９，５８５号およびＴ、ムカイヤマ
（Ｍｕ ｋ ａ ｉ ｙ ａｍａ）およびＡ、イシダ（
Ｉ ５ｈｉｄａ） 、ケミカルやレターズ（Ｃｈｅｍ。
（Ｍｕ ｋ ａ ｉ ｙ ａｍａ）およびＡ、イシダ（
Ｉ ５ｈｉｄａ） 、ケミカルやレターズ（Ｃｈｅｍ。
Ｌｅｔｔｅｒｓ）、１９７５．ｐ１２０１に従い、オー
ル−トランス（ａ ｌ ｌ−ｔ ｒａｎｓ）−ビタミン
Ａのアルデヒドとハイドロキノンとの錯体は、メタノー
ル中のホウ水素化ナトリウムを使用することによって、
すぐれた収率で、オール−トランス−ビタミンＡに還元
される。
ル−トランス（ａ ｌ ｌ−ｔ ｒａｎｓ）−ビタミン
Ａのアルデヒドとハイドロキノンとの錯体は、メタノー
ル中のホウ水素化ナトリウムを使用することによって、
すぐれた収率で、オール−トランス−ビタミンＡに還元
される。
また、レチネンの触媒水素化によってビタミンＡを調製
することは知られている。フランス国２゜２３４．２５
８号に従い、還元は白金およびコバルトに基づく触媒の
存在下に脂肪族アルコール中で実施することができる。
することは知られている。フランス国２゜２３４．２５
８号に従い、還元は白金およびコバルトに基づく触媒の
存在下に脂肪族アルコール中で実施することができる。
しかしながら、この方法は、実質的な量の触媒を必要と
し、２−シス／オール−トランスの比が１／７程度ある
、ビタミンＡを生成する。
し、２−シス／オール−トランスの比が１／７程度ある
、ビタミンＡを生成する。
ソビエト（Ｕ Ｓ Ｓ Ｒ）特許１，１４１．１７０号
は、錯体触媒Ｉ ｒ／ Ｃｏ／ Ｂａｄ／ Ｙ Ａ
Ｉ ｉｏ ｓの存在下の還元を提案している。しかしな
がら、この方法は単一のオール−トランス立体異性とと
もに非常にすぐれた収率を与えるが、高価でありかつ非
常に低い生産性を有するイリジウムに基づく触媒の使用
を必要とする。
は、錯体触媒Ｉ ｒ／ Ｃｏ／ Ｂａｄ／ Ｙ Ａ
Ｉ ｉｏ ｓの存在下の還元を提案している。しかしな
がら、この方法は単一のオール−トランス立体異性とと
もに非常にすぐれた収率を与えるが、高価でありかつ非
常に低い生産性を有するイリジウムに基づく触媒の使用
を必要とする。
Ｒ，ラボ（Ｕｇｏ）による「均質触媒反応の面（Ａｓｐ
ｅｃｔｓ ｏｆ ＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓＣａｔａ
ｌｙｓｉｓ）Ｊ、１９８１．ｖｏｌ、。
ｅｃｔｓ ｏｆ ＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓＣａｔａ
ｌｙｓｉｓ）Ｊ、１９８１．ｖｏｌ、。
ｐ７４．Ｄ、レイデル（Ｒｅｉｄｅｌ）発行（オランダ
）中のＧ、メストロ＝（Ｍｅｓｔｒｏｎｉ）ら、「カル
ボニル、アゾメチンおよびニトロ基の均質接触還元（Ｈ
ｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｒｅ
ｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａ１ｂｏｎｙｌ、Ａｚｏ
ｍｅｔｈｉｎｅ ａｎｄ Ｎ１ｔｒｏ Ｇｒｏｕ
ｐｓ）Ｊに従い、線状の分枝鎖状または芳香族のアルデ
ヒドを錯体ＲｕＣｌ２（ｃｏ） ２ ［ｐ （ｃｓｎａ
） ３］ ２の存在下に、ことに線状アルデヒドの場合
において二次反応に導く、反応条件下に水素化すること
が知られている。Ｗ。
）中のＧ、メストロ＝（Ｍｅｓｔｒｏｎｉ）ら、「カル
ボニル、アゾメチンおよびニトロ基の均質接触還元（Ｈ
ｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｒｅ
ｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａ１ｂｏｎｙｌ、Ａｚｏ
ｍｅｔｈｉｎｅ ａｎｄ Ｎ１ｔｒｏ Ｇｒｏｕ
ｐｓ）Ｊに従い、線状の分枝鎖状または芳香族のアルデ
ヒドを錯体ＲｕＣｌ２（ｃｏ） ２ ［ｐ （ｃｓｎａ
） ３］ ２の存在下に、ことに線状アルデヒドの場合
において二次反応に導く、反応条件下に水素化すること
が知られている。Ｗ。
ストローメイアー（Ｓｔｒｏｈｍｅｉｅｒ）およびに、
ホルダ（Ｈｏ １ｋｅ）、ジャーナル・オプ・オルガノ
メタリック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇａｎｏｍｅ ｔ
ａ １．Ｃｈｅｍ、）＋ １９３．ｃ６３−ｃ６６
（１９８０）に従い、ａ、β−不飽和アルデヒドの不
飽和アルコールへの選択的水素化は、好ましくは、ルテ
ニウム錯体ＲｕＣｈ（ＣＯ）２［Ｐ（ＣｓＨ＋□）、１
□を使用して実施されるが、ルテニウム水素化物［例え
ば、ＲｕＮ２ ［Ｐ（ＣａＨｓ）ｓｅａ］は不満足の結
果を与える。 今回、オール−トランス−レチナールを
、適当ならばハイドロキノンとの錯体の形態で、オール
−トランス−レチナールに還元することは、ルテニウム
水素化触媒を使用することにより、二次異性化反応を発
生させないで、実施することができ、前記触媒は、必要
に応じて媒質の活性を中和するための塩基または緩衝液
媒質の存在下に、その場で発生させることができる、こ
とが発見された。 ルテニウム水素化物は、好ましくは
、配位子（Ｌ）と会合（ａｓｓｏｃｉａｔｅ）させ、前
記配位子はリン（ホスフィン、ホスファイト）、酸素（
アセテート、トリフルオロアセテート）、窒素（ヒドロ
キシピリジン）、イオウまたはケイ素を含有する。
ホルダ（Ｈｏ １ｋｅ）、ジャーナル・オプ・オルガノ
メタリック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇａｎｏｍｅ ｔ
ａ １．Ｃｈｅｍ、）＋ １９３．ｃ６３−ｃ６６
（１９８０）に従い、ａ、β−不飽和アルデヒドの不
飽和アルコールへの選択的水素化は、好ましくは、ルテ
ニウム錯体ＲｕＣｈ（ＣＯ）２［Ｐ（ＣｓＨ＋□）、１
□を使用して実施されるが、ルテニウム水素化物［例え
ば、ＲｕＮ２ ［Ｐ（ＣａＨｓ）ｓｅａ］は不満足の結
果を与える。 今回、オール−トランス−レチナールを
、適当ならばハイドロキノンとの錯体の形態で、オール
−トランス−レチナールに還元することは、ルテニウム
水素化触媒を使用することにより、二次異性化反応を発
生させないで、実施することができ、前記触媒は、必要
に応じて媒質の活性を中和するための塩基または緩衝液
媒質の存在下に、その場で発生させることができる、こ
とが発見された。 ルテニウム水素化物は、好ましくは
、配位子（Ｌ）と会合（ａｓｓｏｃｉａｔｅ）させ、前
記配位子はリン（ホスフィン、ホスファイト）、酸素（
アセテート、トリフルオロアセテート）、窒素（ヒドロ
キシピリジン）、イオウまたはケイ素を含有する。
本発明の方法を実施するために使用する触媒は、よく定
義された、従来つくられた化合物、例えば、Ｒｕ Ｎ２
（Ｐ Ｐ ｈ ｓ） ４であるか、あるいは前駆体、
例えば、Ｒｕ （ＣａＨｇ） ！ （Ｐ Ｐ ｈ ３）
２またはＲｕＣ１２（ＰＰｈｚ）ａからその場で発生
させることができる。
義された、従来つくられた化合物、例えば、Ｒｕ Ｎ２
（Ｐ Ｐ ｈ ｓ） ４であるか、あるいは前駆体、
例えば、Ｒｕ （ＣａＨｇ） ！ （Ｐ Ｐ ｈ ３）
２またはＲｕＣ１２（ＰＰｈｚ）ａからその場で発生
させることができる。
とくに興味あるものは、ルテニウム水素化物、ＲｕＨｚ
（ＰＰｈａ） いＲｕＨ（ＡＯｃ）（ＰＰｈ、）、お
よびＲｕＨ（２−ヒドロキシピリジン）（ＰＰｈｓ）ｘ
である。ＲｕＨｚ（ＰＰｈｓ）ａは、Ｒ，Ｏ，ハリス（
Ｈａｒｒｉｓ）ら、ジャーナル・オブ・オルガノメタリ
ック・ケミストリー（Ｊ。
（ＰＰｈａ） いＲｕＨ（ＡＯｃ）（ＰＰｈ、）、お
よびＲｕＨ（２−ヒドロキシピリジン）（ＰＰｈｓ）ｘ
である。ＲｕＨｚ（ＰＰｈｓ）ａは、Ｒ，Ｏ，ハリス（
Ｈａｒｒｉｓ）ら、ジャーナル・オブ・オルガノメタリ
ック・ケミストリー（Ｊ。
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ、Ｃｈｅｍ、）、５４．２５９
−２６４ （１９７３）に記載されている条件下に調製
することができる。ＲｕＨ（ＡＯｃ）（ＰＰｈｓ）ａは
、インオーガニック・シンセシス（Ｉｎｏｒｇ、５ｙｎ
ｔｈｅｓｉｓｉ）、上１１ｐ、５３および７５−７９、
またはコンプリヘンシブ・オルガノメタリック・ケミス
トリー（Ｃ。
−２６４ （１９７３）に記載されている条件下に調製
することができる。ＲｕＨ（ＡＯｃ）（ＰＰｈｓ）ａは
、インオーガニック・シンセシス（Ｉｎｏｒｇ、５ｙｎ
ｔｈｅｓｉｓｉ）、上１１ｐ、５３および７５−７９、
またはコンプリヘンシブ・オルガノメタリック・ケミス
トリー（Ｃ。
ｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ｖｏｌ、ＩＶ。
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ｖｏｌ、ＩＶ。
節３２．３．２．ｐ、７１７に記載されている方法に従
って調製できる。Ｒｕ Ｎ２ （Ｐ Ｐ ｈ ３） ｓ
は、その場で、Ｇ、ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏ
ｎ）ら、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｄａｌｔｏｎ、１７３９（１９
７８）に記載される方法により、Ｒｕ（ＣａＨａ） ！
（Ｐ Ｐ ｈｓ） ｓから、あるいはジャーナル・オ
ブ・オルガノメタリック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇａ
ｎｏｍｅｔａｌ、Ｃｈｅｍ、）。
って調製できる。Ｒｕ Ｎ２ （Ｐ Ｐ ｈ ３） ｓ
は、その場で、Ｇ、ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏ
ｎ）ら、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｄａｌｔｏｎ、１７３９（１９
７８）に記載される方法により、Ｒｕ（ＣａＨａ） ！
（Ｐ Ｐ ｈｓ） ｓから、あるいはジャーナル・オ
ブ・オルガノメタリック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇａ
ｎｏｍｅｔａｌ、Ｃｈｅｍ、）。
１４２、ｃ５５−５７ （１９７７）に記載される方法
によりＲｕＣＩｔ（ＰＰｈ、）ａから発生させることが
できる。水素化は、一般に、０〜１００６Ｃ１好ましく
は２０〜５０°Ｃの温度において有機溶媒中で実施する
。反応を１〜２００バール、好ましくは１〜２０バール
の圧力下に実施することがとくに有利である。還元は、
一般に、１時間後に完結する。
によりＲｕＣＩｔ（ＰＰｈ、）ａから発生させることが
できる。水素化は、一般に、０〜１００６Ｃ１好ましく
は２０〜５０°Ｃの温度において有機溶媒中で実施する
。反応を１〜２００バール、好ましくは１〜２０バール
の圧力下に実施することがとくに有利である。還元は、
一般に、１時間後に完結する。
使用する極性有機溶媒は、好ましくはアルコール（メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール）であり、これ
は必要に応じて脂肪族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン）、脂環族炭化水素（シクロヘキサ
ン）および芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシ
レン）、エーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロピウ
レーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）またはエ
ステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）から選
択される非極性溶媒と会合させる。
ノール、エタノール、イソプロパツール）であり、これ
は必要に応じて脂肪族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン）、脂環族炭化水素（シクロヘキサ
ン）および芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシ
レン）、エーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロピウ
レーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）またはエ
ステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）から選
択される非極性溶媒と会合させる。
極性溶媒、または溶媒混合物に、溶媒の合計体積の１０
％までであることができる量の水を添加して、とくにア
セタールの形成を防止することがとくに有利である。
％までであることができる量の水を添加して、とくにア
セタールの形成を防止することがとくに有利である。
一般に、レチナールの１モルにつきＯ，１〜０゜０００
１モル、好ましくは０．０３〜０．００３モルの触媒を
使用する。
１モル、好ましくは０．０３〜０．００３モルの触媒を
使用する。
次の実施例により、本発明を説明する
実施例１
ＲｕＨｚ ［Ｐ （ＣａＨｓ） ３］ ａ （７０８ｍ
ｇ ； ０゜６１モル）および次いでビタミンＡのアル
デヒドとハイドロキノンとの錯体（ＲＨＱ錯体）（２゜
３０３ ｇｌすなわち、６．４ミリモルのレチナール）
を、２５０ｃｃの反応器に２５°Ｃにおいてアルゴン雰
囲気下に導入する。（ＲＨＱ錯体は７９゜６％の力価を
有し、そして９６．１％のオール−トランス異性体、３
．５％の２−シス異性体および０．４％の６−シス異性
体、ならびに１．１％のヨウ素および２５２ｐｐｍのイ
オウを含有する。）光を排除して、この混合物を水（２
ｃ ｃ）を含有するイソプロパツール（１００ｃｃ）中
に溶解する。反応器を水素で１バールの圧力下に１５分
間パージする。次いで、反応混合物を１１０００ｒｐで
撹拌する。反応を吸収された水素および高性能液体クロ
マトグラフィー［Ｓ ｉ ６０ Ｌ ｉ ｃ ｈｒｏ
ｓｏｒｂ １２５Ｘ４カラム−ヘキサン／酢酸エチル
（９０／１０容量） −３２５ｎｍにおける吸収−流速
：ｌｃｃ／分］によって追跡する。
ｇ ； ０゜６１モル）および次いでビタミンＡのアル
デヒドとハイドロキノンとの錯体（ＲＨＱ錯体）（２゜
３０３ ｇｌすなわち、６．４ミリモルのレチナール）
を、２５０ｃｃの反応器に２５°Ｃにおいてアルゴン雰
囲気下に導入する。（ＲＨＱ錯体は７９゜６％の力価を
有し、そして９６．１％のオール−トランス異性体、３
．５％の２−シス異性体および０．４％の６−シス異性
体、ならびに１．１％のヨウ素および２５２ｐｐｍのイ
オウを含有する。）光を排除して、この混合物を水（２
ｃ ｃ）を含有するイソプロパツール（１００ｃｃ）中
に溶解する。反応器を水素で１バールの圧力下に１５分
間パージする。次いで、反応混合物を１１０００ｒｐで
撹拌する。反応を吸収された水素および高性能液体クロ
マトグラフィー［Ｓ ｉ ６０ Ｌ ｉ ｃ ｈｒｏ
ｓｏｒｂ １２５Ｘ４カラム−ヘキサン／酢酸エチル
（９０／１０容量） −３２５ｎｍにおける吸収−流速
：ｌｃｃ／分］によって追跡する。
１時間後、吸収された水素の体積は１５５ｃｃ（理論値
：１５４ｃｃ）である。
：１５４ｃｃ）である。
高性能液体高い純度のシリコンの中央部分（ＨＰＬＣ）
は、次の結果を示す： レチナールの転化率は９９％であるか、あるいはそれよ
り大きい、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ２−シス−レチノール ＝ ３．３％６−シス−
レチノール 二 ０．５％収率は９４％程度であ
る。
は、次の結果を示す： レチナールの転化率は９９％であるか、あるいはそれよ
り大きい、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ２−シス−レチノール ＝ ３．３％６−シス−
レチノール 二 ０．５％収率は９４％程度であ
る。
実施例２
ＲｕＨｚ ［Ｐ （ＣｓＨｓ）！］ ４ （６ ７ｍｇ
； ０．０５８モル）およびＲＨＱ錯体（２．３ ０
２ ｇ）を、１２５ｃｃのハステロイ（Ｈａｓ ｔｅ
Ｉ ｊｏｙ）Ｃオートクレーブ中に導入するオートク
レーブをパージし、次いで水（ｌｃｃ）を含有するイソ
プロパツール（５０ｃｃ）を導入する。２０バールの水
素圧を確立し、次いで２０°Ｃ程度の温度において撹拌
を開始する。撹拌を４０分間、すなわち、水素の吸収が
完結するまで、続ける。脱気した後、得られる均質な淡
褐色の液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す： レチナールの転化率は９９．９％であるか、あるいはそ
れより大きい、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ９６．０％２−シ
ス−レチノール ： ３．６％６−シス−レチノ
ール 二 ０．４％収率は９４％程度である。
； ０．０５８モル）およびＲＨＱ錯体（２．３ ０
２ ｇ）を、１２５ｃｃのハステロイ（Ｈａｓ ｔｅ
Ｉ ｊｏｙ）Ｃオートクレーブ中に導入するオートク
レーブをパージし、次いで水（ｌｃｃ）を含有するイソ
プロパツール（５０ｃｃ）を導入する。２０バールの水
素圧を確立し、次いで２０°Ｃ程度の温度において撹拌
を開始する。撹拌を４０分間、すなわち、水素の吸収が
完結するまで、続ける。脱気した後、得られる均質な淡
褐色の液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す： レチナールの転化率は９９．９％であるか、あるいはそ
れより大きい、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ９６．０％２−シ
ス−レチノール ： ３．６％６−シス−レチノ
ール 二 ０．４％収率は９４％程度である。
実施例３（比較例）
反応を、フランス国特許２ ２３４ ２５８号の実
施例１３の条件下に、前もって還元した触媒Ｐ ｔ ０
２／Ｃｏ （ＡＯＣ）２” ４ＨｚＯおよび実施例１と
同一のＲＨＱ錯体を使用して実施する。
施例１３の条件下に、前もって還元した触媒Ｐ ｔ ０
２／Ｃｏ （ＡＯＣ）２” ４ＨｚＯおよび実施例１と
同一のＲＨＱ錯体を使用して実施する。
１バールの圧力下に２５°Ｃにおいて４０分間実施した
後、ＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す：レチナールの転
化率は７８％であるか、あるいはそれより大きい、そし
て 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ８２％２−シス−レ
チノール ： １１．８％６−シス−レチノー
ル ＝ ６．２％収率は５２％程度である。
後、ＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す：レチナールの転
化率は７８％であるか、あるいはそれより大きい、そし
て 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ８２％２−シス−レ
チノール ： １１．８％６−シス−レチノー
ル ＝ ６．２％収率は５２％程度である。
実施例４
Ｒｕ Ｈ（ＡＯｃ） ［Ｐ （ＣｓＨｓ）ｘ］４’（
５３ｍｇ）およびＲＨＱ錯体（４，６３６１ｇ）を、１
２５ｃｃのハステロイ（）（ａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオー
トクレーブ中に導入するオートクレーブをパージし、次
いでメタノール（５０ｃｃ）および水（ｌ ｃｃ）を導
入する。２０バールの水素圧を確立し、次いで混合物を
２０°Ｃ程度の温度において３時間４５分間撹拌する。
５３ｍｇ）およびＲＨＱ錯体（４，６３６１ｇ）を、１
２５ｃｃのハステロイ（）（ａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオー
トクレーブ中に導入するオートクレーブをパージし、次
いでメタノール（５０ｃｃ）および水（ｌ ｃｃ）を導
入する。２０バールの水素圧を確立し、次いで混合物を
２０°Ｃ程度の温度において３時間４５分間撹拌する。
脱気した後、得られる均質な淡褐色の液体のＨＰＬＣ分
析は、次の結果を示す：レチナールの転化率は９９．５
％程度であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール：９６．２％２−シス−
レチノール ＝ ３．３％６−シス−レチノール
： ０．５％収率は９２．５％程度である。
析は、次の結果を示す：レチナールの転化率は９９．５
％程度であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール：９６．２％２−シス−
レチノール ＝ ３．３％６−シス−レチノール
： ０．５％収率は９２．５％程度である。
実施例５
ＲｕＨ！［Ｐ （ＣａＨｓ）３］ ４ （５９，３ｍｇ
）およびＲＨＱ錯体（４，６２５０ｇ）を、１２５ＣＣ
のハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオートクレーブ
中に導入するオートクレーブをパージし、次いでメタノ
ール（５０ｃ ｃ）および水（１ｃｃ）を導入する。２
０バールの水素圧を確立し、次いで混合物を２０°Ｃ程
度の温度において２０分間撹拌する。冷却および脱気後
、得られる淡褐色の液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を
示す：レチナールの転化率は９９．９％より大きく、そ
して 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール：９７．４％２−シス−
レチノール ： ２．１％６−シス−レチノール
： ０．５％収率は９６％程度である。
）およびＲＨＱ錯体（４，６２５０ｇ）を、１２５ＣＣ
のハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオートクレーブ
中に導入するオートクレーブをパージし、次いでメタノ
ール（５０ｃ ｃ）および水（１ｃｃ）を導入する。２
０バールの水素圧を確立し、次いで混合物を２０°Ｃ程
度の温度において２０分間撹拌する。冷却および脱気後
、得られる淡褐色の液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を
示す：レチナールの転化率は９９．９％より大きく、そ
して 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール：９７．４％２−シス−
レチノール ： ２．１％６−シス−レチノール
： ０．５％収率は９６％程度である。
実施例６
Ｒｕ Ｈ２［Ｐ （ＣｓＨｓ） ３］ ｓ （５９，４
ｍｇ）およびＲＨＱ錯体（４，６１９８ｇ）を、１２５
ｃｃのハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオートクレ
ーブ中に導入するオートクレーブをパージし、次いでメ
タノール（５０ｃ ｃ）および水（ＩＯＣ）を導入する
。２０バールの水素圧を２０°Ｃ程度の温度において確
立する。この混合物を１時間ＩＯ分間撹拌する。得られ
る均質な淡褐色の液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示
す：レチナールの転化率は９９．９％より大きく、そし
て 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール７ ９５．８％２−シス
−レチノール ＝ ３．８％６−シス−レチノー
ル ： ０．４％収率は９７％程度である。
ｍｇ）およびＲＨＱ錯体（４，６１９８ｇ）を、１２５
ｃｃのハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオートクレ
ーブ中に導入するオートクレーブをパージし、次いでメ
タノール（５０ｃ ｃ）および水（ＩＯＣ）を導入する
。２０バールの水素圧を２０°Ｃ程度の温度において確
立する。この混合物を１時間ＩＯ分間撹拌する。得られ
る均質な淡褐色の液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示
す：レチナールの転化率は９９．９％より大きく、そし
て 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール７ ９５．８％２−シス
−レチノール ＝ ３．８％６−シス−レチノー
ル ： ０．４％収率は９７％程度である。
実施例７
手順は実施例６と同一であるが、９５％のオール−トラ
ンス異性体を含有するレチナール（０゜８９３ ｇ）お
よびメタノール（２０ｃ ｃ）および水（０，４ｃｃ）
中に溶解したＲｕＨ，［Ｐ （Ｃ。
ンス異性体を含有するレチナール（０゜８９３ ｇ）お
よびメタノール（２０ｃ ｃ）および水（０，４ｃｃ）
中に溶解したＲｕＨ，［Ｐ （Ｃ。
Ｈｓ） ３］ ｓ （２１、２ｍｇ）を使用する。５０
バールの水素圧を２０°Ｃ程度の温度において確立する
。この混合物を２時間ｌＯ分間撹拌する。得られる液体
のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す：レチナールの転化
率は１００％程度であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ９６％２−シス−レ
チノール ： ２．５％６−シス−レチノール
：０．４５％収率は８５％程度である。
バールの水素圧を２０°Ｃ程度の温度において確立する
。この混合物を２時間ｌＯ分間撹拌する。得られる液体
のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す：レチナールの転化
率は１００％程度であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ９６％２−シス−レ
チノール ： ２．５％６−シス−レチノール
：０．４５％収率は８５％程度である。
実施例８
手順は実施例５と同一であるが、９５％のエタオノール
を溶媒として使用する。水素化を２０バールの圧力下に
５０℃において実施する。脱気後、得られる液体のＨＰ
ＬＣ分析は、次の結果を示す：レチナールの転化率は９
８％であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ９５．８％２−シ
ス−レチノール ： ３．１％６−シス−レチノ
ール ＝ ０．４％収率は９２．８％程度である
。
を溶媒として使用する。水素化を２０バールの圧力下に
５０℃において実施する。脱気後、得られる液体のＨＰ
ＬＣ分析は、次の結果を示す：レチナールの転化率は９
８％であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール： ９５．８％２−シ
ス−レチノール ： ３．１％６−シス−レチノ
ール ＝ ０．４％収率は９２．８％程度である
。
実施例９
手順は実施例５と同一であるが、ＲｕＨ（２−ヒドロキ
シピリジン）（ＰＰｈｓ）ｓ（５９ｍｇ）およびＲＨＱ
錯体（４，６２ｇ）を使用する。オートクレーブをパー
ジし、次いで９５％のエタノール（５０ｃ ｃ）を導入
する。２０バールの水素圧を５０℃程度の温度において
確立し、次いでこの混合物を３０分間撹拌する。冷却お
よび脱気後、得られる液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果
を示す：レチナールの転化率は３７％であり、そして オール−トランス−レチノールはレチノールの混合物の
９０．５％を表わす。
シピリジン）（ＰＰｈｓ）ｓ（５９ｍｇ）およびＲＨＱ
錯体（４，６２ｇ）を使用する。オートクレーブをパー
ジし、次いで９５％のエタノール（５０ｃ ｃ）を導入
する。２０バールの水素圧を５０℃程度の温度において
確立し、次いでこの混合物を３０分間撹拌する。冷却お
よび脱気後、得られる液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果
を示す：レチナールの転化率は３７％であり、そして オール−トランス−レチノールはレチノールの混合物の
９０．５％を表わす。
オール−トランス−レチノールの収率は３５％程度であ
る。
る。
実施例１０（比較例）
ＲｕＣｌｘ ［Ｐ （ＣｓＨｉ）３］ ４ （７２−８
ｍｇ）およびＲＨＱ錯体（２，３０５０ｇ）を、１２５
ｃｃのハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオートクレ
ーブ中に導入するオートクレーブをパージし、次いでメ
タノール（５０ｃ ｃ）および水（ｌｃｃ）を導入する
。２０バールの水素圧を２０℃程度の温度において確立
し、そしてこの混合物を３時間撹拌する。脱気後、淡褐
色の液体が得られ、これは急速に暗赤色に変わる。得ら
れる液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す： レチナールの転化率は４６％であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール：、７１．５％２−シス
−レチノール ：２８．５％オール−トランス−
レチノールの収率は５％程度である。
ｍｇ）およびＲＨＱ錯体（２，３０５０ｇ）を、１２５
ｃｃのハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃオートクレ
ーブ中に導入するオートクレーブをパージし、次いでメ
タノール（５０ｃ ｃ）および水（ｌｃｃ）を導入する
。２０バールの水素圧を２０℃程度の温度において確立
し、そしてこの混合物を３時間撹拌する。脱気後、淡褐
色の液体が得られ、これは急速に暗赤色に変わる。得ら
れる液体のＨＰＬＣ分析は、次の結果を示す： レチナールの転化率は４６％であり、そして 得られるレチノールの異性体分布は、次のとおりである
ニ オール−トランス−レチノール：、７１．５％２−シス
−レチノール ：２８．５％オール−トランス−
レチノールの収率は５％程度である。
本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。
１１ハイドロキノンとの錯体の形態であることができる
、レチナールを水素で極性溶媒中においてルテニウム水
素化物触媒の存在下に還元することを特徴とする、２−
シスまたは６−シス異性体を事実上含有しないビタミン
Ａを調製する方法。
、レチナールを水素で極性溶媒中においてルテニウム水
素化物触媒の存在下に還元することを特徴とする、２−
シスまたは６−シス異性体を事実上含有しないビタミン
Ａを調製する方法。
２、ルテニウム水素化物触媒は、リン、酸素、窒素、イ
オウまたはケイ素を含有する配位子からなる上記第１項
記載の方法。
オウまたはケイ素を含有する配位子からなる上記第１項
記載の方法。
３、配位子はホスフィン、ホスファイト、アセテート、
トリフルオロアセテートまたはヒドロキシピリジンであ
る上記第２項記載の方法。
トリフルオロアセテートまたはヒドロキシピリジンであ
る上記第２項記載の方法。
４、極性溶媒は１〜３個の炭素原子のアルコールであり
、これはそれ自体で使用されるか、あるいは脂肪族、脂
環族または芳香族の炭化水素、エーテルまたはエステル
と会合している上記第１項記載の方法。
、これはそれ自体で使用されるか、あるいは脂肪族、脂
環族または芳香族の炭化水素、エーテルまたはエステル
と会合している上記第１項記載の方法。
５、溶媒は、また、溶媒の合計体積の１０％までの水を
含有する上記第４項記載の方法。
含有する上記第４項記載の方法。
６、還元は１〜２００バールの水素圧下に実施する上記
第１項記載の方法。
第１項記載の方法。
７、還元は１〜２０バールの水素圧下に実施する上記第
６項記載の方法。
６項記載の方法。
８、還元は０〜ｌＯＯ℃の温度において実施する上記第
１項記載の方法。
１項記載の方法。
９、還元は２０〜５０°Ｃの温度において実施する上記
第８項記載の方法。
第８項記載の方法。
１０、レチナールの１モルにつき０．１〜０゜０００１
モルの触媒を使用する上記第１項記載の方法。
モルの触媒を使用する上記第１項記載の方法。
１１．レチナールの１モルにつき０．０３〜０゜００３
モルの触媒を使用する上記第１Ｏ項記載の方法。
モルの触媒を使用する上記第１Ｏ項記載の方法。
１２、触媒はＲｕＨ，（Ｐ Ｐ ｈ 、）イＲｕＨ（Ａ
Ｏｃ）（ＰＰｈｓ）４またはＲｕＨ（２−ヒドロキシピ
リジン）（ＰＰｈｘ）ｓである上記第１項記載の方法。
Ｏｃ）（ＰＰｈｓ）４またはＲｕＨ（２−ヒドロキシピ
リジン）（ＰＰｈｘ）ｓである上記第１項記載の方法。
Claims (1)
- １、ハイドロキノンとの錯体の形態であることができる
、レチナールを水素で極性有機溶媒中においてルテニウ
ム水素化物触媒の存在下に還元することを特徴とする、
２−シスまたは６−シス異性体を事実上含有しないビタ
ミンＡを調製する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8716629A FR2623805B1 (fr) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Procede de preparation de la vitamine a |
| FR8716629 | 1987-12-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02275A true JPH02275A (ja) | 1990-01-05 |
| JPH07116133B2 JPH07116133B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=9357335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63299778A Expired - Lifetime JPH07116133B2 (ja) | 1987-12-01 | 1988-11-29 | ビタミンａの調製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4906795A (ja) |
| EP (1) | EP0319407B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07116133B2 (ja) |
| KR (1) | KR950008765B1 (ja) |
| AT (1) | ATE75732T1 (ja) |
| CA (1) | CA1312872C (ja) |
| DE (1) | DE3870821D1 (ja) |
| ES (1) | ES2032047T3 (ja) |
| FR (1) | FR2623805B1 (ja) |
| GR (1) | GR3004508T3 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5521221A (en) * | 1991-04-09 | 1996-05-28 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Retro-α-retinol (4,14-retro-retinol) derivatives and uses of retro-α-retinol |
| FR2715932B1 (fr) * | 1994-02-04 | 1996-03-15 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procédé de préparation de la vitamine A et nouveaux intermédiaires. |
| US5426248A (en) * | 1994-08-03 | 1995-06-20 | The Procter & Gamble Company | Stable vitamin A |
| US5648091A (en) * | 1994-08-03 | 1997-07-15 | The Proctor & Gamble Company | Stable vitamin A encapsulated |
| AU2003299578A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-18 | Gordon H. Sato | Microbial feedstock for filter feeding aquatic organisms |
| EP3019459B1 (en) * | 2013-07-08 | 2018-08-22 | DSM IP Assets B.V. | Selective transfer hydrogenation of retinal |
| CN111004163B (zh) * | 2019-11-13 | 2021-12-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种钌催化剂催化维生素a异构化的方法 |
| CN113801049B (zh) * | 2021-08-30 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种一锅法制备β-胡萝卜素的方法 |
| JP2024545041A (ja) * | 2021-12-03 | 2024-12-05 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | トランスレチノールを含む新規の組成物 |
| EP4626260A2 (en) * | 2022-12-02 | 2025-10-08 | DSM IP Assets B.V. | Fermentatively-produced retinoid containing compositions, and the methdos of making and using the same |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3210427A (en) * | 1965-10-05 | Method of producing aldehyde of transjtrans-z.g xvitamin | ||
| US2834813A (en) * | 1953-04-21 | 1958-05-13 | Ortho Pharma Corp | Synthesis of vitamin a |
| US2839585A (en) * | 1955-04-05 | 1958-06-17 | Eastman Kodak Co | Conversion of retinene-phenolic material complexes to vitamin a |
| NL99527C (ja) * | 1955-09-14 | |||
| US3499044A (en) * | 1967-11-07 | 1970-03-03 | Eastman Kodak Co | Method of preparing mixed isomers of vitamin a |
| CH518891A (de) * | 1969-07-04 | 1972-02-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur selektiven Hydrierung von mindestens eine Dreifachbindung aufweisenden organischen Verbindungen |
| CH576926A5 (ja) * | 1973-03-21 | 1976-06-30 | Hoffmann La Roche | |
| US4268454A (en) * | 1978-12-21 | 1981-05-19 | Allied Chemical Corporation | Anionic group VIII metal hydride catalysts |
| US4321414A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-23 | The Halcon Sd Group, Inc. | Catalytic hydrogenation of glycolaldehyde to produce ethylene glycol |
| DE3471092D1 (en) * | 1983-03-09 | 1988-06-16 | Firmenich & Cie | Composition essentially consisting of trans-1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, utilization of same and process for its preparation; cycloaliphatic ketone and alcohol intermediates |
| SU1141170A1 (ru) * | 1983-06-28 | 1985-02-23 | Центральный Научно-Исследовательский И Проектно-Экспериментальный Институт Организации,Механизации И Технической Помощи Строительству Госстроя Ссср | Монтажна площадка |
-
1987
- 1987-12-01 FR FR8716629A patent/FR2623805B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-11-29 US US07/277,199 patent/US4906795A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-29 JP JP63299778A patent/JPH07116133B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-29 KR KR1019880015759A patent/KR950008765B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-30 CA CA000584618A patent/CA1312872C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-30 EP EP88403017A patent/EP0319407B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-30 ES ES198888403017T patent/ES2032047T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-30 AT AT88403017T patent/ATE75732T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-11-30 DE DE8888403017T patent/DE3870821D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-07 GR GR920400049T patent/GR3004508T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4906795A (en) | 1990-03-06 |
| GR3004508T3 (ja) | 1993-04-28 |
| ATE75732T1 (de) | 1992-05-15 |
| KR950008765B1 (ko) | 1995-08-08 |
| JPH07116133B2 (ja) | 1995-12-13 |
| CA1312872C (fr) | 1993-01-19 |
| KR890009381A (ko) | 1989-08-01 |
| EP0319407B1 (fr) | 1992-05-06 |
| EP0319407A1 (fr) | 1989-06-07 |
| ES2032047T3 (es) | 1993-01-01 |
| FR2623805B1 (fr) | 1990-04-13 |
| DE3870821D1 (de) | 1992-06-11 |
| FR2623805A1 (fr) | 1989-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69635874T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Alkoholen | |
| CN102329332B (zh) | 有机铝化合物 | |
| JP4573003B2 (ja) | トリシクロデカンジメタノール及び／又はペンタシクロペンタデカンジメタノールの製造法 | |
| JPS5826831A (ja) | エタノ−ルの製造方法 | |
| CN104603095A (zh) | 由异蒲勒醇制备薄荷酮的方法 | |
| JPH02275A (ja) | ビタミンａの調製法 | |
| EP4294783B1 (en) | Hydrogenation of dienals or dienones with rhodium complexes under carbon monoxide free atmosphere | |
| CN115739187A (zh) | 一种负载型铁基催化剂及其制备和在(r)-香茅醛的合成中的应用 | |
| CN109651115B (zh) | 一种制备l-薄荷酮的方法 | |
| TW201127792A (en) | Method for producing alicyclic alcohol | |
| JP2012504596A (ja) | ホスフィノオキシドベースのルテニウム錯体を有するエステル基又はカルボニル基の水素化 | |
| RU2291870C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов | |
| US2222302A (en) | Synthesis of adipic acid dinitrile | |
| JP3571376B2 (ja) | ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルキルシクロヘキサノール類の製造方法 | |
| US8232430B2 (en) | Method for the preparation of cis-4-tert-butylcyclohexanol | |
| EP4705268A1 (en) | Selective semi-hydrogenation of allene | |
| CN105597829B (zh) | 催化剂、其制备方法及其在甲醇和二醇合成中的应用 | |
| JPS62265238A (ja) | パ−ヒドロアセナフテンシス体の選択的製造方法 | |
| US4937362A (en) | Process for production of α-(4-isobutylphenyl)propionic acid | |
| CN117658772B (zh) | 醇类化合物及氢化酯类化合物的方法 | |
| CN111018666A (zh) | 改进的制备橙花醇香叶醇的方法和用于该方法的催化体系 | |
| JPH07206768A (ja) | 光学活性コハク酸又はその誘導体の製造法 | |
| US7777083B2 (en) | Iridium catalysts for catalytic hydrogenation | |
| JPS6322036A (ja) | パ−ヒドロアセナフテントランス体の選択的製造方法 | |
| CN109704943B (zh) | 一种制备光学纯l-薄荷酮的方法及用于该方法的催化剂 |